專利名稱：干燥的c.i.顏料紅57:1、干燥的顏料組合物及它們的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及干燥的C.I.顏料紅57:1、干燥的顏料組合物及它們的制造方法。
背景技術(shù)：
C.I.顏料紅57:1是以下式表示的顏料。
該顏料通稱為胭脂紅6B和立索玉紅，另外，也是稱為鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽](IUPAC名稱)、2-萘羧酸，3-羥基-4-[(4-甲基-2-磺苯基)偶氮基]-，鈣鹽(1:1)(CAS名稱)的紅顏料。所謂IUPAC，是International Unionof Pure and Applied Chemistry的簡稱，所謂CAS，是ChemicalAbstracts Service的簡稱。該顏料作為各種油墨、塑料成形品、涂料、靜電像顯像用調(diào)色劑等的著色劑在廣泛范圍使用。
另外，該顏料是典型的單偶氮色淀顏料之一，一般，由在水中進(jìn)行重氮偶合反應(yīng)和色淀化反應(yīng)來制造。這樣得到的顏料以濕餅等濕潤狀態(tài)(濕)供給被著色介質(zhì)進(jìn)行著色，或干燥濕潤狀態(tài)的顏料，作為粉末等干燥狀態(tài)(干)的顏料供給被著色介質(zhì)進(jìn)行著色。
作為上述那樣的著色劑，一般地可以使用的是由氮吸附法測定的BET比表面積60～110m2/g的干燥的C.I.顏料紅57:1。
該顏料有在干燥狀態(tài)向清漆等被著色介質(zhì)進(jìn)行微分散比較困難、難以得到具有優(yōu)異著色特性的著色物的缺點(diǎn)。因此，該顏料不是以干燥狀態(tài)、而是從濕潤狀態(tài)直接地配制印刷油墨等著色物。但是，在從濕潤狀態(tài)的顏料直接配制印刷油墨等著色物時(shí)，必須使用于以弱的力量并且短的時(shí)間進(jìn)行良好分散的凈化器(flusher)等特殊裝置。另外，濕潤狀態(tài)的顏料有在冬季保存中產(chǎn)生凍結(jié)、或在夏季保存中容易產(chǎn)生雜菌等引起霉等的缺點(diǎn)，濕潤狀態(tài)的顏料在其配制后必須立即配制印刷油墨等。干燥狀態(tài)的顏料雖沒有這樣的問題，但如果要得到具有優(yōu)異著色特性的著色物，在其分散中仍需要以強(qiáng)大的力量且長時(shí)間的混煉等仍然是費(fèi)事的操作。
C.I.顏料紅57:1，因?yàn)槿缟纤龅卦谒斜恢圃?，所以，不?jīng)過干燥的濕潤狀態(tài)的顏料，顏料粒子之間的凝集比較弱，向被著色介質(zhì)的微分散容易。這是顏料的狀態(tài)起因于顏料的初級粒子之間以角和棱附著的、是柔軟凝集(agglomerate)的狀態(tài)。但是，若在接著上述那樣的濕潤狀態(tài)經(jīng)過干燥，處于柔軟凝集狀態(tài)的顏料粒子之間就強(qiáng)烈地凝集，初級粒子之間面對面地附著，成為二級粒子，成為硬的凝集(aggregate)狀態(tài)。
顏料的凝集狀態(tài)對著色物的著色特性產(chǎn)生大影響，若是柔軟凝集狀態(tài)，就可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間向被著色介質(zhì)分散，由此得到的印刷油墨、涂料、塑料成型品等著色物成為著色力等著色特性優(yōu)異的物品。因此，提出了各種柔軟凝集狀態(tài)的干燥的C.I.顏料紅57:1的制造方法。
在專利文獻(xiàn)1中公開了使用流動(dòng)層干燥機(jī)、噴霧干燥機(jī)等，在該干燥機(jī)的裝置結(jié)構(gòu)和干燥條件上想辦法，從顏料濕餅得到柔軟凝集狀態(tài)的含水率是2～19％的C.I.顏料紅57:1的制造方法。
另外，在專利文獻(xiàn)2中公開了在顏料水性懸濁液中，吹入不與其反應(yīng)的氣體、進(jìn)行激烈攪拌后，過濾、成形為導(dǎo)線束狀態(tài)、使之干燥，得到空洞多的、蓬松的顆粒狀的干燥C.I.顏料紅57:1的制造方法。
在專利文獻(xiàn)3中還公開了使用蓬松的顆粒狀的干燥C.I.顏料紅57:1來制造印刷油墨的方法。
但是，在專利文獻(xiàn)1中公開的顏料，在2～19％范圍中，含水率越高的越成為柔軟的凝集狀態(tài)，但到達(dá)到下限含水率2％，干燥的顏料最后成為硬的凝集狀態(tài)，變成以弱的力量并且短的時(shí)間不能向被著色介質(zhì)充分地分散。其結(jié)果，只能得到著色特性差的著色物。
另外，在專利文獻(xiàn)2和3中公開的干燥顏料，如果和在專利文獻(xiàn)1中公開的2％含水率的干燥顏料相比，含有更多的柔軟凝集狀態(tài)的顏料粒子，結(jié)果可以以弱的力量并且短的時(shí)間向被著色介質(zhì)分散，但因?yàn)橐廊缓卸嗟挠材癄顟B(tài)的顏料粒子，所以，仍然只能得到著色特性不充分的著色物。要消除該硬凝集狀態(tài)的顏料粒子而使著色特性提高，必須在分散上花費(fèi)更多所需要的力量和時(shí)間，因此無法降低在分散上需要的力量和時(shí)間。
因此，正在尋求沒有上述濕潤顏料的共同缺點(diǎn)，不需要滿足使用濕潤顏料所要求的必須的特殊裝置等，雖然是干燥顏料、也可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間在被著色介質(zhì)分散，發(fā)揮和以以往的干燥狀態(tài)顏料進(jìn)行著色時(shí)同等或以上著色特性的干燥C.I.顏料紅57:1。
專利文獻(xiàn)1特開昭59-191765號公報(bào)(第1頁左欄第4行～第2頁左上欄第4行的權(quán)利要求的范圍、第3頁左上欄第3～11行、從第9頁左上欄下第7行～從同頁右下欄下第7行等)專利文獻(xiàn)2特開平5-184901號公報(bào)(第2頁權(quán)利要求的范圍，同頁段落序號0022～0024的例1等)專利文獻(xiàn)3特開平9-188846號公報(bào)(第2頁權(quán)利要求的范圍，同頁段落序號0008、第4頁段落序號0016～0017的實(shí)施例等)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供沒有上述濕潤顏料共同的缺點(diǎn)，不需要滿足使用濕潤顏料所要求的必須的特殊裝置，可以以比干燥顏料更弱的力量并且更短的時(shí)間在被著色介質(zhì)分散、發(fā)揮和以以往的干燥顏料進(jìn)行著色時(shí)同等或以上著色特性的干燥的C.I.顏料紅57:1或含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物。
本發(fā)明人等，深入研討應(yīng)該得到可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間在被著色介質(zhì)分散、而且具有和以往同等或以上著色特性的干燥的C.I.顏料紅57:1或含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥顏料組合物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)不是上述的已知的改良方法，采用以由偶合反應(yīng)得到的2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽的色淀化方法作為特定的方法，此后即使進(jìn)行干燥、也可以得到滿足上述性質(zhì)的干燥的C.I.顏料紅57:1或含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物。
另外，這樣得到的經(jīng)過特定色淀化方法得到的干燥的顏料或干燥的顏料組合物，應(yīng)該發(fā)現(xiàn)和以上述已知的改良方法得到的干燥的顏料或干燥的顏料組合物在性狀中的不同點(diǎn)，進(jìn)行各種物性值的測定，結(jié)果在BET比表面積等方面兩者沒有發(fā)現(xiàn)不同點(diǎn)，在初級粒子凝集體的細(xì)孔分布測定結(jié)果中發(fā)現(xiàn)了不同點(diǎn)。另外，發(fā)現(xiàn)相比于表示凝集體多孔性的干燥的顏料或干燥的顏料組合物粒子全部細(xì)孔總?cè)莘e這一指標(biāo)干燥的顏料或干燥的顏料組合物的粒子中廣泛分布的細(xì)孔的直徑范圍中的特定直徑范圍的細(xì)孔總?cè)莘e這一指標(biāo)，與該干燥的顏料或干燥的顏料組合物對被著色介質(zhì)的分散容易程度有更強(qiáng)的相關(guān)，發(fā)現(xiàn)只有該特定直徑范圍的細(xì)孔總?cè)莘e在特定范圍的干燥的顏料或干燥的顏料組合物對被著色介質(zhì)可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間在被著色介質(zhì)分散，至此完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供的干燥的C.I.顏料紅57:1其特征是，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，而且，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。
另外，本發(fā)明提供的干燥的顏料組合物，其特征是，以質(zhì)量為基準(zhǔn)、在含有每100份干燥的C.I.顏料紅57:1和3～50份松香類的干燥的顏料組合物中，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，而且，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。
本發(fā)明還提供干燥的C.I.顏料紅57:1的制造方法，其特征是，在含有足夠?qū)?-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽全部制成鈣鹽的無機(jī)鈣化合物的水溶液中，加入含有2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽的水溶液或水懸濁液，進(jìn)行色淀化后，熟化、過濾，接著干燥，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，并且，由汞壓入法測定直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。
此外，本發(fā)明提供干燥的顏料組合物的制造方法，其特征是，在含有足夠?qū)⒅辽?-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽全部制成鈣鹽的無機(jī)鈣化合物的水溶液中，加入含有松香類和2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽的水溶液或水懸濁液，進(jìn)行色淀化后，熟化、過濾，接著干燥，以質(zhì)量為基準(zhǔn)、在含有每100份干燥的C.I.顏料紅57:1和3～50份松香類的干燥的顏料組合物中，由氮吸附法測定BET比表面積是60～110m2/g，而且，由汞壓入法測定直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。
本發(fā)明的干燥的C.I.顏料紅57:1或含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物，具有特定比表面積，而且因?yàn)樵谔囟?xì)孔直徑范圍中具有特定細(xì)孔容積值，所以，沒有上述濕潤顏料的共同缺點(diǎn)，不需要為了使用濕潤顏料所必須的特殊裝置，可以發(fā)揮以更弱的力量并且更短的時(shí)間在被著色介質(zhì)分散，可以具有和以以往的干燥顏料或顏料組合物進(jìn)行著色時(shí)同等或以上的著色特性、著色被著色介質(zhì)的格外顯著的效果。
另外，本發(fā)明的干燥的C.I.顏料紅57:1或含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物的制造方法，因?yàn)檫M(jìn)行和以往相反的色淀化方法，所以，即使和以往同樣地進(jìn)行色淀化以后的制造工序，得到的干燥的顏料或干燥的顏料組合物也可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間分散在被著色介質(zhì)，發(fā)揮以下格外顯著的效果，即可以容易地制造以和以往的干燥的顏料或干燥的顏料組合物進(jìn)行著色時(shí)同等或以上的著色特性著色被著色介質(zhì)，具有特定比表面積值并且在特定細(xì)孔直徑范圍中是特定細(xì)孔容積值的上述干燥的顏料或干燥的顏料組合物。
具體實(shí)施例方式
以下，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
在本發(fā)明中，以下將C.I.顏料紅57:1簡稱為顏料。本發(fā)明的顏料，是以由氮吸附法測定BET比表面積是60～110m2/g，并且，由汞壓入法測定直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g為特征的干燥的C.I.顏料紅57:1。
在本發(fā)明中，以下將可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間分散被著色介質(zhì)的性質(zhì)簡稱為易分散性。對被著色介質(zhì)詳細(xì)地?cái)⑹觥?br> 本發(fā)明的干燥的顏料以由氮吸附法測定的BET比表面積在特定范圍，并且，由汞壓入法測定的特定直徑范圍的細(xì)孔總?cè)莘e在特定范圍為特征。本發(fā)明中使用的「干燥的」詞匯的意義，指的是按照在日本工業(yè)規(guī)格JIS K5101-1991中規(guī)定的「顏料試驗(yàn)方法」的23測定時(shí)的顏料的加熱減重小于3％。在該「顏料試驗(yàn)方法」中，在保持溫度在105±2℃溫度的干燥器中干燥試樣顏料2小時(shí)?！讣訜釡p重」由下式算出?？梢哉f，該加熱減重越小、干燥程度越高。
(數(shù)1)W＝[(m0-m1)/m0]×100[這里，式中，W是加熱減重(％)、m0是試樣的質(zhì)量(g)、m1是試樣干燥后的質(zhì)量(g)。]本發(fā)明中的所謂由氮吸附法測定的BET比表面積，指的是按照在日本工業(yè)規(guī)格JIS Z8830-1990的附屬書2中規(guī)定的「通過1點(diǎn)法測定氣體吸附量的方法」測定時(shí)的干燥顏料的比表面積。該BET比表面積是基于BET理論測定的，其測定對象是構(gòu)成凝集體的顏料初級粒子的小孔～中孔的細(xì)孔。在IUPAC中，將細(xì)孔開口部假定為圓，基于該開口部分的直徑大小，將開口部分直徑2nm以下的細(xì)孔定義為小孔，將大于2nm、小于50nm的細(xì)孔定義為中孔、將大于50nm(0.05μm)至1000μm的細(xì)孔定義為大孔。
本發(fā)明的干燥的顏料，和以往作為著色劑使用的以往的干燥的顏料是同樣的BET比表面積，是60～110m2/g。另外，一般地，顏料初級粒徑與其比表面積值以及著色特性有很高的相關(guān)關(guān)系，在業(yè)界中，一般地認(rèn)為，顏料的初級粒徑越小、比表面積變得越大，表示優(yōu)異的著色特性。因此，本發(fā)明中的干燥顏料的著色特性，在具有同等程度比表面積的顏料之間進(jìn)行，以這些的優(yōu)劣作比較評價(jià)。
一般地，比表面積值比較小的干燥顏料被稱為不透明類，比表面積值比較大的干燥顏料被稱為透明類，這些根據(jù)用途區(qū)分。BET比表面積若小于60m2/g，著色力就不充分，另一方面，若大于110m2/g，分散性就變得不充分，所以，哪一個(gè)都不優(yōu)選。其中，上述BET比表面積在70～85m2/g范圍的干燥顏料，因?yàn)樵谌缦滤瞿菢拥卦趯⑵桨嬗∷⒂们迤嶙鳛楸恢橘|(zhì)這樣的平版印刷用油墨的配制中使用時(shí)，可以得到鮮明性、光澤更優(yōu)異的著色圖像，因而優(yōu)選。
接著，說明細(xì)孔分布和細(xì)孔容積。
干燥的顏料可以看作為上述凝集體的集合，在該凝集體的表面，開著被稱為大孔的比上述小孔～中孔大的各種直徑的細(xì)孔。該細(xì)孔是顏料的初級粒子之間附著而形成的間隙，及二級粒子之間附著形成的間隙。在這樣的大孔細(xì)孔中的氣體吸附行為中，不能適用上述BET比表面積那樣的、在小孔～中孔區(qū)域適用的BET理論。最近，開發(fā)出粉體的大孔區(qū)域的細(xì)孔測定手段。這是利用壓入法進(jìn)行的細(xì)孔分布的測定。由該測定，變得可以開始從BET比表面積以外的測定手段推定作為顏料的凝集體的行為。
通過由壓入法進(jìn)行的細(xì)孔分布的測定，可以求出顏料初級粒子凝集體的大孔區(qū)域的細(xì)孔的直徑分布，和將細(xì)孔形狀假定為圓柱形時(shí)的細(xì)孔的容積。在汞壓入法中，在將試樣真空排氣后，加上包含液體汞的壓力，在干燥的顏料的大孔區(qū)域的細(xì)孔中壓入液體汞。液體汞的表面張力高，具有即使和顏料接觸也不將其濡濕的性質(zhì)，液體汞在不加壓力的情況下不侵入顏料的細(xì)孔。另外，液體汞不象在BET比表面積測定中使用的氮?dú)饽菢樱鳛樽杂蛇\(yùn)動(dòng)的氣體分子隨機(jī)地侵入細(xì)孔，作為是連續(xù)流體的液體侵入細(xì)孔。即，在汞壓入法中，反復(fù)進(jìn)行液體汞從大的細(xì)孔順序地侵入，一定大小的細(xì)孔被液體汞充填后，其次大的細(xì)孔中液體汞侵入、該細(xì)孔被液體汞充填這樣的過程。在大的細(xì)孔被液體汞充滿前，在比其小的細(xì)孔中液體汞不侵入。經(jīng)過這樣的過程，在能夠測定范圍的全部細(xì)孔被液體汞充填。因?yàn)橄啾扔诘?，汞的原子半徑大，所以，不侵入是在BET比表面積中的測定對象那樣的顏料初級粒子的小孔～中孔區(qū)域的直徑的細(xì)孔。因此，比汞分子更小的細(xì)孔不成為汞壓入法的測定對象。在汞壓入法中，若稍微提高汞的壓入壓力，上述的現(xiàn)象就反復(fù)引起，汞從凝集體中相對大的細(xì)孔開始順序侵入。此時(shí)，在幾個(gè)壓力的范圍中，向細(xì)孔的汞侵入液量達(dá)到飽和。該飽和是由于在一定大小的細(xì)孔中有過之、無不足的充填汞時(shí)引起的。此時(shí)的汞侵入液量對應(yīng)于細(xì)孔容積。利用汞固有的性質(zhì)，可以求出幾個(gè)確定直徑范圍的細(xì)孔各自的總?cè)莘e。
汞壓入法，因?yàn)橥饧訅毫?，在試樣的?xì)孔中強(qiáng)制地充填液體汞，所以，在進(jìn)行測定的試樣細(xì)孔中汞以外的其它液體侵入、或被充填時(shí)，在該細(xì)孔中液體汞不能進(jìn)入、不能測定正確的細(xì)孔容積。因此，以含水率高的有機(jī)溶劑濕潤的試樣，在測定細(xì)孔容積前必須充分地干燥，必須進(jìn)行真空排氣、充分地除去細(xì)孔中可能存在的極微量的水和有機(jī)溶劑。本發(fā)明的顏料，實(shí)現(xiàn)以干燥狀態(tài)的使用以外，因?yàn)槿缟鲜龅丶訜釡p重小于3％，所以，在顏料中存在的細(xì)孔基本上全部成為氣孔，可以原樣以此測定正確的細(xì)孔容積。
在壓入法中的細(xì)孔分布的測定中，壓入壓力和細(xì)孔直徑的關(guān)系，由下述的Washburn方程式導(dǎo)出。
(數(shù)2)D＝-(1/P)·4σ·cosθ[這里，式中，D是細(xì)孔直徑、P是壓力、σ是表面張力、θ是接觸角。]因?yàn)樵诒景l(fā)明中采用的是汞壓入法，所以，表面張力σ和接觸角θ基于壓入的物質(zhì)是液體汞而是常數(shù)。汞的表面張力σ和接觸角θ分別順序地是4.85mN/cm、130.0°。
固定表面張力σ和接觸角θ，將壓力單位統(tǒng)一為絕對壓力(psia)，將細(xì)孔用μm統(tǒng)一單位體系，然后進(jìn)行展開整理，求出下述的簡式。
可以求出這樣干燥的顏料的細(xì)孔直徑。
(數(shù)3)D＝180/P[這里，式中，D與P和上述意義相同。]使在細(xì)孔中壓入液體汞時(shí)的壓力連續(xù)地慢慢地增加，可以分別地求出在特定細(xì)孔直徑范圍中的細(xì)孔容積。這里所謂的增加壓力，對應(yīng)于向更小細(xì)孔中的液體汞的侵入。如上述地，即使增加液體汞的壓入壓力，在微小壓力區(qū)間中，液體汞的侵入液體量不變，發(fā)生顯示確定值的現(xiàn)象(飽和)。而且在這些個(gè)別微小壓力區(qū)間的飽和，意味著向某確定大小的細(xì)孔的液體汞的有過無不足的充填完成了，若稍微增加一點(diǎn)壓力，就表示向比其更小細(xì)孔的液體汞的侵入開始。另外，該飽和對應(yīng)于細(xì)孔直徑的分布，在幾個(gè)微小壓力區(qū)間隨機(jī)地出現(xiàn)。
飽和在哪個(gè)微小區(qū)間發(fā)生，不進(jìn)行實(shí)際測定是不知道的，但可以容易地求出壓入壓力和在該壓力下能夠壓入液體汞的細(xì)孔直徑。順便地，如果根據(jù)上述的簡式，以10psia(1.45×10-3N/m2)的絕對壓力可以壓入液體汞的干燥的顏料的細(xì)孔直徑是約18μm、以15psia(2.175×10-3N/m2)的絕對壓力可以壓入液體汞的干燥的顏料的細(xì)孔直徑是約12μm。
在本發(fā)明中，對約0.003～180μm范圍直徑的細(xì)孔，測定其細(xì)孔的容積。該細(xì)孔直徑以壓力表示，相當(dāng)于約1～60000psia的范圍。
在上面，基于在從大氣壓邊慢慢增加壓力邊測定的升壓過程中的測定，詳細(xì)敘述了細(xì)孔容積的測定方法，但在從最大壓力邊慢慢減小壓力邊測定的降壓過程中，也能夠進(jìn)行同樣的測定。確認(rèn)升壓過程和降壓過程的任意一個(gè)測定結(jié)果都相同，可以提高測定結(jié)果的可靠性。
本發(fā)明人等，從廣泛的能夠測定的細(xì)孔直徑范圍的總?cè)莘e，由怎樣地選擇特定細(xì)孔直徑范圍和細(xì)孔總?cè)莘e，發(fā)現(xiàn)其和下述的干燥顏料向被著色介質(zhì)的分散性難易程度的相關(guān)系數(shù)有激變。從該發(fā)現(xiàn)查明了特定細(xì)孔直徑范圍的細(xì)孔總?cè)莘e成為知道干燥顏料向被著色介質(zhì)的分散性難易程度的重要指標(biāo)。從在上述特定的細(xì)孔直徑范圍內(nèi)的細(xì)孔總?cè)莘e可以推定顏料的凝集狀態(tài)。即，特定的細(xì)孔直徑范圍中的細(xì)孔總?cè)莘e越大，意味著可以由細(xì)孔越多地充填汞，可以認(rèn)為干燥的顏料形成為更柔軟的凝集狀態(tài)。
如果根據(jù)本發(fā)明人等的見解，向被著色介質(zhì)的分散性良好的干燥顏料，是在直徑0.1～3.0μm范圍內(nèi)的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g、優(yōu)選是1.40～2.00ml/g范圍的干燥的顏料。其中，滿足上述要素而且細(xì)孔直徑在0.1～1.0μm范圍內(nèi)的細(xì)孔的總?cè)莘e是1.10～1.80ml/g的干燥的顏料，向被著色介質(zhì)的分散性最好，特別優(yōu)選。詳細(xì)地，通過將下述的色淀化中的反應(yīng)溫度、pH、將2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽的注入速度等最佳化，可以得到也滿足細(xì)孔直徑0.1～1.0μm范圍內(nèi)的細(xì)孔的總?cè)莘e是1.10～1.80ml/g條件的干燥顏料。
本發(fā)明的干燥的顏料，直徑在0.1～3.0μm范圍內(nèi)的細(xì)孔總?cè)莘e如果是1.30～2.00ml/g，不論透明類、不透明類，相同地作為干燥后的顏料具有更優(yōu)異的分散性，發(fā)揮和以以往的干燥顏料進(jìn)行著色時(shí)同等或以上的著色特性，但在不透明類中，作為干燥顏料具有更優(yōu)異的分散性，雖然是干燥的顏料，但發(fā)揮和以濕潤顏料進(jìn)行著色時(shí)同等或以上的著色特性。
作為這樣的干燥顏料細(xì)孔分布的測定裝置，例如有(株)島津制作所銷售的micromellitics公司社生產(chǎn)的オ一トポアIV9500系列和ユアサアイオニクス株式會(huì)社生產(chǎn)的ポアマスタ一(注冊商標(biāo))系列等。
所謂本發(fā)明中的干燥顏料的平均粒徑，指的是在以激光衍射式粒度分布測定裝置測定的干燥顏料粉體的粒度分布中，取其累計(jì)分布50％值的粒徑。本發(fā)明的干燥顏料的平均粒徑?jīng)]有特別地限制，例如，可以列舉是5～100μm的粒徑，其中，5～80μm粒徑的是粉末，是優(yōu)選的。
相比于顆粒，因?yàn)榉勰w積小，可以增大每單位體積的質(zhì)量，所以，在一定體積的袋中充填時(shí)，因?yàn)榭梢猿涮畹酶啵?，在提高物流效率上情況更好。平均粒徑100μm～10mm的干燥顏料，大多被稱為顆粒，可以容易地區(qū)別該顆粒和平均粒徑5～80μm的粉末。
在本發(fā)明中，也包括干燥的顏料組合物，其特征是，以質(zhì)量為基準(zhǔn)，在含有每100份干燥C.I.顏料紅57:1和3～50份松香類的干燥的顏料組合物中，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，并且，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。在本發(fā)明的干燥的顏料組合物中，含有C.I.顏料紅57:1和松香類的混合物必須滿足上述的「干燥的」定義。
作為在本發(fā)明的干燥的顏料組合物中的松香類，可以列舉公知常用的松香類的任意一個(gè)，例如，可以列舉以松香酸為主要成分的松香、歧化松香、部分加氫松香、完全加氫松香、馬來酸改性松香、富馬酸改性松香、聚合松香和這些的鹽等。上述各種松香的鈣鹽是水不溶性鹽，其中，具有更高軟化點(diǎn)的鹽，因?yàn)榭梢赃M(jìn)一步提高顏料向被著色介質(zhì)的分散性而優(yōu)選。另外，在105℃的加熱減重，和上述干燥顏料同樣地是小于3％的范圍，優(yōu)選是盡量小的松香類。因此，從這樣的觀點(diǎn)出發(fā)，該松香類優(yōu)選是選自由歧化松香的鈣鹽、部分加氫松香的鈣鹽、完全加氫松香的鈣鹽組成的組中的至少一種松香類。在本發(fā)明的干燥顏料組合物中，松香類的含量，以質(zhì)量為基準(zhǔn)，每100份干燥的C.I.顏料紅57:1，是例如3～50份、優(yōu)選是5～30份。
另外，本發(fā)明中的干燥的顏料和該干燥的顏料組合物，只是在是否含有特定量松香類這一點(diǎn)上不同。因此，用語的定義、測定方法、各種適合數(shù)值范圍，干燥的顏料的情況與該干燥的顏料組合物的情況是同樣的。
由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g的干燥的顏料，可以通過混合2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽的水溶液或水懸濁液和含有無機(jī)鈣化合物的水溶液，進(jìn)行色淀化后，熟化、過濾，接著干燥來制造。以下，將2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽稱為偶氮染料。
除在含有無機(jī)鈣化合物的水溶液中加入偶氮染料的水溶液或水懸濁液進(jìn)行色淀化以外，由和上述進(jìn)行同樣的操作，可以制造以由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g為特征的本發(fā)明的干燥的顏料。
本發(fā)明的干燥的顏料的制造方法，和以往的相反，以在含有無機(jī)鈣化合物的水溶液中加入偶氮染料的水溶液或水懸濁液進(jìn)行色淀化(進(jìn)行和以往相反的色淀化)為最大的特征。以下，將上述偶氮染料的水溶液或水懸濁液簡稱為偶氮染料的水溶液。
上述偶氮染料，可以使例如含有4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鎓鹽成分(以下簡稱為重氮成分)的懸濁液和含有2-羥基-3-萘酸的偶合成分的水溶液混合進(jìn)行偶合反應(yīng)來制造。
另外，如果必要，在上述重氮成分中可以使之含有上述4-氨基甲苯-3-磺酸的異構(gòu)體或衍生物的重氮鎓鹽，例如1-氨基-4-甲基苯-3-磺酸的重氮鎓鹽、和吐氏酸等其它的芳香族胺的重氮鎓鹽。其它的芳香族胺等的重氮鎓鹽，優(yōu)選例如為上述重氮成分的15摩爾％以內(nèi)。
同樣地，如果必要，在偶合成分中可以使之含有上述2-羥基-3-萘酸的異構(gòu)體或衍生物，例如2-羥基萘等其它的酚類或萘酚類。其它的酚類和萘酚類，優(yōu)選例如為上述2-羥基-3-萘酸的15摩爾％以內(nèi)。
將上述偶氮染料的水溶液加到例如含有無機(jī)鈣化合物的水溶液中進(jìn)行色淀(lake)化，可以將是水溶性的偶氮染料制成為水不溶性的鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]。鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]和以C.I.顏料紅57:1規(guī)定的物質(zhì)是同一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)，因?yàn)槠浔旧硎撬蝗苄缘模?，也可以稱為顏料。
上述偶氮染料的水溶液的濃度沒有特別限制，例如以質(zhì)量為基準(zhǔn)是0.3～20％，優(yōu)選是1～10％。含有上述無機(jī)鈣化合物的水溶液的濃度沒有特別限制，例如以質(zhì)量為基準(zhǔn)是2～20％，優(yōu)選是5～15％。
所謂含有上述偶氮染料的水溶液和無機(jī)鈣化合物的水溶液，可以足夠量地將是水溶性鹽的偶氮染料全部變成為鈣鹽那樣，使用兩者的必須量進(jìn)行色淀化。通過將偶氮染料形成為鈣鹽，形成水不溶性的偶氮顏料。
偶氮染料的水溶液，可以將其全部量一次性地加入含有無機(jī)鈣化合物的水溶液中，但優(yōu)選將其全部量分割為幾份后，以某種程度的一致量添加到含有無機(jī)鈣的水溶液中，或優(yōu)選，以一定注入速度連續(xù)滴加到含有無機(jī)鈣化合物的水溶液中。色淀化時(shí)的偶氮染料水溶液和含有無機(jī)鈣化合物的水溶液的溫度，都是例如0～50℃、優(yōu)選為20～40℃，在該溫度范圍，以例如30分鐘～5小時(shí)、優(yōu)選1～3小時(shí)，優(yōu)選混合偶氮染料水溶液和含有無機(jī)鈣化合物的水溶液，進(jìn)行色淀化反應(yīng)。
作為配制在色淀化中使用的無機(jī)鈣化合物水溶液時(shí)使用的無機(jī)鈣化合物，優(yōu)選氯化鈣等水溶性高的化合物。這些被稱為色淀化劑。
雖然通過將比表面積選擇在60～110m2/g的范圍內(nèi)，不進(jìn)行下述的熟化，只通過和上述以往相反的逆色淀化，也有能夠制造滿足由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g的C.I.顏料紅57:1的情況，但在制造兼具上述優(yōu)選的BET比表面積和優(yōu)選的細(xì)孔總?cè)莘e的C.I.顏料紅57:1時(shí)，除了和以往相反的色淀化以外，還優(yōu)選進(jìn)行以下的熟化。
由與以往相反的色淀化得到的鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]，以公知常用的方法熟化、過濾，接著干燥，可以容易且確實(shí)地形成具有上述的本發(fā)明特定特性的C.I.顏料紅57:1。在熟化含有由與以往相反的色淀化得到的鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]和水的反應(yīng)混合物時(shí)，以例如50～90℃、優(yōu)選50～80℃，需要加熱例如30分鐘～3小時(shí)。由這樣的操作，可以得到熟化后的顏料的水懸濁液。該熟化是用于使C.I.顏料紅57:1成為上述優(yōu)選的細(xì)孔總?cè)莘e而適用的單元操作，而且是控制初級粒子的粒徑以使其具有適于所要達(dá)到目的的性質(zhì)的優(yōu)選的單元操作。因此，在熟化中，以任意的時(shí)間間隔進(jìn)行取樣，在達(dá)到所希望性質(zhì)時(shí)停止熟化。另外，以固定溫度進(jìn)行加熱時(shí)，以更長時(shí)間加熱，進(jìn)行固定時(shí)間加熱時(shí)以更高溫度加熱，可以進(jìn)一步加大顏料的初級粒徑。
接著，將熟化后的該顏料水懸濁液過濾，接著干燥，可以得到由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，而且，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g的干燥的顏料。另外，干燥如上所述可以進(jìn)行到在105℃的加熱減重小于3％。另外，在干燥后，還可以進(jìn)行粉碎。該粉碎是破解形成為塊狀的干燥顏料的操作，由調(diào)節(jié)其程度(粉碎的強(qiáng)度)，可以得到粉末或顆粒等各種形狀的干燥的顏料。為了將干燥的顏料制成為粉末，可以確定粉碎條件以使粉碎后的干燥的顏料達(dá)到平均粒徑5～100μm。另外，在該粉碎前后，干燥的顏料的平均粒徑雖然變化，但BET比表面積值和特定直徑的細(xì)孔的總?cè)莘e值在該粉碎前后通常不變化。
另外，上述本發(fā)明的干燥的顏料組合物，在上述本發(fā)明的干燥的顏料的制造方法中，在得到鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]的偶合反應(yīng)或色淀化反應(yīng)等的任意工序中，并用松香類，可以容易地制造。
在本發(fā)明中的干燥的顏料的制造方法和該干燥的顏料組合物的制造方法，只在是否含有特定量的松香類上不同。因此，用語的定義、測定方法、各種適合數(shù)值范圍，在干燥的顏料的制造方法的情況和該干燥的顏料組合物的制造方法的情況是同樣的。
含有松香類以使其相對于預(yù)先制造的不含松香類的干燥的顏料達(dá)到含有上述含量，可以制造本發(fā)明的干燥的顏料組合物，但如果根據(jù)上述本發(fā)明的干燥的顏料組合物的制造方法，顏料被該松香類包覆，相比于只使用干燥的顏料的情況，因?yàn)榭梢缘玫酵该餍愿鼉?yōu)異的著色物，所以優(yōu)選。另外，在制造本發(fā)明的干燥的顏料組合物的方法中，作為在色淀化中使用的偶氮染料水溶液，在得到上述的技術(shù)效果方面優(yōu)選使用含有松香類的偶氮染料水溶液。
作為松香類，可以列舉上述松香類的任意一種。適合的松香類的種類和用量也和上述相同。在上述干燥的顏料的制造方法中，使用含有各種松香的水溶性鹽的偶氮染料的水溶液，按照上述的制造方法制造干燥的顏料組合物時(shí)，至少將足夠?qū)⑸鲜雠嫉玖现械乃苄喳}全部成為鈣鹽的無機(jī)鈣化合物作為水溶液使用。不僅將偶氮染料中的水溶性鹽全部形成為鈣鹽，而且為了將各種松香的水溶性鹽也形成為水不溶性的鈣鹽，可以使用剩余的無機(jī)鈣化合物。這樣一來，因?yàn)榭梢詫⒑信嫉玖系乃苄喳}和各種松香的水溶性鹽同時(shí)地分別形成為對應(yīng)的水不溶性鈣鹽，所以優(yōu)選。
如上述那樣操作得到的本發(fā)明的干燥的顏料和干燥的顏料組合物的粒子，是柔軟的凝集狀態(tài)，可以以更弱的力并且更短的時(shí)間向被著色介質(zhì)分散。本發(fā)明的干燥的顏料和干燥的顏料組合物適合在例如印刷油墨、塑料、涂料、靜電附像顯像用調(diào)色劑等的著色。特別在印刷油墨中，用于在平版印刷用油墨或凹版印刷用油墨的著色中，對應(yīng)所得到的油墨顯示優(yōu)異的易分散性。
在本發(fā)明中所謂被著色介質(zhì)，指的是通過上述干燥的顏料或干燥的顏料組合物應(yīng)該著色的液狀或固體的介質(zhì)，例如，可以列舉印刷油墨用樹脂、涂料用樹脂、成形用樹脂或在這些中含有有機(jī)溶劑、水、各種添加劑、充填劑等的混合物等。
以往，C.I.顏料紅57:1，使用含有上述重氮成分的懸濁液和含有偶合成分的水溶液，使兩者偶合，在得到的偶氮染料的水溶液中添加色淀化劑的水溶液進(jìn)行色淀化，或者在含有重氮成分的懸濁液、含有偶合成分的水溶液中預(yù)先加入色淀化劑，使兩者偶合，再進(jìn)行熟化而制造。此時(shí)，松香類被添加到含有偶合成分的水溶液中或偶氮染料的水溶液中。
以往，通過偶合和色淀化得到的反應(yīng)物鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]，按照通常方法熟化、過濾，接著干燥，可以作為干燥的C.I.顏料紅57:1供給使用。從本發(fā)明人等的見解可知，這樣得到的干燥的顏料，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，但由汞壓入法測定的細(xì)孔直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e值，相對于本發(fā)明規(guī)定的范圍比較小，不顯示向被著色介質(zhì)的優(yōu)異分散性。另外，對干燥機(jī)的裝置結(jié)構(gòu)和干燥條件進(jìn)行努力研究而得到的干燥顏料，和上述同樣地，其細(xì)孔總?cè)莘e小，不能顯示向被著色介質(zhì)的優(yōu)異分散性。本發(fā)明是基于這些見解而完成的。
以下，列舉實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。另外，文字中有分或％時(shí)，沒有特別事先說明的是質(zhì)量基準(zhǔn)。
實(shí)施例1在1050份水中分散165份4-氨基甲苯-3-磺酸后，加入102份35％鹽酸，邊保持在0℃邊一次性地加入154份的40％亞硝酸鈉水溶液，得到含有4-氨基甲苯-3-磺酸的重氮鎓鹽。將得到的水懸濁液制成為重氮成分配制液。接著，在1300份50℃的水中分散167.5份2-羥基-3-萘酸后，加入320份25％氫氧化鈉水溶液，得到含有偶合成分的水溶液。將該溶液作為偶合成分配制液。將該偶合成分配制液冷卻到15～20℃，邊攪拌邊以60分鐘滴加上述重氮成分配制液，攪拌60分鐘使偶合反應(yīng)完成，得到含有2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鈉鹽的偶氮染料的水懸濁液。將該水懸濁液冷卻到10～15℃，加入254份25％歧化松香鉀水溶液，攪拌60分鐘后，以25％氫氧化鈉水溶液調(diào)整為pH12.5，得到偶氮染料水懸濁液。
在1800份水中加入388.7份35％氯化鈣水溶液后，調(diào)整為25～30℃，在所得到的水溶液中，以2小時(shí)滴加上述偶氮染料水懸濁液，得到鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]，結(jié)束色淀化反應(yīng)。色淀化反應(yīng)結(jié)束后，以60℃邊加熱邊攪拌90分鐘，進(jìn)行熟化。此后，過濾、水洗，接著以90℃干燥10小時(shí)，再進(jìn)行粉碎，調(diào)節(jié)粉碎強(qiáng)度以使平均粒徑為80μm以下。這樣，得到加熱減重1.8％、平均粒徑是45.1μm的含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物的粉末41份。
實(shí)施例2和實(shí)施例1同樣地配制偶氮染料水懸濁液。
在1800份水中加入388.7份35％氯化鈣水溶液后調(diào)整為31～35℃，在所得到的水溶液中，以90分鐘滴加上述偶氮染料水懸濁液，得到鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]，結(jié)束色淀化反應(yīng)。色淀化反應(yīng)結(jié)束后，和實(shí)施例1同樣地熟化、過濾、水洗顏料水懸濁液，接著干燥，再粉碎。
這樣，得到441份加熱減重1.1％、平均粒徑是36.3μm的含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物的粉末。
比較例1和實(shí)施例1同樣地操作配制重氮成分配制液與偶合成分配制液。
在該重氮成分配制液中添加388.7份35％氯化鈣水溶液。另外，在該偶合成分配制液中添加254份25％歧化松香鉀水溶液。在20～30℃、加入了520份水的反應(yīng)槽中，同時(shí)滴加供給上述重氮成分配制液與偶合成分配制液，以使上述各配制液的偶合成分/重氮成分的比成為1.05～1.10摩爾比，攪拌60分鐘以上，進(jìn)行偶合和色淀化，得到鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]。偶合和色淀化結(jié)束后，將該顏料水懸濁液和實(shí)施例1同樣地熟化、過濾、水洗，接著干燥，再粉碎。
這樣，得到441份加熱減重1.1％、平均粒徑是48.9μm的含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物的粉末。
比較例2在和實(shí)施例1同樣地配制的偶氮染料水懸濁液中添加388.7份35％氯化鈣水溶液，得到鈣雙[2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸鹽]，結(jié)束色淀化反應(yīng)。色淀化反應(yīng)結(jié)后，將該顏料水懸濁液和實(shí)施例1同樣地熟化、過濾、水洗，接著干燥，再粉碎。
這樣，得到441份加熱減重1.5％、平均粒徑是40.7μm的含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物的粉末。
比較例3如比較例2那樣，和實(shí)施例1同樣地將顏料水懸濁液熟化、過濾、水洗，接著干燥，進(jìn)行粉碎，調(diào)整粉碎強(qiáng)度以使平均粒徑達(dá)到100～500μm。
這樣，得到加熱減重1.5％、含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥的顏料組合物的顆粒。
另外，對實(shí)施例1、實(shí)施例2、比較例1和比較例2得到的各種干燥的顏料組合物的粉末，加熱減重按照日本工業(yè)規(guī)格JIS K5101-1991規(guī)定的「顏料試驗(yàn)方法」的23進(jìn)行測定，另一方面，平均粒徑用日機(jī)裝株式會(huì)社生產(chǎn)的MICROTRAC(注冊商標(biāo))9220[激光衍射式粒度分布測定裝置]中測定。實(shí)施例1、實(shí)施例2、比較例1和比較例2中得到的各干燥的顏料組合物，平均粒徑都在5～80μm的范圍，形狀都是粉末形狀。
表1表示對實(shí)施例1、實(shí)施例2、比較例1和比較例2得到的各干燥的顏料組合物粉末，測定由氮吸附法測定的BET比表面積、由汞壓入法測定的細(xì)孔直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e和細(xì)孔直徑是0.1～1.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e的結(jié)果。另外，這些測定方法如下。
比表面積的測定方法用(株)マウンテツク社生產(chǎn)的Macsorb HM model-1208[以日本工業(yè)規(guī)格JIS Z8830-1990為標(biāo)準(zhǔn)的比表面積測定裝置]測定干燥的顏料組合物粉末的比表面積。
細(xì)孔容積的測定方法在以汞壓入法為標(biāo)準(zhǔn)的(株)島津制作所生產(chǎn)的島津-マイクロメリテイクスオ一トポアIV9520型中，作為前處理、在裝置內(nèi)真空排氣處理到50μmHg后測定干燥的顏料組合物粉末的細(xì)孔分布。確認(rèn)升壓過程和降壓過程的測定結(jié)果都相同。
另外，如上所述，汞的表面張力是4.85mN/cm、汞的接觸角是130.0°。另外，試樣的電池常數(shù)(cell constant)是10.79μl/pF、泡孔體積(cell volume)是0.392ml、測定壓力是1～60000psia(＝6.895kPa～413.7MPa)。該測定壓力1～60000psia對應(yīng)于測定的細(xì)孔直徑范圍180μm～0.003μm。


另外，所謂比較例2的干燥的顏料組合物和比較例3的干燥的顏料組合物，平均粒徑不同，前者是粉末，而后者是顆粒。但是，BET比表面積、細(xì)孔直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e和細(xì)孔直徑是0.1～1.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e的值，兩者是相同的。
油墨分散性評價(jià)表2表示對實(shí)施例1、實(shí)施例2、比較例1和比較例2得到的干燥的顏料組合物粉末實(shí)施油墨分散性試驗(yàn)的結(jié)果。以刮刀混合6份平均粒徑在5～80μm范圍的干燥的顏料組合物粉末、39份作為被著色介質(zhì)的含有松香改性酚醛樹脂的平版印刷油墨用載色劑(vehicle)、5份輕油，預(yù)混合后，用ビユラ一社生產(chǎn)的3根輥(three-roll)評價(jià)。使用該3根輥的2根輥，在40℃、以壓縮壓力5巴下使之分散5分鐘后，通過設(shè)定條件相同的3根輥使之最多通過3次來進(jìn)行分散、調(diào)制模擬平版印刷用油墨(含有是固化促進(jìn)劑的干燥劑之前的平版印刷用油墨)。
易分散性用研磨機(jī)評價(jià)。評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)為1(差；凝集100μm以上)、2(稍差；凝集50μm～小于100μm)、3(標(biāo)準(zhǔn)；凝集25μm～小于50μm)、4(良好；凝集10μm～小于25μm)、5(非常良好；凝集小于10μm)。


從表2可知，實(shí)施例2的干燥顏料組合物，因?yàn)闈M足用氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，而且，由汞壓入法測定的直徑在0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g的要件，所以，例如在3根輥通過1次的情況下的分散性，在壓縮壓力、預(yù)處理?xiàng)l件相同的基礎(chǔ)上，相比于由比較例1和比較例2的以往方法得到的干燥顏料組合物，研磨機(jī)評價(jià)為「良好」，表明優(yōu)異。另外，可知在3根輥2次通過中，分散度「非常良好」，表明飽和。這意味著相比于比較例1和比較例2的干燥顏料組合物，實(shí)施例2的干燥顏料組合物以更少的通過次數(shù)就體現(xiàn)出目標(biāo)著色力，表明以更小的力并且更短的時(shí)間，干燥顏料組合物的粒子在被著色介質(zhì)中分散。另外可知，在壓縮壓力、預(yù)處理?xiàng)l件相同的基礎(chǔ)上，實(shí)施例1的干燥顏料組合物相比于比較例1和比較例2的組合物，干燥顏料組合物粒子的凝集更小，分散的最終到達(dá)點(diǎn)也更高。
另外，實(shí)施例1的干燥顏料組合物，除實(shí)施例2的要件以外，因?yàn)檫€滿足由汞壓入法測定的細(xì)孔直徑是0.1～1.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.10～1.80ml/g的要件，所以，可知以比實(shí)施例2的干燥顏料組合物更小的力，干燥顏料組合物的粒子就可以在被著色介質(zhì)中分散。相對于此，以以往方法得到的干燥顏料組合物(比較例1的干燥顏料組合物)，以3根輥2次通過顯示和實(shí)施例2的干燥顏料組合物的3根輥1次通過同等的分散性，表明分散的最終到達(dá)點(diǎn)在實(shí)施例2的干燥顏料組合物的3根輥1次通過的「良好」達(dá)到飽和。
和比較例1同樣地用以往方法得到的干燥顏料組合物(比較例2的干燥顏料組合物)，以3根輥3次通過，勉強(qiáng)顯示和實(shí)施例2的干燥顏料組合物的3根輥1次通過同等的分散性，分散的最終到達(dá)點(diǎn)在實(shí)施例2的干燥顏料組合物的3根輥1次通過的「良好」達(dá)到飽和。
另外，比較例3的干燥顏料組合物的顆粒，比實(shí)施例2的干燥顏料組合物粉末的分散性差，而且是與比較例2的干燥顏料組合物的粉末同等以下的分散性。
本發(fā)明的干燥的C.I.顏料紅57:1或含有C.I.顏料紅57:1和松香類的干燥顏料組合物，沒有上述濕潤顏料共同的缺點(diǎn)，不需要為了使用濕潤顏料而必須的特殊裝置等，可以以更弱的力量并且更短的時(shí)間向被著色介質(zhì)分散，因?yàn)榭梢砸院同F(xiàn)有干燥的顏料或干燥的顏料組合物著色被著色介質(zhì)時(shí)同等以上的著色特性進(jìn)行著色，所以，產(chǎn)業(yè)上的意義大。
另外，本發(fā)明的制造方法，因?yàn)檫M(jìn)行和以往相反的色淀化方法，所以，即使和以往同樣地進(jìn)行色淀化以后的制造工序，得到的干燥顏料或干燥顏料組合物，能夠以更弱的力量并且更短的時(shí)間向被著色介質(zhì)分散，可以以和現(xiàn)有同等以上的著色特性將被著色介質(zhì)著色，因?yàn)榭梢匀菀椎刂圃炀哂刑囟ū缺砻娣e值而且在特定細(xì)孔直徑范圍中是特定細(xì)孔容積值的上述干燥顏料或干燥顏料組合物，所以，產(chǎn)業(yè)上的意義大。
權(quán)利要求
1.一種干燥的C.I.顏料紅57∶1，其特征是，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，并且，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。
2.如權(quán)利要求1所述的干燥的C.I.顏料紅57∶1，其中，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g，并且，同樣測定的直徑是0.1～1.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.10～1.80ml/g。
3.如權(quán)利要求1或2所述的干燥的C.I.顏料紅57∶1，其中，平均粒徑是5～100μm。
4.一種干燥的顏料組合物，其特征是含有C.I.顏料紅57∶1和松香類，以質(zhì)量為基準(zhǔn)，在相對于每100份干燥的C.I.顏料紅57∶1含有3～50份松香類的干燥顏料組合物中，由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m2/g，并且，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g。
5.如權(quán)利要求4所述的干燥的顏料組合物，其中，由汞壓入法測定的直徑是0.1～3.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.30～2.00ml/g，并且，同樣測定的直徑是0.1～1.0μm范圍的細(xì)孔總?cè)莘e是1.10～1.80ml/g。
6.如權(quán)利要求4或5所述的干燥的顏料組合物，其中，平均粒徑是5～100μm。
7.權(quán)利要求1所述的干燥的C.I.顏料紅57∶1的制造方法，其特征是，在含有足夠?qū)?-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽全部制成鈣鹽的無機(jī)鈣化合物的水溶液中，加入含有上述水溶性鹽的水溶液或水懸濁液，進(jìn)行色淀化后，熟化、過濾，接著干燥。
8.如權(quán)利要求7所述的干燥的C.I.顏料紅57∶1的制造方法，其中，在所述干燥后進(jìn)行粉碎，以使干燥后的C.I.顏料紅57∶1的平均粒徑成為5～100μm。
9.權(quán)利要求4所述的干燥的顏料組合物的制造方法，其特征是，將含有松香類和2-(3-羧基-2-羥基萘基偶氮基)-5-甲基苯磺酸水溶性鹽的水溶液或水懸濁液加入到將至少所述水溶性鹽全部制成鈣鹽的無機(jī)鈣化合物的水溶液中，進(jìn)行色淀化后，熟化、過濾，接著干燥。
10.如權(quán)利要求9所述的干燥的顏料組合物的制造方法，其中，在所述干燥后進(jìn)行粉碎，以使干燥后的顏料組合物的平均粒徑成為5～100μm。
全文摘要
本發(fā)明提供由氮吸附法測定的BET比表面積是60～110m
文檔編號C09B29/15GK1918243SQ20058000502
公開日2007年2月21日 申請日期2005年1月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月4日
發(fā)明者緒方晃洋, 小林永年, 宇井正司 申請人:大日本油墨化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社