專利名稱：壓敏粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種壓敏粘合片。更具體地，本發(fā)明涉及下述的壓敏粘合片(壓敏粘合帶、壓敏粘合片、壓敏粘合膜等)，其具有高粘合性并表現(xiàn)出減少起霧現(xiàn)象(fogging phenomenon)的出現(xiàn)。
背景技術(shù)：
丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑在例如耐候性等性質(zhì)方面優(yōu)異，并且廣泛用作壓敏粘合劑，用于形成各種壓敏粘合片中的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑層。在丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中，因?yàn)榕c溶劑型丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑不同，使用水分散型丙烯酸(酯)類聚合物的水分散型丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑不使用任何有機(jī)溶劑作為溶劑，所以水分散型丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑具有下述優(yōu)點(diǎn)環(huán)境衛(wèi)生方面它們是所希望的；以及在耐溶劑性方面它們也是優(yōu)異的。通常，在丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑僅僅由丙烯酸(酯)類聚合物構(gòu)成的情況下，難以獲得足夠的壓敏粘合性，例如高粘合性，并因此將增粘樹(shù)脂加入其中以便賦予所述性質(zhì)。然而，通過(guò)加入增粘樹(shù)脂制備的壓敏粘合帶用于長(zhǎng)期固定汽車部件，例如汽車的內(nèi)部材料時(shí)，產(chǎn)生的問(wèn)題是觀察到所謂“起霧現(xiàn)象”，其中壓敏粘合帶中的揮發(fā)性組分附著到風(fēng)擋玻璃等上面引起起霧。
另一方面，雖然與壓敏粘合劑或壓敏粘合帶的情況不同，建議了減少在用于汽車用內(nèi)部材料粘合的“粘合劑”中起霧現(xiàn)象的方法[參見(jiàn)JP-A-2003-327938(“JP-A”此處指“日本公開(kāi)未審專利申請(qǐng)”)]。特別是，在包括苯乙烯類嵌段共聚物作為主要組分(main agent)的粘合劑中，建議了通過(guò)將分子量為400或更低的組分在構(gòu)成粘合劑的總組合物中的比例調(diào)節(jié)至小于7重量％，而減少起霧現(xiàn)象出現(xiàn)的方法。
然而，這種減少起霧現(xiàn)象出現(xiàn)的方法與熱熔性粘合劑有關(guān)。因此，有必要在粘合操作時(shí)通過(guò)加熱等熔融粘合劑，因此需要熔融粘合劑的步驟，例如加熱。近來(lái)，在汽車的組裝線中，日益需要縮短操作時(shí)間并因此增加使用可以進(jìn)行粘合操作而無(wú)需加熱等手段的壓敏粘合帶。然而，如上所述，在使用常規(guī)壓敏粘合帶粘合汽車用內(nèi)部材料時(shí)，認(rèn)為起霧現(xiàn)象的出現(xiàn)是個(gè)問(wèn)題。特別是，隨著每一輛汽車使用的壓敏粘合帶的量增加，需要減少起霧現(xiàn)象出現(xiàn)的壓敏粘合帶。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供以下的壓敏粘合片，其具有高粘合性和并表現(xiàn)出減少起霧現(xiàn)象的出現(xiàn)。
作為本發(fā)明的發(fā)明人為達(dá)到上述目的而進(jìn)行廣泛研究的結(jié)果，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用下述的壓敏粘合帶作為具有壓敏粘合劑層的壓敏粘合帶時(shí)，可以減少起霧現(xiàn)象出現(xiàn)同時(shí)保留良好的粘合性，根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201，在起霧試驗(yàn)中，所述壓敏粘合帶的反射率和附著量(attached amount)分別是預(yù)定值，且所述壓敏粘合劑層包括含有丙烯酸(酯)類聚合物和增粘樹(shù)脂的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑。本發(fā)明是基于這些發(fā)現(xiàn)而完成的。
也就是說(shuō)，本發(fā)明在于壓敏粘合片，其包括至少一層壓敏粘合劑層，該壓敏粘合劑層包括丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有包括丙烯酸(酯)類聚合物作為主要組分的丙烯酸(酯)類聚合物組合物和含有增粘樹(shù)脂作為主要組分的增粘劑，其中根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201，在起霧試驗(yàn)中，反射率和附著量分別是70％或更大和2.0mg或更少。
在上述壓敏粘合片中，在形成壓敏粘合劑層的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中，分子量為300或更小的組分的比例優(yōu)選為丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小。而且，在增粘劑中的增粘樹(shù)脂中，分子量為300或更小的組分的比例優(yōu)選為增粘樹(shù)脂固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小。
在這種壓敏粘合片中，丙烯酸(酯)類聚合物組合物是水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物，并且增粘樹(shù)脂是水分散型增粘劑是適當(dāng)?shù)?，在水分散型丙烯?酯)類聚合物組合物中，含有水分散狀態(tài)的丙烯酸(酯)類聚合物，在水分散型增粘劑中，含有水分散狀態(tài)的增粘樹(shù)脂。在上述水分散型增粘劑中，分子量為300或更小的組分的比例優(yōu)選為水分散型增粘劑中全部增粘樹(shù)脂和乳化劑的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更少。
此外，在本發(fā)明中，可以適宜地使用松香類增粘樹(shù)脂作為增粘樹(shù)脂。
當(dāng)要固定汽車用材料或住宅建筑用材料時(shí)，可適宜地使用本發(fā)明的壓敏粘合片。


圖1A-1F分別是本發(fā)明壓敏粘合片的橫截面略圖。
附圖標(biāo)記和符號(hào)說(shuō)明11-16分別為壓敏粘合片2基底3壓敏粘合劑層4防粘襯里具體實(shí)施方案以下將根據(jù)需要參考附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明的實(shí)施方案。順便提及，在一些情況下相同的附圖標(biāo)記表示相同的部件或位置。
如圖1A-1F所示，本發(fā)明的壓敏粘合片具有下述構(gòu)造含有丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑的壓敏粘合劑層形成在支承體的至少一個(gè)面上，并且還具有下述性質(zhì)，即根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201，在起霧試驗(yàn)中，反射率和附著量分別是70％或更大和2.0mg或更少，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有包括丙烯酸(酯)類聚合物作為主要組分的丙烯酸(酯)類聚合物組合物和含有增粘樹(shù)脂作為主要組分的增粘劑。因此，由于壓敏粘合片具有以下性質(zhì)根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201，在起霧試驗(yàn)中，反射率(有時(shí)稱作“起霧試驗(yàn)反射率”)是70％或更大和附著量(有時(shí)稱作“起霧試驗(yàn)附著量”)是2.0mg或更少，可以減少起霧現(xiàn)象出現(xiàn)。不必說(shuō)的是，由于使用了增粘樹(shù)脂，所以可保證高粘合性。因此，在本發(fā)明的壓敏粘合片中，可以有效地減少起霧現(xiàn)象出現(xiàn)而同時(shí)保證高粘合性。
在本發(fā)明的壓敏粘合片中，對(duì)起霧試驗(yàn)反射率沒(méi)有特別限制，只要它為70％或更大，并且越高越好。起霧試驗(yàn)反射率合適地為80％或更大，特別是90％或更大。
在本發(fā)明中，根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 75201-R測(cè)量起霧試驗(yàn)反射率。具體地，將壓敏粘合片切成直徑為80毫米的圓形并使之以下面的狀態(tài)和形式保持(stand)，所述狀態(tài)是通過(guò)剝離防粘襯里暴露壓敏粘合劑層表面(壓敏粘合表面)(對(duì)于兩面都是壓敏粘合表面的雙面壓敏粘合片，僅僅暴露一個(gè)壓敏粘合表面的狀態(tài))，所述形式為使暴露的壓敏粘合表面變?yōu)楸?00℃油浴加熱的燒杯(外徑90毫米；內(nèi)徑83.6毫米，高度190毫米，其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)內(nèi)底上的上面，并且另一個(gè)始終冷卻到21℃的玻璃板放置在燒杯的上表面上(起霧測(cè)量設(shè)備名為“N8-FOG”的設(shè)備，由HAAKE制造；能夠通過(guò)油浴加熱燒杯、燒瓶等并在21℃冷卻上表面的設(shè)備)。在以該狀態(tài)保持3小時(shí)后，除去玻璃板，并使用商品名“REFO 60REFLEKTOMETER”(由PRLANGE制造)，在入射光以60°角入射時(shí)，測(cè)量玻璃板的燒杯內(nèi)側(cè)表面的反射率(％)(有時(shí)稱作“試驗(yàn)后玻璃板的60°入射反射率(％)”)[試驗(yàn)后玻璃板的60°入射反射率(％)＝試驗(yàn)后玻璃板的入射光強(qiáng)度/試驗(yàn)后當(dāng)入射光進(jìn)入玻璃板時(shí)的反射光強(qiáng)度×100]。此時(shí)，已經(jīng)使用上述相同的設(shè)備預(yù)先測(cè)量了當(dāng)入射光以60°角入射時(shí)，試驗(yàn)前玻璃板表面的反射率(％)(有時(shí)稱作試驗(yàn)前玻璃板的60°入射反射率(％))[試驗(yàn)前玻璃板的60°入射反射率(％)＝試驗(yàn)前玻璃板的入射光強(qiáng)度/試驗(yàn)前當(dāng)入射光進(jìn)入玻璃板時(shí)的反射光強(qiáng)度×100]。然后使用下面的方程(1)計(jì)算起霧試驗(yàn)反射率(％)。
起霧試驗(yàn)反射率(％)＝[試驗(yàn)后玻璃板的60°入射反射率(％)/試驗(yàn)前玻璃板的60°入射反射率(％)]×100(1)而且，在本發(fā)明的壓敏粘合片中，起霧試驗(yàn)附著量沒(méi)有特別限制，只要其為2.0mg或更小，并且越小越好。起霧試驗(yàn)附著量適宜地為1.5mg或更小，特別是1.0mg或更小。
在本發(fā)明中，根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 75201-W測(cè)量起霧試驗(yàn)附著量。具體地，將壓敏粘合片切成直徑為80毫米的圓形并使之以下面的狀態(tài)和形式保持，所述狀態(tài)是通過(guò)剝離防粘襯里暴露壓敏粘合劑層表面(壓敏粘合表面)(對(duì)于兩面都是壓敏粘合表面的雙面壓敏粘合片，僅僅暴露一個(gè)壓敏粘合劑表面的狀態(tài))，所述形式為使暴露的粘合表面變?yōu)楸?00℃油浴加熱的燒杯(外徑90毫米；內(nèi)徑83.6毫米，高度190毫米，其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)內(nèi)底上的上面，并且另一個(gè)始終冷卻到21℃的鋁片(所謂的鋁箔)放置在燒杯的上表面上(起霧測(cè)量設(shè)備名為“N8-FOG”的設(shè)備，由HAAKE制造)。在以該狀態(tài)保持16小時(shí)后，除去鋁片并稱重(試驗(yàn)后鋁片重量)。此時(shí)，已經(jīng)預(yù)先測(cè)量了試驗(yàn)前鋁片的重量(試驗(yàn)前鋁片重量)。然后，使用下面的方程(2)，計(jì)算起霧試驗(yàn)附著量(mg)。
起霧試驗(yàn)附著量(mg)＝(試驗(yàn)后鋁片重量)-(試驗(yàn)前鋁片重量) (2)順便提及，圖1A-1F分別是本發(fā)明壓敏粘合片的橫截面略圖。在圖1A-1F中，11-16為壓敏粘合片，2為基底，3為壓敏粘合劑層，4為防粘襯里。關(guān)于這一點(diǎn)，壓敏粘合劑層3是包括丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑的壓敏粘合劑層，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有包括丙烯酸(酯)類聚合物作為主要成分的丙烯酸(酯)類聚合物組合物并含有包括增粘樹(shù)脂作為主要組分的增粘劑。圖1A中所示的壓敏粘合片11具有壓敏粘合劑層3形成在作為支承體的基底2的兩面上的構(gòu)造，還具有兩面上的壓敏粘合劑層3各自受到只有一面是防粘表面的防粘襯里4的保護(hù)的構(gòu)造。此外，圖1B中所示的壓敏粘合片12具有壓敏粘合劑層3形成在作為支承體的基底2的兩面上的構(gòu)造，還具有任一個(gè)面上的壓敏粘合劑層3受到兩面均為防粘表面的防粘襯里4的保護(hù)的構(gòu)造，它也可具有以下構(gòu)造通過(guò)將壓敏粘合片12卷繞成卷狀，另一面上的壓敏粘合劑層3受到上述防粘襯里4的另一防粘表面保護(hù)。
此外，圖1C中所示的壓敏粘合片13具有壓敏粘合劑層3形成在作為支承體的基底2的一個(gè)面上的構(gòu)造，還具有壓敏粘合劑層3受到只有一面是防粘表面的防粘襯里4的保護(hù)的構(gòu)造。圖1D中所示的壓敏粘合片14具有壓敏粘合劑層3形成在作為支承體的基底2的一個(gè)面以及作為支承體的基底2的背面也是防粘表面的構(gòu)造，它也可具有以下構(gòu)造通過(guò)將壓敏粘合片14卷繞成卷狀，壓敏粘合劑層3受到在基底2背面上形成的防粘表面的保護(hù)。
此外，圖1E中所示的壓敏粘合片15具有壓敏粘合劑層3形成在作為支承體的防粘襯里4的一個(gè)面上(只有一個(gè)面是防粘表面的防粘襯里的防粘表面)的構(gòu)造，還具有壓敏粘合劑層3受到只有一面是防粘表面的防粘襯里4的保護(hù)的構(gòu)造。圖1F中所示的壓敏粘合片16具有壓敏粘合劑層3形成在作為支承體的防粘襯里(兩個(gè)面都為防粘表面的防粘襯里)4的一個(gè)面上的構(gòu)造，以及還可具有以下構(gòu)造通過(guò)將壓敏粘合片16卷繞成卷狀，壓敏粘合劑層3受到作為支承體的防粘襯里4的另一防粘表面的保護(hù)。
如上所述，本發(fā)明的壓敏粘合片至少具有包括丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑的壓敏粘合劑層是充分的，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有包括丙烯酸(酯)類聚合物作為主要成分的丙烯酸(酯)類聚合物組合物和含有增粘樹(shù)脂作為主要組分的增粘劑。例如，該片可為具有基底的壓敏粘合片(基底附著的壓敏粘合片)或不具有基底的壓敏粘合片(無(wú)基底的壓敏粘合片)中的任一種。此外，該壓敏粘合片可為兩面都為壓敏粘合表面的雙面壓敏粘合片和僅有一面為壓敏粘合表面的單面壓敏粘合片中的任一種。在這點(diǎn)上，在壓敏粘合片為無(wú)基底的壓敏粘合片的情況下，能夠?qū)好粽澈蟿颖憩F(xiàn)出剝離能力的支承體(例如，防粘襯里)可用作支承體。
此外，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的壓敏粘合片，以使起霧試驗(yàn)反射率和起霧試驗(yàn)附著量變?yōu)轭A(yù)定值。因此，使用揮發(fā)性成分或低分子量成分含量小的材料作為構(gòu)成壓敏粘合片的材料是重要的。特別是，因?yàn)樗鰤好粽澈掀辽倬哂袎好粽澈蟿?，所以?yōu)選使用揮發(fā)性成分或低分子量成分含量小的材料作為構(gòu)成壓敏粘合劑層的材料。具體地，可以通過(guò)使用如下丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑作為形成壓敏粘合劑層的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑，將起霧試驗(yàn)反射率和起霧試驗(yàn)附著量分別調(diào)節(jié)到70％或更大和2.0mg或更小，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中，分子量為300或更小的成分的比例為丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更少，特別是4.1重量％或更少。此時(shí)，通過(guò)適當(dāng)選擇構(gòu)成丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑的各種成分，例如丙烯酸(酯)類聚合物、增粘樹(shù)脂等，而制備所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑，其中分子量為300或更小的成分的比例為丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更少。
如上所述，因?yàn)閴好粽澈蟿邮怯砂ū┧?酯)類聚合物組合物的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑和包括增粘劑的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑制成的，其中所述組合物含有丙烯酸(酯)類聚合物作為主要組分，所述增粘劑含有增粘樹(shù)脂作為主要組分，所以一些情況下與起霧現(xiàn)象有關(guān)的揮發(fā)性成分或低分子量成分主要含在增粘劑中。
(增粘劑)增粘劑含有作為主要成分的增粘樹(shù)脂。對(duì)增粘樹(shù)脂沒(méi)有特別限制，其實(shí)例包括松香類增粘樹(shù)脂、萜烯類增粘樹(shù)脂、烴類增粘樹(shù)脂、環(huán)氧類增粘樹(shù)脂、聚酰胺類增粘樹(shù)脂、彈性體類增粘樹(shù)脂、苯酚類增粘樹(shù)脂、酮類增粘樹(shù)脂等。所述增粘樹(shù)脂可單獨(dú)使用或者它們的兩種或多種結(jié)合使用。
具體地，松香類增粘樹(shù)脂的實(shí)例包括未改性的松香(松脂)，例如脂松香(gum rosin)、木松香(wood resin)和妥爾油松香(tall oil rosin)，通過(guò)未改性松香的氫化、歧化、聚合等而改性獲得的改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香和其它化學(xué)改性的松香)以及各種松香衍生物等。上述松香衍生物的實(shí)例包括松香酯，例如通過(guò)用醇酯化未改性的松香而獲得的松香的酯化合物，通過(guò)用醇酯化包括氫化松香、歧化松香、聚合松香等改性松香而獲得的改性松香的酯化合物；通過(guò)用不飽和脂肪酸對(duì)未改性松香或改性松香(氫化松香、歧化松香、聚合松香等)進(jìn)行改性而獲得的不飽和脂肪酸改性的松香；通過(guò)用不飽和脂肪酸改性松香酯而獲得的不飽和脂肪酸改性的松香酯；通過(guò)還原未改性松香、改性松香(氫化松香、歧化松香和聚合松香等)、不飽和脂肪酸改性的松香或不飽和脂肪酸改性的松香酯中的羧基而獲得的松香醇；包括未改性的松香、改性松香和各種松香衍生物在內(nèi)的松香(特別是松香酯)的金屬鹽等。此外，可使用松香苯酚樹(shù)脂，其是通過(guò)在酸催化劑的存在下，向松香(未改性的松香、改性松香和各種松香衍生物等)中添加苯酚，然后進(jìn)行熱聚合而獲得的。
萜烯類增粘樹(shù)脂的實(shí)例包括萜烯類樹(shù)脂，例如α-蒎烯聚合物、β-蒎烯聚合物和二戊烯聚合物；通過(guò)對(duì)這些萜烯類樹(shù)脂進(jìn)行改性(酚改性、芳香改性、氫化改性、烴改性等)而獲得的改性萜烯類樹(shù)脂，例如萜烯苯酚類樹(shù)脂(terpene-phenol-based resin)、苯乙烯改性的萜烯類樹(shù)脂、芳香改性的萜烯類樹(shù)脂、氫化萜烯類樹(shù)脂等等。
烴類增粘樹(shù)脂的實(shí)例包括各種烴類樹(shù)脂，例如脂族烴樹(shù)脂[脂族烴的聚合物，如具有4-5個(gè)碳原子的烯烴和二烯的聚合物(烯烴，例如1-丁烯、異丁烯、1-戊烯；二烯，例如丁二烯，1，3-戊二烯和異戊二烯)]；芳族烴樹(shù)脂[具有8-10個(gè)碳原子的含乙烯基的芳族烴(苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、茚、甲基茚等)]；脂環(huán)烴樹(shù)脂[通過(guò)環(huán)化和二聚所謂的“C4石油餾分”或“C5石油餾分”，然后聚合所述產(chǎn)物而獲得的脂環(huán)烴樹(shù)脂，環(huán)狀二烯化合物(環(huán)戊二烯、二環(huán)戊二烯、亞乙基降冰片烯(ethylidenenorbornene)、二戊烯等的聚合物)或其氫化產(chǎn)物、通過(guò)氫化下述芳族烴樹(shù)脂或脂族和芳族石油樹(shù)脂的芳香環(huán)而獲得的脂環(huán)烴樹(shù)脂等]、脂族和芳族石油樹(shù)脂(苯乙烯-烯烴共聚物等)、脂族和脂環(huán)族石油樹(shù)脂、氫化烴樹(shù)脂、苯并呋喃類樹(shù)脂(coumarone-basedresins)和苯并呋喃-茚類樹(shù)脂。
在本發(fā)明中，作為增粘樹(shù)脂，適宜地使用松香類增粘樹(shù)脂，特別是松香樹(shù)脂(未改性松香)、進(jìn)行了諸如聚合、歧化和氫化改性的松香類樹(shù)脂(改性松香)、松香酯，例如松香的酯化合物和改性松香的酯化合物作為增粘樹(shù)脂，為了在壓敏粘合片中獲得高粘合性，軟化點(diǎn)(軟化溫度)為120℃或更高(優(yōu)選為130℃或更高，更優(yōu)選為140℃或更高)的增粘樹(shù)脂是合適的，軟化點(diǎn)是通過(guò)JIS K 5902規(guī)定的環(huán)球法(ring and ball method)測(cè)量的。在這點(diǎn)上，對(duì)該增粘樹(shù)脂的軟化點(diǎn)上限沒(méi)有特別限制，所述上限可為例如，170℃或更低(優(yōu)選為160℃或更低，更優(yōu)選為155℃或更低)。
特別地，在本發(fā)明中，作為增粘劑中的增粘樹(shù)脂，從使起霧試驗(yàn)反射率和起霧試驗(yàn)附著量分別為70％或更大和2.0mg或更小的角度看，適宜地使用其中分子量為300或更小的成分的比例為增粘樹(shù)脂的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小(特別是4.1重量％或更小)的增粘樹(shù)脂，特別是松香類增粘樹(shù)脂。
關(guān)于這一點(diǎn)，作為其中分子量為300或更小的成分的比例為增粘樹(shù)脂的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小的增粘樹(shù)脂，可以提及(1)一種增粘樹(shù)脂，該樹(shù)脂是使得其中分子量為300或更小的成分的比例為增粘樹(shù)脂的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小而制備的；(2)一種增粘樹(shù)脂，該樹(shù)脂是通過(guò)對(duì)使用任何方法制備的增粘樹(shù)脂進(jìn)行全部除去低分子量成分(特別是分子量為300或更小的成分)的處理而制備的(因此，在增粘樹(shù)脂中分子量為300或更小的成分的比例可能會(huì)超過(guò)增粘樹(shù)脂的固體物質(zhì)總量的4.2重量％)；等等。作為上述對(duì)低分子量成分的全部除去處理，可以利用用于除去處理的已知方法(例如，水蒸氣蒸餾)。
增粘劑可以具有僅由增粘樹(shù)脂構(gòu)成的形式，或者具有增粘樹(shù)脂溶解或分散在介質(zhì)中的形式。在本發(fā)明中，增粘劑適宜地為水分散型增粘劑(含增粘樹(shù)脂的乳液)，其中以水分散狀態(tài)含有增粘樹(shù)脂。
可通過(guò)根據(jù)需要溶解或熔融增粘樹(shù)脂，然后將其分散在水中而制備水分散型增粘劑?？梢栽谠稣硺?shù)脂的水分散液中使用乳化劑。作為乳化劑，可使用任何形式的乳化劑，但可合適地使用陰離子乳化劑和非離子乳化劑。陰離子乳化劑的實(shí)例包括烷基硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨和月桂基硫酸鉀；聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸銨和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸鈉；磺酸鹽型陰離子乳化劑，例如十二烷基苯磺酸鈉；磺基丁二酸鹽型陰離子乳化劑，例如月桂基磺基丁二酸二鈉和月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二鈉等。此外，非離子乳化劑的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚型非離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；非離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。
對(duì)待使用的乳化劑的量沒(méi)有特別限制，只要其量能夠制備乳液形式的增粘樹(shù)脂就可以。例如，該量可選自約0.2至10重量％，優(yōu)選為0.5至5重量％，基于增粘樹(shù)脂(固體物質(zhì))的總量。
順便提及，制備水分散型增粘劑時(shí)的乳化劑和制備下述水分散型丙烯酸(酯)類聚合物時(shí)的乳化劑可相同或者彼此不同。然而，當(dāng)乳化劑之一是陰離子乳化劑時(shí)，也優(yōu)選使用陰離子乳化劑作為另一種乳化劑。此外，當(dāng)乳化劑之一是非離子乳化劑時(shí)，也優(yōu)選使用非離子乳化劑作為另一種乳化劑。
在本發(fā)明中，作為水分散型增粘劑，從使起霧試驗(yàn)反射率和起霧試驗(yàn)附著量分別為70％或更大和2.0mg或更小的角度，適宜地使用其中分子量為300或更小的成分的比例為水分散型增粘劑中全部增粘樹(shù)脂和乳化劑的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小(特別是4.1重量％或更小)的水分散型增粘劑。
關(guān)于這一點(diǎn)，作為其中分子量為300或更小的成分的比例為水分散型增粘劑中全部增粘樹(shù)脂和乳化劑的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小的水分散型增粘劑，可以提及(1)一種使用下面的增粘樹(shù)脂和乳化劑制備的水分散型增粘劑，被制備成其中分子量為300或更小的成分的比例為增粘樹(shù)脂固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小的增粘樹(shù)脂作為增粘樹(shù)脂，被制備成其中分子量為300或更小的成分的比例為乳化劑固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小的乳化劑作為乳化劑；(2)通過(guò)下面的方法制備的水分散型增粘劑，對(duì)通過(guò)使用任何方法制備的乳化劑(因此，在乳化劑中，分子量為300或更小的成分的比例可能超過(guò)乳化劑全部固體物質(zhì)量的4.2％)乳化通過(guò)任何方法制備的增粘樹(shù)脂(因此，在增粘樹(shù)脂中，分子量為300或更小的成分的比例可能超過(guò)增粘樹(shù)脂全部固體物質(zhì)量的4.2％)而制備的水分散型增粘劑進(jìn)行全部除去低分子量成分(特別是分子量為300或更小的成分)的處理；等等。作為上述對(duì)低分子量成分的除去處理，可以利用用于除去處理的已知方法(例如，通過(guò)水蒸氣蒸餾進(jìn)行的除去處理)。
作為其中分子量為300或更小的成分的比例為水分散型增粘劑中全部增粘樹(shù)脂和乳化劑的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小的水分散型增粘劑，可以使用例如可商購(gòu)產(chǎn)物，例如商品名“Super Ester E-720”，商品名“04-039”和商品名“04-021”(全部由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造)。
(丙烯酸(酯)類聚合物組合物)丙烯酸(酯)類聚合物組合物含有丙烯酸(酯)類聚合物作為主要成分。上述丙烯酸(酯)類聚合物用作丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑的基礎(chǔ)聚合物(壓敏粘合劑的主要成分)。對(duì)于丙烯酸(酯)類聚合物沒(méi)有特別限制，但是作為主要結(jié)構(gòu)單體成分(單體的主要成分)，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸烷基酯(丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯)。作為上述(甲基)丙烯酸烷基酯，可合適地使用下述通式(1)表示的丙烯酸(酯)類化合物 其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示烷基。
在上述通式(1)中，R1是氫原子或甲基，R2是烷基。具體地，R2表示的烷基的實(shí)例包括具有1-18個(gè)碳原子的烷基(直鏈或支化烷基)，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基(月桂基)、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基(硬脂基)。作為R2表示的烷基，優(yōu)選為具有2-14個(gè)碳原子的烷基，并且合適地為具有2-10個(gè)碳原子的烷基。
具體地，(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯和(甲基)丙烯酸十二烷基酯等。(甲基)丙烯酸烷基酯可單獨(dú)使用或者以其兩種或多種結(jié)合使用。
作為構(gòu)成丙烯酸(酯)類聚合物的單體成分，只要使用(甲基)丙烯酸烷基酯作為單體的主要成分，則可使用可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的其它單體成分(有時(shí)稱為“可共聚的單體成分”)。在這點(diǎn)上，(甲基)丙烯酸烷基酯與構(gòu)成丙烯酸(酯)類聚合物的單體成分的總量的比理想地為50％重量或更多。當(dāng)(甲基)丙烯酸烷基酯的比例小于構(gòu)成丙烯酸(酯)類聚合物的單體成分的總量的50重量％時(shí)，在某些情況下不能表現(xiàn)出作為丙烯酸(酯)類聚合物的性質(zhì)。
可共聚的單體成分可用于將交聯(lián)位置引入丙烯酸(酯)類聚合物中或者提高丙烯酸(酯)類聚合物的聚集能力(aggregating ability)?？晒簿鄣膯误w成分可單獨(dú)使用或者以其兩種或多種結(jié)合使用。
具體地，為了將交聯(lián)位置引入丙烯酸(酯)類聚合物中，含官能團(tuán)的單體成分，特別是含熱致交聯(lián)的官能團(tuán)的單體成分可用作可共聚的單體成分，用于向丙烯酸(酯)類聚合物中引入熱交聯(lián)位置。含官能團(tuán)的單體成分的使用可增強(qiáng)對(duì)粘附體的粘著力。對(duì)這種含官能團(tuán)的單體成分沒(méi)有特別限制，只要其為可與(甲基)丙烯酸烷基酯共聚合的并且具有成為交聯(lián)位置的官能團(tuán)的單體就可以。其實(shí)例包括含羧基的單體，例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸和異巴豆酸或它們的酸酐，例如馬來(lái)酐和衣康酸酐；含羥基的單體，例如(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙基酯和(甲基)丙烯酸2-羥丁基酯，還有乙烯醇和烯丙基醇；酰胺類單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；含氨基的單體，例如氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯和叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯；含環(huán)氧基的單體，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯；含氰基的單體，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；具有含氮原子的環(huán)的單體，例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-甲基乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和N-(甲基)丙烯?；鶈徇?。作為含官能團(tuán)的單體成分，可適當(dāng)?shù)厥褂煤然膯误w，例如丙烯酸或其酸酐。
此外，作為可共聚的單體成分，可使用其它可共聚的單體成分以增加丙烯酸(酯)類聚合物的聚集能力。其它可共聚的單體成分的實(shí)例包括乙烯基酯類單體，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；苯乙烯類單體，例如苯乙烯、取代的苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)和乙烯基甲苯；含非芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸環(huán)烷基酯[(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、二(甲基)丙烯酸環(huán)戊酯等]和(甲基)丙烯酸冰片基酯和(甲基)丙烯酸異冰片基酯；含芳環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸芳基酯[(甲基)丙烯酸苯酯等]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[(甲基)丙烯酸苯氧基乙基酯等]和(甲基)丙烯酸芳烷基酯[(甲基)丙烯酸苯甲酯]；烯烴(olefinic)單體，例如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯和異丁烯；氯乙烯和偏二氯乙烯；含異氰酸酯基的單體，例如2-(甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯；含烷氧基的單體，例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸酯乙氧基乙酯；乙烯基醚類單體，例如甲基乙烯基醚和乙基乙烯基醚；還有多官能的單體，例如1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethane acrylate)、二乙烯基苯、二(甲基)丙烯酸丁酯和二(甲基)丙烯酸己酯等。
作為構(gòu)成丙烯酸(酯)類聚合物的單體成分[(甲基)丙烯酸烷基酯、可共聚單體成分等]，從抑制或防止出現(xiàn)起霧現(xiàn)象的觀點(diǎn)，優(yōu)選盡可能避免使用沸點(diǎn)高的單體成分，其在干燥時(shí)難以揮發(fā)。從該觀點(diǎn)看，作為構(gòu)成丙烯酸(酯)類聚合物的單體成分，需要使用沸點(diǎn)為300℃或更低，優(yōu)選為250℃或更低的單體成分。
作為聚合丙烯酸(酯)類聚合物的方法，可采用公知或常規(guī)的聚合方法，例如乳液聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法等等。聚合時(shí)，可采用各種聚合方法，例如，普通的填充所有成分的方法(同時(shí)聚合方法(at oncepolymerization process))、滴落單體的方法(連續(xù)滴落法、逐份滴落法等)。可根據(jù)單體種類和引發(fā)劑的種類等，合適地選擇聚合溫度，并且聚合溫度可例如選自20-100℃的范圍。
可根據(jù)聚合方法的種類，適當(dāng)?shù)貜墓虺Ｒ?guī)聚合引發(fā)劑(偶氮聚合引發(fā)劑、過(guò)硫酸鹽類聚合引發(fā)劑、過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑、氧化還原體系聚合引發(fā)劑等等)中選擇聚合時(shí)使用的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮聚合引發(fā)劑，例如2，2′-偶氮二異丁腈、2，2′-偶氮雙(2-甲基丙脒(2-methylpropinoamidine))二硫酸鹽、2，2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷)二鹽酸鹽、2，2′-偶氮雙(N，N′-二亞甲基異丁基脒)、2，2′-偶氮雙(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1，1′-偶氮雙(環(huán)己烷-1-腈)、2，2′-偶氮雙(2，4，4-三甲基戊烷)、二甲基-2，2′-偶氮雙(2-甲基丙酸酯(鹽))(dimethyl-2，2’-azobis(2-methylpropionate)和2，2′-偶氮雙(N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒(propionamidine))水合物；過(guò)硫酸鹽類聚合引發(fā)劑，例如過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨；過(guò)氧化物類聚合引發(fā)劑，例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化氫叔丁基、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)氧苯甲酸叔丁基酯、過(guò)氧化二異丙苯、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧)環(huán)十二烷，以及過(guò)氧化氫；取代的乙烷類聚合引發(fā)劑，例如苯基取代的乙烷；芳族羰基化合物；和組合過(guò)氧化物和還原劑而獲得的氧化還原體系引發(fā)劑[例如過(guò)氧化物和抗壞血酸的組合(過(guò)氧化氫溶液和抗壞血酸的組合等組合)、過(guò)氧化物和鐵(II)鹽的組合(過(guò)氧化氫溶液和鐵(II)鹽的組合等組合)、過(guò)硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合，等組合]。聚合引發(fā)劑可單獨(dú)使用或者以其兩種或多種結(jié)合使用。
待使用的聚合引發(fā)劑的量為常用的量，例如，可選自約0.01至1重量份的范圍，優(yōu)選為0.02至0.5重量份，相對(duì)于100重量份全部單體成分。
此外，聚合時(shí)，可使用鏈轉(zhuǎn)移劑來(lái)控制分子量。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可使用公知或常規(guī)的鏈轉(zhuǎn)移劑，其實(shí)例包括硫醇類，例如十二烷硫醇(dodecanetiol)(月桂基硫醇)、縮水甘油基硫醇、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl thioglycolate)和2，3-二巰基-1-丙醇，還有α-甲基苯乙烯二聚物。鏈轉(zhuǎn)移劑可單獨(dú)使用或者以其兩種或多種結(jié)合使用。待使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的量為常用的量，且例如，可選自約0.5至5重量份或更小的范圍，例如0至5重量份，優(yōu)選為0至1重量份，相對(duì)于100重量份全部單體成分。
丙烯酸(酯)類聚合物組合物可以具有由丙烯酸(酯)類聚合物單獨(dú)構(gòu)成的形式，或者具有丙烯酸(酯)類聚合物溶解或分散在介質(zhì)中的形式。在本發(fā)明中，丙烯酸(酯)類聚合物組合物適宜地是其中以水分散狀態(tài)含有丙烯酸(酯)類聚合物的水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物。
因?yàn)樗稚⑿捅┧?酯)類聚合物組合物是乳液形式的，所以水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物可通過(guò)照原樣使用乳液形式的聚合物而制備，所述乳液形式的聚合物是利用乳液聚合法制備的，或者水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物可通過(guò)將丙烯酸(酯)類聚合物分散在水中而制備，所述丙烯酸(酯)類聚合物是利用除乳液聚合法之外的聚合方法制備的。在這點(diǎn)上，在乳液聚合和將丙烯酸(酯)類聚合物分散在水中時(shí)可使用乳化劑。
具體地，乳化劑可為任何形式，但可合適地使用陰離子乳化劑或非離子乳化劑。陰離子乳化劑的實(shí)例包括烷基硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨和月桂基硫酸鉀；聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉；聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽型陰離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸銨和聚氧乙烯月桂基苯基醚硫酸鈉；磺酸鹽型陰離子乳化劑，例如十二烷基苯磺酸鈉；磺基丁二酸鹽型陰離子乳化劑，例如月桂基磺基丁二酸二鈉和月桂基聚氧乙烯磺基丁二酸二鈉等。此外，非離子乳化劑的實(shí)例包括聚氧乙烯烷基醚型非離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基醚；聚氧乙烯烷基苯基醚型非離子乳化劑，例如聚氧乙烯月桂基苯基醚；非離子乳化劑，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等。
對(duì)待使用的乳化劑的量沒(méi)有特別限制，只要其能夠制備乳液形式的丙烯酸(酯)類聚合物就可以。例如，該量可選自約0.3至10重量％，優(yōu)選為約0.5至5重量％，相對(duì)于丙烯酸(酯)類聚合物或單體成分。當(dāng)相對(duì)于100重量份丙烯酸(酯)類聚合物或單體成分，待使用的乳化劑的量小于0.3重量份時(shí)，不能保持聚合穩(wěn)定性，并且在一些情況下會(huì)形成聚集體。另一方面，當(dāng)其量超過(guò)10重量份時(shí)，在有些情況下幾乎不能表現(xiàn)出作為水分散型丙烯酸(酯)類聚合物(丙烯酸(酯)類聚合物乳液)的性能。
作為乳化劑，從抑制或防止出現(xiàn)起霧現(xiàn)象的觀點(diǎn)，優(yōu)選盡可能避免使用低分子量乳化劑。從該觀點(diǎn)看，作為乳化劑，理想地使用分子量(對(duì)于聚合物是重均分子量)為200或更高的乳化劑。
順便提及，在丙烯酸(酯)類聚合物組合物是水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物時(shí)，使用水作為水性介質(zhì)，但是如果需要，也可以使用加入少量水溶性溶劑(例如，醇)的水性介質(zhì)。在通過(guò)乳液聚合制備水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物時(shí)，可以根據(jù)相對(duì)于通過(guò)滴加等引入體系中的乳化液體的比例，適當(dāng)選擇水性介質(zhì)的量。水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物的固體物質(zhì)濃度理想地為20-80重量(優(yōu)選為30-70重量)。
(其它成分)在用于形成壓敏粘合劑層的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中，如果需要，可使用交聯(lián)劑。對(duì)該交聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，并且可適當(dāng)?shù)剡x自公知或常規(guī)的交聯(lián)劑，例如異氰酸酯(鹽)類交聯(lián)劑、環(huán)氧類交聯(lián)劑、噁唑啉類交聯(lián)劑、氮丙啶類交聯(lián)劑、三聚氰胺類交聯(lián)劑、過(guò)氧化物類交聯(lián)劑、脲類交聯(lián)劑、金屬醇鹽類交聯(lián)劑、金屬鰲合物類交聯(lián)劑、金屬鹽類交聯(lián)劑、碳化二亞胺類交聯(lián)劑、胺類交聯(lián)劑等。此外，該用于形成壓敏粘合劑層的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑可含有其它添加劑，例如pH緩沖劑、中和劑、泡沫抑制劑、穩(wěn)定劑、抗老化劑、紫外吸收劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、剝離調(diào)節(jié)劑(peelingregulator)、增塑劑、軟化劑、填料、著色劑(顏料、染料等)、表面活性劑、抗靜電劑等。
在本發(fā)明中，如上所述，使用含有丙烯酸(酯)類聚合物組合物和增粘劑的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑。丙烯酸(酯)類聚合物組合物與增粘劑的比例沒(méi)有特別限制，并且可以根據(jù)所需壓敏粘合性適當(dāng)?shù)剡x擇。作為增粘劑，相對(duì)于丙烯酸(酯)類聚合物組合物中的100重量份丙烯酸(酯)類聚合物，增粘劑中的增粘樹(shù)脂的使用比率理想地為10-100重量份，優(yōu)選為15-80重量份，更優(yōu)選為20-60重量份。當(dāng)增粘劑的混合使得增粘劑中的增粘樹(shù)脂的混合量為小于10重量份(相對(duì)于丙烯酸(酯)類聚合物組合物中的100重量份丙烯酸(酯)類聚合物)時(shí)，增粘劑的加入效果(addition effect)并不充分，并且因此有時(shí)不能獲得目標(biāo)壓敏粘著力。另一方面，當(dāng)以超過(guò)100重量份的混合量混合時(shí)，與丙烯酸(酯)類聚合物的相容性差，因此在一些情況中壓敏粘著力降低。
作為丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑，含有水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物和水分散型增粘劑的水分散型丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑是合適的。
壓敏粘合劑層可如下形成將丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑施加至預(yù)定表面上，然后干燥或固化。在施加丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑時(shí)，可使用常規(guī)涂布機(jī)，例如凹槽輥涂布機(jī)(gravure roll coater)、反向輥涂布機(jī)(reverse roll coater)、吻輥涂布機(jī)(kiss roll coater)、浸入輥式涂布機(jī)(dip roll coater)、刮條涂布機(jī)、刮刀涂布機(jī)、噴涂機(jī)等。
粘合劑層的厚度可適當(dāng)?shù)剡x自例如2-150μm，優(yōu)選為5-100μm。
順便提及，當(dāng)在丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中使用交聯(lián)劑時(shí)，可以通過(guò)加熱進(jìn)行熱交聯(lián)實(shí)現(xiàn)交聯(lián)從而形成粘合劑層。根據(jù)交聯(lián)劑的類型，可以通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行熱交聯(lián)，例如加熱至進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的溫度的方法。交聯(lián)后，壓敏粘合劑層的溶劑不溶物質(zhì)(丙烯酸(酯)類聚合物的交聯(lián)產(chǎn)物)的量沒(méi)有特別限制，但是其優(yōu)選為15-70重量％。此外，在這種情況下，交聯(lián)后，壓敏粘合劑層的溶劑-不溶物質(zhì)的分子量(重均分子量，以標(biāo)準(zhǔn)苯乙烯計(jì))為例如約100000-600000，優(yōu)選為200000-450000?？梢酝ㄟ^(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量溶劑不溶物質(zhì)的分子量。具體地，使用商標(biāo)名“HLC-8120GPC”(TOSOHCorporation制造)作為分析設(shè)備和商標(biāo)名“TSKgel GMH-H(S)×2(7.8mm I.D×300mm，40℃)作為色譜柱，在流速為0.5L/min和檢測(cè)器為RI的條件下進(jìn)行測(cè)量。
可以通過(guò)適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)例如含官能團(tuán)單體成分與構(gòu)成丙烯酸(酯)類聚合物的全部單體成分的比例、鏈轉(zhuǎn)移劑的種類或其比例、交聯(lián)劑的種類或其比例等等，任意地設(shè)定交聯(lián)后壓敏粘合劑層的溶劑不溶物質(zhì)的比例和溶劑可溶物質(zhì)的分子量(重均分子量)。
在本發(fā)明的壓敏粘合片中，可適當(dāng)?shù)厥褂没谆蚍勒骋r里作為支承體。如上所述，當(dāng)支承體是基底時(shí)，壓敏粘合片是基底附著的壓敏粘合片。當(dāng)支承體不是基底而是防粘襯里時(shí)，壓敏粘合片是無(wú)基底的壓敏粘合片。因此，基底附著的壓敏粘合片中的防粘襯里[例如，圖1A-1C中的防粘襯里4]沒(méi)有包括在支承體中，而無(wú)基底的壓敏粘合片中的防粘襯里[例如圖1E-1F中的防粘襯里4等]卻包括在支承體中。因此，作為支承體的防粘襯里支承壓敏粘合劑層，也能夠保護(hù)壓敏粘合劑層的表面。
在支承體中，基底的實(shí)例包括塑料片材或膜，例如由聚烯烴類制成的片材或膜(由聚乙烯制成的片材或膜、由聚丙烯制成的片材或膜、由乙烯-丙烯共聚物制成的片材或膜等)、由聚酯類制成的片材或膜(由聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯制成的片材或膜等)、由氯乙烯類樹(shù)脂制成的片材或膜、由乙酸乙烯酯類樹(shù)脂制成的片材或膜、由聚酰亞胺類樹(shù)脂制成的片材或膜、由聚酰胺類樹(shù)脂制成的片材或膜、由氟碳樹(shù)脂制成的片材或膜和纖維素薄膜(cellophanes)；紙，例如和紙(Japanese paper)、牛皮紙、玻璃紙(glassine paper)、無(wú)木質(zhì)紙(wood free paper)、合成紙、頂面涂層紙(top coat paper)等；由天然纖維、半合成纖維和合成纖維構(gòu)成的單獨(dú)或混紡的機(jī)織織物和無(wú)紡織物的織物，所述天然纖維、半合成纖維和合成纖維例如是棉纖維、短纖維、馬尼拉纖維(Manila fibre)、紙漿、人造絲、乙酸酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維和聚烯烴纖維；由天然橡膠、丁基橡膠等構(gòu)成的橡膠片材；由聚氨酯、氯丁橡膠等構(gòu)成的泡沫體制成的泡沫片材；金屬箔，例如鋁箔、銅箔等；及其復(fù)合物。上述塑料片材或膜可為非拉伸型或拉伸型(單軸拉伸型或雙軸拉伸型)?；卓蔀閱螌有问交?qū)訅盒问健?br> 順便提及，基底可混合有各種添加劑，例如填料(無(wú)機(jī)填料、有機(jī)填料等)、防老劑、抗氧化劑、UV吸收劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑和著色劑(顏料、染料等)。
可對(duì)基底的表面(特別是聚合物層側(cè)的表面)進(jìn)行合適的公知或常規(guī)表面處理，例如物理處理，如電暈放電處理或等離子體處理，化學(xué)處理，例如底涂處理或背面處理等。
可根據(jù)目的，合適地選擇基底的厚度，但是通常為約10-200μm，優(yōu)選為約20-100μm。
(防粘襯里)在支承體中，對(duì)防粘襯里沒(méi)有特別限制，并可合適地選自已知的防粘襯里?？珊线m地使用在至少一個(gè)表面上具有防粘處理劑處理的防粘處理層的基底作為防粘襯里。此外，也可使用由氟碳聚合物(例如，聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等)構(gòu)成的低粘著性的基板和由非極性聚合物(例如，烯烴類樹(shù)脂，如聚乙烯和聚丙烯)構(gòu)成的低粘著性基板。
作為防粘襯里的基底，合適地使用塑料片材或膜，但是也可使用示例為支承體的紙、織物、橡膠片材、泡沫片材、金屬箔片等。對(duì)用于上述防粘襯里基底的塑料片材和膜沒(méi)有特別限制，并且可為，例如合適地選自示例為支承體基底的塑料片材和膜。
此外，作為用于形成防粘處理層的防粘處理劑，可使用公知的或常規(guī)的防粘處理劑(硅酮類防粘處理劑、氟類防粘處理劑、長(zhǎng)鏈烷基類防粘處理劑等)。
對(duì)防粘襯里中基底或防粘處理層的厚度沒(méi)有特別限制，并可根據(jù)目的合適地選擇。例如，防粘襯里的總厚度優(yōu)選為15μm或更多，更優(yōu)選為25-500μm。
順便提及，無(wú)基底的壓敏粘合片中的防粘襯里可合適地選自示例作為支承體的防粘襯里的防粘襯里。保護(hù)壓敏粘合劑層的表面的防粘襯里和作為支承體的防粘襯里可具有相同的構(gòu)造或者不同的構(gòu)造。
在本發(fā)明中，壓敏粘合片是指片狀壓敏粘合劑制品，其具有或能夠具有片狀制品的形式，所述片狀制品具有壓敏粘合劑層。具體地，該壓敏粘合片包括壓敏粘合帶、壓敏粘合片、壓敏粘合膜、壓敏粘合標(biāo)簽等。
只要上述壓敏粘合片具有壓敏粘合劑層，在本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)沒(méi)有受到損害的范圍內(nèi)，所述片可具有其它層(例如，中間層、底涂層等)。
取決于該壓敏粘合片的種類，這樣的壓敏粘合片可根據(jù)制備常用壓敏粘合帶和壓敏粘合片的方法來(lái)制備。具體地，在壓敏粘合片為基底粘附型的情況下，基底粘附型的壓敏粘合片例如可通過(guò)以下方法來(lái)制備制備方法(1)包括將丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑施加至基底的至少一個(gè)表面(一側(cè)或兩側(cè))上，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有丙烯酸(酯)類聚合物組合物和增粘劑，以使干燥后的厚度為預(yù)定的厚度，接著干燥壓敏粘合劑形成壓敏粘合劑層；制備方法(2)包括將丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑施加至隔離物(separator)上，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有丙烯酸(酯)類聚合物組合物和增粘劑，以使干燥后的厚度為預(yù)定的厚度，干燥壓敏粘合劑形成壓敏粘合劑層，接著將壓敏粘合劑層轉(zhuǎn)移至基底的至少一個(gè)表面(一側(cè)或兩側(cè))上；等等方法。
另一方面，在壓敏粘合片是無(wú)基底型時(shí)，無(wú)基底型的壓敏粘合片例如可通過(guò)下述方法制備制備方法(1)包括將丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑施加至防粘襯里的至少一個(gè)防粘表面(防粘處理層的表面、低粘著性基底的表面等)上，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有丙烯酸(酯)類聚合物組合物和增粘劑，以使干燥后的厚度為預(yù)定的厚度，接著干燥壓敏粘合劑形成壓敏粘合劑層；等等方法。
順便提及，圖1B、1D和1F中所示的壓敏粘合片可卷繞成卷狀，同時(shí)將壓敏粘合片一側(cè)上的壓敏粘合表面(壓敏粘合劑層的表面)覆蓋到另一側(cè)上的防粘表面(基底的背面處理層的表面、防粘襯里的防粘處理層的表面等)上，從而制備卷繞成卷狀的壓敏粘合片(壓敏粘合帶等)。
此外，當(dāng)在形成壓敏粘合劑層期間進(jìn)行交聯(lián)時(shí)，取決于交聯(lián)劑的種類(例如，通過(guò)加熱而實(shí)現(xiàn)交聯(lián)的熱致交聯(lián)型的交聯(lián)劑、通過(guò)UV照射而實(shí)現(xiàn)交聯(lián)的光致交聯(lián)的交聯(lián)劑等)，利用公知的或常規(guī)的交聯(lián)方法，可通過(guò)預(yù)定的制備步驟實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。例如，當(dāng)所使用的交聯(lián)劑是熱致交聯(lián)型的交聯(lián)劑時(shí)，在施加丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑之后，將其干燥時(shí)，與干燥并行或同時(shí)，通過(guò)使得發(fā)生熱交聯(lián)反應(yīng)，可以實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。具體地，取決于熱致交聯(lián)型交聯(lián)劑的種類，通過(guò)加熱至比進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)的溫度更高的溫度而干燥的同時(shí)，實(shí)現(xiàn)交聯(lián)。
因?yàn)楸景l(fā)明的壓敏粘合片具有高粘合性并減少了起霧現(xiàn)象的出現(xiàn)，所以即使用在密閉空間的應(yīng)用(例如汽車用材料(例如，汽車內(nèi)部材料)和住宅建筑用材料(例如，房屋建筑材料))時(shí)，可減少對(duì)人體的影響。因此，在要固定汽車用材料或住宅建筑用材料時(shí)，可合適地使用本發(fā)明的壓敏粘合片。在固定汽車用材料而使用本發(fā)明的壓敏粘合片時(shí)，可以在固定汽車的車頂材料或各種面板時(shí)適宜地使用該壓敏粘合片此外，在固定汽車用材料而使用本發(fā)明的壓敏粘合片時(shí)，作為壓敏粘合片(汽車用內(nèi)部材料的壓敏粘合片)的壓敏粘合性，23℃的環(huán)境下的粘合力優(yōu)選為10N/20mm或更大，此外在70℃的環(huán)境下的粘合力適宜地為5N/20mm或更大，而且在40℃的環(huán)境下的保持力(retentive force)優(yōu)選為2mm或更小。
關(guān)于這一點(diǎn)，通過(guò)下面的方法確定壓敏粘合片的壓敏粘合力(23℃或70℃)在壓力下，使用其中重量為2kgf的橡膠輥往復(fù)輥壓一次的方法，將壓敏粘合片粘附到不銹鋼板(SUS板)上，使之在23℃或70℃的環(huán)境下保持30分鐘，接著使用拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)量在23℃或70℃的氣氛下剝離所需的力(180°剝離，剝離速率300mm/min)，所述不銹鋼板使用粒度為No.280的砂紙拋光。
通過(guò)下面的方法確定保持力(23℃)以10mm×20mm的接觸面積將切成10mm寬的壓敏粘合片粘附到酚醛樹(shù)脂板上，使之保持過(guò)夜(12小時(shí))，另外使之在40℃的氣氛下保持30分鐘，在23℃的氣氛下懸垂(hanging down)酚醛樹(shù)脂板，在壓敏粘合片的自由端施加500克的均質(zhì)載荷，測(cè)量保持1小時(shí)后壓敏粘合片的移動(dòng)距離。
本發(fā)明的壓敏粘合片具有高粘合性并顯示出起霧現(xiàn)象減少。因此，其適合于作為固定汽車用材料或住宅建筑用材料的壓敏粘合片。
以下將參考實(shí)施例，更具體地介紹本發(fā)明。在下述實(shí)施例中，“份”是指“重量份”，“％”是指“重量％”。
實(shí)施例1使用配備有冷凝管、氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)和攪拌器的反應(yīng)容器(可分離的燒瓶)，將0.1份2，2′-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(商標(biāo)名“VA-057”，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)作為聚合引發(fā)劑和40份離子交換水加入其中，并整體攪拌1小時(shí)，并加熱到60℃，同時(shí)導(dǎo)入氮?dú)?。之后，?8份丙烯酸丁酯、29份丙烯酸2-乙基己酯、2.9份丙烯酸和8份含有26重量％的聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽(乳化劑)的水溶液添加至24.3份水中并乳化而獲得的乳化產(chǎn)物在攪拌下于60℃逐滴加入上述反應(yīng)容器中，加入時(shí)間為4小時(shí)，并進(jìn)一步陳化3小時(shí)。聚合后，加入10％氨水以調(diào)節(jié)pH至8，從而制備水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物。接著，向水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物中添加30份(以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物)商標(biāo)名“04-021”作為增粘劑(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造，歧化松香酯；分子量為300或更小的成分的比例2.76重量％)，然后整體攪拌混合。之后，向其中加入0.5份(以固體物質(zhì)計(jì))增稠劑(商標(biāo)名“Aron B-500”，由Toagosei Co.，Ltd.制造)，整體攪拌混合，以獲得水分散型丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑。
將該水分散型丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑施加至防粘襯里(商標(biāo)名“SLB-80WD(V2)”，Kaito Chemical Industry Co.，Ltd.制造)的防粘處理層的表面上，然后在100℃干燥2分鐘，形成60μm厚的壓敏粘合劑層，所述防粘襯里具有用硅酮類防粘劑處理過(guò)的防粘處理層。將壓敏粘合劑層粘附至由無(wú)紡織物制成的基底(Daifuku Paper M.F.G. Co.，Ltd.制造的商標(biāo)名“SPbase paper-14”)的兩側(cè)，其中所述基底的基準(zhǔn)重量(basis weight)為14g/m2，制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)。
實(shí)施例2以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“Super Ester E-720”作為增粘劑(由ArakawaChemical Industries，Ltd.制造，穩(wěn)定化松香酯；分子量為300或更小的成分的比例3.92重量％)。
實(shí)施例3以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“04-039”作為增粘劑(由Arakawa ChemicalIndustries，Ltd.制造，聚合松香酯；分子量為300或更小的成分的比例4.06重量％)。
實(shí)施例4以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用20份商標(biāo)名“04-039”作為增粘劑(由ArakawaChemical Industries，Ltd.制造，聚合松香酯；分子量為300或更小的成分的比例4.06重量％)。
對(duì)比例1以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“04-020”作為增粘劑(由ArakawaChemical Industries，Ltd.制造，歧化松香酯；分子量為300或更小的成分的比例4.63重量％)。
對(duì)比例2以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“Nanolet R1050“作為增粘劑(由Yasuhara Chemical Co.，Ltd.制造，芳香改性的酯；分子量為300或更小的成分的比例7.00重量％)。
對(duì)比例3
以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“Super EsterE-865”作為增粘劑(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造，聚合松香酯；分子量為300或更小的成分的比例7.12重量％)。
對(duì)比例4以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“Hariester-SK-508H”作為增粘劑(由Harima Chemical Inc.；制造，聚合松香酯；分子量為300或更小的成分的比例8.50重量％)。
對(duì)比例5以與實(shí)施例1中相同的方式制備壓敏粘合片(雙面壓敏粘合片)，不同之處在于以固體物質(zhì)計(jì)，相對(duì)于相對(duì)于水分散型聚合物組合物中的100份丙烯酸(酯)類聚合物，使用30份商標(biāo)名“Tamanor E-200”作為增粘劑(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.制造，松香酚醛樹(shù)脂(rosin phenol)；分子量為300或更小的成分的比例8.71重量％)。
(關(guān)于增粘劑)對(duì)于實(shí)施例和對(duì)比例中使用的增粘劑，分子量為300或更小的成分的比例是通過(guò)測(cè)量增粘劑中增粘樹(shù)脂的分子量(重均分子量)而確定的。
(分子量測(cè)量方法)將增粘劑溶于四氫呋喃(THF)中，制備增粘劑的1g/L THF溶液。在GPC測(cè)量設(shè)備[“HLC-8120GPC”(TOSOH Corporation制造)；柱TSKgelSuperHZ2000/HZ2000/HZ1000/-HZ1000/HZ1000]60mm I.D.×150mm，40℃)；流速0.6毫升/分鐘；檢測(cè)器RI]上測(cè)量通過(guò)0.45μm薄膜過(guò)濾器過(guò)濾該溶液而獲得的溶液，根據(jù)聚苯乙烯計(jì)算分子量。
(評(píng)估)對(duì)于實(shí)施例和對(duì)比例獲得的每個(gè)壓敏粘合片，通過(guò)下面的方法測(cè)量或評(píng)估起霧試驗(yàn)反射率(根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 75201的起霧試驗(yàn)測(cè)量的反射率)、起霧試驗(yàn)附著量(根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 75201的起霧試驗(yàn)測(cè)量的附著量)、粘合力和保持力。結(jié)果顯示在表1中。
(起霧試驗(yàn)反射率測(cè)量方法)根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 75201-R測(cè)量起霧試驗(yàn)反射率。具體地，將每個(gè)壓敏粘合片切成直徑為80毫米的圓形并以下面的狀態(tài)和形式放置粘合片，所述狀態(tài)是僅在一面上剝離防粘襯里(防粘紙)，所述形式為使通過(guò)剝離防粘襯里暴露的壓敏粘合表面變?yōu)楸?00℃油浴加熱的燒杯(外徑90毫米；內(nèi)徑83.6毫米，高度190毫米，將其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)內(nèi)底上的上面，并且另一個(gè)始終冷卻到21℃的玻璃板放置在燒杯的上表面上(起霧測(cè)量設(shè)備名為“N8-FOG”的設(shè)備，由HAAKE制造)。在以該狀態(tài)保持3小時(shí)后，除去玻璃板，并使用商品名“REFO 60REFLEKTOMETER”(由PRLANGE制造)，在入射光以60°角入射時(shí)，測(cè)量玻璃板的燒杯內(nèi)側(cè)表面的反射率(％)(有時(shí)稱作試驗(yàn)后玻璃板的60°入射反射率(％))[試驗(yàn)后玻璃板的60°入射反射率(％)＝試驗(yàn)后玻璃板的入射光強(qiáng)度/試驗(yàn)后當(dāng)入射光進(jìn)入玻璃板時(shí)的反射光強(qiáng)度×100]。此時(shí)，已經(jīng)使用上述相同的設(shè)備預(yù)先測(cè)量了在入射光以60°角入射時(shí)，試驗(yàn)前玻璃板表面的反射率(％)(有時(shí)稱作試驗(yàn)前玻璃板的60°入射反射率(％))[試驗(yàn)前玻璃板的60°入射反射率(％)＝試驗(yàn)前玻璃板的入射光強(qiáng)度/試驗(yàn)前當(dāng)入射光進(jìn)入玻璃板時(shí)的反射光強(qiáng)度×100]。由此，使用下面的方程(1)計(jì)算起霧試驗(yàn)反射率(％)。
起霧試驗(yàn)反射率(％)＝[試驗(yàn)后玻璃板的60°入射反射率(％)/試驗(yàn)前玻璃板的60°入射反射率(％)]×100(1)(起霧試驗(yàn)附著量的測(cè)量方法)根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN 75201-W測(cè)量起霧試驗(yàn)附著量。具體地，將每個(gè)壓敏粘合片切成直徑為80毫米的圓形并以下面的狀態(tài)和形式放置粘合片，所述狀態(tài)是通過(guò)僅在一面剝離防粘襯里(防粘紙)，所述形式為使通過(guò)剝離防粘襯里暴露的壓敏粘合表面變?yōu)楸?00℃油浴加熱的燒杯(外徑90毫米；內(nèi)徑83.6毫米，高度190毫米，將其浸于100℃的油浴中直至130毫米的高度)內(nèi)底上的上面，并且另一個(gè)始終冷卻到21℃的鋁片(所謂的鋁箔)放置在燒杯的上表面上(起霧測(cè)量設(shè)備名為“N8-FOG”的設(shè)備，由HAAKE制造)。在以該狀態(tài)保持16小時(shí)后，除去鋁片并稱重(試驗(yàn)后鋁片重量)。此時(shí)，已經(jīng)預(yù)先測(cè)量了試驗(yàn)前鋁片的重量(試驗(yàn)前鋁片重量)。然后，使用下面的方程(2)，計(jì)算起霧試驗(yàn)附著量(mg)。
起霧試驗(yàn)附著量(mg)＝(試驗(yàn)后鋁片重量)-(試驗(yàn)前鋁片重量)(2)
(粘合力測(cè)量方法)在剝離一個(gè)面上的防粘襯里后，將每個(gè)壓敏粘合片粘附到厚度為25微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)制基底上，然后將粘附的片切成寬度為20毫米長(zhǎng)度為100毫米的尺寸。之后，剝離另一面上的防粘襯里，并在壓力下，使用其中重量為2kgf的橡膠輥往復(fù)輥壓一次的方法，將所得片材粘附到不銹鋼板(SUS板)上，所述不銹鋼板使用粒度為No.280的砂紙拋光。在23℃或70℃的環(huán)境下保持30分鐘后，使用拉伸試驗(yàn)機(jī)測(cè)量在23℃或70℃的氣氛下剝離所需的力(180°剝離，剝離速率300mm/min)，。
(保持力測(cè)量方法)在剝離一個(gè)面上的防粘襯里后，將每個(gè)壓敏粘合片粘附到厚度為25微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)制基底上，然后將粘附的片切成寬度為10毫米的尺寸。之后，剝離另一面上的防粘襯里，以10毫米×20毫米的接觸面積將所得片材粘附到酚醛樹(shù)脂制成的板材上，使所得板材保持過(guò)夜(12小時(shí))，并進(jìn)一步在40℃的氣氛下保持30分鐘，在23℃的氣氛下懸垂酚醛樹(shù)脂板，在壓敏粘合片的自由端施加500克的均質(zhì)載荷，測(cè)量保持1小時(shí)后壓敏粘合片的移動(dòng)距離，將該距離視為保持力。由此，該值(移動(dòng)距離)越小，保持力越好。
表1

從表1中可知，實(shí)施例1-4的壓敏粘合片中，由含有丙烯酸(酯)類聚合物和增粘樹(shù)脂的壓敏粘合劑形成各個(gè)壓敏粘合劑層，并且該壓敏粘合片的起霧試驗(yàn)反射率為70％或更高以及起霧試驗(yàn)附著量為2.0毫克或更低。因此，該壓敏粘合片具有優(yōu)異的壓敏粘合力和保持力以及減少了起霧現(xiàn)象的出現(xiàn)。
盡管已經(jīng)參考本發(fā)明的具體實(shí)施方案詳細(xì)地描述了本發(fā)明，但是對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可作出各種變化和改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種壓敏粘合片，其包括至少一層壓敏粘合劑層，該壓敏粘合劑層包括丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有丙烯酸(酯)類聚合物組合物和增粘劑，所述丙烯酸(酯)類聚合物組合物含有作為主要組分的丙烯酸(酯)類聚合物，所述增粘劑含有作為主要組分的增粘樹(shù)脂，其中根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201，在起霧試驗(yàn)中的反射率和附著量分別是70％或更大和2.0mg或更少。
2.權(quán)利要求1的壓敏粘合片，其中在形成壓敏粘合劑層的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中，分子量為300或更小的成分的比例為丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小。
3.權(quán)利要求1或2的壓敏粘合片，其中在增粘劑的增粘樹(shù)脂中，分子量為300或更小的成分的比例為增粘樹(shù)脂的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的壓敏粘合片，其中丙烯酸(酯)類聚合物組合物是水分散型丙烯酸(酯)類聚合物組合物，其中含有水分散狀態(tài)的丙烯酸(酯)類聚合物；并且增粘劑是水分散型增粘劑，其中含有水分散狀態(tài)的增粘樹(shù)脂。
5.權(quán)利要求4的壓敏粘合片，其中在水分散型增粘劑中，分子量為300或更小的成分的比例為水分散型增粘劑中的全部增粘樹(shù)脂和乳化劑的固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的壓敏粘合片，其中增粘樹(shù)脂是松香類增粘樹(shù)脂。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的壓敏粘合片，其在固定汽車用材料或住宅建筑用材料時(shí)使用。
全文摘要
壓敏粘合片包括至少一層壓敏粘合劑層，該壓敏粘合劑層包括丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑，所述丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑含有包括丙烯酸(酯)類聚合物作為主要組分的丙烯酸(酯)類聚合物組合物和含有增粘樹(shù)脂作為主要組分的增粘劑，其中根據(jù)德國(guó)工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)DIN75201，在起霧試驗(yàn)中，反射率和附著量分別是70％或更大和2.0mg或更少。在形成壓敏粘合劑層的丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑中，分子量為300或更小的成分的比例優(yōu)選為丙烯酸(酯)類壓敏粘合劑固體物質(zhì)總量的4.2重量％或更小。此外，在增粘劑的增粘樹(shù)脂中，分子量為300或更小的成分的比例適宜地為增粘樹(shù)脂固體物質(zhì)總量的4.2重 量％或更小。
文檔編號(hào)C09J7/02GK1782009SQ20051012706
公開(kāi)日2006年6月7日 申請(qǐng)日期2005年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2004年11月30日
發(fā)明者內(nèi)藤友也, 梅田道夫, 高橋亞紀(jì)子 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社