專利名稱：成像組合物、成像方法及成像元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明總體而言涉及成像方法、成像組合物及成像元件，更具體而言，涉及用于形成抗臭氧褪色的圖像的成像方法、成像組合物及成像元件。
對于熱成像方法及元件，尤其是用于彩色數(shù)碼圖像的再現(xiàn)(reproduction)方面的熱成像方法及元件已有許多關(guān)注。彩色熱成像的常規(guī)方法，例如熱蠟轉(zhuǎn)印及染料擴散熱轉(zhuǎn)移，一般涉及使用分開的供體及承印材料。供體材料一般含有涂布于基材表面上的彩色成像材料或顯色(color-forming)成像材料，將該成像材料或顯色成像材料熱轉(zhuǎn)移到承印材料上。為了制成多色圖像，可使用具有由不同顏色的材料或不同的顯色材料所形成的連續(xù)色塊(patch)的供體材料。對于具有可更換式暗盒或一個以上熱頭的打印機而言，使用不同的單色供體帶，將多色進行分離，連續(xù)地沉積在彼此的上面。
可進行彩色數(shù)碼圖像打印的噴墨打印機越來越流行。這種打印機從一個或多個噴嘴將多個分散的墨滴噴到靠近噴嘴的記錄層上從而形成圖像，既可產(chǎn)生反射打印也可產(chǎn)生透明打印。
彩色圖像——包括由以上討論的任何成像方法所制成的圖像——的臭氧褪色在某些情況下是不利的。廣泛用于成像產(chǎn)品中的銅酞菁染料已知對臭氧褪色具有高度敏感性。而將該染料與已知的用于其它非成像業(yè)產(chǎn)品中的常規(guī)抗臭氧劑相混合一般不適用于需將該染料在溶液中使用的系統(tǒng)，因為該抗臭氧劑在生產(chǎn)含染料的成像元件或制備用于噴墨打印的油墨溶液所需的水性體系或溶劑體系中的溶解度相對較低。而且這種抗臭氧劑的使用也增大了成像層或油墨溶液中總的固載量而對成像過程中顏色的形成沒有任何貢獻。
一些上述有效抗臭氧劑還與空氣反應(yīng)，生成高度有色的化合物，從而使其不適用于成像產(chǎn)品。例如，對苯二胺是有效的抗臭氧劑，但將其暴露于空氣或臭氧中時會產(chǎn)生嚴重褪色。
已進行了許多嘗試以提供更穩(wěn)定的抗褪色圖像。例如，美國專利申請文獻US 2003/0159616 A1記載了包括若丹明染料及金屬絡(luò)合品紅染料的噴墨組合物。盡管如此，為解決這一問題，本領(lǐng)域中仍在進行著不斷的嘗試以期發(fā)現(xiàn)可形成抗褪色圖像的新的成像方法、組合物及元件。
期望能將能夠使形成的圖像更加抗褪色——例如暴露于臭氧中引起的褪色——的組分納入成像材料中，例如納入用于熱印的彩色成像層或用于噴墨印刷的油墨溶液中。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一是提供形成具有提高的臭氧穩(wěn)定性的圖像的新成像方法、成像組合物及成像元件。
本發(fā)明的另一目的是提供用于成像方法及成像元件的包括銅酞菁染料與氨基蒽醌染料的成像組合物。
本發(fā)明的又一目的是提供使用本發(fā)明的組合物的熱成像方法及熱成像元件。
本發(fā)明還有一個目的是提供用于噴墨打印的新的油墨組合物。
本發(fā)明的一方面提供了包括銅酞菁染料與氨基蒽醌染料的新的彩色成像組合物。根據(jù)本發(fā)明，將氨基蒽醌染料與銅酞菁染料一起使用，以便提高所形成圖像的臭氧穩(wěn)定性而不使圖像的顏色有任何明顯的改變。
本發(fā)明使用的氨基蒽醌染料含有有助于抗臭氧性能的官能團，在稠環(huán)體系中還含有吸電子的羰基，由此可減少有色氧化產(chǎn)物的形成，而抗臭氧性能不會有任何顯著的損失。
氨基蒽醌染料還含有不同電負性的其它基團。已發(fā)現(xiàn)當根據(jù)本發(fā)明將氨基蒽醌染料與銅酞菁染料混合時，混合染料體系的臭氧穩(wěn)定性高于銅酞菁染料單獨存在時的臭氧穩(wěn)定性。已發(fā)現(xiàn)作為抗臭氧劑添加的氨基蒽醌染料的效果明顯地、至少部分地依賴于存在于染料中的取代基。通常，給電子的取代基提高抗臭氧劑的有效性，而吸電子的取代基降低抗臭氧劑的有效性。
本發(fā)明的另一方面提供了新的成像元件及使用該成像元件的熱成像方法。
本發(fā)明的再一方面提供了噴墨成像油墨及使用該油墨的噴墨打印方法。


為了更好地理解本發(fā)明以及其它目的和優(yōu)點及其其他特征，以下對多個優(yōu)選實施方案的詳細描述將結(jié)合附圖進行，其中圖1為本發(fā)明的顯色成像元件的局部示意性側(cè)面剖視圖；并且圖2A和2B分別顯示了對照涂層及本發(fā)明的組合物涂層暴露于臭氧前和暴露于臭氧后的反射光譜。
具體實施例方式
本發(fā)明的顯色成像組合物含有銅酞菁染料與如下式所示的氨基蒽醌染料， 其中R選自a.氫；b.直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選具有1至12個碳原子，例如甲基、乙基、丙基等；c.羥烷基，例如羥甲基、羥丙基等；d.芳基，例如苯基等；及e.取代芳基，例如具有一個或多個諸如烷基的取代基的取代苯基；X和Y各自獨立地選自
a.氫；b.鹵素，例如溴；c.-OH；d.-NHR，其中R的定義同前；或e.X或Y獨立地與其所連接的環(huán)上的兩個碳原子一起，表示形成一個含一個或多個羰基的5元或6元碳環(huán)或雜環(huán)所需的C、N或O；并且m和n各自獨立地為1到3的整數(shù)。
定義“烷基”一詞在本說明書中用于指飽和的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烴基。烷基的實例包括但并不限于甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、新戊基、正己基、環(huán)己基、正辛基、正癸基、正十二烷基及正十六烷基。
“羥烷基”一詞在本說明書中用于指羥基連接于烷基上，由此，其包括但并不限于羥甲基、羥乙基、羥丙基等。
術(shù)語“鹵代”和“鹵素”在本說明書中用于指選自氟、氯、溴和碘的原子。
“芳基”一詞在本說明書中用于指含一個、兩個或三個芳香環(huán)的單環(huán)、雙環(huán)或三環(huán)碳環(huán)體系，其包括但并不限于苯基、萘基、蒽基、薁基(azulyl)、四氫化萘基、茚滿基、茚基等。
“羰基”一詞在本說明書中用于指通過碳原子連接到母體分子上的羰基，該碳原子還帶有一個氫原子，或在“取代羰基”的情況下帶有一個由下述“取代”所定義的取代基。
“取代”一詞在本說明書中以詞組形式使用，例如“取代烷基”、“取代烯基”、“取代芳基”、“取代雜芳基”、“取代雜環(huán)烷基”、“取代羰基”、“取代烷氧基”、“取代酰基”、“取代氨基”、“取代芳氧基”等，指用取代基獨立地替換被取代部分中的一個或多個氫原子，所述取代基獨立地選自但并不限于烷基、烯基、雜環(huán)烷基、烷氧基、芳氧基、羥基、氨基、烷基氨基、芳基氨基、氰基、鹵素、巰基、硝基、羰基、酰基、芳基及雜芳基。
“雜環(huán)”一詞在本說明書中用于指雜環(huán)烷基和雜芳基?！叭〈s環(huán)”一詞在本說明書中用于指取代雜環(huán)烷基和取代雜芳基。
“雜芳基”一詞在本說明書中用于指滿足以下條件的環(huán)狀芳基含5到10個環(huán)原子，其中有一個環(huán)原子選自S、O和N；零個、一個或兩個環(huán)原子為另外的獨立選自S、O和N的雜原子；并且剩余的環(huán)原子為C，所述基團可經(jīng)任何環(huán)原子結(jié)合到分子的其余部分。雜芳基的實例包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、噁唑基、異噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、苯硫基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基等。
“取代雜芳基”一詞在本說明書中用于指一種如本說明書中所定義的雜芳基被取代基獨立地替換掉其上的一個或多個氫原子后生成的基團，所述取代基獨立地選自例如但并不限于烷基、鹵代烷基、烷氧基、硫代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、酰胺基、羥基、氰基、鹵素、巰基、硝基、甲醛基(carboxaldehyde)、羧基、烷氧羰基、氨甲酰、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、芐基、芐氧基、芳氧基、雜芳氧基、C1-C6烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、氨基、芐氨基、芳氨基、雜芳氨基、C1-C3烷基氨基、硫代(thio)、芳基硫代(aryl-thio)、雜芳基硫代、芐基硫代、C1-C6烷基硫代或甲基硫代甲基。代表性的取代基包括但并不限于F、Cl、Br、I、OH、NO2、CN、C(O)-C1-C6烷基、C(O)-芳基、C(O)-雜芳基、CO2-烷基、CO2-芳基、CO2-雜芳基、CONH2、CONH-C1-C6烷基、CONH-芳基、CONH-雜芳基、OC(O)-C1-C6-烷基、OC(O)-芳基、OC(O)-雜芳基、OCO2-烷基、OCO2-芳基、OCO2-雜芳基、OCONH2、OCONH-C1-C6烷基、OCONH-芳基、OCONH-雜芳基、NHC(O)-C1-C6烷基、NHC(O)-芳基、NHC(O)-雜芳基、-NHCO2-烷基、NHCO2-芳基、NHCO2-雜芳基、NHCONH2、NHCONH-C1-C6烷基、NHCONH-芳基、NHCONH-雜芳基、SO2-C1-C6烷基、SO2-芳基、SO2-雜芳基、SO2NH2、SO2NH-C1-C6烷基、SO2NH-芳基、SO2NH-雜芳基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CF3、CH2CF3、CH2Cl2、CH2OH、CH2CH2OH、CH2NH2、CH2SO2CH3、四氟苯基和五氟苯基。
“雜環(huán)烷基”一詞在本說明書中用于指非芳香的3、4、5、6或7元環(huán)或含有稠合六元環(huán)的雙環(huán)或三環(huán)基團，所述環(huán)具有1至3個獨立選自O(shè)、S和N的雜原子。其中(i)每個5元環(huán)含0至1個雙鍵，并且每個6元環(huán)含0至2個雙鍵，(ii)N和S雜原子可任選地為被氧化的，(iii)N雜原子可任選地為季銨，并且(iv)上述任何雜環(huán)可與苯環(huán)稠合。代表性的雜環(huán)包括但并不限于吡咯烷基、吡唑啉基、吡唑烷基、咪唑啉基、咪唑烷基、哌啶基、哌嗪基、噁唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基、噻唑烷基、異噻唑烷基及四氫呋喃基。
“取代雜環(huán)烷基”一詞在本說明書中用于指一種如本說明書中所定義的環(huán)烷基被取代基獨立地替換掉其上的一個或多個氫原子后生成的基團，所述取代基獨立地選自例如但并不限于烷基、鹵代烷基、烷氧基、硫代烷氧基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、酰胺基、羥基、氰基、鹵素、巰基、硝基、羧醛基、羧基、烷氧羰基、羧酰胺、芳基、取代芳基、雜芳基、取代雜芳基、芐基、芐氧基、芳氧基、雜芳氧基、C1-C6烷氧基、甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、氨基、芐氨基、芳氨基、雜芳氨基、C1-C3烷基氨基、硫代、芳基硫代、雜芳基硫代、芐基硫代、C1-C6烷基硫代、或甲基硫代甲基。代表性的取代基包括但并不限于F、Cl、Br、I、OH、NO2、CN、C(O)-C1-C6烷基、C(O)-芳基、C(O)-雜芳基、CO2-烷基、CO2-芳基、CO2-雜芳基、CONH2、CONH-C1-C6烷基、CONH-芳基、CONH-雜芳基、OC(O)-C1-C6烷基、OC(O)-芳基、OC(O)-雜芳基、OCO2-烷基、OCO2-芳基、OCO2-雜芳基、OCONH2、OCONH-C1-C6烷基、OCONH-芳基、OCONH-雜芳基、NHC(O)-C1-C6烷基、NHC(O)-芳基、NHC(O)-雜芳基、NHCO2-烷基、NHCO2-芳基、NHCO2-雜芳基、NHCONH2、NHCONH-C1-C6烷基、NHCONH-芳基、NHCONH-雜芳基、SO2-C1-C6烷基、SO2-芳基、SO2-雜芳基、SO2NH2、SO2NH-C1-C6烷基、SO2NH-芳基、SO2NH-雜芳基、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、CF3、CH2CF3、CH2Cl2、CH2OH、CH2CH2OH、CH2NH2、CH2SO2CH3、四氟苯基和五氟苯基。
“烷氧基”一詞用于指通過一個氧原子連接到母體分子部分的如前面所定義的取代或未取代烷基、烯基或雜環(huán)烷基。烷氧基基團的實例包括但并不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、新戊氧基及正己氧基。
本發(fā)明的成像組合物包括至少一種銅酞菁染料及至少一種式I的氨基蒽醌染料。用于本發(fā)明的優(yōu)選的氨基蒽醌染料包括分散藍(Disperse Blue)3、分散藍7、分散藍14、分散藍56、分散藍60、溶劑藍(Solvent Blue)14、溶劑藍35、溶劑藍59、溶劑藍104、溶劑綠(Solvent Green)3、溶劑綠28及分散紫(Disperse Violet)1。
氨基蒽醌染料一般吸收多個光譜區(qū)域的光，而且與成像產(chǎn)品所包含的染料相比，一般顯示出低的消光性。優(yōu)選使用吸收區(qū)域與銅酞菁染料接近的式I氨基蒽醌染料，以使生成圖像的色彩不會產(chǎn)生任何明顯偏移。
銅酞菁染料具有如下式所示的核心結(jié)構(gòu)。
可用于本發(fā)明的銅酞菁染料包括式II部分，且可在一個或多個苯環(huán)上含有一個或多個取代基。
任何合適的銅酞菁染料均可用于本發(fā)明的成像組合物，包括溶劑藍44、溶劑藍67及溶劑藍70。優(yōu)選的銅酞菁染料包括在常規(guī)有機溶劑中具有良好的溶解度、具有要求的吸收光譜及高的消光系數(shù)的染料。
參見圖1，圖中所示為一種本發(fā)明的顯色熱成像元件。成像元件10包括一種載有彩色成像材料層14的基材12，所述成像元件優(yōu)選用于熱轉(zhuǎn)印法，例如熱蠟轉(zhuǎn)印及染料擴散熱轉(zhuǎn)印，所述方法通常使用分開的供體及承印材料。
基材12可以是任何適用于熱成像元件的材料，例如聚合物，基材可以為透明的或反射性的，也可為微孔材料。
成像材料層14可包括一種或多種式I的氨基蒽醌染料及一種或多種銅酞菁染料。一般地，成像層14中對于約1摩爾當量的銅酞菁染料，包括約1.0到約2.0摩爾當量的氨基蒽醌染料。優(yōu)選地，層14中每種類型的染料各包括約1摩爾當量。
盡管一些銅酞菁染料為紅外染料，吸收波長大于700nm的光，但銅酞菁染料一般為藍綠色(cyan)染料，吸收光譜中綠到紫區(qū)域的光。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的氨基蒽醌染料為與優(yōu)選的銅酞菁染料吸收光譜范圍相同、即綠到紫區(qū)域的光的藍綠色染料。然而，這些優(yōu)選的氨基蒽醌染料的光譜吸收一般遠低于銅酞菁染料的光譜吸收。因而，優(yōu)選的氨基蒽醌染料與銅酞菁染料的結(jié)合光譜與銅酞菁染料的光譜非常接近。
成像層14可以為任意厚度。在任何具體情況中，層的厚度主要取決于其具體用途。層14的厚度一般為約0.5μm到約4.0μm，優(yōu)選約2μm。成像層14可包括固體材料分散體、膠囊封裝的液體、存在于聚合物粘結(jié)劑中的無定形或固態(tài)材料或活性物質(zhì)溶液，或上述物質(zhì)的任何組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的熱轉(zhuǎn)移成像元件為美國專利No.6,537,410 B2所述類型的元件，其全部內(nèi)容在此通過引證的方式納入本說明書。該熱成像元件或供體包括一種載有一層熱轉(zhuǎn)移材料的基材，該熱轉(zhuǎn)移材料包括含染料的無定形(非晶)相，所述無定形相包括至少一種染料，并且該無定形相中存在的一種或幾種染料形成連續(xù)的薄膜。任選地，而且是優(yōu)選地，該熱轉(zhuǎn)移材料層包括至少一種熱溶劑，使至少部分該熱溶劑材料包括在含染料相的中，另一部分熱溶劑形成第二種相——晶相，該晶相與含染料的相相互分離。熱轉(zhuǎn)移材料層中的結(jié)晶熱溶劑熔化并使含染料的相溶解或液化，從而使得發(fā)生溶解或液化的溫度比沒有該結(jié)晶熱溶劑時發(fā)生溶解或液化的溫度低。
該熱轉(zhuǎn)移材料層的特征在于其為一種固態(tài)的透明或半透明的薄膜，它在室溫下不會發(fā)生任何可檢測到的流動，并且該薄膜是由無定形相的染料形成的。
用于這種熱轉(zhuǎn)移成像元件中熱轉(zhuǎn)移材料層中的染料可以是形成無定形固體的染料，也即為缺少結(jié)晶固體的長程有序結(jié)構(gòu)特征的固體。由低分子量的有機化合物形成的無定形固體在現(xiàn)有技術(shù)中已有記載。該薄膜根據(jù)相應(yīng)的晶相，可以通過在單個分子之間形成弱鍵(例如氫鍵)網(wǎng)而進行熱力學(xué)穩(wěn)定(例如，通過在玻璃相中使用兩種或多種化學(xué)相似分子的混合物)或動力學(xué)穩(wěn)定。
在該兩相實施方案中，熱轉(zhuǎn)移材料層包括一種由含染料的相和至少一種結(jié)晶材料“熱溶劑”組成的混合物。存在于熱轉(zhuǎn)移材料層中的熱溶劑的至少一部分形成與含染料的相分離開的一相。熱溶劑被認為在含染料的無定形相中的無定形形式和存在于另一相中的結(jié)晶形式之間處于平衡狀態(tài)。
存在于含染料的無定形相中的熱溶劑的量被認為受該無定形相的Tg的限制，Tg優(yōu)選至少約50℃，尤其優(yōu)選約60℃。通過這種方式，即使在高溫儲存條件下，也可避免熱轉(zhuǎn)移供體層的粘連，即粘在一起。優(yōu)選地，在整個熱轉(zhuǎn)移材料層中不應(yīng)發(fā)生一級相變，即低于50℃時不應(yīng)有層的熔化。
在加熱供體層時結(jié)晶熱溶劑熔化，將含染料的相溶解或液化，從而可使轉(zhuǎn)移層部分向承印層的轉(zhuǎn)移能夠在比沒有該結(jié)晶熱溶劑時發(fā)生轉(zhuǎn)移所需溫度更低的溫度下發(fā)生。染料和熱溶劑的混合物的熔化溫度大約與結(jié)晶熱溶劑本身的熔化溫度相同(比粉末(結(jié)晶)狀染料的熔點低得多)。
在一些優(yōu)選的實施方案中，轉(zhuǎn)移層選用的熱溶劑為含染料相中的染料的優(yōu)良溶劑。在這些實施方案中，轉(zhuǎn)移的圖像材料的點大小可通過使用針對各種點式打印進行了優(yōu)化的熱打印頭而進行改變。
該兩相實施方案允許染料轉(zhuǎn)移在比轉(zhuǎn)移層中只含有同樣的含染料相時轉(zhuǎn)移所需溫度低得多的溫度下實現(xiàn)，因此對于每單位面積的成像，輸入的能量較少。該熱溶劑可以是任何在高于室溫的溫度下熔化的可熔材料，并且該材料能溶解或液化該含染料的相，以形成一種可在比只含有含染料相時發(fā)生轉(zhuǎn)移的溫度更低的溫度下發(fā)生轉(zhuǎn)移的混合物。熱溶劑與染料的重量比范圍可為約1∶3至約3∶1，優(yōu)選約2∶1。因此，該兩相實施方案在維持薄的供體膜的同時可使成像溫度有較大的降低。熱溶劑在成像后隨著混合物的冷卻可分成另一相，優(yōu)選該熱溶劑不會形成對生成的圖像的質(zhì)量有不利影響的大晶粒。熱溶劑優(yōu)選具有足夠高于室溫的熔點，以使該供體層在室溫下不會發(fā)粘，且在成像前運輸及儲存該供體層期間可能遇到的溫度下不會熔化。
用于兩相實施方案的結(jié)晶熱溶劑一般具有約60℃到約120℃范圍內(nèi)的熔點，優(yōu)選具有約85℃到約100℃范圍內(nèi)的熔點，特別優(yōu)選該熱溶劑具有約90℃的熔點。
將本發(fā)明的成像組合物用于U.S.6,537,410 B2所述類型的熱成像元件的成像層時，成像層應(yīng)盡可能地薄以符合良好的成像特性，尤其是圖像的最大光學(xué)密度一般應(yīng)至少為約1.5。因此，該類型的熱成像元件中的成像層通常厚度不大于1.5μm，優(yōu)選不大于1.0μm。
在將本發(fā)明的熱成像元件用于熱轉(zhuǎn)移成像法時，可使用任何適宜的承印元件。優(yōu)選在美國專利No.6,761,788 B1中描述的承印元件，其全部內(nèi)容在此通過引證的方式納入本說明書。
用于熱轉(zhuǎn)移成像法時，本發(fā)明的熱成像元件可包括載有一層銅酞菁染料及式I的氨基蒽醌染料的基材。如圖1所示的本發(fā)明的熱成像元件可單獨用于熱單色成像法，或與一種或多種不同顏色的不同成像元件，如品紅或黃色成像元件，一起用于多色熱成像法?；蛘?，本發(fā)明的熱成像元件可在同一基材上包括兩種或多種位置不同、彼此相鄰的片段或“補丁(patch)”。
這種熱成像元件及其多種結(jié)合是熟知的，使用這些材料制備熱敏記錄元件的多種方法也是熟知的，而且在例如美國專利No.3,539,375、4,401,717、4,415,633及4,503,095中已有記載。
本發(fā)明的彩色熱成像組合物可用于任何適宜的熱成像元件及熱成像方法中。多種轉(zhuǎn)印和直接印刷的熱成像法在現(xiàn)有技術(shù)中都為已知，因而不需進行過多的討論。一般而言，在熱轉(zhuǎn)移成像法中，通過使熱成像元件與承印元件接觸，將圖像材料的圖案轉(zhuǎn)移到承印元件上形成圖像，所述圖案與熱印頭或打印頭施加在該熱成像元件上的熱能的圖案相一致。
本發(fā)明的噴墨油墨組合物制劑及用于進行噴墨打印的打印設(shè)備和方法可使用現(xiàn)有技術(shù)中熟知的技術(shù)實現(xiàn)。因而，可使用制備油墨組合物領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的常規(guī)技術(shù)將銅酞菁染料和式I的染料制成水性油墨組合物。例如，雖然目前的染料已足夠可溶于水，使得使用助溶劑并非必須，但油墨組合物可包含醇或二元醇作為助溶劑。油墨組合物可包含任何適宜的添加劑。用于該組合物的典型的添加劑包括穩(wěn)定劑、粘度調(diào)節(jié)劑、殺細菌劑、殺真菌劑等。一般地，將量取的每種油墨組合物置于分開的噴墨墨水盒中，該墨水盒包括一個由壁界定了墨槽的殼體及一出口，油墨由此出口離開墨水盒流入打印頭(一般為熱式或壓電式)中，由打印頭提供墨滴流并將墨滴引到承印物表面，該承印物一般為紙張。
實施例現(xiàn)在將通過實施例進一步對本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案進行描述，但應(yīng)當理解的是，這些實施例僅擬用于示例說明，本發(fā)明并不限于其中所列舉的材料、數(shù)量、方法及工藝參數(shù)等。除另有指出的情況外，所有分數(shù)及百分比均以重量計。
實施例1在聚對苯二甲酸乙二酯片材上形成對照的銅酞菁染料涂層及本發(fā)明的成像組合物涂層。銅酞菁染料為溶劑藍70。將染料溶于正丁醇中，其中銅酞菁染料(溶劑藍70)濃度約為3.23％，氨基蒽醌染料(溶劑藍14)的濃度約為0.77％，將其涂布在基材上，并在室溫下(～22-24℃)在空氣中干燥約5至10分鐘。染料層的厚度約為0.5μm。
在一個由耐熱玻璃廣口瓶及汞氬燈組成的臭氧發(fā)生室中，將涂層置于10ppm的臭氧中1小時。臭氧通過發(fā)生室中環(huán)境空氣中氧氣的直接光解而原位產(chǎn)生。發(fā)生室內(nèi)的風(fēng)扇可確保所有涂層都均勻地暴露于臭氧中。
使用Gretag SPM50光密度儀測量并記錄每種涂層暴露于臭氧前后的反射密度、比色參數(shù)及光譜。由氨基蒽醌染料所致的臭氧穩(wěn)定程度可通過反射密度及比色參數(shù)delta E*的差值進行量化，delta E*由單獨的參數(shù)即L*、a*及b*的變化計算得到，如表I所示。
表I

從表I所示數(shù)據(jù)可以看出本發(fā)明的組合物涂層由于氨基蒽醌染料的存在，臭氧穩(wěn)定性提高。
對照樣及本發(fā)明的成像組合物A-1的反射光譜如圖2A所示?？梢钥闯鋈軇┧{70(對照樣)涂層暴露后，由于暴露于臭氧中導(dǎo)致明顯的吸收損失和光譜偏移，而本發(fā)明的成像組合物A-1顯示出的密度損失則小得多。圖2B顯示了對照樣及本發(fā)明的成像組合物A-7暴露于臭氧前后的反射密度。可看出本發(fā)明的成像組合物A-7由于暴露于臭氧中導(dǎo)致的吸收損失明顯較小。
實施例2制備了一種對照熱成像元件及一種本發(fā)明的熱成像元件。首先在1-丁醇中制備含染料(2％重量/重量)及適量熱溶劑的涂布組合物。而后使用#7邁爾棒(Meyer rod)將該溶液涂布于約4.5μm厚、另一面具有用于熱印的光滑涂層的聚對苯二甲酸乙二酯膜基片上，涂層用熱風(fēng)干燥。
干燥后，將生成的供體元件置于一種如美國專利6,761,788 B2所述類型的承印層上，使供體元件涂布的一面與微孔承印涂層接觸。所得的組件用裝有日本京都Kyocera公司提供的熱頭的實驗室試驗臺打印機打印，如下所述。
通過形成含有約2％銅酞菁染料(溶劑藍70)和5％熱溶劑(對甲氧基十二烷基苯甲酰胺)的正丁醇溶液，并將該溶液在約4.5μm厚的聚對苯二甲酸乙二酯片材上沉積一層而制備對照樣。將涂層在空氣中干燥生成約1.1μm的干涂層。
如前所述，本發(fā)明的熱成像元件用一種含1.6％的溶劑藍70、0.33％的式I氨基蒽醌染料(分散藍14)及5％的對甲氧基十二烷基苯甲酰胺熱溶劑的溶液制備。
通過使用實驗室試驗臺打印機，將熱成像元件用于一種如美國專利6,537,410 B2所述的熱轉(zhuǎn)移成像法中。使用的打印參數(shù)如下打印頭寬4英寸電阻器尺寸70×70微米電阻1124Ohm電壓11V
打印速率1.67英寸/秒(2毫秒每行)壓力1.5-2lb/線性英寸供體剝落90度角，打印后0.1-0.2秒打點圖案偶數(shù)和奇數(shù)像素點交替打印于連續(xù)的行上；紙張輸送方向的行之間有一個像素(70微米)的間隔。
將對照樣及本發(fā)明的成像元件所形成的圖像暴露于臭氧中，按照實施例I所述讀出其暴露前后的密度，結(jié)果如表II所示。由表可見本發(fā)明的成像元件與對照樣相比在暴露于臭氧之后保留了更高的藍綠色密度。
表II

盡管本發(fā)明已對多個優(yōu)選實施方案進行了詳細的描述，但本發(fā)明并不擬限于此，而本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)認識到在本發(fā)明的主旨和附加的權(quán)利要求的范圍內(nèi)的變化和改進也是可行的。
權(quán)利要求
1.一種含有銅酞菁染料和如下式所示的氨基蒽醌染料的熱成像組合物， 其中R選自a.氫；b.直鏈或支鏈烷基；c.羥烷基；d.芳基；及e.取代芳基；X和Y各自獨立地選自a.氫；b.鹵素；c.-OH；d.-NHR，其中R的定義同前；或e.X或Y獨立地與其所連接的環(huán)上的兩個碳原子一起，表示形成一個含一個或多個羰基的5元或6元碳環(huán)或雜環(huán)所需的C、N或O；并且m和n各自獨立地為從1到3的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1的成像組合物，其中所述酞菁染料選自溶劑藍44、溶劑藍67、溶劑藍70及其混合物。
3.權(quán)利要求1的成像組合物，其中所述氨基蒽醌染料選自分散藍3、分散藍7、分散藍14、分散藍56、分散藍60、溶劑藍14、溶劑藍35、溶劑藍59、溶劑藍104、溶劑綠3、溶劑綠28、分散紫1及其混合物。
4.一種熱成像元件，包括載有一層熱成像材料的基材，所述熱成像材料含有權(quán)利要求1所定義的組合物。
5.權(quán)利要求4的熱成像元件，其中所述熱成像材料層中，對約1摩爾當量的氨基蒽醌染料，含有約1到約2摩爾當量的銅酞菁染料。
6.權(quán)利要求4的熱成像元件，其中所述銅酞菁染料選自溶劑藍44、溶劑藍67、溶劑藍70及其混合物。
7.權(quán)利要求4的熱成像元件，其中所述氨基蒽醌染料選自分散藍3、分散藍7、分散藍14、分散藍56、分散藍60、溶劑藍14、溶劑藍35、溶劑藍59、溶劑藍104、溶劑綠3、溶劑綠28、分散紫1及其混合物。
8.權(quán)利要求4的熱成像元件，其中所述熱成像材料層包括含所述銅酞菁染料和所述氨基蒽醌染料的含染料無定形相，其中所述染料形成連續(xù)薄膜。
9.權(quán)利要求8的熱成像元件，其中所述熱成像材料層還包括熱溶劑，至少部分所述熱溶劑形成分離的晶相。
10.權(quán)利要求9的熱成像元件，其中所述熱溶劑具有約50℃以上的熔點。
11.權(quán)利要求8的熱成像元件，其中所述成像材料層具有不大于約1μm的厚度。
12.一種熱成像方法，包括加熱一種如權(quán)利要求4所定義的熱成像元件，并將該熱成像材料部分轉(zhuǎn)移到承印元件上形成圖像。
13.權(quán)利要求12的熱成像方法，其中所述熱成像材料層中，對于約1摩爾當量的氨基蒽醌染料，含有約1到約2摩爾當量的銅酞菁染料。
14.權(quán)利要求12的熱成像方法，其中所述銅酞菁染料選自溶劑藍44、溶劑藍67、溶劑藍70及其混合物。
15.權(quán)利要求12的熱成像方法，其中所述氨基蒽醌染料選自分散藍3、分散藍7、分散藍14、分散藍56、分散藍60、溶劑藍14、溶劑藍35、溶劑藍59、溶劑藍104、溶劑綠3、溶劑綠28、分散紫1及其混合物。
16.權(quán)利要求12的熱成像方法，其中所述熱成像材料層包括含所述銅酞菁染料和所述氨基蒽醌染料的含染料無定形相，其中所述染料形成連續(xù)薄膜。
17.權(quán)利要求16的熱成像方法，其中所述熱成像材料層還包括熱溶劑，至少部分所述熱溶劑形成分離的晶相。
18.權(quán)利要求16的熱成像方法，其中所述熱溶劑具有約50℃以上的熔點。
19.權(quán)利要求16的熱成像方法，其中所述成像材料層具有不大于約1μm的厚度。
20.一種噴墨油墨組合物，包括分散或溶解在液體載體中的權(quán)利要求1所定義的組合物。
21.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述液體載體為水、含水的醇或含水的二元醇。
22.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述銅酞菁染料選自溶劑藍44、溶劑藍67、溶劑藍70及其混合物。
23.權(quán)利要求20的噴墨油墨組合物，其中所述氨基蒽醌染料選自分散藍3、分散藍7、分散藍14、分散藍56、分散藍60、溶劑藍14、溶劑藍35、溶劑藍59、溶劑藍104、溶劑綠3、溶劑綠28、分散紫1及其混合物。
全文摘要
記載了包含銅酞菁染料及氨基蒽醌染料的成像組合物和使用該成像組合物的成像元件及噴墨油墨。還記載了使用該熱成像元件的熱成像方法及使用該噴墨油墨的噴墨成像方法。
文檔編號C09D11/00GK101048470SQ200580036680
公開日2007年10月3日 申請日期2005年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月1日
發(fā)明者F·B·哈森 申請人:宇勁投資公司