專利名稱：：氟聚合物納米顆粒涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及氟聚合物納米顆粒。背景在以下文獻(xiàn)中提到或記載了含有氟化材料的組合物例如，美國專利No.3,484,503、4,339,553、4,503,179、4,713,418、4,879,362、4，卯4，726、5,006,594、5,109,071、5,180,470、5,194,335、5，647，400、5,772,755、6,117,555、6,160,053、6,310,141Bl、6,310,142Bl、6,395,834Bl、6,417,280B2、6,429,249Bl、6,444,741Bl、6,476,144Bl、6,592,977B2、6,660,798Bl、6,664,336Bl、6,734,254Bl、6,756,445Bl;美國專利申請公開No.US2003/0198769Al、US2004/0019176Al、US2004/0241323Al和US2004/0241395Ah歐洲專利No.EP0168020Bl、EP0670868Bl和EP0708797Bl;國際申請No.WO01/77226Al;日本公開的專利申請No.JP47-18346、JP57-107336、JP58-90955、JP01-182388、JP08-295845、JP10-88061和JP11-269426;Morgan等人，7e/fl/o/'cemeWF/worap/as"c^cW!'"ves，RubberWorld(1991年5月)，Whitman等人，/f/g/!(yon'e"fecf/i!."力/wwo//o(y(7ef7-。y7woroe,/^/ene^)asasw6s"""e/oron'ewfecfgrowf/j。/則fe"'fl/s,Nature,352，頁414-417(1991)，以及Wood等人,/Ve<i/c">ige;cfe"'or^n3綠'/yo/wew_/Mon9/o(ymercoa"wgj，J.FluorineChem.，104，頁63-71(2000)。發(fā)明概述在--個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種制備氟聚合物涂料組合物的方法，包括共混含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的乳膠與含有結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂或氟塑料(下面統(tǒng)稱"氟樹脂")顆粒的乳膠，凝結(jié)并干燥共混的乳膠，并在所述氟樹脂顆粒用的溶劑中溶解干燥的共混物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種制備氟聚合物涂料組合物的方法，包括共混干的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與a)千的結(jié)晶性更小或無定形氣樹脂顆粒和所述氟樹脂顆粒用的溶劑，或b)結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液，從而形成在所述氟樹脂顆粒的溶劑型溶液中含有所述氟聚合物顆粒的準(zhǔn)均勻分散體的涂料組合物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種氟聚合物涂料組合物，其包括在結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液中分散的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的均勻的、保存穩(wěn)定的混合物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種氟聚合物涂料組合物，其包括在結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液中分散的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的準(zhǔn)均勻的混合物。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供一種制品，其包括在含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂粘結(jié)劑層頂上的硬化或固化的連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物薄層，所述結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂粘結(jié)劑層在支持體頂上。從附圖和說明書可以更清楚本發(fā)明的這些和其他方面。然而，在任何情況下，上面的概述不應(yīng)被解釋為限制要求保護(hù)的主題，要求保護(hù)的主題僅由可以在審査中修改的所附權(quán)利要求書限定。附圖簡述圖la和圖lb是原子力顯微鏡法的顯微照片，表明在摩擦之前(圖la)和摩擦之后(圖lb)的實(shí)施例1涂層的高度圖像(左側(cè))和相圖(右側(cè))。圖2a和圖2b是原子力顯微鏡法的顯微照片，表明在摩擦之前(圖2a)和摩擦之后(圖2b)的實(shí)施例2涂層的相圖。圖3a，圖3b,圖3c和圖3d是使用實(shí)施例5的氟聚合物(圖3a)、氟樹脂(圖3b)以及在摩擦之前(圖3c)和摩擦之后(圖3d)的實(shí)施例5涂層制造的涂布表面的化學(xué)分析("ESCA")譜的電子能譜。圖4是原子力顯微鏡法的顯微照片，表明在摩擦之后實(shí)施例6,實(shí)驗(yàn)No.6-53涂層的高度圖像(左側(cè))和相圖(右側(cè))。各附圖中相同的附圖標(biāo)記指代相同元件。附圖中的元件不是按比例繪制的。詳細(xì)說明詞語"一種(a)"、"一種(an)"和"該(the)"可與"至少一種"互換使用，指一種或多種所述元素。使用方位詞語如"在…上"、"在…上方"、"在…最上"、"在…下"等指示所述涂布的制品中各種元件位置，指的是元件相對于水平布置的、面朝向的支持體的相對位置。不是指在制造過程中或制造之后所述制品在空間上具有任何特定的方向。當(dāng)用于所述涂料組合物時(shí)，詞語"聚合物"指聚合物、共聚物(例如從兩種或多種不同單體形成或可從它們形成的聚合物)、低聚物和其組合。當(dāng)用于所述涂料組合物時(shí)，詞語"氟聚合物"指高度氟化的或全氟化的聚合材料，在室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力下，其在含氫的有機(jī)液體中不會(huì)溶解到至少lwt.。/。的程度(例如，在甲基乙基酮("MEK"),四氫呋喃("THF")、乙酸乙酯或N-甲基吡咯垸酮("NMP")中不溶解)。短語"結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂"指在含氫的有機(jī)液體中溶解的氟樹脂材料(例如，在MEK、THF、乙酸乙酯或NMP之一或多種中)，這種氟樹脂材料具有比與其在所述組合物中組合的氟聚合物更小的結(jié)晶性結(jié)構(gòu)(由使用差示掃描量熱法測定時(shí)的峰值結(jié)晶熔點(diǎn)Tm指示)，或具有無定形結(jié)構(gòu)(由使用差示掃描量熱法測定時(shí)沒有可測量的結(jié)晶熔點(diǎn)指示)。為簡單起見，"結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂"經(jīng)常在下面僅稱作"氟樹脂"。術(shù)語"溶解"和"溶液"不僅指常規(guī)意義的溶解形成溶液，而且指形成亞微米級例如納米級懸浮液。當(dāng)用于所述涂料組合物時(shí)，詞語"溶劑"指可以溶解氟樹脂的含氫的有機(jī)液體。術(shù)語"溶劑型"指涂料組合物含有一種或多種用作組合物中其他成分的載體并能使所述其他成分以薄膜形式涂布在適合的支持體上的揮發(fā)性溶劑。所述的溶劑型涂料組合物還可以含有不能單獨(dú)溶解氟樹脂的其他有機(jī)液體，并還可以含有水，只賽所述其他有機(jī)液體和水的重量小于溶劑的重量。當(dāng)用于所述涂料組合物時(shí)，詞語"均勻的"指如果剛搖動(dòng)、并置于內(nèi)徑至少40mm的玻璃容器(例如125ml圓柱形玻璃罐，125ml方形玻璃罐，或100ml硼硅酸鹽玻璃燒杯)中，在室溫下放置至少4小時(shí)，組合物沒有表現(xiàn)出目視分離的沉淀或目視分離的層(盡管可能表現(xiàn)出濃淡變化或略微濃度梯度的其他指示)。術(shù)語"準(zhǔn)均勻的"指在剛搖動(dòng)并置于這種玻璃容器中，在30分鐘內(nèi)，組合物沒有表現(xiàn)出目視分離的沉淀或目視分離的層，但在室溫下放置至少4小時(shí)時(shí)，確實(shí)表現(xiàn)出目視分離的沉淀或目視分離的層。當(dāng)用于所述涂料組合物時(shí)，術(shù)語"非霧濁"指涂料組合物沒有表現(xiàn)出霧濁或可見地散射紅寶石激光指針束。當(dāng)用于所述固化的涂層時(shí)，術(shù)語"非霧濁"指使用Byk-GardnerUSA的HAZE-GARDPLUSTM儀器測量時(shí)涂層表現(xiàn)出小于5%霧度。當(dāng)用于所述涂料組合物時(shí)，術(shù)語"保存穩(wěn)定的"指組合物在室溫下在密封容器中保存至少1周時(shí)保持均勻。當(dāng)用于所述涂布的制品上的下層頂上的薄層時(shí)，詞語"連續(xù)的"指薄層至少30A厚并覆蓋下層。短語"接近連續(xù)的"指薄層至少30A厚并覆蓋大部分下層。當(dāng)用于從所述涂料組合物形成的涂層時(shí)，詞語"透明的"指沿法向軸測量時(shí)，涂層在光譜可見部分的透射1^至少約20%。短語"顏料和遮光劑"指在所述涂料組合物中足量存在使Tvu值下降到低于20%的材料。高度結(jié)晶性氟聚合物如"PTFE"(四氟乙烯("TFE")的均聚物)、"PFA"(TFE和全氟(丙氧基乙烯基醚)的共聚物)和"FEP"(TFE和六氟丙烯("HFP")的共聚物)具有極需要的物理性能。C-F鍵的116Kcal/mol鍵強(qiáng)度有助于賦予高熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的耐化學(xué)品性。在周期表的元素中氟具有最大的電負(fù)性，C-F鍵具有低的極化性。高度結(jié)晶性氟聚合物傾向于具有低溶解度參數(shù)、高分子量以及疏水性和疏油性行為。不幸的是，這些性能中的一些使得在有機(jī)溶劑中極難溶解高度結(jié)晶性氟聚合物(除了在一些情況下在一些全氟化的溶劑中，低固體水平)，因此這些高度結(jié)晶性氟聚合物通常不適于溶劑涂布應(yīng)用。比上述高度結(jié)晶性氟聚合物具有更小結(jié)晶性或無定形的一些氟化材料可以在一些溶劑中溶解。例如，結(jié)晶性更小材料如THVTM氟熱聚合物(例如，TFE、HFP和偏二氟乙烯("VDF")的三聚物，從Dyneon,LLC,Oakdale，MN得到)和KYNAR聚偏二氟乙烯(例如，TFE/VDF共聚物或TFE/HFP共聚物，從Dyneon,LLC得到)和無定形氟樹脂如FLUOREL氟彈性體(例如，HFP/VDF共聚物和TFE/HFP/VDF三聚物，從3MCompany得到)可以溶解在各種酮、醚或乙酸酯中。然而，這些氟化材料傾向于比上述高度結(jié)晶性氟聚合物具有更不需要的機(jī)械性能，因此不完全適于最終用途要求的涂布。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過共混含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的乳膠與含有氟樹脂顆粒的乳膠，凝結(jié)并干燥共混的乳膠，并在所述氟樹脂顆粒用的溶劑中溶解干燥的共混物，可以形成在氟樹脂的溶液中含有氟聚合物顆粒的均勻分散體的涂料組合物，具有所需的氟聚合物顆粒高固體水平的，并使用各種有機(jī)溶劑。所述涂料組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的保存穩(wěn)定性，沒有明顯的沉淀或凝聚。涂層表現(xiàn)出優(yōu)異的物理性能。氟聚合物顆粒在涂層中可區(qū)別并沒有較大的聚集。在一些實(shí)施方案中，涂料組合物可以提供透明或半透明的涂層，其具有足夠好的性能，從而可以在光學(xué)應(yīng)用和其他需要高涂布質(zhì)量的最終用途中使用。還發(fā)現(xiàn)，通過共混干的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與干的氟樹脂顆粒，并在所述氟樹脂顆粒用的溶劑中溶解得到的混合物，或通過共混干的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與氟樹脂的溶劑型溶液，可以形成在氟樹脂的溶劑型溶液中含有氟聚合物顆粒的分散體的涂料組合物。這些后者的凃料組合物比上述的均勻涂料組合物具有更小的保存穩(wěn)定性，但是如果就在使用之前進(jìn)行攪拌，那么可以用于形成表現(xiàn)出極好物理性能的涂層(例如，光學(xué)涂層)。各種結(jié)晶性氟聚合物顆?？梢杂糜谒鐾苛辖M合物中。示例性結(jié)晶性氟聚合物顆粒包括具有高結(jié)晶含量(由Tm大于約150。C指示)和氟含量大于約50wt.。/。的氟聚合物顆粒。例如，氟聚合物顆?？梢园═m約150。C約375。C、約150。C約320。C、約150。C約300。C或約170°C~約300°C的氟聚合物顆粒。此外，氟聚合物顆粒可以包括氟含量約50~約76wt.y。、約60~約76wt.。/?；蚣s65~約76wt.。/。的氟聚合物顆粒。代表性結(jié)晶性氟聚合物包括例如全氟化的氟聚合物，如結(jié)晶PTFE分散體(例如，Dyneon，LLC的DYNEONTMTF5032PTFE、DYNEONTF5033PTFE,DYNEONTF5035PTFE或DYNEONTF5050PTFE以及E.I.duPontdeNemours&Co.的TEFLONPTFEGRADE30和TEFLONPTFEGRADE307A)、ETFE共聚物(例如，Dyneon，LLC的DYNEONFluorothermoplasticET6235禾卩DYNEONFluorothermoplasdcETX6230A，以及E.I.duPontdeNemours&Co.的TEFZELETFE氟聚合物)、PFA共聚物(例如，Dyneon，LLC的DYNEONFluorothermoplasticPFA6900N和DYNEONFluorothermoplasticPFAX6910N)和FEP共聚物(例如，Dyneon，LLC的DYNEONFluorothermoplasticFEPX6300)。代表性結(jié)晶性氟聚合物還包括例如高度氟化的氟聚合物，如DYNEONTHV340DFluorothermoplastic、DYNEONTHV510DFluorothermoplastic、DYNEONTHV600Fluorothermoplastic和DYNEONTHV800Fluorothermoplastic水基共聚物乳膠，所有均從Dyneon，LLC得到。其他適合的氟聚合物顆粒從供應(yīng)商如AsahiGlass,Ausimont,Hoechst和DaikinIndustries得到，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的?？梢允褂梅酆衔镱w粒的混合物。氟聚合物顆粒優(yōu)選具有小平均粒徑，例如小于400nm，但需要時(shí)可以較大，特別是在固化后摩擦涂層的情況下。例如，氟聚合物粒徑范圍可以為約50~約1000run,或約50~約400nm，或約50~約200nm。各種氟樹脂(如上所述包括氟塑料)可以用于所述涂料組合物中。示例性氟樹脂包括具有低結(jié)晶含量(由Tm小于約150°C指示)或無定形結(jié)構(gòu)(由使用差示掃描量熱法測定時(shí)沒有可測量的結(jié)晶熔點(diǎn)指示)以及氟含量大于約40wt.Q/。的組合的那些。例如，氟樹脂可以包括Tm小于約100°C、小于約80。C、小于約60。C的那些，或沒有可測量的結(jié)晶熔點(diǎn)的那些。此外，氣樹脂可以包括氟含量約40~約76wt.%、約50~約76wt.%、約60~約76wt.%、約65~約76wt.。/?；蚣s65~約71wt.。/。的那些。代表性氟樹脂包括例如THVFluorotherm叩lastic(例如，Dyneon，LLC的DYNEONTHV220DFluorothermoplastic水基共聚物乳膠)；KYNAR聚偏二氟乙烯(例如，Dyneon,LLC的KYNAR2800HFPAVDF共聚物、KYNAR7201TFE/VDF共聚物和KYNAR9301VDF/HFP/TFE三聚物，以及KYNAR聚(偏二氟乙烯)("PVDF")樹脂(例如，AtofinaChemical,Philadelphia,PA的KYNAR500共聚物分散體)；FLUOREL氟彈性體(例如，Dyneon，LLC市售的FLUORELHFP/VDF共聚物和FLUORELTFE/HFP/VDF三聚物)；DYNEON氟彈性體(例如，Dyneon，LLC的DYNEONFE-2145、DYNEONFT-2481、DYNEONFE-5530、DYNEONFE-5730和DYNEONFE-5830氟彈性體)；DaikinIndustries的NEOFLON聚(氯三氟乙烯)彈性體；和無定形氟聚合物粉末(例如，AsahiGlass的CYTOPTM粉末，E丄duPontdeNemours&Co.的TEFLONAF1600和TEFLONAF2400粉末，以及DyneonLLC的DYNEONJ24粉末)。其他適合的氟樹脂從供應(yīng)商如Ausimont，Hoechst和DaikinIndustries得到，并且是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的?？梢詮陌ㄒ环N或多種固化位置單體(例如，具有鹵素固化位置如氯、碘或溴固化位置的單體)的單體混合物制造氟樹脂。鹵素固化位置可以通過合理使用可提供反應(yīng)性鹵素端基的鹵化的鏈轉(zhuǎn)移劑引入氟樹脂聚合物微結(jié)構(gòu)中。示例性鏈轉(zhuǎn)移劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的，并記載在例如美國專利No.4，000，356中。除了或代替含有鹵素的固化位置單體之外，可以從包括一種或多種其他固化位置單體的單體混合物制造氟樹脂，例如美國專利No.6,720,360中記載的含有腈的固化位置單體。可以使用氟樹脂的混合物。結(jié)晶性氟聚合物顆粒和氟樹脂可以各種比例混合。例如，僅考慮氟聚合物顆粒和氟樹脂的重量，不考慮任何溶劑或其他加入的材料，所述涂料組合物可以含有約5~約95wt.。/。的氟聚合物顆粒和約95~約5wt。/。的氟樹脂；約10~約75wt.。/c的氟聚合物顆粒和約90~約25wt.。/o的氟樹脂；約10~約50wt.。/。的氟聚合物顆粒和約90~約50wt.。/。的氟樹月旨；或約10約30wt.。/。的氟聚合物顆粒和約90約70wt.c/。的氟樹脂。在光學(xué)應(yīng)用中特別有價(jià)值的透明非霧濁涂層可以例如含有約5約60wt.o/。的氟聚合物顆粒和約95~約40wt.。/。的氟樹脂，或約5~約60wt.。/。的氟聚合物顆粒和約95~約40wt.n/。的氟樹脂，優(yōu)選充分沒有顏料或其他遮光劑，從而形成能夠形成透明硬化涂層的涂布溶液。優(yōu)選通過共混含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的乳膠與含有氟樹脂顆粒的乳膠，凝結(jié)，任選地洗滌，并干燥共混的乳膠，使結(jié)晶性氟聚合物顆粒和氟樹脂混合。例如可以通過驟冷(例如，冷凍)共混的乳膠或通過加入適合的鹽(例如，氯化鎂)進(jìn)行凝結(jié)。對于半導(dǎo)體制造和不希望引入鹽的其他應(yīng)用中所用的涂層而言，驟冷是特別需要的。洗滌步驟基本上可以從混合物中除去乳化劑或其他表面活性劑，并有助于得到基本上未聚集的干顆粒的充分混合的共混物。在得到的干顆粒混合物中的表面活性劑水平例如可以小于0.1wt.%、小于0.05wt.。/?；蛐∮?.01wt.%。然后，顆?；旌衔锟梢匀芙庠谒龇鷺渲w粒用的溶劑中，以在氟樹脂的溶液中形成含有氟聚合物顆粒的均勻分散體的保存穩(wěn)定的涂料組合物，這種組合物可以保存長時(shí)間(例如，超過1周，超過1個(gè)月，超過6個(gè)月，超過l年)，而在用于形成所需涂層之前沒有明顯的沉降或凝聚。還可以通過共混干的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與干的氟樹脂顆粒，并在所述氟樹脂顆粒用的溶劑中溶解得到的混合物，或通過共混干的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與氟樹脂的溶劑型溶液，使結(jié)晶性氟聚合物顆粒和氟樹脂混合。這些步驟可以提供在氟樹脂的溶劑型溶液中含有氟聚合物顆粒的分散體的準(zhǔn)穩(wěn)定的涂料組合物。得到的組合物可以就在觀察到沉降或凝聚之前使用(例如，不超過1周或不超過1天)，或者需要時(shí)可以就在使用之前充分?jǐn)嚢瑁狗酆衔镱w粒再分散，并用于形成所需涂層。各種溶劑可以用于所述涂料組合物中。代表性溶劑包括例如酮，如丙酮、MEK、甲基異丁基酮、甲基戊基酮和NMP;醚，如四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃和甲基四氫糠基醚；酯，如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯；環(huán)狀酯，如S-戊內(nèi)酯和Y-戊內(nèi)酯；氟化的溶劑，如全氟-2-丁基四氫呋喃和氫氟醚；和其混合物。如上所述，所述涂料組合物還可以含有不溶解氟樹脂的其他有機(jī)液體，還可以含有水，只要其他有機(jī)液體和水的重量小于溶劑的重量。例如，其他有機(jī)液體或水可以占所述涂料組合物的小于30%、小于10%、小于5%或小于1%。所述涂料組合物可以含有各種任選的附加成分。示例性附加成分包括粘合促進(jìn)劑(例如，硅垸)、氟聚合物交聯(lián)劑(例如，聚烯烴)和引發(fā)劑(例如，光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑)。附加成分的類型和量是本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解的。例如，示例性粘合促進(jìn)劑包括可光接枝的含有烯屬官能度的硅烷酯，如3-(三甲氧基甲硅垸基)丙基甲基丙烯酸酯和乙烯基三甲氧基硅烷。這些可光接枝的硅烷酯可以與氟聚合物、氟樹脂骨架反應(yīng)，形成具有硅氧基側(cè)基的甲硅烷基接枝的材料。該硅氧基適用于與相同或相鄰?fù)繉又械钠渌煞中纬涉I，從而改進(jìn)與其他成分或相鄰層的粘合。其他粘合促進(jìn)劑包括氨基-取代的有機(jī)硅烷，如3-氨基丙基三甲氧基硅烷和其低聚物(例如，GESilicones,Wilton,CT的SILQUESTA-lllO);3-氨基丙基三乙氧基硅垸和其低聚物(例如，GESilicones的SILQUESTA-1100和SILQUESTA-1106);3-(2-氣基乙基)氨基丙基三甲氧基硅'烷(例如，GESilicones的SILQUESTA-1120);GESilicones的SILQUESTA-l130;(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷；(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三乙氧基硅垸；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(例如，GESilicone的SILQUESTA-2120)，雙-(y-三乙氧基甲硅烷基丙基)胺(例如，GESilicones的SILQUESTA-1170);N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三丁氧基硅烷6-(氨基己基氨基丙基)三甲氧基硅烷；4-氨基丁基三甲氧基硅烷；4-氨基丁基三乙氧基硅烷；p-(2-氨基乙基)苯基三甲氧基硅垸；3-氨基丙基三(甲氧基乙氧基乙氧基)硅烷3-氨基丙基甲基二乙氧基硅垸；低聚氨基硅垸，如3-(N-甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷(例如，SiventoSilanesofPiscataway，NJ的DYNASYLAN1146);N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅垸；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷；3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷；3-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷；3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷；4-氨基苯基三甲氧基硅烷；3-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷；2,2-二甲氧基-1-氮雜-2-環(huán)戊硅垸-1-乙胺；2，2-二乙氧基-1-氮雜-2-環(huán)戊硅烷-1-乙胺；2,2-二乙氧基-1-氮雜-2-環(huán)戊硅垸；2,2-二甲氧基-1-氮雜-2-環(huán)戊硅烷；叔胺，如N，N-二甲基苯胺和二氮雜雙環(huán)辛垸；和雙-甲硅烷基脲，W((R0)3Si(CH2)NR)2O0?？梢允褂谜澈洗龠M(jìn)劑的混合物。示例性交聯(lián)劑包括例如聚(甲基)丙烯酰基單體，包括含有二(甲基)丙烯酰基的化合物，如1，3-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醉二丙烯酸酯、1，6-己二醇單丙烯酸酯單甲基丙烯酸酯、乙二醉二丙烯酸酯、烷氧基化的脂肪族二丙烯酸酯、烷氧基化的環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、烷氧基化的己二醇二丙烯酸酯、垸氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥基三乙酸甲酯二丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的新戊二醇羥基三乙酸甲酯二丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化的(10)雙酚A二丙烯酸酯、乙氧基化的(3)雙酚A二丙烯酸酯、乙氧基化的(30)雙酚A二丙烯酸酯、乙氧基化的(4)雙酚A二丙烯酸酯、羥基新戊醛改性的三羥甲基丙烷二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(400)二丙烯酸酯、聚乙二醇(600)二丙烯酸酯、丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。其他適合的交聯(lián)劑包括含有三(甲基)丙烯?；幕衔?，如甘油三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的三丙烯酸酯(例如，乙氧基化的(3)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的(6)三羥甲基丙院三丙烯酸酯、乙氧基化的(9)三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、乙氧基化的(20)三羥甲基丙烷三丙烯酸酯)、季戊四醇三丙烯酸酯、丙氧基化的三丙烯酸酯(例如、丙氧基化的(3)甘油基三丙烯酸酯、丙氧基化的(5.5)甘油基三丙烯酸酯、丙氧基化的(3)三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、丙氧基化的(6)三羥甲基丙垸三丙烯酸酯)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和三(2-羥基乙基)異腈脲酸酯三丙烯酸酯。其他適合的交聯(lián)劑包括含有高官能度(甲基)丙烯?；幕衔铮缍?三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、乙氧基化的(4)季戊四醇四丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯；含有乙內(nèi)酰脲部分的聚(甲基)丙烯酸酯，例如記載在美國專利No.4,262,072中；和低聚(甲基)丙烯?；衔?，例如，聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯；上述的聚丙烯?；０奉愃莆?；和其組合。適合的交聯(lián)劑可以從各供應(yīng)商得到，包括SartomerCompany,Exton，PA;UCBChemicalsCorporation,Smyrna:GA;禾QAldrichChemicalCompany,Milwaukee,WI。示例性市售的交聯(lián)劑包括SR-351三羥甲基丙烷三丙烯酸酯("TMPTA")和SR-444禾口SR494季戊四醇三/四丙烯酸酯("PETA")，均從SartomerCompany得到。還可以使用交聯(lián)劑和單官能材料(例如，多官能和單官能(甲基)丙烯酸酯的混合物，如TMPTA和甲基丙烯酸甲酯的混合物)的混合物?？捎糜谒鐾苛辖M合物中的其他交聯(lián)劑或單官能材料包括氟化的(甲基)丙烯酸酯，如全氟聚醚(甲基)丙烯酸酯。這些全氟聚醚丙烯酸酯優(yōu)選以六氟環(huán)氧丙烷("HFPO")的多-(甲基)丙烯酸酯或單-(甲基)丙烯酸酯衍生物為基礎(chǔ)，并可以(在多-(甲基)丙烯酸酯衍生物的情況下)用作唯一的交聯(lián)劑。多-(甲基)丙烯酸酯衍生物可用于非氟化的單官能(甲基)丙烯酸酯，如甲基內(nèi)烯酸甲酯，或用于非氟化的交聯(lián)劑，如TMPTA或PETA，單-(甲基)丙烯酸酯衍生物可用于非氟化的交聯(lián)劑如TMPTA或PETA。示例性引發(fā)劑包括自由基光引發(fā)劑，如二苯甲酮和其衍生物；苯偶姻、a-甲基苯偶姻、a-苯基苯偶姻、(x-烯丙基苯偶姻、a-節(jié)基苯偶姻；苯偶姻醚，如苯偶酰二甲基縮酮(例如，IRGACURE651，CibaSpecialtyChemicalsCorporationofTarrytown，NY)、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻正丁基醚；苯乙酮和其衍生物，如2-羥基-2-甲基-l-苯基曙l-丙酮(例如，DAROCUR1173，CibaSpecialtyChemicalsCorporation)和1-羥基環(huán)己基苯基酮(例如，IRGACURE184，CibaSpecialtyChemicalsCorporation);2-甲基-l-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎啉基)-l-丙酮(例如，IRGACURE907，CibaSpecialtyChemicalsCorporation):2-芐基-2-(二甲基氨基)-l-[4-(4-嗎啉基)苯基]-l-丁酮(例如，IRGACURE369,CibaSpecialtyChemicalsCorporation);芳香族酮，如二苯甲酮和其衍生物，以及蒽醌和其衍生物；苯偶酰二甲基縮酮(例如，ESACUREKB-1，從LambertiS.p.AofGallarate，Spain得到)鑰鹽，如重氮鹽，碘鑰鹽，锍鹽；鈦配合物(例如，CGI784DC，CibaSpecialtyChemicalsCorporation);卣甲基硝基苯；和單-和雙-?；?例如，IRGACURE1700、IRGACURE1800、IRGACURE1850、IRGACURE819、IRGACURE2005、IRGACURE2010、IRGACURE2020和DAROCUR4265，均從CibaSpecialtyChemicalsCorporation得到)。還可以使用光引發(fā)劑的混合物。還可以使用光敏劑，例如，F(xiàn)irstChemicalCorporation,Pascagoula，MS的光敏劑2-異丙基噻噸酮可以與光引發(fā)劑如IRGACURE369—起使用。示例性熱引發(fā)劑包括偶氮、過氧化物、過硫酸鹽和氧化還原引發(fā)劑以及其混合物。如果需要，可以使用光引發(fā)劑和熱引發(fā)劑的混合物。按涂料組合物總重計(jì)，引發(fā)劑通常使用的總量小于約10wt.%，更通常小于約5wt.%。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解，所述涂料組合物可以含有其他任選的助劑，包括表面活性劑、抗靜電劑(例如，導(dǎo)電聚合物)、均化劑、紫外線("uv")吸收劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、潤滑劑、顏料或其他遮光劑(只要不會(huì)阻礙在光學(xué)涂層中達(dá)到充分的透明度)、染料、增塑劑、懸浮劑等。對于光學(xué)性能很重要的應(yīng)用而言，固化的涂層優(yōu)選其在550mn下的可見光透射率至少約70°/。，更優(yōu)選至少約80%，最優(yōu)選至少約90°/。，并優(yōu)選基本上沒有顏料和遮光劑?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的各種技術(shù)涂布并固化所述涂層。示例性涂布方法包括口模涂布、刀涂、噴涂、幕涂和浸涂。涂料組合物可以連續(xù)方式涂布，例如，通過涂布移動(dòng)的織物或其他支持體或基底，以提供成巻或長涂層的涂布制品。作為代替或此外，涂料組合物可以涂布到單個(gè)或多個(gè)單獨(dú)的支持體部分上，以提供例如一個(gè)或多個(gè)涂布的制品。示例性固化技術(shù)包括使用能源，如紫外光、可見光、電子束、紅外線和本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的其他源。各種支持體可甩于所述制品。代表性支持體包括剛性基底，如玻璃、金屬、陶瓷、半導(dǎo)體、各種熱塑性或交聯(lián)的聚合材料以及本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的其他基底。代表性支持體還包括柔性基底(例如，透明的、半透明的或不透明的柔性膜、織造或非織造織物和柔性疊層)，如纖維素材料(例如，纖維素三乙酸酯或"TAC");塑料，包括聚酯和共聚酯，如聚對苯二甲酸乙二醇酯("PET")、熱穩(wěn)定的PET("HSPET")、對苯二甲酸酯共聚酯("coPET")、聚萘二甲酸乙二醇酯("PEN")、萘二甲酸酯共聚酯("coPEN")和聚2,6-萘二甲酸丁二醇酯("PBN");聚烯烴，如低密度聚乙烯("LDPE")、線性低密度聚乙烯("LLDPE")、高密度聚乙烯("HDPE")、聚丙烯("PP")和環(huán)烯烴共聚物(例如，茂金屬催化的環(huán)烯烴共聚物或"COC");丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，如聚甲基丙烯酸甲酯("PMMA")、乙烯丙烯酸乙酯("EEA")、乙烯丙烯酸甲酯("EMA")和乙烯丙烯酸乙烯酯("EVA");苯乙烯類，如聚苯乙烯("PS")、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯("ABS")、苯乙烯-丙烯腈("SAN")、苯乙烯/馬來酸酐("SMA")和聚Ot-甲基苯乙烯；聚酰胺，如尼龍6("PA6");聚酰胺酰亞胺("PAI");聚酰亞胺("PI"):聚醚酰亞胺("PEI");聚鄰苯二甲酰胺；聚氯乙烯("PVC");聚甲醛("POM");聚乙烯基萘("PVN");聚醚醚酮("PEEK");聚芳基醚酮("PAEK");酚醛樹脂類；環(huán)氧化物；氟聚合物(例如，六氟丙烯、四氟乙烯和乙烯的DYNEONHTE三聚物)；聚碳酸酯，如雙酚A的聚碳酸酯("PC");多芳基化合物("PAR");聚苯醚("PPO");砜，如聚砜("PSul")、聚芳基砜("PAS")和聚醚砜("PES");和本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的其他材料。通常部分地基于預(yù)期應(yīng)用的所需機(jī)械、化學(xué)(以及需要時(shí)的光學(xué))性能選擇支持體。所需的機(jī)械和化學(xué)性能通常包括柔韌性、尺寸穩(wěn)定性、耐沖擊性、涂層接受性或粘合、表面污染和表面形狀中的一種或多種。所需的光學(xué)性能通常包括透明度、光澤、霧度和有無烏光整理。例如，光澤性和烏光整理的透光性支持體可以用于顯示面板中。與普通的光澤性支持體相比，烏光性支持體通常具有較低的透射率和較高霧度值。烏光整理柔性膜可以例如包括擴(kuò)散光的微米尺寸分散的無機(jī)填料，如氧化硅。示例性烏光膜由U.S.A.KimotoTech，Cedartown，GA以商品名"N4D2A"市售。還可以使用各種其他支持體，包括多層光學(xué)膜、微結(jié)構(gòu)的膜如回射性薄片和亮度增強(qiáng)膜、偏光膜或延遲膜(例如反射性或吸收偏光膜、雙軸延遲膜)、擴(kuò)散膜和補(bǔ)償膜(例如，如美國專利申請公開No.2004/0184150Al中記載的)。多層光學(xué)膜具有特定用途，并記載在例如美國專利No.5,882,774和6,368,699、美國專利申請公開No.2003/0217806All和國際申請No.WO95/17303和WO99/39224中。支持體厚度通常也取決于預(yù)期用途。對于涉及到使用輥到輥處理設(shè)備制造或涂布的柔性膜支持體的應(yīng)用而言，支持體優(yōu)選厚度約0.005~約1mm，更優(yōu)選約0.02~約0.25mm?？梢允褂贸Ｒ?guī)制膜技術(shù)形成柔性膜，如通過擠壓和任選在張力下的單軸取向、雙軸取向、熱定形、退火以及本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的其他技術(shù)。例如，可以形成支持體使得當(dāng)支持體不受限制時(shí)在最高達(dá)至少熱穩(wěn)定溫度阻礙收縮?？梢蕴幚碇С煮w以改進(jìn)對支持體的粘合，例如，使用化學(xué)處理、電暈處理如空氣或氮?dú)怆姇?、等離子體、火焰或光化射線。如果需要，代替或此外，任選的連接層或底漆可以涂布到支持體上以提高粘合。已發(fā)現(xiàn)，用從所述涂料組合物形成的硬化的(例如，干燥)或固化的(例如，聚合的或交聯(lián)的)涂層涂布的制品可以被摩擦、打磨、拋光或以其他方式干擾，使涂層表面的亞微米氟聚合物顆粒在其余下涂層頂上形成連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物表面薄層。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，氟聚合物薄層在下涂層上相對均勻涂布，比氟聚合物顆粒僅發(fā)生原纖化(例如，由于取向或其他拉伸的原因)的情況更薄、更均勻。摩擦可以降低固化的涂層中的霧度。因此，所述涂料組合物可用于提供用包括在含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的氟樹脂粘結(jié)劑頂上連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物薄層的硬化或固化的涂層涂布的制品。在涂層形成時(shí)或在涂布的制品被使用或?qū)⒈皇褂脮r(shí)，可以使用各種摩擦技術(shù)。使用粗棉布或其他適合的織造、非織造或編織的織物簡單地擦拭或打磨涂層幾次，經(jīng)常足以形成所需的薄層。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，可以使用許多其他摩擦技術(shù)。所述的涂層可用于本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的各種應(yīng)用中。例如，所述的涂層可以涂布到需要低摩擦表面、疏水性表面、疏油性表面或光控制結(jié)構(gòu)的制品上。一種示例性應(yīng)用包括將所述的涂層作為光學(xué)顯示器或顯示面板用的抗反射膜的低折射率涂層。所述顯示器和顯示面板可以是照明性或非照明性的便攜式或非便攜式信息顯示裝置，例如，可能需要組合低表面能(例如，防臟、防污、防油性或防水性)、耐久性(例如，耐磨性)和光學(xué)清晰性(例如，低霧度)。例如，當(dāng)使用上述HAZE-GARDPLUS儀器測量時(shí)，霧度水平優(yōu)選可以小于5°/。、小于2%、小于1%或小于0.5%。抗反射膜可以降低眩光和透射損失，同時(shí)提髙耐久性和光學(xué)清晰性。所述涂料組合物特別適于覆蓋信息顯示器視窗表面的至少一部分，視窗表面易于損壞，易于被墨水筆、標(biāo)記物和其他標(biāo)記裝置、抹布、紙制品等觸及或接觸。視窗表面可以例如包括用所述涂料組合物制造的下面的透明的支持體、硬涂層、適度薄的高折射率層和適度薄的低折射率層。示例性信息顯示器包括多字符、特別是多線多字符顯示器，如液晶顯示器("LCD")、等離子體顯示器、正面和背面投影顯示器、陰極射線管("CRT")和信號顯示器，以及單字符或二進(jìn)制顯示器，如發(fā)光二極管("LED")、信號燈和切換器?？梢允褂盟鲂畔@示器的示例性電子或電氣設(shè)備包括個(gè)人數(shù)字助理("PDA)"、LCD電視(直接照明和邊緣照明)、手機(jī)(包括復(fù)合PDA/手機(jī))、觸摸屏幕、腕表、汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、全球定位系統(tǒng)、測深儀、計(jì)算器、電子書、CD和DVD播放器、投影電視屏幕、電腦顯示器、筆記本電腦顯示器、儀器儀表、儀器蓋板、信號顯示器如圖形顯示器等。這些設(shè)備通常具有可被稱作"透鏡"的露出的視窗表面。視窗表面可以是平面的或非表面的(例如，略彎曲)，可以具有任何所需的尺寸和形狀。所述涂料組合物還可以用作室內(nèi)或室外建筑涂層、在各種其他透明或不透明的制品上用作保護(hù)涂層或裝飾層，包括透鏡(例如，照相機(jī)透鏡、眼鏡透鏡和雙目透鏡)；面鏡和其他反射體，包括裝飾薄片和回射性薄片；車用頭燈和尾燈；交通工具包括汽車、輪船、火車和飛機(jī)上的窗戶(包括擋風(fēng)玻璃和背光)；車體和裝飾；室內(nèi)或室外用的建筑窗戶；建筑物表面；設(shè)備外殼；顯示器箱；人行道標(biāo)記物(例如突起的標(biāo)記物)、路標(biāo)和人行道標(biāo)記帶；頂置投影儀；娛樂柜門和娛樂設(shè)備蓋；表蓋；光學(xué)和磁光記錄盤；和本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的其他制品。以下的示例性實(shí)施例進(jìn)一步闡明了本發(fā)明，除非另有指明，其中所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)按重量計(jì)。除非另有所指，所有的化學(xué)試劑都可從AldrichChemicalCo.,Milwaukee,WI得到。使用下面的簡寫"A174"指甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯。"A1106"指SILQUESTA-1106硅烷，3-氨基丙基三乙氧基硅烷,從GESilicones,WiltonCT得到。"APTMS"指4-氨基苯基三甲氧基硅烷。"BPB"指叔丁基過氧化物苯甲酸酯。"DIADC"指二異丙基偶氮二羧酸酯。"DMAPS"指N,N-二甲基氨基丙基三甲氧基硅烷。"FKM乳膠A"指VDF/TFE/HFP/BTFE氟彈性體的DYNEONE15742水基乳膠(其中"HFP"是六氟丙烯和"BTFB"是溴四氟丁烯)，具有32°/。固體濃度和過氧化物-可固化的溴固化位置，從DyneonLLC得到。'FKM乳膠B"指VDF/TFE/HFP/ITFB氟彈性體的DYNEONE18042水基乳膠(其中TTFB"是碘代四氟丁烯)，具有12.7%固體濃度和過氧化物-可固化的碘固化位置，從DyneonLLC得到。"FKM-A"指通過凝結(jié)FKM乳膠A制備的干固體FKM聚合物。"FKM-B"指通過凝結(jié)FKM乳膠B制備的干固體FKM聚合物。"HFPO-A"指下式的六氟環(huán)氧丙烷酰氨基乙氧基丙烯酸酯C3F70(CFCF3CF20)5CF(CF3)CONHCH2CH2OCOCH=CH2按2004年12月10日提交的受讓人的共同未決的美國專利申請No.11/009,181進(jìn)行制備。"HFPO-B"指20%TMPTA,40%1:lHFPO/TMPTA加成物和40%2:1HFPO/TMPTA加成物的混合物,其中按受讓人的上述美國專利申請No.11/009,181所述，通過以l:l或2:l摩爾比混合六氟環(huán)氧丙烷-酰氨基丙基甲基胺加成物HFPOC(0)N(H)CH2CH2CH2N(H)CH3與TMPTA制備1:1和2:1HFPO/TMPTA加成物。"I651"指IRGACURETM6512-苯基-2，2-二甲氣基苯乙酮，從CibaSpecialtyChemicals，Tarrytown，NYf尋至U。'PAPTMS"指N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅垸。"PET"指MELINEXTM6180.13mm厚涂底漆的聚(對苯二甲酸乙二醉酯)膜，從E丄duPontdeNemoursandCo.，Wilmington,DE得到。"PET-H"指用如美國專利No.6,299,799的實(shí)施例3所述的陶瓷體硬涂層組合物涂布的MELINEX618PET膜。在涂底漆的PET表面上涂布5微米厚度的陶瓷體(ceramer)組合物的30%異丙醇溶液，并在含有小于50ppm氧的室中，用FusionUVsystems，GaithersburgMaryland的600瓦H-型燈泡固化。"PFA乳膠A"指DYNEONFluorothermoplasticPFA6910N，以20.4%固體水基乳膠從DyneonLLC得到。"PFA乳膠B"指DYNEONFluorotherm叩lasticPFA6900N氟熱塑性塑料，以30%固體水基乳膠從DyneonLLC得到。"PFA-A"指通過凝結(jié)PFA乳膠A制備的干固體PFA聚合物。"PFA-B"指通過凝結(jié)PFA乳膠B制備的干固體PFA聚合物。"PTFE乳膠A"指DYNEONPTFE乳膠5033,以9.6%固體TFE均聚物乳膠從DyneonLLC得到。'TTFE-A"指通過凝結(jié)PTFE乳膠A制備的干固體TFE均聚物。"PTFE-J"指DYNEONJ24聚(四氟乙烯)微粉，從DyneonLLC得到。"PVDF-A"指KYNARTM7201聚(偏二氟乙烯)氟樹脂，從DyneonLLC得到。"TAIC"指三烯丙基異腈脲酸酯。"THV乳膠A"指DYNEONTHV220D水基氟樹脂乳膠，24%固體VDF/HFP/TFE共聚物，從DyneonLLC得到。"THV乳膠B"指DYNEONTHV230水基氟樹脂乳膠，36%固體VDF/HFP/TFE共聚物，從DyneonLLC得到。"THVA"指通過凝結(jié)THV乳膠A制備的干固體THV聚合物。"THVB"指通過凝結(jié)THV乳膠B制備的干固體THV聚合物。"TMPTA"指三羥甲基丙烷三丙烯酸酯。"VS"指乙烯基三甲氧基硅垸。使用ASTMD-1876中所述的標(biāo)題為"StandardTestMethodforPeelResistanceofAdhesives"的更常稱作"T-剝離"測試的測試過程評價(jià)剝離強(qiáng)度。通過將涂布側(cè)熱層疊到粘性氟聚合物的0.5mm厚薄片(例如，對于氟彈性體基涂層，Dyneon,LLC的THV200氟樹脂薄片，以及對于PVDF-基涂層，Dyneon,LLC的PVDF氟彈性體薄片)上制備樣品。為便于后面的分離，將一條非粘性的PTFE涂布的纖維薄片臨時(shí)地插在組合層之間，沿組合層一邊的濃度為6mm。在足以將樣品和0.5mm厚薄片熔合在一起的溫度(例如，約200。C)下，在Wabash水壓機(jī)的加熱板之間將組合層加壓2分鐘，然后在冷壓機(jī)的板之間冷卻到室溫。對得到的疊置組件進(jìn)行T-剝離測量。使用安裝有SINTECHTM型號20測量系統(tǒng)(從MTSSystemsCorporation,EdenPrairie,MN得至U)的INSTRONTM型號1125測試儀(從InstronCorp.,Canton,MA得到)，在101.6mm/min的十字頭速度下操作，獲取數(shù)據(jù)。剝離強(qiáng)度按在剝離測試中測量的平均負(fù)荷計(jì)算，并以Kg/mm寬度作記錄，取至少兩個(gè)樣品的平均值。在一些情況下，通過將疊置的樣品在沸水中浸漬2小時(shí)，然后手動(dòng)分離疊層以測定層間分離的程度，來定性地評價(jià)剝離粘合。定性的粘合水平表示如下"分層"指在沸水中涂層與支持體分離，"中等"指易于與支持體分離，"良好"指涂層與支持體的分離有點(diǎn)困難，"強(qiáng)"指涂層不能與支持體分離。通過使涂布的、固化的樣品在空氣中放置過夜，手動(dòng)評價(jià)耐磨性。然后使用KIMWIPE紙巾(從Kimberly-ClarkCorp.,Neenah，WI得到)，利用有力的手壓力，摩擦各樣品10次。如果有磨損標(biāo)記，那么目測評價(jià)，賦予分值"無"、"極輕微"、"輕微"或"擦傷"來表明觀察到的手動(dòng)磨損程度。結(jié)果記錄作擦傷程度(手動(dòng)耐磨性)。使用砂子磨損測試評價(jià)耐磨性，以評價(jià)當(dāng)用砂子摩擦涂層時(shí)反射率的變化百分比("AR")。所述涂層的適合薄層(例如，入射光四分之一波長的奇數(shù)倍)具有防反射性。因此，可以通過評價(jià)AR來測量磨損造成的涂層損失，其中較低的AR值相應(yīng)于耐砂子磨性提高。各涂布的膜測試樣品用模具切成90mm直徑。在未涂布側(cè)的膜樣品中部標(biāo)記出25mm直徑圓，以識別反射測量之前和之后的光區(qū)。使用Perkin-Elmer，Inc.ofWellesley，MA的LAMDA900UV-Vis-NIR分光計(jì)，以反射模式操作，測量550nm下光區(qū)中的反射率值。將膜樣品置于WheatonGlassBottles,Millville，NJ的型號WS-216922直邊、透明玻璃0.5升罐的蓋子中，使涂布側(cè)面對罐內(nèi)部。用從VWRInternationalofW.Chester,PA得到的符合ASTM標(biāo)準(zhǔn)C-190T-132的80g20-30目Ottawa砂子部分填充罐子。將蓋子旋進(jìn)其位置，將罐子倒置在VWRInternational的SIGNATURE型號DS-500E軌道式震蕩器中。以250rpm操作震蕩器30分鐘，使樣品進(jìn)行強(qiáng)烈砂子磨損。測試之后，從蓋子中取出膜樣品，使用用2-丙醇潤濕的軟布擦試涂層。在與之前相同光區(qū)中測量550nm下的反射率，根據(jù)下式比較初始的支持體反射率與初始的涂層反射率耐磨性(AR)=(ACR-ICR)/(ISR-ICR)其中ACR指摩擦的涂層的反射率ICR指初始的涂層反射率，和ISR指初始的支持體反射率并記錄作反射率變化百分比，厶R。使用AnoradProducts,Hauppauge，NY的型號4138線性擦傷設(shè)備機(jī)械地評價(jià)耐磨性，此設(shè)備使重的金剛石-石墨觸針穿過樣品表面一次。使用從GraffDiamondProductsLimited,Brampton,Ontario,Canada得到的直徑500pm或5mm的兩種不同觸針，預(yù)負(fù)荷250-1000g。觸針以6.7m/min穿過涂層10.2cm。使用安裝有從CarlZeissAGofGoetting，Germany得至lj的AXIO-IMAGERTM照相機(jī)和從Optronics-TerraUniversalofAnaheim，CA得到的視頻接口的AXIOTRON光學(xué)顯微鏡，評價(jià)得到的擦傷(如果有)。光學(xué)能力設(shè)定為10X，使用010標(biāo)注損傷性質(zhì)，其中O等級代表沒有視覺明顯的擦傷，10等級代表完全穿透涂層的擦傷。結(jié)果記錄作耐機(jī)械擦傷性。實(shí)施例1將352.9g份的PFA乳膠A與900g份的FKM乳膠A共混，以提供含有20:80重量比的亞微米氟聚合物顆粒和氟樹脂顆粒的共混的乳膠。通過混合共混的乳膠與2.5升經(jīng)將60gMgClr6H20加到2500ml去離子水中制備的溶液，使顆粒凝結(jié)。過濾得到的混合物，分離固體顆粒，然后用其量與共混乳膠中的水相當(dāng)?shù)?0。C去離子水洗滌過濾顆粒三次，在130。C下干燥洗滌的顆粒16小時(shí)。使用70°C溫度過夜或90。C溫度45小時(shí)，可以得到相似的干燥。得到的干氟聚合物顆粒和千氟樹脂顆粒的混合物形成白色、膠質(zhì)固體。共混的乳膠和干顆粒中的表面活性劑水平定量分析表明，表面活性劑水平從共混的乳膠中的1000ppm(0.1%)降低到干顆粒中的168ppm(0.0168%)。將干顆粒混合物與足量MEK混合以提供20wt.y。固體涂布溶液。這樣提供了保存穩(wěn)定的母料，保存超過2個(gè)月時(shí)外觀沒有目視分離的沉淀或目視分離的層。當(dāng)混合氟聚合物顆粒和MEK時(shí)，觀察到的保存穩(wěn)定性比通常觀察到的更好，并持久，盡管表面活性劑水平降低。母料固體可表示作"PFA-A/FKM-A20/80"，以表明IOO份的母料固體含有20份PFA-A氟聚合物顆粒和80份FKM-A氟樹脂顆粒。使用MEK將部分母料稀釋到3%固體，使用No.3MeyerBar線纏棒涂布到PET支持體上，在120。C下干燥10分鐘，提供100-120nm干厚度的涂層。利用10.7m/min以3通道通過安裝有FusionUVSystems,Gaithersburg,MD的600瓦H-型燈泡并含有小于50ppm氧的室，對涂層進(jìn)行UV照射。硬化的涂層是透明和無色的，極輕微霧濁。當(dāng)使用原子力顯微鏡法檢測時(shí)，氟聚合物顆粒未聚集，并穿過涂層表面分布。圖la是原子力顯微鏡法的顯微照片，表明摩擦之前涂層的高度圖像(左側(cè))和相圖(右側(cè))。當(dāng)用KIMWIPESTM紙巾(Kimberly-ClarkCorp.市售)摩擦涂層時(shí)，霧濁消失。當(dāng)使用原子力顯微鏡法再次檢測時(shí)(參見圖lb)，氟聚合物在整個(gè)涂層表面頂上的薄膜中擴(kuò)展。使用ESCA的光譜表面檢測表明，F(xiàn)KM氟彈性體中VDF單元的CH2特征峰摩擦之前比摩擦之后更顯著，這表明表面已被連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物層覆蓋。ESCA通常提供樣品表面上最外30~100A的分析。也將涂層涂布到PET-H支持體的陶瓷體硬涂層側(cè)。硬化的涂層在摩擦之前和之后與在PET支持體上的觀察具有相似的外觀和行為。實(shí)施例2使用實(shí)施例1的方法，將PTFE乳膠A與FKM乳膠A共混，以提供含有20:80重量比的亞微米氟聚合物顆粒和氟樹脂顆粒的共混的乳膠。通過將共混的乳膠在-20。C的冷凍機(jī)保存過夜，使顆粒凝結(jié)，使冷凍的混合物在.室溫熔化，過濾分離固體顆粒，用其量與共混乳膠中的水相當(dāng)?shù)?0°C去離子水洗滌顆粒三次，在90°C下千燥洗滌的顆粒16小時(shí)。得到的干氟聚合物顆粒和干氟樹脂顆粒的混合物形成白色、膠質(zhì)固體。將干混合物與足量MEK混合以提供20wt.n/。固體涂布溶液。這樣提供了保存穩(wěn)定的母料，保存超過10天時(shí)，在使用之前外觀沒有目視分離的沉淀或目視分離的層。母料固體可表示作"PTFE-A/FKM-A20/80"，以表明100份的母料固體含有20份PTFE-A氟聚合物顆粒和80份FKM-A氟樹脂顆粒。使用MEK充分稀釋部分母料，形成100nm厚固化的涂層，使用實(shí)施例1的方法在PET和PET-H支持體的陶瓷體硬涂層側(cè)上涂布并固化。硬化的涂布的制品是透明和無色的，極輕微霧濁。當(dāng)使用原子力顯微鏡法檢測時(shí)(參見圖2a)，氟聚合物顆粒未聚集，并穿過涂層表面分布。當(dāng)用紙巾摩擦涂層時(shí)，霧濁消失。當(dāng)使用原子力顯微鏡法再次檢測時(shí)(參見圖2b)，氟聚合物在整個(gè)涂層表面上的薄膜中擴(kuò)展。實(shí)施例3將PFA乳膠A與THV乳膠A共混，以提供含有20:80重量比的亞微米氟聚合物顆粒和氟樹脂顆粒的共混的乳膠，并經(jīng)冷凍、過濾、洗滌和干燥轉(zhuǎn)化成干粉末共混物。得到的干氟聚合物顆粒和干氟樹脂顆粒的混合物具有蓬松、雪白色外觀。將干混合物與足量MEK混合，以提供20wt.y。固體涂布溶液。這樣提供了保存穩(wěn)定的母料，保存超過1周時(shí)使用之前外觀沒有目視分離的沉淀或目視分離的層。母料固體可表示作"PFA-A/THV-A20/80"，以表明100份的母料固體含有20份PFA-A氟聚合物顆粒和80份THV-A氟樹脂顆粒。使用MEK充分稀釋部分母料，使用No.3MeyerBar線纏棒涂布成lOOnm厚固化的涂層，然后使用實(shí)施例1的方法在PET和PET-H支持體上涂布并光固化。涂層也涂布到PET和PET-H支持體上，風(fēng)干并加熱到90-120°C以熱粘合涂層。硬化的涂布的制品是透明和無色的，極輕微霧濁。當(dāng)用紙巾摩擦涂層時(shí)，霧濁消失。當(dāng)使用原子力顯微鏡法檢測時(shí)，氟聚合物在整個(gè)涂層表面頂上的薄膜中擴(kuò)展。實(shí)施例4使用實(shí)施例3的方法，將PTFE乳膠A與THV乳膠A共混，以提供含有20:80重量比的亞微米氟聚合物顆粒和氟樹脂顆粒的共混的乳膠，并經(jīng)冷凍、過濾、洗滌和干燥轉(zhuǎn)化成干粉末共混物。得到的干氟聚合物顆粒和干氟樹脂顆粒的混合物具有蓬松、雪白色外觀，母料固體可表示作"PTFE-A/THV-A20/80"，以表明100份的母料固體含有20份PTFE-A氟聚合物顆粒和80份THV-A氟樹脂顆粒。將干混合物與足量MEK混合，以提供20wt.c/。固體涂布溶液。這樣提供了保存穩(wěn)定的母料，保存超過23個(gè)月時(shí)外觀沒有目視分離的沉淀或目視分離的層。制備后2周，使用MEK充分稀釋部分母料，使用No.3MeyerBar線纏棒涂布成100nm厚固化的涂層，然后使用實(shí)施例1的方法在PET和PET-H支持體上涂布并光固化或加熱。硬化的涂布的制品是透明和無色的，沒有霧濁。當(dāng)使用原子力顯微鏡法檢測時(shí)，氟聚合物顆粒未聚集，并穿過涂層表面分布。實(shí)施例5將20g份的PTFE-J干氟聚合物顆粒與通過在400gMEK中溶解80gPVDF-A氟樹脂制得的溶液混合，以提供含有20:80重量比的亞微米氟聚合物顆粒和氟樹脂的母料，總體上20%固體水平。母料固體可表示作"PTFE-J/PVDF-A20/80"，以表明IOO份的母料固體含有20份PTFE-J氟聚合物顆粒和80份PVDF-A氟樹脂。使用MEK將得到的組合物一部分稀釋到3%固體，充分混合，并使用實(shí)施例1的方法立即在PET和PET-H支持體上涂布并固化。未摩擦和摩擦的硬化的涂布的制品是透明和無色的，極輕微霧濁。為進(jìn)--步驗(yàn)證摩擦后表面組成的變化，通過分析從PTFE-J氟聚合物(圖3a)和PVDF-A氟樹脂(圖3b)制備的涂布表面的最上80A，得到化學(xué)分析("ESCA")譜的電子能譜。也得到在摩擦之前(圖3c)和摩擦之后(圖3d)的實(shí)施例5涂層的ESCA譜。比較圖3a，圖3b,圖3c和圖3d表明，圖3c的未摩擦的樣品在約292和287eV表現(xiàn)出峰，這表明存在氟聚合物的-CF2CF2-基團(tuán)(參見圖3a)和氟樹脂的-CF2CH2-基團(tuán)(參見圖3b)。圖3d表明，在摩擦之后，表面極缺少-CF2CH2-基團(tuán)(在這種情況下，足以完全缺少這種基團(tuán)的表面)和極富有-CF2CF2-基團(tuán)(在這種情況下，足以提供了含有這種基團(tuán)的明顯連續(xù)的層)。實(shí)施例6和比較例1-11使用實(shí)施例l-5的方法，制備涂料組合物，并涂布到PET支持體上(并且在下述一些情況下，還或作為代替涂布到PET-H支持體上)。在一些情況下(下述)，通過加入不同量的硅烷、丙烯酸酯或光引發(fā)劑改性涂料組合物。一些涂料組合物的制備沒有使用光引發(fā)劑，但使用可以在沒有單獨(dú)加入的光引發(fā)劑存在下可以固化的固化位置單體或其他成分。使用3(或在下述情況下，6)通道(pass)在實(shí)施例1UV燈下光固化涂層。評價(jià)涂層剝離強(qiáng)度、耐沸水浸沒性或手動(dòng)耐磨性中的一種或多種。下表I中列出實(shí)驗(yàn)號、涂料組合物固體成分以及剝離強(qiáng)度、沸水浸沒后的定性結(jié)合強(qiáng)度或定性觀察的手動(dòng)耐磨性的結(jié)果。在一些情況下，列出的成分量合計(jì)超過100份。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表I中的數(shù)據(jù)表明，可以使用不同量的每一種成分并使用各種成分配制和涂布所述的組合物?？梢缘玫礁鞣N耐久的、透明的、耐擦傷性的涂層。當(dāng)摩擦?xí)r，所提供的涂布的制品帶有連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物層，具有由氟聚合物顆粒的尺寸和量控制的微米或納米級厚度。例如，圖4是原子力顯微鏡法的顯微照片，表明在摩擦之后實(shí)驗(yàn)No.6-53涂層(80份TFE-A氟聚合物顆粒和20份PVDF-A氟彈性體)的高度圖像(左側(cè))和相圖(右側(cè))，表明形成了連續(xù)的氟聚合物層。涂布到PET-H支持體上的涂層的粘合值通常與涂布到PET支持體上的涂層的相同或略低。將實(shí)驗(yàn)No.6-10的組合物涂布到PET支持體上，并在120°C下加熱1，3或5分鐘，然后使用1，3或6通道在實(shí)施例1UV燈下光固化。涂膜在室溫下保存過夜，然后評價(jià)機(jī)械耐磨性。當(dāng)使用更長的加熱時(shí)間或更多UV通道時(shí)，觀察到擦傷降低。實(shí)施例7使用實(shí)施例1-4的方法，制備一系列可熱固化的涂料組合物。將組合物涂布到PET支持體上，并使用實(shí)施例3的方法在150°C下固化3分鐘。評價(jià)固化的涂層的手動(dòng)耐磨性。下表II中列出實(shí)驗(yàn)號、涂料組合物固體成分和測試結(jié)果。在一些情況下，列出的成分量合計(jì)超過100份。表II<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>實(shí)施例8使用實(shí)施例6的方法，制備涂料組合物，并涂布到PET支持體上。評價(jià)涂層的耐砂磨性或耐機(jī)械擦傷性。下表m中列出實(shí)驗(yàn)號、涂料組合物固體成分和測試結(jié)果。在一些情況下，列出的成分量合計(jì)超過100份。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表III結(jié)果證實(shí)了極好的耐砂磨性或耐機(jī)械擦傷性。實(shí)驗(yàn)No.8-1,8-2和8-4表現(xiàn)出特別好的性能。進(jìn)一步評價(jià)實(shí)驗(yàn)No.8-4涂層在摩擦涂層之前和之后以及在進(jìn)行砂磨測試之后對水和十六烷的前進(jìn)和后退接觸角t。結(jié)果示于下表IV中表IV<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>表IV結(jié)果表明，摩擦涂層降低了靜止和前進(jìn)接觸角，并且表明即使經(jīng)歷耐砂磨性測試的嚴(yán)格條件下之后，涂層也保持其表面性能a實(shí)施例9使用實(shí)施例1的方法，制備具有各種折射率的可光固化的組合物。將組合物涂布到PET支持體上，并使用實(shí)施例1的方法固化。下表V中列出實(shí)驗(yàn)號、涂料組合物固體成分和固化的涂層折射率值。在一些情況下，列出的成分量合計(jì)超過ioo份。表V<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>比較例12使用通常相似于JP01-182388的實(shí)施例1的過程，將4份PFA-A氟聚合物顆粒在16份MEK中分散，并搖動(dòng)，以提供含有20wt.%PFA顆粒的分散體。如果放置，分散體傾向沉降，不表現(xiàn)出是溶液。此外，通過搖動(dòng)將2份FKM-A氟橡膠溶解在8份MEK中，以提供含有20%氟樹脂的溶液。再次混合氟聚合物顆粒分散體，與氟樹脂溶液混合，并使用油漆震蕩器搖動(dòng)混合過夜。第二天檢測混合物?？吹缴倭砍恋?認(rèn)為是氟聚合物顆粒)，混合物放置過夜后出現(xiàn)更多沉淀?；旌衔锊皇蔷鶆虻幕蛘卟皇潜４娣€(wěn)定的。比較例13使用兩輥研磨機(jī)將等份的PFA-A氟聚合物顆粒和FKM-A氣樹脂在66。C下一起研磨。得到的研磨共混物在MEK中混合，但沒有溶解或分散，不能提供均勻、保存穩(wěn)定的混合物。已經(jīng)討論了本發(fā)明的示例性實(shí)施方案，并且可在本發(fā)明內(nèi)作了賂種變化。這些和其他變化和修改對于本領(lǐng)域技術(shù)人員是顯然的，不會(huì)脫離本發(fā)明的范圍，并且應(yīng)該理解，本發(fā)明不限于所述的示例性實(shí)施方案。因此，本發(fā)明不僅限于所附的權(quán)利要求書。權(quán)利要求1.一種制備氟聚合物涂料組合物的方法，包括共混含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的乳膠與含有結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂顆粒的乳膠，凝結(jié)并干燥共混的乳膠，并將干燥的共混物溶解在所述氟樹脂顆粒用溶劑中。2.如權(quán)利要求l所述的方法，包括通過驟冷凝結(jié)所述乳膠。3.如權(quán)利要求l所述的方法，還包括將涂料組合物層涂布到支持體上，并硬化或固化涂布的層。4.如權(quán)利要求3所述的方法，還包括摩擦、打磨、拋光或以其他方式干擾硬化或固化的層，以在含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂粘結(jié)劑層頂上形成連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物表面薄層。5.—種制備氟聚合物涂料組合物的方法，包括共混千的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與a)干的結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂顆粒和所述氟樹脂顆粒用的溶劑，或b)結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液，從而形成在所述氟樹脂顆粒的溶劑型溶液中含有所述氟聚合物顆粒的準(zhǔn)均勻分散體的涂料組合物。6.—種氟聚合物涂料組合物，其包括在結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液中分散的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的均勻的、保存穩(wěn)定的混合物。7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述氟聚合物顆粒包括全氟聚合物顆粒。8.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述氟聚合物顆粒包括四氟乙烯的均聚物、四氟乙烯和全氟(丙氧基乙烯基醚)的聚合物或四氟乙烯和六氟丙烯的聚合物。9.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述氟聚合物顆粒其平均粒徑約50~約200nm。10.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述氟樹脂包括氟熱塑性塑料。11.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述氟樹脂包括聚偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯和偏二氟乙烯的聚合物、四氟乙烯和偏二氟乙烯的聚合物或四氟乙烯和六氟丙烯的聚合物。12.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述溶劑包括酮、醚、酯或環(huán)狀酯。13.如權(quán)利要求6所述的組合物，包括約5~約60wt/。的氟聚合物固體和約95約40wt.c/。的氟樹脂固體，未計(jì)溶劑。14.如權(quán)利要求6所述的組合物，其保存穩(wěn)定要使其在室溫下密封容器中保存至少1周時(shí)仍均勻。15.如權(quán)利要求14所述的組合物，其在室溫下在密封容器中保存至少l個(gè)月時(shí)保持均勻。16.如權(quán)利要求6所述的組合物，含有小于10wt.。/。的水或不能單獨(dú)溶解所述氟樹脂的有機(jī)液體。17.如權(quán)利要求6所述的組合物，當(dāng)在支持體上涂布并固化時(shí)將形成透明的、非霧濁涂層。18.如權(quán)利要求6所述的組合物，其充分沒有顏料或其他遮光劑，從而在硬化或固化之后形成提供透明的光學(xué)涂層。19.一種氟聚合物涂料組合物，其包括在結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液中分散的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的準(zhǔn)均勻的混合物。20.如權(quán)利要求6所述的組合物，還包括粘合促進(jìn)劑。21.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中所述粘合促進(jìn)劑包括氨基娃烷o22.如權(quán)利要求6所述的組合物，還包括交聯(lián)劑。23.如權(quán)利要求22所述的組合物，其中所述組合物包括六氟環(huán)氧丙烷的多-(甲基)丙烯酸酯或單-(甲基)丙烯酸酯衍生物。24.—種制品，其包括在含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂粘結(jié)劑層頂上的硬化或固化的連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物薄層，所述結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂粘結(jié)劑層在支持體頂上。25.如權(quán)利要求24所述的制品，其中所述氟聚合物層是連續(xù)的。26.如權(quán)利要求24所述的制品，其中所述氣聚合物層具有由氟聚合物顆粒的尺寸和量控制的微米或納米級厚度尺度。27.如權(quán)利要求24所述的制品，其中所述氟聚合物層提供低摩擦表面、疏水性表面、疏油性表面或光控制結(jié)構(gòu)。28.如權(quán)利要求27所述的制品，其中所述光控制結(jié)構(gòu)是防及射性的。29.如權(quán)利要求24所述的制品，其中所述氟聚合物層和氟樹脂粘結(jié)劑層基本上沒有顏料和遮光劑，并提供透明涂層。30.如權(quán)利要求24所述的制品，其中所述氟聚合物層和氟樹脂粘結(jié)劑層覆蓋易于損壞的顯示器視窗表面的至少一部分。全文摘要一種氟聚合物涂料組合物，含有在結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液中分散的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的均勻混合物?？梢酝ㄟ^共混含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的乳膠與含有結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂顆粒的乳膠，凝結(jié)并干燥共混的乳膠，并在所述氟樹脂顆粒用的溶劑中溶解干燥的共混物，來制備所述組合物?？梢酝ㄟ^共混干的結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒與a)干的結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂顆粒和所述氟樹脂顆粒用的溶劑，或b)結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂的溶劑型溶液，來制備準(zhǔn)均勻的組合物。摩擦所述的涂層可以提供在含有結(jié)晶亞微米氟聚合物顆粒的結(jié)晶性更小或無定形氟樹脂粘結(jié)劑上的連續(xù)或接近連續(xù)的氟聚合物表面薄層。文檔編號C09D127/12GK101111538SQ200580045613公開日2008年1月23日申請日期2005年12月19日優(yōu)先權(quán)日2004年12月30日發(fā)明者劉蘭虹,威廉姆·D·科焦,托馬斯·P·克倫,景乃勇,曹春濤,福士達(dá)夫,維維安·W·瓊斯申請人:3M創(chuàng)新有限公司