專利名稱:用在瓶貼中的抗發(fā)白性粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
背景技術(shù):
水性粘合劑已被廣泛用于將紙和塑料標(biāo)簽粘貼到玻璃和塑料表面上。瓶貼粘合劑隸屬于這種水性粘合劑。用將粘合劑轉(zhuǎn)移到標(biāo)簽上的高速機將標(biāo)簽貼到飲料容器上。一旦用粘合劑涂覆,標(biāo)簽與容器接觸以永久性粘附。借助自動高速機的機械貼標(biāo)要求加工階段和完成貼標(biāo)的產(chǎn)品上的眾多物理性質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)。在加工粘合劑的過程中其必須能夠流動,即,它優(yōu)選應(yīng)當(dāng)具有在約20,000-200,000mPas范圍內(nèi)的粘度,具有高初期粘合,以防止基底上新附著標(biāo)簽出現(xiàn)不希望的位移,并且能夠在以高速乳液運轉(zhuǎn)的機器上加工。天然聚合物如淀粉和酪蛋白通常在瓶貼粘合劑中被用作原料聚合物??梢耘渲频矸酆屠业鞍谆恼澈蟿┮蕴峁┤缜邢餍?、高濕強度和抗冰水性的優(yōu)點。
近來的生態(tài)壓力改變了對“不可回收”瓶的傾向,并重新強調(diào)了對“可回收”瓶的需求。因此,對瓶貼粘合劑的許多先前的要求已被改變。對可回收瓶的一個基本要求是在回收利用之前標(biāo)簽?zāi)苋菀椎膹钠可先コ?。不能去除?biāo)簽使近來研制的瓶貼粘合劑不被商業(yè)行為所接受。由于干燥的粘合劑薄膜對堿性洗滌劑起反應(yīng),酪蛋白基粘合劑已被廣泛的使用。淀粉基粘合劑也可以被使用;然而用堿洗清潔這些粘合劑是更加困難的。
制瓶工業(yè)目前的趨勢是使用透明標(biāo)簽,同樣地,透明標(biāo)簽也對粘合劑提出了新的要求。可用在制備可去除的、透明瓶貼中的許多現(xiàn)用的粘合劑存在著潤濕時褪色(發(fā)白)的問題。瓶子經(jīng)常被置于冰浴中,粘合劑不僅必須耐冰而且必須抗發(fā)白。因此,粘合劑必須在抗發(fā)白性、耐冷水性方面保持最佳的平衡,并且也允許標(biāo)簽?zāi)苋菀椎膹钠孔由先コ騽冸x。
淀粉膠或糊精膠已廣泛的用作瓶貼粘合劑。然而,它們不適于制備抗發(fā)白性(blush resistant)標(biāo)簽。淀粉和苯乙烯-馬來酸酐樹脂的銨鹽由于呈現(xiàn)出優(yōu)良的耐冰性而被使用。然而,由許多這些粘合劑形成的粘合如此牢固以至于即使在熱堿水中浸泡也很難或不能去除標(biāo)簽。
說明用于瓶貼的水性粘合劑組合物的有代麥性的專利包括US 3,939,108公開了一種耐冷水性粘合劑,當(dāng)用于瓶貼時其在耐冷水性和可去除性上具有最佳的平衡。該粘合劑包含淀粉、淀粉-馬來酸酐、膠溶劑、水和一些堿的混合物。
US 4,462,838公開了基于淀粉衍生物的水性粘合劑,其應(yīng)用于在高速機上的機械瓶貼,尤其是用于玻璃制品。該粘合劑由氧化淀粉的羥烷基醚和水溶性合成聚合物、酪蛋白或淀粉衍生物組成。水溶性聚合物的例子是聚乙烯吡咯烷酮、醋酸乙烯酯共聚物和丙烯酸系共聚物。
US 5,455,066公開了一種用于瓶貼的基于酸沉淀酪蛋白、水溶性補充劑、天然或合成樹脂酸、樹脂醇等等的水性粘合劑。補充劑基于丙烯酸的共聚物、丙烯酰胺、淀粉、淀粉醚等。
US 6,590,031公開了一種由烷基丙烯酸酯、羧酸和苯乙烯的聚合物組成的壓敏粘合劑,所述聚合物通過在存在陰離子表面活性劑和氧化還原型自由基引發(fā)劑的情況下聚合單體而形成。該聚合物用于透明標(biāo)簽貼附和生成薄膜等,并且據(jù)報道它們呈現(xiàn)出對于熱水極好的粘附力和增強的抗水白性。
WO 03/029,378公開了一種水基粘合劑,其適于將塑料標(biāo)簽粘附到玻璃容器上。該粘合劑包含淀粉成分和明膠化合物。
WO 01/98422公開了一種水基瓶貼粘合劑,其促進(jìn)了紙或多層基質(zhì)對塑料或多層涂覆的玻璃表面的粘附。該粘合劑包含30-80%的合成原料聚合物,例如,聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸衍生物、羧化乙烯-醋酸乙烯酯聚合物、丙烯酸系聚合物,增粘劑,以及添加劑和水。用于粘合劑的交聯(lián)劑的例子包括氧化鋅和乙二醛等。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及對丙烯酸基粘合劑的改進(jìn),該粘合劑尤其適用于將紙和塑料標(biāo)簽貼附到玻璃表面上,如用于瓶貼。該原料粘合劑包括具有酸官能度例如羧酸或磺酸官能度的乳液聚合的丙烯酸系共聚物,其中乳液聚合在存在穩(wěn)定劑體系的情況下進(jìn)行,該穩(wěn)定劑體系包括含有羧酸聚合單元的聚合物。用于增強粘合劑抗發(fā)白性的改進(jìn)在于結(jié)合了長鏈交聯(lián)多胺或聚酰胺,它們選自長鏈脂肪族多胺、環(huán)脂族二胺、尤其是環(huán)己烷二胺和包括亞甲基橋連的環(huán)己烷二胺低聚物的環(huán)己烷衍生物、異佛爾酮二胺、長鏈聚酰胺、聚醚多胺等。在本發(fā)明中,聚酰胺包含殘余的胺。
加入多胺添加劑的粘合劑可以獲得顯著的優(yōu)點,它們包括能夠制備用于瓶貼的不發(fā)白、極度防水的粘合劑配方;能夠獲得用于透明標(biāo)簽的防水、不發(fā)白的配方;能夠制備具有優(yōu)異的流變學(xué)和固定速度的非常有效的、高粘度配方;和能夠制備在瓶子回收時通過堿洗可去除的透明標(biāo)簽。
具體實施例方式
丙烯酸聚合物已被用于制備可去除的瓶貼粘合劑配方,所述聚合物一般是在存在苯乙烯-羧酸防護(hù)膠體或具有其中聚合了酸官能度的陰離子表面活性劑的情況下聚合的所有丙烯酸聚合物。以不同的比率和量將(甲基)丙烯酸烷基酯引入到聚合物中。有代表性的(甲基)丙烯酸烷基酯包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸甲酯等。
通過在存在苯乙烯/丙烯酸防護(hù)膠體的情況下聚合(甲基)丙烯酸烷基酯或通過與丙烯酸或其它羧基官能單體聚合,將羧基官能度引入到粘合劑聚合物中。羧基單體的例子包括甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸等。盡管優(yōu)選使用羧基官能度,但磺酸也可以被聚合到聚合物中。這些丙烯酸酯盡管具有作為瓶貼粘合劑可接受的許多性質(zhì),但當(dāng)其施用于玻璃瓶透明標(biāo)簽時,由于粘度低,所以仍需要具有抗發(fā)白性的粘度改進(jìn)添加劑。
通過乳液聚合形成丙烯酸系瓶貼聚合物。典型地,苯乙烯-羧酸接種聚合物例如苯乙烯-丙烯酸或苯乙烯-馬來酸酐接種聚合物用作穩(wěn)定劑?;蛘?,陰離子表面活性劑或陰離子表面活性劑和苯乙烯-羧酸聚合物的混合物用作穩(wěn)定體系。傳統(tǒng)的苯乙烯-羧酸官能聚合物通常包括基于單體混合物總重量約40wt%-80wt%,優(yōu)選約50-70wt%的苯乙烯。
適用于形成瓶貼粘合劑的表面活性劑是陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的例子包括壬基苯酚乙氧化硫酸鹽的銨鹽;十二烷基醚硫酸鹽或磺基琥珀酸酯??梢允褂脝我坏年庪x子表面活性劑或陰離子表面活性劑的混合物。典型地,使用基于乳膠總重的小于4wt%的陰離子表面活性劑。
氧化還原型自由基引發(fā)劑體系通常用于促進(jìn)丙烯酸酯單體的聚合。該引發(fā)劑是過氧化物或氫過氧化物,如叔丁基氫過氧化物。用在氧化還原體系中的還原劑是甲醛次硫酸鋅、甲醛次硫酸鈉、抗壞血酸、異抗壞血酸、焦亞硫酸鈉等。優(yōu)選的氧化還原型體系由叔丁基氫過氧化物和甲醛次硫酸鋅組成。
在開始單體供給之前,在反應(yīng)器中在有或沒有種子的情況下一步合成制備水性乳膠液,其形成本發(fā)明粘合劑的主要成分。優(yōu)選使用基于苯乙烯和丙烯酸的聚合物的種子乳膠進(jìn)行乳液聚合。單體供給期間的反應(yīng)溫度在約50℃到約90℃的范圍內(nèi)。
一旦完成聚合,為了增強其穩(wěn)定性,可理想的是調(diào)節(jié)乳膠液的pH。添加氨水是優(yōu)選的用于調(diào)節(jié)瓶貼粘合劑pH的方法。也可以存在通常用于制備水性乳膠液的其它成分,如緩沖劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等。除了水性乳膠液外,瓶貼粘合劑也可以包含其它的成分,如殺蟲劑、潤濕劑、消泡劑、增稠劑等。
可以添加到水性粘合劑配方中的其它成分包括天然或合成聚合物比如淀粉或轉(zhuǎn)化或改性的淀粉、酪蛋白和合成聚合物比如聚(乙烯吡咯烷酮)、聚(乙烯醇)、含有丙烯酸的水溶性可分散丙烯酸聚合物、增稠劑等。然而,即使少量的淀粉和酪蛋白也可以導(dǎo)致在標(biāo)簽與水接觸時不可接受的發(fā)白。因此,當(dāng)添加淀粉等物質(zhì)時必須加以注意。
通過加入少量即每100重量份丙烯酸乳液0.25到5重量份、典型的0.5到3重量份的長鏈?zhǔn)杷咀宥喟坊蚝袣堄喟返木埘0?,可提高通常用在瓶貼貼附中的丙烯酸聚合物的抗發(fā)白性。合適的胺含有6到25個碳原子,并包括脂肪族多胺或環(huán)脂族多胺、典型地是環(huán)脂族二胺、芳族多胺和含有殘余胺的長鏈聚酰胺。低分子量多胺,尤其是多亞烷基多胺可提供抗發(fā)白性,但通常太易揮發(fā)而且會引起氣味問題。普通的胺選自聚乙烯亞胺和環(huán)己烷二胺或其衍生物,如甲基環(huán)己烷二胺、亞甲基橋連的環(huán)己烷二胺,包括亞甲基二(4-環(huán)己胺)、環(huán)己基丙烷二胺、異佛爾酮二胺和亞甲基二苯胺部分或全部氫化的衍生物。
適用于本發(fā)明的商業(yè)可得的胺或酰胺的例子以商品名Anquamine、Ancamide、Anquamide和Ancamine固化劑出售,可從Air Products andChemicals,Inc.獲得。
每100重量份的乳液通常添加0.5到3份,優(yōu)選1到2重量份的脂肪族和環(huán)脂族多胺或聚酰胺,該乳液基于乳液中50%的聚合物固體含量,或每100份粘合劑聚合物加入0.25到2.5份(優(yōu)選0.5到1份)的環(huán)脂族多胺。添加胺或酰胺至少有兩個作用它代替干燥時從透明標(biāo)簽上揮發(fā)的氨以及提供最終產(chǎn)品的粘度改進(jìn)。在添加胺或酰胺之前,瓶貼丙烯酸乳液的粘度可以在約2000到3000cps的范圍內(nèi)。添加胺或酰胺,粘度可以增加至10,000到200,000cps。典型地,粘度隨胺或酰胺和粘合劑原料的變化而變化。粘度要求依賴于標(biāo)簽的類型、貼標(biāo)簽機、它的速度和環(huán)境條件。因此,在72°F(22℃)下粘度范圍可以為20,000cps到200,000cps;然而它們通常在20,000cps到100,000cps的范圍內(nèi)??梢栽?0RPM和22℃下用布氏粘度計使用適當(dāng)?shù)腻V子測量粘度。
一些長鏈多胺如間二甲苯二胺、環(huán)脂族胺并且特別是氫化的亞甲基二苯胺衍生物導(dǎo)致了非常高的粘度改進(jìn)。通常要求混合這些胺和其它種類的多胺以獲得具有可接受粘度的合乎需要的抗發(fā)白性。通常,所需的胺或酰胺的上限基于粘度改進(jìn)。一些胺可以以高于其它胺的水平使用,以達(dá)到所需的粘度范圍。
倘若所述酰胺包含殘余胺,還可以使用長鏈酰胺,例如由C6-20的羧酸和多亞乙基多胺比如三乙撐四胺和四乙撐五胺反應(yīng)形成的那些。
在不影響本發(fā)明粘合劑合乎需要的性質(zhì)的情況下,可以添加消泡劑、防腐劑、潤濕劑、粘土、掩蔽劑、著色劑和其它改性劑。因此,為了改進(jìn)其它缺點和加工要求,可以使用改性劑如小麥粉、膨潤土等。包括三丁基磷酸鹽的消泡劑、防腐劑如苯酚、著色劑如焦糖和增塑劑以及吸濕劑如乙二醇、丙三醇和脂肪酸也可以按要求使用。
本發(fā)明的粘合劑組合物實際上可以用于任何通??傻玫臉?biāo)簽。標(biāo)簽典型地由薄片狀材料制成,并且可以由從包括紙、聚合物薄膜、箔、薄膜的各種材料到聚酯片、織造和非織造布以及其它片狀材料制備。優(yōu)選使用由紙、聚合物薄膜或金屬化聚合物形成的標(biāo)簽。
提供下面的例子以說明各個具體實施方式
并作出比較,但不限制本發(fā)明的范圍。
對于薄膜檢測,用10密耳Bird棒式敷涂器在透明的玻璃板上澆鑄薄膜,以涂覆配制乳液的濕薄膜用于檢測。檢測前在室溫和50%的相對適度(RH)下干燥該薄膜24小時。通過將涂覆的玻璃板置于光源前并定性地評估干砂粒的量,或通過目測來源于施加過程的條紋,從而對該薄膜目測檢查砂粒。然后以特定時限將涂覆板浸漬到室溫水中,并對照標(biāo)準(zhǔn)板(用未改性的聚合物乳液涂覆)目測發(fā)白的量。記錄發(fā)白情況和浸漬時間??拱l(fā)白性的指標(biāo)從表示極少量發(fā)白的1到表示大量著色的4變化。對于透明標(biāo)簽優(yōu)選0-2的發(fā)白值。
在20RPM和22℃用布氏粘度計測量粘度。
實施例1苯乙烯-丙烯酸酯瓶貼粘合劑用1300g苯乙烯/α-甲基苯乙烯/丙烯酸(1∶1∶1重量比)共聚物的種子乳膠制備為商業(yè)瓶貼貼附而設(shè)計的丙烯酸酯聚合物。在室溫伴隨著攪動(150rpm)將該種子乳膠添加到3加侖反應(yīng)器中的水(4030g)中。緩慢添加氨水(28wt%,315g),并將得到的混合物加熱到80℃以溶解共聚物。該溶液的pH在8.1到8.4之間。共聚物溶解后,將在水(340g)中的過硫酸銨(31.5g)溶液添加到反應(yīng)器中并混合5分鐘。
以28.1g/min的速率向反應(yīng)器添加由2-乙基己基丙烯酸酯(2100g)、丁基丙烯酸酯(2100g)和苯乙烯(525g)組成的單體延遲劑達(dá)60分鐘。在60分鐘時間點,聚合溫度降至75℃,而且單體延遲劑的加入速率降至16.3g/min。以這一速率持續(xù)加入單體延遲劑,直至它被完全加入。在120分鐘時間點,以5.8g/min的速率將額外的水(810g)加入到聚合反應(yīng)中。
當(dāng)單體延遲劑加入完成后,通過將水(200g)加入到單體延遲劑管并將所述水加入到聚合反應(yīng)器中,可將殘余的單體從單體延遲劑管中沖洗到反應(yīng)器中。延遲單體以及沖洗延遲劑的水的加入完成后,在75℃保持反應(yīng)器溫度30分鐘。然后將反應(yīng)混合物冷卻到50℃,并將在水(130g)中的叔丁基氫過氧化物(70wt%,21.1g)添加到反應(yīng)器中?;旌?分鐘后,將在水中的(130g)異抗壞血酸鈉(14.6g)的溶液添加到反應(yīng)器中。然后在50℃保持該反應(yīng)器額外的30分鐘以減少單體含量。用氣相色譜法確定單體含量低于1000ppm后,將額外的氨水(28wt%,40g)添加到反應(yīng)器中并將最終的乳液聚合物(約50%固體)冷卻到室溫。
實施例2測定作為抗發(fā)白添加劑的胺用實施例1的丙烯酸酯乳液制備一系列瓶貼粘合劑配方。以乳液的1到2重量%的含量將胺添加到乳液中。將薄膜澆鑄到玻璃板上并將其浸漬到水中。測量抗發(fā)白性和聚合物性質(zhì)。結(jié)果顯示在表1到表15中。
表1
IPDA=異佛爾酮二胺表1顯示作為對比而不添加環(huán)脂族二胺(異佛爾酮二胺)可賦予適當(dāng)?shù)暮涂山邮艿目拱l(fā)白性,但是瓶貼乳液的粘度對于一些機器來說是過低的。由于它們破壞了瓶貼聚合物的抗發(fā)白性,作為常用添加劑的粘度改進(jìn)劑如淀粉或酪蛋白是不適合的。不可接受的發(fā)白,如大于4,會在30秒到幾分鐘內(nèi)出現(xiàn)。
表1還顯示當(dāng)環(huán)脂族二胺、異佛爾酮二胺被添加到丙烯酸系粘合劑中時,形成了實質(zhì)上不含砂粒的透明薄膜。在1份含量水平的粘度從沒有二胺添加劑的對照標(biāo)準(zhǔn)粘度增加到在2份含量水平的更為有利的粘度。在2份含量水平時抗發(fā)白性保持非常良好。
表2
CHPD=環(huán)己基丙烷二胺表2顯示添加環(huán)己基丙烷二胺添加劑提供了優(yōu)異的抗發(fā)白性,其在1和2份含量水平一般等于或優(yōu)于對照標(biāo)準(zhǔn)。粘度改進(jìn)適度但是可接受的。認(rèn)為與異佛爾酮二胺相比較低粘度是由線性烷基二胺部分引起。抗發(fā)白性保持良好。
表3
DEA=二乙胺表3顯示用烷基胺抗發(fā)白性非常好但是粘度改進(jìn)非常有限。由于令人反感的氣味,二乙胺在工業(yè)應(yīng)用中也處于不利地位。
表4
TETA=四乙基四胺表4顯示像二乙胺一樣,三乙撐四胺也產(chǎn)生了良好的抗發(fā)白性,但是它提供了稍高的粘度改進(jìn)。相信線性多亞乙基多胺應(yīng)當(dāng)具有較高的分子量以獲得合乎需求的粘度。
表5
Anquamine 401固化劑包含改性的四乙撐五胺加合物表5顯示包含改性的脂肪族胺的薄膜具有良好的抗發(fā)白性,但是具有較差的粘度改進(jìn)。這些結(jié)果還證實了為了增加粘度改進(jìn)而要求較高分子量多亞乙基多胺的推測。
表6
Ancamide 375A固化劑包含長鏈聚酰胺表6顯示與表4和5中所用的多胺相比,長鏈聚酰胺顯示了改進(jìn)的粘度改進(jìn)。抗發(fā)白性保持優(yōu)異。
表7
JeffamineD230包含聚(氧丙烯)二胺;由Huntsman提供表7顯示聚醚多胺提供了優(yōu)異的抗發(fā)白性以及較差的粘度改進(jìn)??赡苄枰吆康木勖讯喟坊蚋叻肿恿康亩喟?。
表8
Ancamine 1922A固化劑包含未改性的乙二醇醚基脂肪族胺表8顯示胺提供了良好的抗發(fā)白性,但是只具有較小的粘度改進(jìn)。這些醚多胺(表7和8)似乎提供了與低分子量多亞乙基多胺相似的粘度。
表9
Anquamine 287固化劑是Mannich基胺加合物表9顯示與對照標(biāo)準(zhǔn)相比,使用該多胺產(chǎn)生了優(yōu)良的抗發(fā)白性。粘度改進(jìn)相當(dāng)好而且高于線性、低分子量多亞乙基多胺(例如,表3)和表8的乙二醇。
表10
Epilink 701包含間二甲苯二胺;由Air Products and Chemicals,Inc.提供表10說明當(dāng)以乳液的1到2重量份添加間二甲苯二胺時,導(dǎo)致瓶貼粘合劑具有優(yōu)異的抗發(fā)白性,而且也導(dǎo)致了高的粘度改進(jìn)。一些效果可由溶解度低于例如線性多亞乙基多胺的乳液中的芳族胺引起。這些數(shù)據(jù)還暗示間二甲苯二胺和胺比如環(huán)己基丙烷二胺(表2)的混合可以提供優(yōu)異的抗發(fā)白性和乳液中特定的粘度改進(jìn)。
表11
Ancamine2168固化劑包含部分氫化的亞甲基二苯胺低聚物。
表11顯示部分氫化的亞甲基二苯胺低聚物的混合物提供了良好的抗發(fā)白性,而且也提供了高的粘度改進(jìn)。所述胺難于混入到乳液中。表12說明稀釋這種通常為固體的多胺的作用。
表12
Ancamine2168IPDA是Ancamine 2168固化劑和異佛爾酮二胺1∶1的混合物。
表12顯示了良好的抗發(fā)白性,同時具有比表11中的部分氫化的亞甲基二苯胺低聚物混合物低的粘度。該例子對于說明少量的這些胺提供給丙烯酸酯瓶貼粘合劑抗發(fā)白性、以及在不損害抗發(fā)白性的情況下,通過適當(dāng)?shù)幕旌夏軌颢@得所需范圍內(nèi)的粘度是重要的。
表13
Ancamide 503固化劑包含脂肪族多亞烷基多胺-聚酰胺。
表13顯示長鏈多胺提供了優(yōu)異的抗發(fā)白性,但提供了小的粘度改進(jìn)。即使在45分鐘抗發(fā)白性也非常良好(該樣品比其它樣品暴露更長時間;如果暴露延續(xù),一些其它的胺可以有同樣的表現(xiàn))。由于認(rèn)為粘度應(yīng)當(dāng)更高,該低粘度改進(jìn)有些意外。
表14
Ancamine 350A固化劑包含具有殘余胺的聚酰胺。
表14顯示盡管胺是相似的,但獲得了具有比表13的胺更好的粘度改進(jìn),同時具有優(yōu)異的抗發(fā)白性。
盡管不打算用理論約束,但相信抗發(fā)白性是通過用疏水長鏈二胺代替游離薄膜中的氨陽離子獲得的。這通過陽離子中和在膠體上創(chuàng)造出水敏性的酸基比如羧基鄰近的疏水區(qū)域。該二胺出乎意料地未使乳液不穩(wěn)定、引起砂?;虿缓闲枰睦匣Y(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種瓶貼粘合劑乳液,其由在存在穩(wěn)定劑體系的情況下的至少一種丙烯酸烷基酯的乳液聚合形成,所述穩(wěn)定劑體系包括含羧酸單體聚合單元的聚合物,所述粘合劑抗發(fā)白性的改進(jìn)包括在所述粘合劑乳液中,相對于每100重量份丙烯酸聚合物添加0.25到5重量份的長鏈?zhǔn)杷喟坊虬瑲堄喟返拈L鏈?zhǔn)杷埘0贰?br>
2.如權(quán)利要求1所述的瓶貼粘合劑乳液,其中穩(wěn)定劑體系包括含苯乙烯和丙烯酸聚合單元的聚合物。
3.如權(quán)利要求2所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷喟愤x自脂肪族多胺、環(huán)脂族多胺、芳族多胺、亞甲基橋連的環(huán)己烷二胺、亞甲基二苯胺氫化的衍生物和聚醚多胺,其中所述長鏈?zhǔn)杷喟返奶紨?shù)為6到25。
4.如權(quán)利要求2所述的瓶貼粘合劑乳液,其中每100重量份基于50%聚合物固體的聚合物乳液添加0.5到3重量份的長鏈?zhǔn)杷喟坊虬瑲堄喟返拈L鏈?zhǔn)杷埘0贰?br>
5.如權(quán)利要求4所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷喟肥莵喖谆桨窔浠难苌铩?br>
6.如權(quán)利要求4所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷喟肥沁x自環(huán)己烷二胺、甲基環(huán)己烷二胺、亞甲基二(4-環(huán)己胺)、環(huán)己基丙烷二胺和異佛爾酮二胺的環(huán)脂族胺。
7.如權(quán)利要求4所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷喟肥蔷垡蚁┌贰?br>
8.如權(quán)利要求4所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷喟肥蔷勖讯喟贰?br>
9.如權(quán)利要求2所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷喟肥莵喖谆桨凡糠謿浠难苌锖铜h(huán)脂族二胺的混合物。
10.如權(quán)利要求1所述的瓶貼粘合劑乳液,其中1到2重量份的異佛爾酮二胺被添加到100重量份的乳液中。
11.如權(quán)利要求4所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷埘0酚砷L鏈多亞乙基多胺和C6-20羧酸形成。
12.如權(quán)利要求4所述的瓶貼粘合劑乳液,其中長鏈?zhǔn)杷肥嵌被蓟蚀肌?br>
全文摘要
本發(fā)明涉及對特別適用于將紙和塑料標(biāo)簽貼附到玻璃表面上的丙烯酸基粘合劑的改進(jìn),如瓶貼。原料粘合劑包括具有酸官能度比如羧酸或磺酸官能度的乳液聚合的丙烯酸系共聚物;其中乳液聚合在存在穩(wěn)定劑體系的情況下進(jìn)行,該穩(wěn)定劑體系包括含有羧酸聚合單元的聚合物。增強粘合劑抗發(fā)白性的改進(jìn)在于結(jié)合了長鏈交聯(lián)多胺或包含殘余胺的聚酰胺。
文檔編號C09J133/06GK1814685SQ20051013637
公開日2006年8月9日 申請日期2005年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月20日
發(fā)明者D·W·霍瓦特, R·P·肖奇特 申請人:氣體產(chǎn)品聚合物公司