專利名稱：活性染料混合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及活性染料混合物，該混合物適于含氮或含羥基纖維原料的染色或印花，并且產(chǎn)生具有良好的全面牢固性質(zhì)的染色或印花，近來，用活性染料的實踐已經(jīng)對染色質(zhì)量和染色方法的經(jīng)濟效率提出更高的要求。因而仍然需要具有良好性質(zhì)，特別是其應用方面具有良好性質(zhì)的新型容易得到的染料組合物。
當前的染色要求活性染料例如，具有充分的直染性，同時易于洗去未固著的染料。另外其將顯示出良好的得色量和高反應性，目標尤其在于得到具有高度固定的染色。在很多種情況下，尤其是在以很深色澤染色時，活性染料的組合性能不足以滿足需要。
本發(fā)明因此提供活性染料新混合物，該混合物尤其適于纖維原料的染色和印花，并且具有上述高質(zhì)量。所述染料混合物還應當產(chǎn)生具有良好全面牢固特性例如抗光線和抗潮濕特性的染色。
本發(fā)明因此涉及染色混合物，包括至少一種，例如一種、兩種或三種，優(yōu)選一種的式(1)化合物 和至少一種，例如一種、兩種或三種的選自下組的化合物
其中(R1)b表示b個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基和鹵素的相同或不同取代基，R2、R3、R4和R5彼此獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基或鹵素，G為亞苯基，其未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基取代或被磺基取代，或為亞環(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基，Q1和Q2之一為氨基并且Q1和Q2中另一個為羥基，X1為鹵素，Y1、Y2和Y3彼此獨立地為下式的纖維活性基團，-SO2-Z (5a)，-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z (5b)，-CONH-(CH2)n-SO2-Z(5c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (5d)，
-NH-CO-C(Hal)＝CH2(5e)或 其中X2為鹵素，T2獨立地具有X2的定義，為非纖維活性取代基或為下式的纖維活性基團，-NH-(CH2)2-3-SO2-Z (6a)，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z(6b)， (R6)0-2表示0-2個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，Z為乙烯基或-CH2-CH2-U基團，并且U為堿性條件下可以除去的基團，Q為-CH(Hal)-CH2-或-C(Hal)＝CH2基，m和n彼此獨立地為2、3或4，并且Hal為鹵素，T1為上述式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)的纖維活性基團，并且b和k彼此獨立地為0、1或2。
至少一種、兩種或三種選自式(2)、(3)和(4)的染料的合適的組合，例如為一種或兩種式(2)染料；一種或兩種式(3)染料；或一種或兩種式(4)染料；一種式(2)染料和一種式(3)染料；一種式(2)染料和一種式(4)染料；或一種式(3)染料和一種式(4)染料；或一種式(2)染料、一種式(3)染料和一種式(4)染料；優(yōu)選一種式(2)染料、一種式(3)染料或一種式(4)染料。
作為R1、R2、R3、R4、R5、R6和連接單元G中相應基團中可以考慮的C1-C4烷基，彼此獨立的例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、仲丁基、叔丁基和異丁基，優(yōu)選甲基和乙基，并且尤其優(yōu)選甲基。
作為R1、R2、R3、R4、R5、R6和連接單元G中相應基團中可以考慮的C1-C4烷氧基，彼此獨立的例如為甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基和異丁氧基，優(yōu)選甲氧基和乙氧基，并且尤其優(yōu)選甲氧基。
作為R1、R2、R3、R4、R5、R6和連接單元G中相應基團中可以考慮的鹵素，彼此獨立的例如為氟、氯和溴，優(yōu)選氯和溴，并且尤其優(yōu)選氯。
作為連接單元G中的C2-C6亞烷基，可以考慮的是直鏈或支鏈基團，例如1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，2-亞丙基、1，4-亞丁基、1，3-亞丁基、1，5-亞戊基、3，5-亞戊基、1，6-亞己基、2，5-亞己基、4，6-亞己基和式 和式 基團。
X1和X2彼此獨立地可以考慮為，例如氟、氯和溴，優(yōu)選氯和溴。X1尤其優(yōu)選氯。
離去基團U可以考慮的是例如-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基和-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U優(yōu)選為基團-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2，尤其優(yōu)選-Cl或-OSO3H，并且更優(yōu)選-OSO3H。
合適的基團Z的例子因此為乙烯基、β-溴或β-氯乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸根合乙基、β-硫酸根合乙基β-硫代硫酸根合乙基。
優(yōu)選Z獨立地為乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，尤其優(yōu)選乙烯基或β-硫酸根合乙基。
(R1)b優(yōu)選表示b個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，尤其為b個磺基取代基。
R2、R3、R4和R5優(yōu)選彼此獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或磺基，尤其為氫、甲基、甲氧基或磺基。
R4和R5尤其優(yōu)選氫。
(R6)0-2優(yōu)選表示0-2個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，尤其為甲基、甲氧基和磺基。
R6尤其優(yōu)選氫。
G優(yōu)選為未取代的亞苯基，或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代的亞苯基。
T1優(yōu)選為式(6b)、(6c)或(6d)基團，尤其優(yōu)選式(6c)基團，如上給出的定義和優(yōu)選定義應用于此處變量。
在感興趣的實施方案中，T1為下式基團 其中(R6)0-2和Z分別具有上述給出的定義和優(yōu)選定義。
T2優(yōu)選為非纖維活性取代基或式(6a)、(6b)、(6c)、(6d)或(6e)的纖維活性取代基。
作為纖維活性基團，T2優(yōu)選為式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)的基團，尤其式(6b)、(6c)或(6d)的基團，并且更優(yōu)選式(6c)的基團，如上給出的定義和優(yōu)選定義應用于此處變量。
當T2為非纖維活性取代基時，其可以例如為羥基；C1-C4烷氧基；未取代或被例如羥基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；氨基；被C1-C8烷基單或二取代的氨基，其中烷基未取代或者被例如磺基、硫酸根合、羥基、羧基或者被苯基取代，尤其被磺基或羥基取代，并可被基團-O-中斷一次或多次；環(huán)己基氨基；嗎啉代；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯基氨基或萘基氨基，其中苯基或萘基未取代，或例如被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4烷?；被?、羧基、磺基或鹵素取代，并且烷基未取代或被例如羥基、磺基或被硫酸根合取代。
合適的非纖維活性取代基T2為例如氨基、甲基氨基、乙基氨基、β-羥乙基氨基、N-甲基-N-β-羥乙基氨基、N-乙基-N-β-羥乙基氨基、N，N-二-β-羥乙基氨基、β-磺乙基氨基、環(huán)己基氨基、嗎啉代、2-、3-或4-氯苯氨基、2-、3-或4-甲基苯氨基、2-、3-或4-甲氧基苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基、2，5-二磺基苯氨基、2-、3-或4-羧基苯氨基、1-或2-萘基氨基、1-磺基-2-萘基氨基、4，8-二磺基-2-萘基氨基、N-乙基-N-苯基氨基、N-甲基-N-苯氨基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基和羥基。
作為非纖維活性取代基，T2優(yōu)選具有定義C1-C4烷氧基；C1-C4烷硫基，其未取代或被羥基、羧基或磺基取代；羥基；氨基；N-單或N，N-二C1-C4烷基氨基，其未取代或者在烷基部分被羥基、硫酸根合或磺基取代；嗎啉代；苯氨基，其未取代或在苯環(huán)上被磺基、羧基、乙酰氨基、氯、甲基或甲氧基取代；或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其未取代或者以相同的方式在苯環(huán)上被取代，其中烷基未取代或被羥基、磺基或硫酸根合取代；或者萘基氨基，其未取代或被1-3個磺基取代。
特別優(yōu)選的非纖維活性取代基T2為氨基、N-甲氨基、N-乙氨基、N-β-羥基乙氨基、N-甲基-N-β-羥基乙氨基、N-乙基-N-β-羥基乙氨基、N，N-二-β-羥基乙氨基、β-磺乙基氨基、嗎啉代、2-、3-或4-羧基苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基、2，5-二磺基苯氨基和N-C1-C4烷基-N-苯氨基。
在式(6a)和(6b)纖維活性基團T2的情況下，Z優(yōu)選為乙烯基或β-氯乙基。在式(6c)和(6d)纖維活性基團T2的的情況下，Z優(yōu)選為乙烯基或β-硫酸根合乙基。
在感興趣的實施方案中，T2為上述纖維活性基團中的一種。
式(5d)、(5e)和(6e)纖維活性基團中的Hal優(yōu)選為氯或溴，尤其優(yōu)選溴。
Y1優(yōu)選為式(5a)、(5b)、(5c)、(5d)或(5e)基團，尤其為式(5a)、(5b)或(5c)基團，并且更優(yōu)選式(5a)基團，如上給出的定義和優(yōu)選定義應用于此處變量。
Y2優(yōu)選為式(5a)或(5f)基團，尤其為式(5a)基團，如上給出的定義和優(yōu)選定義應用于此處變量。
Y3優(yōu)選為式(5a)或(5f)基團，尤其為式(5a)基團，如上給出的定義和優(yōu)選定義應用于此處變量。當Y3為式(5f)基團時，T2表示式(6b)或(6c)基團，尤其令人感興趣的是式(6b)基團。
b優(yōu)選1或2，并且尤其優(yōu)選1。
k優(yōu)選1或2，并且尤其優(yōu)選1。
m和n彼此獨立地優(yōu)選2或3。
m尤其優(yōu)選3。
n尤其優(yōu)選2。
式(1)染料優(yōu)選為下式染料 其中T1、X1、Y1和k各自具有以上給出的定義和優(yōu)選定義。
式(2)染料優(yōu)選為下式染料 其中R2為氫或C1-C4烷氧基，優(yōu)選C1-C4烷氧基，R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，并且各個Z1獨立地具有以上給出的定義和優(yōu)選定義。
R2尤其優(yōu)選甲氧基。
R3尤其優(yōu)選氫、甲基或甲氧基，特別優(yōu)選氫。
式(3)染料優(yōu)選為下式染料 其中(R7)0-4表示0-4個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基，優(yōu)選C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，并且Y2具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
式(4)染料優(yōu)選為下式染料 其中Y3具有上面給出的定義和優(yōu)選定義。
特別優(yōu)選的式(1)染料為下式染料 其中X1為鹵素，尤其為氯，并且各個Z獨立地具有以上給出的定義和優(yōu)選定義，并且優(yōu)選乙烯基或β-硫酸根合乙基。
式(1)染料例如為下式染料
優(yōu)選式(1.1)。
式(2)染料例如為下式染料 優(yōu)選式(2.1)。
式(3)染料例如為下式染料

優(yōu)選式(3.1)。
式(4)染料例如為下式染料
優(yōu)選式(4.1)或(4.2)尤其優(yōu)選式(4.1)。
根據(jù)本發(fā)明染料混合物中式(1)至(4)活性染料含有磺基，其各自或者以游離磺酸的形式，或者優(yōu)選以其鹽的形式存在，例如鈉、鋰、鉀或銨鹽，或者以有機胺鹽的形式存在，例如以三乙醇銨鹽的形式存在。
式(1)至(4)活性染料以及其染料混合物可包括其它添加劑，例如氯化鈉或糊精。
式(1)染料和全部量的式(2)、(3)和(4)染料以例如1∶99-99∶1，優(yōu)選5∶95-95∶5，并且尤其優(yōu)選10∶90-90∶10的重量比存在于本發(fā)明染料混合物中。
式(1)、(2)、(3)和(4)染料本身已知或可根據(jù)本身已知的方法制備。式(1)染料例如公開在US 4 622 390中。式(2)染料例如公開在DE 960 534、DE 31 13 989 A1、EP 0 063 276 A2和EP 0 122600 A1中。式(3)染料例如已知于US 3 558 621、US 4 631 341、US 4754 023、GB 2 034 731 A和EP 0 064 250 A1中公開。式(4)染料例如公開在US 4 336 190和US 4 754 023。
本發(fā)明染料混合物例如可通過混和單個染料制備。這種混和過程例如可在合適的磨機中進行，例如球磨機或針磨機，也可在捏合機或混和器中進行。
如果合適的話，本發(fā)明染料混合物可包括改善處理性或增加儲存穩(wěn)定性的其它助劑，例如緩沖劑、分散劑或防塵劑。這些助劑為本領域普通技術人員所公知。
本發(fā)明染色混合物適于染色或印花很多種原料，特別是含羥基或含氮纖維原料。這些原料的實例為紙、絲綢、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯，以及特別是各種纖維素纖維原料。這些纖維原料例如為天然纖維素纖維，例如棉、亞麻和大麻纖維，以及纖維素和再生纖維素。本發(fā)明染料混合物還適于染色或印花混紡織物中存在的含羥基纖維，例如棉與聚酯纖維或聚酰胺纖維的混合物。
本發(fā)明因此還涉及本發(fā)明染料混合物在染色或印花含羥基或含氮，特別是含纖維素的纖維原料中的應用。
本發(fā)明染色混合物可以以多種方式施加到纖維材料并固定在纖維上，尤其是以染料水溶液和染料印花漿料的形式。這些混合物適于耗盡方法并適于根據(jù)軋染法的染色，在浸軋汽蒸染色法中，這些染料混合物可以在低染色溫度使用并且僅僅需要較短的汽蒸時間。組合性能非常好，顏色固定程度高，并且不固定的染色可以容易地洗去，在耗盡度和固定度之間的差異非常小，也就是說皂洗損失非常低。本發(fā)明染料混合物尤其還適于在棉布上印花，并且同樣適于印花含氮纖維，例如羊毛或絲綢，或含有羊毛的混紡織物。
使用本發(fā)明染色混合物產(chǎn)生的染色和印花可以很好地復制，在酸和堿范圍內(nèi)都具有高著色強度和高纖維-染料結合穩(wěn)定性，并且另外具有良好的對光的牢度以及很好的濕牢度性能，例如對水洗、水、海水、交染和汗的牢度。得到的染色顯示出纖維勻染性和表面勻染性。
根據(jù)本發(fā)明的染料混合物還可在記錄系統(tǒng)中合適的用作著色劑。這些記錄系統(tǒng)例如為市場上可買到的用于紙張、織物印花或書寫工具，例如鋼筆或圓珠筆并且尤其是噴墨打印機。為此目的，本發(fā)明染料混合物首先形成適于記錄系統(tǒng)的形式。合適的形式例如為包括本發(fā)明染料混合物作為著色劑的含水油墨。油墨可以常規(guī)方式通過將各個組分混和在預定量的水中制備。
可以考慮的底物包括上述含羥基或含氮纖維材料，尤其是含纖維素纖維材料。
含水油墨中使用的染料優(yōu)選具有低含鹽量，也就是說基于染料的重量其中將含有少于0.5重量％的總含鹽量。由于制備和/或隨后稀釋劑加入的結果而具有較高含鹽量的染料可以通過例如膜分離方法析出鹽分，例如超濾、反向滲透或透析。
基于油墨的總重量，優(yōu)選油墨具有1-35重量％，尤其1-30重量％，并且優(yōu)選1-20重量％的總?cè)玖虾?。在這種情況下優(yōu)選的下限為1.5重量％，優(yōu)選2重量％，尤其優(yōu)選3重量％。
油墨中還可包括水可混溶的有機溶劑，例如C1-C4醇，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或異丁醇；酰胺，例如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮或酮醇，例如丙酮、二丙酮醇；醚，例如四氫呋喃或二氧六環(huán)；含氮雜環(huán)化合物，例如N-甲基-2-吡咯烷酮或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮；聚烷二醇，例如聚乙二醇或聚丙二醇；C2-C6烷二醇和硫甘醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、三乙二醇、硫代二甘醇、己二醇和二乙二醇；其它多元醇，例如丙三醇或1，2，6-己三醇；多元醇的C1-C4烷基醚，例如2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇或2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；優(yōu)選N-甲基-2-吡咯烷酮、二乙二醇、丙三醇，或尤其是1，2-丙二醇，基于油墨的總重量通常為2-30重量％，尤其為5-30重量％，并且優(yōu)選10-25重量％。
并且油墨中還包括增溶劑(solubiliser)，例如ε-己內(nèi)酰胺。
油墨中可以包括天然或合成來源的增稠劑，尤其是為了調(diào)節(jié)粘度。
可以提及的增稠劑的例子包括從市場上可買到的海藻酸鹽增稠劑、淀粉醚或槐豆粉醚，尤其是海藻酸鈉單獨或其與改性纖維素的混合物，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基羥乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙基甲基纖維素，尤其是優(yōu)選20-25重量％的羧甲基纖維素?？梢钥紤]的合成增稠劑例如為基于聚(甲基)丙烯酸或聚(甲基)丙烯酰胺和分子量為如2000-20000的聚烷二醇的那些，例如聚乙二醇或聚丙二醇或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混和聚烷二醇。
基于油墨的總重量，油墨中包括例如0.01-2重量％，尤其0.01-1重量％，并且優(yōu)選0.01-0.5重量％的量的增稠劑。
油墨中還可包括緩沖物質(zhì)，例如硼砂、硼酸鹽、磷酸鹽、多磷酸鹽或檸檬酸鹽?？梢钥紤]的例子是硼砂、硼酸鈉、四硼酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三聚磷酸鈉、五聚磷酸鈉和檸檬酸鈉。為了產(chǎn)生例如4-9，尤其是5-8.5的pH，基于油墨的總重量其尤其以0.1-3重量％，優(yōu)選以0.1-1重量％的量使用。
作為其它添加劑，油墨中可包括表面活性劑或潤濕劑。
合適的表面活性劑包括市場上可買到的陰離子或非離子表面活性劑。作為本發(fā)明油墨中使用的潤濕劑，可以考慮的是例如尿素或乳酸鈉(有利地為50％-60％水溶液的形式)和丙三醇和/或丙二醇的混合物，其為0.1-30重量％，優(yōu)選2-30重量％的量。
油墨優(yōu)選具有1-40mPa·s的粘度，尤其具有1-20mPa·s，并且更優(yōu)選具有1-10mPa·s的粘度。
并且油墨中還可另外包括常用的添加劑，例如消泡劑，或特別是防止真菌和/或細菌滋長的防腐劑。基于油墨的總重量，這些添加劑通常以0.01-1重量％的量使用。
可以考慮的防腐劑包括甲醛產(chǎn)生劑，例如多聚甲醛和三氧雜環(huán)己烷，尤其是約30-40重量％甲醛水溶液，咪唑化合物，例如2-(4-噻唑基)苯并咪唑，噻唑化合物，例如1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮、碘化合物、腈、酚、鹵代烷基硫化合物和吡啶衍生物，尤其是1，2-苯并異噻唑啉-3-酮或2-正辛基-異噻唑啉-3-酮。合適的防腐劑例如為1，2-苯并異噻唑啉-3-酮在二丙二醇(ProxelGXL)中20重量％的溶液。
油墨中可包括其它添加劑，例如氟化聚合物或調(diào)聚物，例如基于油墨的總重量0.01-1重量％的聚乙氧基全氟醇(Forafac或Zonyl產(chǎn)品)。
在噴墨印刷中，各個墨滴以受控方式由噴嘴噴射到底物上。為此目的，主要使用連續(xù)噴墨方法和按需噴墨方法。在連續(xù)噴墨方法中墨滴連續(xù)產(chǎn)生，并且所有印刷中不需要的墨滴被傳送到收集桶并回收，然而在按需噴墨方法中，墨滴根據(jù)需要產(chǎn)生和印刷，也就是說墨滴僅僅在印刷需要時產(chǎn)生。墨滴的產(chǎn)生例如通過壓電噴頭或通過熱能(起泡噴墨)產(chǎn)生。優(yōu)選通過壓電噴頭的印刷和根據(jù)連續(xù)噴墨方法的印刷。
本發(fā)明因此還涉及包括根據(jù)本發(fā)明染料混合物的含水油墨，并涉及這種油墨在印刷多種底物尤其是紡織纖維材料的噴墨印刷方法中的應用，上述定義和優(yōu)選定義應用于染料混合物、油墨和底物。
以下實施例用于說明本發(fā)明。除非另有說明，溫度以攝氏度給出，份為重量份并且百分數(shù)涉及重量％。重量份涉及千克與升比值的體積份。
實施例1100份棉織物在60℃的溫度下引入到含有3.0份式(1.1)染料、3.0份式(2.1)染料和1000份水中的60份氯化鈉的染浴中。在60℃的溫度下45分鐘后，加入20份純堿。將染浴的溫度在60℃另外維持45分鐘。然后染色的織物以常規(guī)方式漂洗和干燥。得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
實施例2-4使用3.0份式(2.2)染料、3.0份式(2.3)染料或3.0份式(2.4)染料代替3.0份式(2.1)染料，進行實施例1中的過程，同樣得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
可使用相同量的式(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)和(1.6)染料之一代替3.0份式(1.1)染料，進行類似于實施例1的方法。
實施例5100份棉織物在60℃的溫度下引入到含有3.0份式(1.1)染料、3.0份式(3.1)染料和1000份水中的60份氯化鈉的染浴中。在60℃的溫度下45分鐘后，加入20份純堿。將染浴的溫度在60℃另外維持45分鐘。然后染色的織物以常規(guī)方式漂洗和干燥。得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
實施例6-11使用3.0份式(3.2)染料、3.0份式(3.4)染料、3.0份式(3.5)染料、3.0份式(3.6)染料、3.0份式(3.7)染料或3.0份式(3.8)染料代替3.0份式(3.1)染料，進行實施例1中的過程，同樣得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
可使用相同量的式(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)和(1.6)染料之一代替3.0份式(1.1)染料，進行類似于實施例5的方法。
實施例12100份棉織物在60℃的溫度下引入到含有3.0份式(1.1)染料、3.0份式(4.1)染料和1000份水中的60份氯化鈉的染浴中。在60℃的溫度下45分鐘后，加入20份純堿。將染浴的溫度在60℃另外維持45分鐘。然后染色的織物以常規(guī)方式漂洗和干燥。得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
實施例13-15使用3.0份式(4.2)染料、3.0份式(4.3)染料或3.0份式(4.4)染料代替3.0份式(4.1)染料，進行實施例12中的過程，同樣得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
使用相同量的式(1.2)、(1.3)、(1.4)、(1.5)和(1.6)染料之一代替3.0份式(1.1)染料，進行類似于實施例12的方法。
實施例1610份毛織物使用以下染液在實驗室染色儀器中染色0.2份乙酸鈉，0.5份80％乙酸，0.2份商購的勻染劑(Albegal B)，0.30份式(1.3)染料，0.30份式(3.3)染料，和200份水。
染液的pH為4.5?？椢镌?0℃在染液中處理5分鐘，然后以1度/分鐘的加熱速率加熱到沸騰溫度(98℃)并在此溫度下染色90分鐘。染液冷卻到80℃后，加入0.8份碳酸鈉在8份水中的溶液，并將紡織材料在80℃和8.5的pH處理20分鐘。染色用常規(guī)方式漂洗和拋光。得到顯示出纖維勻染性和表面勻染性并具有良好牢度的染色。
實施例17使用0.30份式(1.4)染料代替0.30份式(1.3)染料，進行實施例16中的過程，同樣得到顯示出纖維勻染性和表面勻染性并具有良好牢度的染色。
實施例18絲光棉緞使用含有30克/升碳酸鈉和50克/升尿素(吸收70％染液)的染液軋染并干燥。
(b)使用按需噴墨噴墨頭(起泡噴射)，將根據(jù)步驟(a)預處理的棉緞用含有以下組成的油墨印花-10重量％3.0份式(1.1)活性染料和3.0份式(2.1)活性染料的混合物，-20重量％1，2-丙二醇，和-70重量％水。
印花完全干燥并在102℃在飽和蒸汽中固色處理8分鐘、冷漂、在沸點溫度洗去、再次漂洗并干燥。
得到具有良好牢度的海軍藍色染色。
權利要求
1.一種染料混合物，包括至少一種式(1)的染料 和至少一種選自下式的染料 其中(R1)b表示b個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基和鹵素的相同或不同取代基，R2、R3、R4和R5彼此獨立地為氫、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、磺基或鹵素，G為亞苯基，其未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基或磺基取代，或為亞環(huán)己基、亞苯基亞甲基或C2-C6亞烷基，Q1和Q2之一為氨基并且Q1和Q2中另一個為羥基，X1為鹵素，Y1、Y2和Y3彼此獨立地為下式的纖維活性基團，-SO2-Z (5a)，-NH-CO-(CH2)m-SO2-Z (5b)，-CONH-(CH2)n-SO2-Z(5c)，-NH-CO-CH(Hal)-CH2-Hal (5d)，-NH-CO-C(Hal)＝CH2(5e)或 其中X2為鹵素，T2獨立具有X2的定義，為非纖維活性取代基或為下式的纖維活性基團，-NH-(CH2)2-3-SO2-Z (6a)，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2-Z (6b)， (R6)0-2表示0-2個選自鹵素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基的相同或不同取代基，Z為乙烯基或-CH2-CH2-U基團，并且U為堿性條件下可以除去的基團，Q為-CH(Hal)-CH2-Hal或-C(Hal)＝CH2基，m和n彼此獨立地為2、3或4，并且Hal為鹵素，T1為上述式(6b)、(6c)、(6d)或(6e)的纖維活性基團，并且b和k彼此獨立地為0、1或2。
2.根據(jù)權利要求1的染料混合物，其中T1為式(6b)、(6c)或(6d)基團，尤其為式(6c)基團。
3.根據(jù)權利要求1或2的染料混合物，其中式(1)染料為下式染料 其中T1、X1、Y1和k分別具有根據(jù)權利要求1的定義。
4.根據(jù)權利要求1-3中任意一項的染料混合物，其中式(2)染料為下式染料 其中R2為氫或C1-C4烷氧基；R3為氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，并且各個Z獨立地具有根據(jù)權利要求1的定義。
5.根據(jù)權利要求1-4中任意一項的染料混合物，其中式(3)染料為下式染料 其中(R7)0-4表示0-4個選自C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、鹵素、羧基和磺基的相同或不同取代基，并且Y2具有根據(jù)權利要求1的定義。
6.根據(jù)權利要求1-5中任意一項的染料混合物，其中式(4)染料為下式染料 其中Y2具有根據(jù)權利要求1的定義。
7.根據(jù)權利要求1-6中任意一項的染料混合物在染色和印花含羥基或含氮纖維材料中的應用。
8.根據(jù)權利要求7的應用，其中染色或印花含纖維素纖維材料，尤其是含棉纖維材料。
9.包括權利要求1染料混合物的含水油墨。
10.根據(jù)權利要求9的含水油墨在噴墨印刷方法中用于印刷含羥基或含氮纖維材料中的應用。
全文摘要
包括至少一種式(1)染料和至少一種選自下組的染料的染料混合物，其中各個基團具有權利要求中給出的定義，適于染色或印花含纖維素纖維材料，同時顯示出良好的組合性能，并且得到具有良好牢度的深色染色。
文檔編號C09D11/00GK1934195SQ200580008734
公開日2007年3月21日 申請日期2005年3月9日 優(yōu)先權日2004年3月19日
發(fā)明者A·特茲卡斯, G·羅恩特根 申請人:亨斯邁先進材料(瑞士)有限公司