專(zhuān)利名稱(chēng)：粘著劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏粘著劑組合物和壓敏粘著劑帶。更明確地，本發(fā)明涉及在粘附于被粘物之后可通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶而容易地從所述被粘物上除去，并且不會(huì)導(dǎo)致粘著劑轉(zhuǎn)移到被粘物上的可除去壓敏粘著劑帶，并且還涉及適用于上述壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物。另外，本發(fā)明涉及裝備有本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的粘著結(jié)構(gòu)。

背景技術(shù)：
迄今為止，多種類(lèi)型的所謂的壓敏粘著劑帶，例如壓敏粘著劑薄膜和壓敏粘著劑標(biāo)簽，已經(jīng)根據(jù)各種目的被提出并用于實(shí)踐。例如，作為特征為可除去性的壓敏粘著劑帶，可通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶被除去而不損壞所述被粘物的壓敏粘著劑帶最近已經(jīng)被投入到實(shí)際應(yīng)用中。
例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1描述了包含襯背的可除去粘著劑帶，所述襯背具有支撐在其至少一個(gè)主要表面上的壓敏粘著劑，其中所述襯背具有縱向斷裂伸長(zhǎng)率為150至1,200％，拉伸后的彈性回復(fù)率為小于50％，和楊氏模量為至少175.8kg/cm2(2,500psi)但小于5,097kg/cm2(72,500psi)，所述帶可穩(wěn)固地結(jié)合于基底(對(duì)應(yīng)于在本發(fā)明中所指的被粘物)上，并可在35°或更小的角度下?tīng)坷髲乃龌妆砻娉?，并且所述襯背具有在從所述基底表面除去所述帶之前不會(huì)導(dǎo)致斷裂的足夠高的致斷拉伸強(qiáng)度。該粘著劑帶具有良好的可除去性，然而，為了滿足近來(lái)的各種需要，要求所述粘著劑帶具有劃時(shí)代地優(yōu)異性能，例如，在粘著性和內(nèi)聚強(qiáng)度之間良好的平衡性，當(dāng)在高溫和高濕條件下(在濕熱環(huán)境中)或在使用水的環(huán)境中使用時(shí)的穩(wěn)定性，和防止由源自被粘物的增塑劑的遷移導(dǎo)致的粘著性方面的降低。
專(zhuān)利文獻(xiàn)2描述了用于可除去粘著的粘著劑帶，其使用包含例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的熱塑性橡膠和例如松香衍生物的成粘著劑樹(shù)脂的基質(zhì)，其中所述粘著劑帶具有高的橡膠彈性和低的塑性，粘著強(qiáng)度比內(nèi)聚強(qiáng)度更低，持粘力可由于所述帶的延長(zhǎng)而被適當(dāng)降低，剝離強(qiáng)度與拉伸強(qiáng)度的比例為1∶2或更高，并且由所述帶的粘著劑表達(dá)的粘結(jié)在所述粘著劑帶的拉伸過(guò)程中在粘著面的方向被消除。據(jù)報(bào)導(dǎo)，該粘著劑帶也可通過(guò)拉伸被除去而不損害所述被粘物。然而，當(dāng)將所述帶施加于包含增塑劑的基于氯乙烯的墻紙上時(shí)，所述增塑劑遷移到所述粘著劑中導(dǎo)致所述粘著強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度都降低的問(wèn)題，并且所述粘著劑帶不可用。
另一方面，許多適用于對(duì)包含大量增塑劑的軟氯乙烯膜進(jìn)行粘附的壓敏粘著劑帶已經(jīng)有人提出。
例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)3描述了丙烯酸系壓敏粘著劑帶，其包含多個(gè)壓敏粘著劑層，其中暴露的壓敏粘著劑層由主要包含100重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯單體和1至10重量份的含氮(甲基)丙烯酸單體的壓敏粘著劑形成，并且連接于其的壓敏粘著劑層由主要包含含有(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物的壓敏粘著劑形成。據(jù)報(bào)道，該壓敏粘著劑帶顯示出在粘著強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度方面均足夠高的值，并且由于這兩種強(qiáng)度良好的協(xié)調(diào)性，確保了當(dāng)粘附于氯乙烯樹(shù)脂，特別是塑化的氯乙烯樹(shù)脂時(shí)，非常優(yōu)異的沒(méi)有增塑劑等遷移的粘著性能等?；谶@種認(rèn)識(shí)，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)將這種壓敏粘著劑應(yīng)用在描述于專(zhuān)利文獻(xiàn)1中的粘著劑帶的壓敏粘著劑上。然而，利用這種壓敏粘著劑的粘著劑帶具有如下問(wèn)題例如在從所述被粘物上分離和除去所述粘著劑帶時(shí)，發(fā)生由所述壓敏粘著劑的不足的內(nèi)聚強(qiáng)度導(dǎo)致的粘著劑轉(zhuǎn)移到所述被粘物上，或者所述被粘物由于高的粘著強(qiáng)度而被損壞。
日本國(guó)家公開(kāi)(Kohyo)6-504077(參見(jiàn)，權(quán)利要求)
德國(guó)未審專(zhuān)利公開(kāi)(DE-OS)3331016(參見(jiàn)，權(quán)利要求)
日本未審專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)8-311414(參見(jiàn)，權(quán)利要求和段落0040)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明克服了上述在現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)。本發(fā)明提供可在粘附于被粘物之后通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶而容易地從所述被粘物上除去，并且不會(huì)導(dǎo)致粘著劑轉(zhuǎn)移到所述被粘物上或者不損壞所述被粘物的可除去壓敏粘著劑帶，以及用于制備這種壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物。
本發(fā)明還提供在粘著強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度之間具有優(yōu)異的平衡性，并且可有利地施加于多種被粘物的可除去壓敏粘著劑帶，以及用于制備這種壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物。
本發(fā)明還提供當(dāng)施加于包含增塑劑的基于氯乙烯的被粘物，典型地為墻紙時(shí)，不會(huì)發(fā)生由于所述增塑劑的遷移導(dǎo)致的粘著和內(nèi)聚強(qiáng)度的下降的可除去壓敏粘著劑帶，以及用于制備這種壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物。
另外，本發(fā)明提供如下可除去壓敏粘著劑帶，其應(yīng)用不限于基于氯乙烯的被粘物，并且特別地，其可堅(jiān)固地施加于具有顯著的表面不規(guī)則性或或粗糙化的表面的多種類(lèi)型的被粘物，例如在表面中具有顯著不規(guī)則性的墻紙，薄膜或片材，或者墻壁，例如砂漿墻，彩色水泥砂漿裝飾的墻(lithin-finished wall)或混凝土墻，并可從所述被粘物上分離而不損害所述被粘物，以及用于制備這種壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物。
另外，本發(fā)明提供即使當(dāng)在高溫和高濕條件下或在使用水的環(huán)境中使用仍可穩(wěn)定保持其粘著強(qiáng)度和其它性能的可除去壓敏粘著劑帶，以及用于制備這種壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物。
另外，本發(fā)明提供裝備有上述壓敏粘著劑帶的粘著結(jié)構(gòu)。
從如下詳細(xì)說(shuō)明中將容易理解本發(fā)明的這些和其它方面。
背景 本發(fā)明的壓敏粘著劑帶具有優(yōu)異的在粘著強(qiáng)度和內(nèi)聚強(qiáng)度之間的平衡性，并因此可被有利地施加于多種被粘物上。在其一個(gè)方面中，本發(fā)明的壓敏粘著劑當(dāng)被施加于墻紙上時(shí)，可從所述墻紙上分離而不會(huì)損壞該墻紙。另外，在其另一個(gè)方面中，本發(fā)明的壓敏粘著劑當(dāng)被施加于具有顯著的表面不規(guī)則性或粗糙化的表面的多種類(lèi)型的被粘物，例如在表面中具有顯著不規(guī)則性的墻紙，薄膜或片材，或者墻壁，例如砂漿墻，彩色水泥砂漿裝飾的墻或混凝土墻時(shí)，其可堅(jiān)固地粘附于這些被粘物上，并可從所述被粘物上分離而不損害所述被粘物。
根據(jù)本發(fā)明，上述方面可通過(guò)包含內(nèi)聚組分和基礎(chǔ)組分的壓敏粘著劑組合物，所述內(nèi)聚組分含有基于苯乙烯的嵌段共聚物，而實(shí)現(xiàn)。
同樣，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含可拉伸基材和在所述基材的至少一個(gè)表面上提供的壓敏粘著劑層的壓敏粘著劑帶，所述壓敏粘著劑層包含上述本發(fā)明的含有內(nèi)聚組分和基礎(chǔ)組分的壓敏粘著劑組合物。
另外，根據(jù)本發(fā)明，提供了包含本發(fā)明的壓敏粘著劑帶和具有通過(guò)所述壓敏粘著劑層粘附于其的所述壓敏粘著劑帶的被粘物的粘著結(jié)構(gòu)，其中所述壓敏粘著劑帶可通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶的基材而從所述被粘物上分離。
如可從如下詳細(xì)說(shuō)明中很好理解的，當(dāng)使用本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物時(shí)，可以提供能夠進(jìn)行所謂的“拉伸分離”的可除去壓敏粘著劑帶，其可在粘附于被粘物后通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶而容易地從所述被粘物上除去。本發(fā)明的壓敏粘著劑帶不僅當(dāng)將其從被粘物上分離和除去時(shí)不需要用過(guò)多的力進(jìn)行牽拉，而且不會(huì)導(dǎo)致粘著劑轉(zhuǎn)移到所述被粘物上或不會(huì)導(dǎo)致所述被粘物自身?yè)p壞。
本發(fā)明的壓敏粘著劑帶具有優(yōu)異的在粘著力和內(nèi)聚力之間的平衡性，并可有利地施加到多種被粘物上。例如，當(dāng)施加到包含增塑劑的基于氯乙烯的被粘物上時(shí)，本發(fā)明的壓敏粘著劑帶可防止由所述增塑劑遷移到所述壓敏粘著劑組合物層中導(dǎo)致的粘著性的下降 另外，本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的應(yīng)用不限于所述基于氯乙烯的被粘物，并且所述粘著劑帶可被堅(jiān)固地施加于具有顯著表面不規(guī)則性或粗糙化的表面的多種類(lèi)型被粘物上，例如在表面中具有顯著不規(guī)則性的墻紙，薄膜或片材，或者墻壁，例如砂漿墻，彩色水泥砂漿裝飾的墻或混凝土墻。當(dāng)將其施加于這些被粘物上時(shí)，所述粘著劑帶可從所述被粘物上分離而不損壞所述被粘物。例如，適用于本發(fā)明實(shí)踐的薄膜型被粘物包括但不限于乙烯-乙烯基醇共聚物樹(shù)脂的膜和苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物樹(shù)脂的膜。當(dāng)然，本文中所稱(chēng)的被粘物包括基于氯乙烯的被粘物，尤其是包含增塑劑的基于氯乙烯的被粘物。
另外，即使在高溫和高濕條件下(在濕熱環(huán)境中)或在使用水的環(huán)境中使用，本發(fā)明的壓敏粘著劑帶可不會(huì)降低所述粘著強(qiáng)度或其它性能，并可穩(wěn)定地長(zhǎng)時(shí)間使用。
本發(fā)明的粘著結(jié)構(gòu)包含與被粘物組合的本發(fā)明的壓敏粘著劑帶，并因此，該粘著結(jié)構(gòu)可表現(xiàn)出上述令人注目的由使用了所述壓敏粘著劑帶導(dǎo)致的效應(yīng)，并可有利地用于多方面領(lǐng)域。
如上所述，本發(fā)明提供 (1)包含內(nèi)聚組分和基礎(chǔ)組分的壓敏粘著劑組合物，其中所述內(nèi)聚組分含有基于苯乙烯的嵌段共聚物， (2)壓敏粘著劑帶，特別是能夠被“拉伸分離”的可除去壓敏粘著劑帶，其包括可拉伸基材和在所述基材的至少一個(gè)表面上提供的壓敏粘著劑層，所述壓敏粘著劑層包含本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物，和 (3)裝備有這種壓敏粘著劑帶的粘著結(jié)構(gòu) 本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物、壓敏粘著劑帶和粘著結(jié)構(gòu)各自通過(guò)參照附圖而被說(shuō)明。



圖1為顯示本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的截面圖。
圖2A、2B和2C為顯示圖1的壓敏粘著劑帶的使用方法的截面圖。
圖3為顯示本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的截面圖。
圖4為顯示本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的又一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的截面圖。
圖5為顯示用于實(shí)施例中的拉伸分離測(cè)試的測(cè)試儀的示意圖。
詳細(xì)說(shuō)明 圖1為顯示本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案的截面圖。在該圖中，可除去壓敏粘著劑帶10包含可拉伸基材1，并且在所述基材1的一個(gè)表面上支撐著包含本發(fā)明壓敏粘著劑組合物的壓敏粘著劑層2。所述基材1是可拉伸的并因此當(dāng)從被粘物上除去所述壓敏粘著劑帶10時(shí)，所述基材可被適當(dāng)延長(zhǎng)而不會(huì)對(duì)本發(fā)明的操作效果起負(fù)面影響。所示的基材1以單獨(dú)的層使用，但如果需要，所述基材可具有兩層或更多層的多層結(jié)構(gòu)，并可以復(fù)合基材或?qū)訅夯牡男问绞褂?。所述壓敏粘著劑?優(yōu)選具有使其可根據(jù)基材1的延長(zhǎng)而延長(zhǎng)的組成或厚度。所述基材1在末端部分1a處不具有壓敏粘著劑層2，并這種設(shè)計(jì)是為了當(dāng)除去所述壓敏粘著劑帶10時(shí)將所述末端部分1用作拉手部分(tab)，并從而有效地進(jìn)行用于所述延長(zhǎng)的牽拉工作。如果需要，取代不形成所述壓敏粘著劑層2的是，可將單獨(dú)制備的拉手部分或類(lèi)似于其的帶條(tape strip)固定于所述末端部分。在該圖中，所述壓敏粘著劑層2僅被施加到所述基材1的一個(gè)表面上，但如下所述那樣，該層可根據(jù)所述壓敏粘著劑帶的使用而在所述基材1的兩個(gè)表面上形成。
圖1的壓敏粘著劑可通過(guò)參照?qǐng)D2如隨后如下描述的那樣使用。
如圖2(A)所示，將圖1的壓敏粘著劑帶10通過(guò)壓敏粘著劑層2粘附于被粘物15。所述的粘附可通過(guò)利用常用于壓敏粘著劑帶的粘附的技術(shù)進(jìn)行。如果需要，可將夾具(jig)等組合應(yīng)用。通過(guò)壓敏粘著劑層2將本發(fā)明的壓敏粘著劑帶10粘附于其上的如此獲得的被粘物15是本發(fā)明的粘著結(jié)構(gòu)。
從所述被粘物15上除去所述壓敏粘著劑帶10的操作說(shuō)明于下。如圖2(B)所示，將在所述壓敏粘著劑帶10的末端的拉手部分1a用指尖夾住并通過(guò)施加適當(dāng)?shù)牧σ约^F的方向進(jìn)行牽拉。壓敏粘著劑帶10的牽拉角度通常是從基本上平行于壓敏粘著劑帶10的表面的至與所述表面成約35°或更低的方向。壓敏粘著劑帶10的牽拉角度優(yōu)選為約30°或更低，更優(yōu)選10°或更低。在牽拉的初始階段，對(duì)抗壓敏粘著劑帶10的剪切力的初始阻力是大的。當(dāng)施加大到足以克服該阻力的力時(shí)，基材1開(kāi)始變形。伴隨著基材1的變形，壓敏粘著劑層2開(kāi)始延長(zhǎng)并定向。結(jié)果，基材1屈服，并且所導(dǎo)致的橫截面積的降低使在延長(zhǎng)方向的硬化。然后這種硬化效果導(dǎo)致應(yīng)力轉(zhuǎn)移到在所述壓敏粘著劑帶10和所述被粘物15之間的界面上，這實(shí)現(xiàn)了如圖2(C)所示的分離，其中在壓敏粘著劑層2中基本上沒(méi)有三軸應(yīng)力和沒(méi)有成絲。
這里，在低角度下高度延長(zhǎng)的本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的分離，其特征為“尖銳”型裂紋擴(kuò)展。類(lèi)似于玻璃狀材料的破裂，尖銳的裂紋導(dǎo)致高的應(yīng)力集中在具有低量的粘著劑材料的裂紋前緣(在這里應(yīng)力消散)。這種在所述裂紋前緣的高應(yīng)力集中導(dǎo)致所述壓敏粘著劑組合物的所謂的脆性劈裂破損(brittle cleavage failure)。這種破損用小的力典型地發(fā)生(因?yàn)樾×康哪芰肯⒃谒鰤好粽持鴦┙M合物中)并且在所述界面處干凈地產(chǎn)生。
相反，在較高的剝離角度，即大于約35°的角度下，壓敏粘著劑帶的基材不拉伸，并且所述壓敏粘著劑組合物經(jīng)歷成絲和內(nèi)聚衰壞。類(lèi)似于玻璃狀材料的破裂，“鈍的”裂紋的擴(kuò)展通過(guò)出現(xiàn)裂紋而進(jìn)行。在這個(gè)模型中，所觀察到的所述壓敏粘著劑組合物的成絲作為能量消散機(jī)制而發(fā)生，這類(lèi)似于在玻璃狀材料中發(fā)現(xiàn)的裂紋纖維。當(dāng)所述能量消散變得更大時(shí)，對(duì)分離的阻力變得更大并且用于分離壓敏粘著劑帶必需的力變得更高。當(dāng)材料的體積變得更大時(shí)，所述能量消散變得更大，并且如上述的那樣，應(yīng)力較不集中。因此，如在傳統(tǒng)技術(shù)中遇見(jiàn)那樣，壓敏粘著劑組合物的細(xì)絲經(jīng)歷內(nèi)聚破裂而在被粘物的表面上留下壓敏粘著劑組合物的殘余物或損壞被粘物的表面。至于這些性質(zhì)，如果需要，可參見(jiàn)Kohyo No.6-504077(見(jiàn)上)。
示于圖1中的壓敏粘著劑帶10可在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行不同的改變和改進(jìn)。例如，如圖3所示，基材1可包括兩種片狀支承體11和12。這些片狀支承體11和13可由多種基礎(chǔ)材料組成，只要本發(fā)明的操作效果不被消弱。例如，所述片狀支承體11可由泡沫塑料膜組成，并且與其層壓的片狀支承體12可由另一種聚合物膜，例如，無(wú)泡沫聚合物膜(換言之，固體聚合物膜)組成。在所述基材1的一個(gè)表面上，如在該圖中所示，施加包含本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物的壓敏粘著劑層2。在所述基材1的末端部分，形成拉手部分1a。另外，壓敏粘著劑層2用在本發(fā)明中被稱(chēng)為“防粘層”的防粘紙(也叫做防粘襯墊，剝離襯墊，等)覆蓋以增強(qiáng)所述壓敏粘著劑帶10的可儲(chǔ)存性或可操作性。這種單面的壓敏粘著劑帶10可有利地用于例如將片狀被粘物，如壓延機(jī)、海報(bào)和薄膜裝備和固定在墻壁表面上。所述片狀被粘物還可通常通過(guò)使用單面壓敏粘著劑帶10而組成粘著結(jié)構(gòu)。
圖4顯示本發(fā)明的雙面壓敏粘著劑帶的例子。如該圖中所示，基材1可包括片狀支承體11和完整地層壓在所述片狀支承體11兩面的片狀支承體12a和12b。所述片狀支承體12a和12b在組成和厚度上可以相同或不同。這些片狀支承體12a和12b通常由不同于所述片狀支承體11的材料的材料組成。例如，所述片狀支承體11可由泡沫聚合物膜組成并完整夾心于各自由固體聚合物膜組成的片狀支承體12a和12b的兩面之間。當(dāng)然，四或更多層的多層結(jié)構(gòu)可應(yīng)用于該基材1。在所述基材1的兩面，提供包含本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物的壓敏粘著劑層2a或2b。在基材1的末端部分，形成拉手部分1a。另外，所述壓敏粘著劑層2a和2b各自覆蓋有在本發(fā)明中被稱(chēng)為“防粘層”的防粘紙3以增強(qiáng)所述壓敏粘著劑帶10的可儲(chǔ)存性或可操作性。這樣的雙面壓敏粘著劑帶10可被有利地用于例如將被粘物例如鉤子裝備在墻表面上。所述被粘物例如鉤子也可通過(guò)通常使用雙面壓敏粘著劑帶10而組成粘著劑結(jié)構(gòu)。
如上所述，通過(guò)包含基材、壓敏粘著劑層等組成本發(fā)明的可除去壓敏粘著劑帶。這些組成組分明確描述于下。
本發(fā)明的壓敏粘著劑帶具有作為主要材料的可拉伸基材，更明確地，具有當(dāng)在縱向方向牽拉時(shí)可在預(yù)定延長(zhǎng)比例下延長(zhǎng)的基材。可優(yōu)選使用的基材包括可高度延長(zhǎng)的聚合物膜。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“可高度延長(zhǎng)的”指使得當(dāng)在縱向方向拉伸壓敏粘著劑帶(基材)時(shí)，其產(chǎn)生基于原始長(zhǎng)度的至少約150％的延長(zhǎng)率的性質(zhì)。用于本發(fā)明的基材可通常產(chǎn)生約50至1,200％的延長(zhǎng)，盡管這可根據(jù)所述的壓敏粘著劑帶的用途而變化。如果基材的延長(zhǎng)比例低于50％，則不能獲得通過(guò)本發(fā)明的拉伸分離效果，然而如果基材的延長(zhǎng)比例超過(guò)1,200％，則難于在恰當(dāng)?shù)臅r(shí)間從所述被粘物上將所述壓敏粘著劑帶分離。所述基材可優(yōu)選產(chǎn)生約150至700％的延長(zhǎng)率，更優(yōu)選約350至700％的延長(zhǎng)率。
可用作所述基材的可高度延長(zhǎng)的聚合物膜包括多種聚合物膜，但優(yōu)選地，可單獨(dú)使用或任意組合其兩種或更多種如下聚合物膜(1)至(4)作為所述帶的基材。
(1)具有縱向斷裂伸長(zhǎng)率為約50至1,200％，拉伸后彈性回復(fù)率為小于50％，和楊氏模量為約1,000至72,500psi(即，約6,894.7至499,865.8KPa)的聚合物膜(第一聚合物膜)； (2)泡沫聚合物膜(第二聚合物膜)； (3)在屈服點(diǎn)或比例限度點(diǎn)處具有應(yīng)力為約20N/15mm或更低，拉伸抗裂強(qiáng)度為約30N/15mm或更高，和斷裂伸長(zhǎng)率為約150％或更大的聚合物膜(第三聚合物膜)；和 (4)包含熱塑性橡膠和成粘著劑樹(shù)脂的聚合物膜(第四聚合物膜)。
在以?xún)煞N或更多種的組合使用這些和其它聚合物膜的情況下，所述聚合物膜優(yōu)選通過(guò)完整結(jié)合所述整個(gè)聚合物膜，以復(fù)合膜、層壓膜等的形式而使用。用于將所述聚合物膜結(jié)合的方法沒(méi)有特別限制，并且其例子包括共鑄、通過(guò)粘著劑連結(jié)，和在壓力下連結(jié)。
所述聚合物膜(1)至(4)各自被更詳細(xì)地描述于下。除非另外說(shuō)明，每個(gè)聚合物膜的組成、結(jié)構(gòu)等可適用于其它聚合物膜。
第一聚合物膜為可高度延長(zhǎng)的聚合物膜，其具有縱向斷裂伸長(zhǎng)率為約50至1,200％，優(yōu)選約150至700％，更優(yōu)選約350至700％，拉伸后彈性回復(fù)率為小于約50％，優(yōu)選小于約30％，更優(yōu)選小于約20％，和楊氏模量為至少約1,000psi(約6,894.7KPa)，優(yōu)選約2,500psi(約17,236.8KPa)，更優(yōu)選至少約3,000psi(約20,684.1KPa)，但在約72,500psi(約499,865.8KPa)以下，優(yōu)選50,000psi(約344,735KPa)以下，更優(yōu)選約5,000至30,000psi(約34,473.5 to 206，841KPa)。在該聚合物膜中，如果所述楊氏模量過(guò)高，難以獲得當(dāng)拉伸時(shí)導(dǎo)致干凈地分離的所述壓敏粘著劑帶的足夠大的延長(zhǎng)率，而如果所述楊氏模量過(guò)低，所述壓敏粘著劑帶喪失其塑性并變?yōu)樗葡鹉z的。所述基材的斷裂伸長(zhǎng)率必須足夠高以使得所述基材不會(huì)在從所述帶粘附的被粘物的表面上將所述壓敏粘著劑帶除去前斷裂。所述基材的斷裂伸長(zhǎng)率優(yōu)選為至少約4,000psi(約27,578.8KPa)，更優(yōu)選至少約5,300psi(約36,541.9KPa)，和最優(yōu)選至少為約6,300psi(約43,436.6KPa)。
適用于這樣的聚合物膜的典型的例子包括但不限于聚烯烴，例如聚乙烯，例如高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，和線性超低密度聚乙烯，聚丙烯和聚丁烯；乙烯基共聚物例如聚氯乙烯(包括塑化的和未塑化的兩者)和聚醋酸乙烯酯；烯烴共聚物，例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共聚物和乙烯/丙烯共聚物，丙烯酸系聚合物和共聚物；及其組合。同樣，可任意使用塑料或塑料和彈性體材料，例如聚丙烯/聚乙烯，聚氨酯/聚烯烴，聚氨酯/聚碳酸酯和聚氨酯/聚酯。這些聚合物膜可以單層或多層膜、無(wú)紡膜、多孔膜、泡沫膜或其組合的形式使用。所述聚合物膜還可以是填充材料，例如填充膜(碳酸鈣填充的聚烯烴)。所述聚合物膜優(yōu)選選自聚乙烯和聚丙烯膜，其中最優(yōu)選的材料為線性低密度和超低密度聚乙烯膜。
這樣的聚合物膜可通過(guò)已知的成膜方法制備，例如擠出、共擠出、溶劑澆鑄、起泡和粘結(jié)。
所述聚合物膜可具有任何厚度，只要其具有足以高到可加工和可操作的完整性。所述厚度優(yōu)選為約10至250μm。如果聚合物膜的厚度小于10μm，當(dāng)所用的壓敏粘著劑組合物具有滲出性時(shí)，壓敏粘著劑組合物的滲出性可能不可避免并且這不是優(yōu)選的。另一方面，如果聚合物膜的厚度超過(guò)250μm，從所述被粘物上分離和除去所述壓敏粘著劑帶傾向于需要高于希望的拉伸力，并因此所述除去變得困難。較薄的聚合物膜比較厚的聚合物膜易于更容易地移除。關(guān)于該第一聚合物膜，如果需要，可參見(jiàn)Kohyo 6-504077(見(jiàn)前)。
所述第二聚合物膜為泡沫聚合物膜，換言之，聚合物泡沫的層或膜。適用于泡沫聚合物膜的材料的典型例子包括但不限于，聚烯烴，例如聚乙烯，包括高密度聚乙烯，低密度聚乙烯，線性低密度聚乙烯，和線性超低密度聚乙烯，聚丙烯和聚丁烯；乙烯基共聚物例如聚氯乙烯(包括塑化的和未塑化的兩者)和聚醋酸乙烯酯；基于烯烴的共聚物，例如乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物和乙烯/丙烯共聚物，丙烯酸系聚合物和共聚物；聚氨酯；及其組合。同樣，可使用任何塑料或塑料和彈性體材料的混合物或摻混物，例如聚丙烯/聚乙烯，聚氨酯/聚烯烴，聚氨酯/聚碳酸酯和聚氨酯/聚酯。
所述泡沫聚合物膜通常具有約2至30lb/ft3(約32至481kg/m3)的密度，并且如果密度在這個(gè)范圍中，牽拉聚合物膜的泡沫并且從所述被粘物上分離所述壓敏粘著劑帶可適當(dāng)完成。
特別優(yōu)選地，所述泡沫聚合物膜為基于聚烯烴的泡沫膜。在這些泡沫聚合物膜中，最優(yōu)選的為由Voltek Division of Sekisui AmericaCorporation，Massachusetts，U.S.A.生產(chǎn)的聚烯烴泡沫“Voltextra(商標(biāo))”(商品名)和“Volara(商標(biāo))”(商品名)。
如果需要，在與這樣的泡沫聚合物膜的組合中，或在具體情況下，替代所述泡沫聚合物膜，可使用一種無(wú)泡沫的，即，固體聚合物膜。該聚合物膜優(yōu)選選自聚乙烯和聚丙烯膜，但最優(yōu)選的材料為線性低密度聚乙烯膜和線性超低密度聚乙烯膜。優(yōu)選的聚乙烯膜為由Consolidated Thermoplastics，Illinois，U.S.A.生產(chǎn)的“Maxilene(商標(biāo))”(商品名)。
所述泡沫聚合物膜可具有任意厚度，只要其具有滿意的可加工性和可操作性，并給出關(guān)于用于將所述壓敏粘著劑帶從所述被粘物上分離的張力性質(zhì)的優(yōu)選的性能。該厚度通常為約10至250μm，優(yōu)選約10至150μm。至于所述第二聚合物，如果需要，可參照日本國(guó)家公開(kāi)(Kohyo)9-502213。
所述第三聚合物膜為在屈服點(diǎn)或比例限度點(diǎn)具有應(yīng)力為約20N/15mm或更低的，拉伸斷裂強(qiáng)度為30N/15mm或更高的和斷裂伸長(zhǎng)率為150％或更高的聚合物膜。該聚合物膜具有小的厚度和高的模量，然而，顯示出低的屈服強(qiáng)度和足夠大的延長(zhǎng)率，并因此當(dāng)用作所述壓敏粘著劑帶的帶基材時(shí)，可被分離而不導(dǎo)致卷曲的產(chǎn)生。該聚合物膜具有所有如下性質(zhì)在屈服點(diǎn)或比例限度點(diǎn)的應(yīng)力為20N/15mm或更低，其與厚度無(wú)關(guān)，在任意厚度下的拉伸抗裂強(qiáng)度(抗裂強(qiáng)度)為約30N/15mm或更高，以及縱向斷裂伸長(zhǎng)率(可延長(zhǎng)性)為約150％或更高，特別是約150至1,500％。
在該聚合物膜中，其模量為當(dāng)牽拉所述基材時(shí)在初始階段下的應(yīng)力，并且基本上伴隨著所述拉伸分離的所述應(yīng)力由在所述基底的屈服點(diǎn)或比例限度點(diǎn)下的應(yīng)力和在所述牽拉角度下的粘著強(qiáng)度的和組成。因此，只要所述屈服點(diǎn)或比例限度點(diǎn)足夠低，即使具有高楊氏模量的材料也可通過(guò)將其與適當(dāng)?shù)膲好粽持鴦┙M合物組合而提供具有滿足用戶(hù)要求的拉伸強(qiáng)度的壓敏粘著劑帶。另外，具有高楊氏模量的材料有利地具有硬度并因此在由用戶(hù)的操作中更加便利。
該聚合物膜優(yōu)選顯示出50％或更低的延長(zhǎng)后彈性回復(fù)率，因?yàn)樵诒景l(fā)明的壓敏粘著劑帶的情況下，優(yōu)選的是因此使用的基底通過(guò)拉伸分離喪失其在一次延長(zhǎng)后的彈性。該聚合物膜是可高度延長(zhǎng)的并具有高的抗裂強(qiáng)度，因此，當(dāng)通過(guò)將其用作基材而制備壓敏粘著劑帶時(shí)，所述壓敏粘著劑帶可根據(jù)需要容易地被拉伸分離而不損害所述被粘物表面，同時(shí)在所述分離后基本上不留下壓敏粘著劑的殘余物。
可有利地用于形成這樣的聚合物膜的的聚合物的例子包括但不限于聚烯烴，例如高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、線性超低密度聚乙烯(U-LLDPE)和聚丙烯(PP)；聚乙烯基聚合物，例如聚氯乙烯(PVC)和聚醋酸乙烯酯(PVA)；基于聚烯烴的共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EEMA)和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)；嵌段共聚物，例如丙烯酸系聚合物和苯乙烯-異戊二烯-醋酸乙烯酯共聚物；和多種熱塑性彈性體(TPE)，例如聚烯烴。所述聚合物膜可通過(guò)單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的組合使用這些聚合物而形成。
所述聚合物膜可由上述聚合物膜的單層組成，或者可以是通過(guò)將兩層或更多層聚合物膜層壓和結(jié)合而獲得的復(fù)合膜。在后者的情況下，如果在所述復(fù)合膜的至少一層中包含上述聚合物膜就可以了。然而，在所述聚合物膜用于本發(fā)明的情況下，其拉伸應(yīng)力優(yōu)選為基于2MPa的正常應(yīng)力的10％或更低。這對(duì)于防止所述壓敏粘著劑帶當(dāng)作為薄的壓敏粘著劑帶完成時(shí)的卷曲是有效的，發(fā)生卷曲是由于在從其自身的背襯上(在輥形式的情況下)或從防粘紙上剝離所述帶時(shí)產(chǎn)生的彎曲應(yīng)力導(dǎo)致的。
該聚合物膜可以是多種形式的膜。適當(dāng)?shù)哪さ睦影o(wú)紡膜、紡織膜、多孔膜和泡沫膜。如果需要，在形式上不同的膜可被組合并用作一層聚合物膜。
該聚合物膜的厚度可以根據(jù)需要在寬范圍內(nèi)變化，然而，所述厚度通常優(yōu)選為約10至250μm，更優(yōu)選為約30至100μm。如果所述聚合物膜的厚度低于10μm，則由于太薄而導(dǎo)致不能保持足夠高的拉伸強(qiáng)度，或者作為本發(fā)明的目的的足夠耐受實(shí)際使用那么大的背襯強(qiáng)度不能發(fā)揮，并且在一些情況下所述聚合物膜不再能起到作為所述壓敏粘著劑帶的基材的功能。另一方面，如果所述厚度超過(guò)250μm，則從被粘物上分離所述壓敏粘著劑帶的操作會(huì)由于高的拉伸強(qiáng)度而變得非常困難并且薄化所述壓敏粘著劑帶的作用也被消弱了。
通過(guò)使用通常用于制備聚合物膜的方法可制備該聚合物膜。例如復(fù)合結(jié)構(gòu)型聚合物膜可通過(guò)從適當(dāng)?shù)哪ｎ^中同時(shí)擠出用于第一和第二聚合物膜的各自的原料聚合物并隨后拉伸該膜而制備。同樣，可將預(yù)先制備的各自聚合物膜層壓并然后通過(guò)融合而結(jié)合。取決于具體情況，可通過(guò)使用粘著劑等將各自的聚合物膜結(jié)合。至于該第三聚合物膜，如果需要，可參見(jiàn)日本待審專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)2002-167558。
所述第四聚合物膜為包含熱塑性橡膠和成粘著劑樹(shù)脂的聚合物膜，即橡膠-樹(shù)脂型聚合物膜。所述橡膠組分為非硫化的并用于對(duì)所述聚合物膜賦予必要的橡膠彈性和內(nèi)聚強(qiáng)度?？捎玫臒崴苄韵鹉z的例子包括苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物。另一方面，所述樹(shù)脂組分用于實(shí)現(xiàn)對(duì)多種被粘物的優(yōu)異的粘著?？捎玫某烧持鴦?shù)脂的例子包括天然或合成樹(shù)脂，其可以以酯或游離酸的形式存在，例如松香衍生物、萜烯樹(shù)脂、萜-酚樹(shù)脂和合成石油樹(shù)脂。該樹(shù)脂可以是氫化的、歧化的或二聚的。
如果需要，所述聚合物膜可包含常用于聚合物膜領(lǐng)域的添加劑，例如抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑和著色劑。
該聚合物膜的厚度可在寬范圍內(nèi)變化，但通常為約200至600μm。
該聚合物膜可根據(jù)多種技術(shù)制備，但通常通過(guò)將上述橡膠組分和樹(shù)脂組分在例如苯的溶劑中溶解，將所獲得的高濃度溶液通過(guò)涂布器涂覆在防粘紙等上，并將其干燥而制備。通過(guò)將原料在加熱下混合和將其在約120至160℃的溫度下流延或擠出而可更簡(jiǎn)單和容易地制備所述聚合物膜。至于該第四聚合物膜，如果需要，可參見(jiàn)DE-OS 3331016(如前)。
在本發(fā)明的實(shí)踐中用作所述基材的這些聚合物膜和其它聚合物膜可在本發(fā)明的范圍內(nèi)進(jìn)行各種改性或改進(jìn)。例如，如果需要，可將有機(jī)或無(wú)機(jī)填料分散于所述聚合物膜中。所述無(wú)機(jī)填料的例子包括碳酸鈣、氧化鈦和二氧化硅。這些填料用于進(jìn)一步增強(qiáng)膜的硬度或降低所述屈服點(diǎn)以抑制膜的拉伸強(qiáng)度 在所述聚合物膜中包含的有機(jī)或無(wú)機(jī)填料可具有各種形狀和大小，但優(yōu)選球形顆粒、針狀結(jié)晶或類(lèi)似于其的形狀。所述大小可有大的變化，但通常為約1至20μm。例如，在針狀晶須的情況下，優(yōu)選相對(duì)細(xì)的晶須，并且其長(zhǎng)度優(yōu)選為約1至15μm，更優(yōu)選接近約10μm。所述針狀晶須的直徑通常接近約0.1μm。如果這里所用的填料的大小低于1μm，必須使用大量的填料以獲得填料的添加效果，而如果其超過(guò)20μm，則對(duì)所述膜形成或其它希望的效果有相反的影響。
所述填料可以以寬范圍的任意量包含在所述聚合物膜中，但通常的加入量?jī)?yōu)選為約5至50重量％。如果所述填料的加入量低于5重量％，則發(fā)揮不了所述的添加效果，而如果其超過(guò)50重量％，則對(duì)所述膜形成或其它希望的效果有相反的影響。通常地，所述填料的用量?jī)?yōu)選為接近約10重量％。
如果需要，可將所述聚合物膜著色成任何希望的顏色。如果著色，最終獲得的壓敏粘著劑帶在外觀、可操作性等方面被改進(jìn)。所述聚合物膜的顏色可以是單色的或可以是兩種或更多種顏色的組合以改進(jìn)圖案性質(zhì)。在所述基材具有多層結(jié)構(gòu)的情況下，組成所述結(jié)構(gòu)的一層或多層聚合物膜可被任意著色。
另外，在用作所述壓敏粘著劑帶的基材沒(méi)有反面影響的情況下和當(dāng)預(yù)計(jì)顯示出添加的操作效果時(shí)，如果需要，所述聚合物膜可具有被結(jié)合的其它另外的層，在壓敏粘著劑帶的領(lǐng)域中，例如強(qiáng)化層、襯墊層和防粘層。
對(duì)于所述壓敏粘著劑帶的基材，可將上述聚合物膜和其它適當(dāng)?shù)木酆衔锬ぷ鳛閱螌踊蜃鳛榫哂袃蓪踊蚋鄬拥亩鄬踊驈?fù)合結(jié)構(gòu)而使用。當(dāng)用作多層結(jié)構(gòu)時(shí)，可將相同類(lèi)型的聚合物膜等進(jìn)行層壓，或者可將兩種或更多種類(lèi)型的聚合物膜等任意組合和層壓。在這種情況下，可將不是用于本發(fā)明的基材的不同材料在所獲得的多層結(jié)構(gòu)的表面上層壓，或可嵌入到其內(nèi)部中。
所述基材在厚度上根據(jù)所述壓敏粘著劑帶的組成或使用而可有很大不同，然而，該厚度通常為約10μm至約30mm。如果所述基材的厚度小于10μm，則由于過(guò)小的厚度導(dǎo)致難于生產(chǎn)壓敏粘著劑帶，以及所述壓敏粘著劑帶自身的可操作性降低，然而如果所述基材的厚度超過(guò)30mm，則不僅由于所獲得的壓敏粘著劑帶的過(guò)大的厚度導(dǎo)致其可操作性下降，而且生產(chǎn)成本增加并且用途有限。所述基材的厚度優(yōu)選為約10μm至約10mm。
所述基材可以其自身使用或者可在其一個(gè)或兩個(gè)表面上提供輔助的壓敏粘著劑層。更明確地，當(dāng)所述基材由聚合物膜組成時(shí)，包含與組成所述壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物相同或不同的壓敏粘著劑的輔助壓敏粘著劑層優(yōu)選提供在所述聚合物膜的一個(gè)或兩個(gè)表面上。通過(guò)例如預(yù)先在所述基材的一個(gè)或兩個(gè)表面上提供輔助壓敏粘著劑層，可進(jìn)一步增強(qiáng)壓敏粘著劑層的連接效果或防止發(fā)生粘著劑轉(zhuǎn)移到所述被粘物上或損壞所述被粘物的效果。
所述輔助壓敏粘著劑層或所述壓敏粘著劑層可在所述基材上形成，而不用對(duì)所述基材施加任何處理，然而，為了提高它們之間的粘著作用，所述基材的表面優(yōu)選事先經(jīng)歷底漆處理。所述底漆處理的例子包括電暈放電處理，等離子體放電處理，火焰處理、電子束輻射、紫外輻射和底漆涂覆。
本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的特征在于其具有與上述基材組合的包含在所述基材的一個(gè)和兩個(gè)表面上的本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物的壓敏粘著劑層。本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物通常由至少兩種組分組成。在本發(fā)明的實(shí)踐中，組合使用具有內(nèi)聚強(qiáng)度的第一組分(內(nèi)聚組分)和第二組分(基礎(chǔ)組分)是有利的。特別地，使用包含至少這兩種組分的混合物的壓敏粘著劑組合物是有利的。每種組分描述如下。
(1)第一組分 所述第一組分為內(nèi)聚組分。該內(nèi)聚組分包含基于苯乙烯的嵌段共聚物作為主要組分。用于本發(fā)明實(shí)踐的基于苯乙烯的嵌段共聚物的例子包括苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物，苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物和苯乙烯-乙烯-丁烯嵌段共聚物。
除了所述的基于苯乙烯的嵌段共聚物，所述內(nèi)聚組分可包含增稠劑。所述增稠劑的適當(dāng)?shù)睦影ǖ幌抻冢上銟?shù)脂、松香酯樹(shù)脂、氫化松香酯樹(shù)脂、萜烯樹(shù)脂、萜烯酚樹(shù)脂、氫化萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、氫化石油樹(shù)脂、苯并二氫吡喃樹(shù)脂、苯乙烯樹(shù)脂、改性苯乙烯樹(shù)脂、二甲苯樹(shù)脂和環(huán)氧樹(shù)脂。
如果需要，所述第一組分可進(jìn)一步含有其它添加劑。所述添加劑的適當(dāng)?shù)睦影ㄜ浕瘎⒖估匣瘎┖妥贤馕談?。所述軟化劑的例子包括基于石蠟的、基于環(huán)烷烴的或基于鄰苯二甲酸酯的軟化劑。所述抗老化劑的例子包括基于位阻酚的或基于位阻胺的抗氧化劑。
(2)第二組分 所述第二組分為基礎(chǔ)組分。所述基礎(chǔ)組分包含(甲基)丙烯酸系共聚物，優(yōu)選含氮(甲基)丙烯酸系共聚物作為主要組分。所述含氮(甲基)丙烯酸系共聚物包括多種類(lèi)型的共聚物，但優(yōu)選(甲基)丙烯酸烷基酯和含氮乙烯基類(lèi)單體的共聚物。
(甲基)丙烯酸烷基酯和含氮乙烯基類(lèi)單體的共聚物可通過(guò)將(甲基)丙烯酸烷基酯和含氮乙烯基類(lèi)單體在多種混合比例下共聚而制備，然而，該共聚物優(yōu)選包含約45至99.9重量份的(甲基)丙烯酸烷基酯和約0.1至20重量份的含氮乙烯基類(lèi)單體。如果需要，該含氮(甲基)丙烯酸系共聚物可以與0至約20重量份的具有玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為約20至250℃和如通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的重均分子量為約2,000至500,000的聚苯乙烯接枝，因?yàn)樗龌旌系膲好粽持鴦┙M合物溶液不易于經(jīng)歷分離成以溶液狀態(tài)的較上和較下的兩層。另外，如果需要，在側(cè)鏈上具有反應(yīng)性官能團(tuán)的乙烯基類(lèi)單體可以約0.1至5重量份的量進(jìn)行共聚。
更明確地，可用于制備所述含氮(甲基)丙烯酸系共聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯為具有約1至11個(gè)碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯。這樣的(甲基)丙烯酸酯的典型的例子包括但不限于，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸異冰片(isoboronyl)酯。這些(甲基)丙烯酸酯可單獨(dú)使用和以其兩種或更多種的組合使用。
所述含氮乙烯基類(lèi)單體優(yōu)選為具有酰胺基團(tuán)或三級(jí)氨基基團(tuán)的乙烯基類(lèi)單體。這樣的含氮乙烯基類(lèi)單體的典型的例子包括但不限于N，N-二甲基丙烯酰胺、N-異丙基丙烯酰胺、N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶和1-乙烯基咪唑。這些含氮乙烯單體可單獨(dú)使用或以其兩種或更多種的組合使用。
在與所述(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚中，所述含氮乙烯基類(lèi)單體可在多種比例下盡心共聚合，但通常其比例優(yōu)選為約0.1至20重量份。如果該乙烯基類(lèi)單體的比例小于0.1重量份，對(duì)例如軟氯乙烯的被粘物的粘著性可能不充分，而如果其超過(guò)20重量份，可能在所述第二組分的共聚合過(guò)程中生成低分子量的基于(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
在制備本發(fā)明的含氮(甲基)丙烯酸系共聚物中，可以將聚苯乙烯接枝到所述(甲基)丙烯酸系共聚物上。用于接枝的一個(gè)簡(jiǎn)單和容易的方法為例如將苯乙烯大分子單體共聚合的方法。苯乙烯大分子單體的合成方法詳細(xì)描述于日本未審查專(zhuān)利公開(kāi)(Kokai)59-75975中，并且在本文中沒(méi)有特別描述。所述苯乙烯大分子單體也可以商標(biāo)名“Macromonomer AS-6S”商購(gòu)于Toagosei Chemical Industry Co.，Ltd.。當(dāng)然，所述聚苯乙烯也可通過(guò)使用非上述的方法進(jìn)行接枝。
在所述含氮(甲基)丙烯酸系共聚物的制備中，在乙烯基類(lèi)單體在側(cè)鏈上具有反應(yīng)性官能團(tuán)的情況下，所述乙烯基類(lèi)單體的例子包括但不限于，含羧基的乙烯基類(lèi)單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和馬來(lái)酸，其酸酐，和含羥基的乙烯基類(lèi)單體，例如丙烯酸2-羥基乙酯和甲基丙烯酸2-羥基乙酯。通過(guò)該具有極性基團(tuán)，例如羧基或羥基的或具有光反應(yīng)性基團(tuán)，例如丙烯?；郊淄囊蚁┗鶊F(tuán)的乙烯基類(lèi)單體，可將交聯(lián)反應(yīng)位點(diǎn)賦予所述(甲基)丙烯酸樹(shù)脂組合物。
同樣，從所述交聯(lián)反應(yīng)位點(diǎn)開(kāi)始的交聯(lián)反應(yīng)可通過(guò)組合使用交聯(lián)劑而引發(fā)。作為所述交聯(lián)劑，可以使用通常用于聚合化學(xué)的交聯(lián)劑，例如多官能的環(huán)氧化物化合物、多官能的三聚氰胺化合物、多官能的異氰酸酯化合物、基于金屬的交聯(lián)劑或多官能的azilidine化合物?；蛘?，可通過(guò)輻射例如UV或EB而不使用交聯(lián)劑引發(fā)交聯(lián)反應(yīng)。
在本發(fā)明的壓敏粘著劑組合物中，那些第一和第二組分可在多種比例下混合，并且所述混合比例沒(méi)有特別指明。所述第一組分與所述第二組分的混合比例通常為約5∶95至約95∶5(作為固體含量)，優(yōu)選約25∶75至約90∶10。當(dāng)兩種組分的混合比例在該范圍內(nèi)時(shí)，所述壓敏粘著劑的內(nèi)聚強(qiáng)度足夠高，并且因此，從所述被粘物上分離和除去所述壓敏粘著劑帶可以不出現(xiàn)例如由高的粘著強(qiáng)度導(dǎo)致的粘著劑轉(zhuǎn)移到所述被粘物上或損壞所述被粘物的問(wèn)題。另外，即使當(dāng)本發(fā)明的粘著劑結(jié)構(gòu)是通過(guò)將所述壓敏粘著劑帶粘附于包含增塑劑的基于氯乙烯的片材或墻紙而形成的，仍可防止所述壓敏粘著劑帶發(fā)生由于所述增塑劑遷移到所述壓敏粘著劑層中而導(dǎo)致內(nèi)聚強(qiáng)度或粘著強(qiáng)度的嚴(yán)重下降。
根據(jù)所述壓敏粘著劑帶的使用或構(gòu)成，將所述壓敏粘著劑層僅施加到所述帶的基材的一個(gè)表面上或施加到所述帶的基材的兩個(gè)表面上。在任一種情況下，所述壓敏粘著劑層的厚度可根據(jù)所述壓敏粘著劑帶的使用或組成而有很大不同。所述壓敏粘著劑層的厚度通常為約10至1,000μm，優(yōu)選約10至400μm，更優(yōu)選約10至200μm。在該厚度優(yōu)選的范圍內(nèi)，與較薄的層相比，較厚的層傾向于使除去壓敏粘著劑帶方便。這與普通的除去法相反，例如，通過(guò)在90°或更高的剝離角度下分離而除去。通常，與較薄的層相比，較厚的層在粘著之前傾向于導(dǎo)致所述壓敏粘著劑帶顯示出較高的在剝離角度為180°的剝離強(qiáng)度。當(dāng)本發(fā)明的壓敏粘著劑帶通過(guò)在低于35°的低角度下拉伸除去時(shí)，所述壓敏粘著劑組合物易于被所述帶的基材約束并被強(qiáng)迫經(jīng)歷顯著的延長(zhǎng)。在這些條件下，所述壓敏粘著劑層(在多層的情況下，每個(gè)壓敏粘著劑層)收縮，并且這導(dǎo)致截面積的下降。由于較薄的壓敏粘著劑層的截面積，即厚度×寬度已經(jīng)小于較厚的壓敏粘著劑層的截面積，因此所述應(yīng)力，即每單位面積的力在所述較薄的層中比在所述較厚的層中更大。這有效地導(dǎo)致所述壓敏粘著劑組合物的變硬。較硬的層顯示出較高的對(duì)變形的抗性，并因此使需要用于分離的力變得更大。
所述壓敏粘著劑層可以自身那樣使用，但優(yōu)選在用防粘層覆蓋所述層后使用，所述防粘層典型地為防粘紙(也叫做剝離襯墊，防粘襯墊等)。通過(guò)將所述壓敏粘著劑層用防粘紙覆蓋，所述壓敏粘著劑帶在可操作性方面被改進(jìn)并且可被形成輥。所述防粘紙的例子包括經(jīng)歷用硅氧烷化合物等進(jìn)行防粘處理的紙或塑料膜。
本發(fā)明的壓敏粘著劑帶可根據(jù)常規(guī)通常用于生產(chǎn)壓敏粘著劑帶等的任意方法制備。例如，可以將所述壓敏粘著劑組合物直接涂覆于所述基材的一個(gè)或兩個(gè)表面上。或者，可分別形成壓敏粘著劑層作為獨(dú)立的層和然后將該壓敏粘著劑層層壓到所述基材上。對(duì)于所述涂覆，可采用常用的方法，例如刮涂和熱熔體涂覆。如上所述，所述基材的表面優(yōu)選在涂覆或?qū)訅翰襟E之前經(jīng)歷底漆處理以改進(jìn)壓敏粘著劑層對(duì)所述基材的粘著性。替代所述底漆處理，可應(yīng)用其它的預(yù)處理方法。這樣的預(yù)處理可以用或不用反應(yīng)性化學(xué)粘著促進(jìn)劑或其它低分子量的反應(yīng)性物質(zhì)進(jìn)行，所述反應(yīng)性化學(xué)粘著促進(jìn)劑為例如丙烯酸羥乙酯或甲基丙烯酸羥乙酯。所述基材由聚合物膜組成，并且因此通常優(yōu)選進(jìn)行電暈放電處理。
本發(fā)明的壓敏粘著劑帶預(yù)計(jì)具有上述顯著的效應(yīng)，并因此可有利地施加到多種被粘物上，包括從軟的到硬的物品上。另外，可提供具有優(yōu)異性能的粘著結(jié)構(gòu)等。例如，本發(fā)明的壓敏粘著劑帶可有利地用于許多包括如下范疇的技術(shù)領(lǐng)域中 (1)安裝應(yīng)用，例如墻壁懸掛、載體的體側(cè)模塑和把手固定； (2)標(biāo)記應(yīng)用，例如道路標(biāo)記、載體標(biāo)識(shí)、運(yùn)輸標(biāo)識(shí)和反光膜； (3)連接應(yīng)用，例如兩種或更多種容器，例如箱子的粘附； (4)閉合應(yīng)用，例如容器，例如盒子的閉合、食物或飲料容器的閉合、尿布的閉合和手術(shù)簾的閉合； (5)可除去標(biāo)簽，例如價(jià)簽(tag)和在容器上的識(shí)別標(biāo)簽，和 (6)醫(yī)學(xué)應(yīng)用，例如繃帶。
作為特別有用的應(yīng)用的例子，本發(fā)明的壓敏粘著劑帶可有利地施加于基于氯乙烯的被粘物，特別是包含氯乙烯樹(shù)脂的被粘物。該被粘物包括被賦予預(yù)定形狀的模塑的物品或其它物品。所述被粘物的適當(dāng)?shù)睦影ㄆ瑺钗矬w，即，片狀或膜狀物品，特別是墻紙和與之類(lèi)似的物品。這些物品通常包含由基于氯乙烯的片材代表的增塑劑，并且在常規(guī)壓敏粘著劑帶中，該增塑劑是壓敏粘著劑帶的粘著性降低的主要原因。在本發(fā)明的壓敏粘著劑帶的情況下，發(fā)現(xiàn)當(dāng)將該帶粘著于包含增塑劑的基于氯乙烯的片材或類(lèi)似的片材時(shí)，所述粘著性沒(méi)有被負(fù)面影響并且所述拉伸分離性質(zhì)可穩(wěn)定地保持。利用本發(fā)明的粘著劑帶，所述粘著劑帶可堅(jiān)固地粘附于包含增塑劑的基于氯乙烯的墻紙上，并且當(dāng)將其從所述墻紙上分離時(shí)，所述帶可從所述墻紙上除去而不損壞所述紙。
另外，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果通過(guò)上述的第一組分(內(nèi)聚組分)和第二組分(基礎(chǔ)組分)的改進(jìn)制備所述壓敏粘著劑帶，則形成的粘著劑帶可有利地施加到多種類(lèi)型的具有顯著表面不規(guī)則性或粗糙化的表面的被粘物上，例如具有顯著表面不規(guī)則性的墻紙，片材或薄膜，或墻壁，例如砂漿墻，彩色水泥砂漿裝飾的墻或混凝土墻。利用本發(fā)明的粘著劑帶，所述粘著劑帶可堅(jiān)固地粘附于具有顯著表面不規(guī)則性圖案的表面的被粘物上，并且當(dāng)將其從所述被粘物上分離時(shí)，所述帶可從所述被粘物上除去而不會(huì)導(dǎo)致其損壞。
即，在本發(fā)明的壓敏粘著劑帶中，當(dāng)組成所述粘著劑組合物的含氮(甲基)丙烯酸系共聚物包含(甲基)丙烯酸烷基酯或其衍生物和含氮乙烯基類(lèi)單體的共聚物，以及所述(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸丁酯時(shí)，所述粘著劑帶可有利地被施加到具有特定表面不規(guī)則性的墻紙上。本發(fā)明的粘著劑帶的效用是顯著的，因?yàn)樽罱梢陨藤?gòu)大量的為了獲得良好的圖案而具有多種表面圖案的墻紙，包括具有顯著表面不規(guī)則型的墻紙。
(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸丁酯可在不同的比例下被使用和共聚，但通常它們可以約80∶20至約0∶100的比例使用。
另外，在本發(fā)明的壓敏粘著劑帶中，包含共軛雙鍵的彈性體可被另外加到用作所述粘著劑組合物的基于苯乙烯的嵌段共聚物中以改進(jìn)所述粘著劑帶的粘著力而不降低其內(nèi)聚力。這里另外使用的含有共軛雙鍵的彈性體包括多種彈性體，但優(yōu)選其包括聚丁二烯、聚異戊二烯或其組合。理想地，所述彈性體具有增高的分子量，并且所述彈性體的平均分子量通常為約1,000至2,000,000，優(yōu)選為約1,000至1,000,000。將這種聚合物彈性體加入到所述粘著劑組合物的內(nèi)聚組分導(dǎo)致例如操作油的使用可以省略的效果。
本發(fā)明的壓敏粘著劑帶還可有利地施加到由多種軟或硬材料，例如玻璃、陶瓷、瓷磚、塑料、混凝土、木材(包括涂覆的木材、層壓板和顆粒板)、石頭和金屬形成的被粘物上。另外，這些被粘物經(jīng)常用在暴露于高溫和高濕的位置上(換言之，在濕熱環(huán)境中)，例如廚房和浴室，但即使當(dāng)將本發(fā)明的壓敏粘著劑帶粘附于這樣的被粘物上時(shí)，該壓敏粘著劑帶的粘著性和拉伸分離性能也不會(huì)被消弱。順便提及，日本待審專(zhuān)利申請(qǐng)(Kokai)2000-38555提出具有優(yōu)異耐濕和熱的壓敏粘著片，但該片可被施加到由無(wú)機(jī)材料組成的硬被粘物上，所述無(wú)機(jī)材料主要包括SiO2，例如玻璃或瓷磚，這依靠所述基材的改進(jìn)，并且如果施加到軟被粘物上，則不能獲得希望的效果。

具體實(shí)施例方式 實(shí)施例 下面將通過(guò)參考實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明，然而，本發(fā)明決不僅限于這些實(shí)施例。
在如下制備實(shí)施例中使用的用于說(shuō)明原料的縮寫(xiě)如下所示。
EA丙烯酸乙酯 BA丙烯酸丁酯 IOA丙烯酸異辛酯 DMAEA丙烯酸二甲基氨基乙酯 Vim1-乙烯基咪唑 AA丙烯酸 StyM苯乙烯大分子單體 具有如下性質(zhì)和結(jié)構(gòu)式的苯乙烯大分子單體根據(jù)描述于日本待審專(zhuān)利申請(qǐng)(Kokai)59-75975，第14頁(yè)，右上欄，單體“C-3”中的方法制備。
(性質(zhì)) 50wt％的甲基丙烯酸酯封端的聚苯乙烯/環(huán)己烷溶液 重均分子量＝13,000(通過(guò)GPC) (結(jié)構(gòu)式) CH2＝C(CH3)C(＝O)-O-CH2CH2-聚苯乙烯-CH2CH2CH2CH3 ADVN 2，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)(偶氮型聚合引發(fā)劑) AsapreneTM 411 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(由Asahi Kasei ChemicalsCorporation生產(chǎn)) AsapreneTM 1205 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由Asahi Kasei Chemicals Corporation生產(chǎn)) PiccolyteTM A-135 增稠劑(由Hercules Chemical Co.生產(chǎn)) FinapreneTM 411 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(由Fina Oil and Chemical Co.生產(chǎn)) FinapreneTM 1205 苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(由Fina Oil and Chemical Co.生產(chǎn)) Nipol BR1220SG(商品名) 聚丁二烯(由Nihon Zeon Co.生產(chǎn)) IrganoxTM 1330 酚類(lèi)抗氧化劑(由Ciba Specialty Chemicals Co.生產(chǎn)) ShellflexTM 371N 基于環(huán)烷烴的油(由Shell Chemical Co.生產(chǎn)) TuftecTM M1913 酸改性的苯乙烯-乙烯·丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(由Asahi KaseiChemicals Corporation生產(chǎn)) SeptonTM 1001 苯乙烯-乙烯·丙烯嵌段共聚物(由Kuraray Co.，Ltd.生產(chǎn)) Alkon P-90(商品名) 增稠劑(由Arakawa Chemical Industries，Ltd.生產(chǎn)) Diana Process Oil PW-32(商品名) 基于石蠟的操作油(由Idemitsu Kosan Co.，Ltd.生產(chǎn)) 除非另外說(shuō)明，所用的原料的量(“份”)為“重量份”。
制備實(shí)施例1 丙烯酸系共聚物的制備 如下表1所示，將81份丙烯酸乙酯，12份丙烯酸丁酯，5份1-乙烯基咪唑，2份丙烯酸和233.3份乙酸乙酯加入到壓力玻璃瓶中。隨后將0.2份2，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)加入作為聚合引發(fā)劑，并從固定到所述玻璃瓶的惰性氣體入口管將氮?dú)庖?0分鐘，從而用氮?dú)鉀_洗系統(tǒng)。在氮?dú)鉀_洗后，立即將所述玻璃瓶用蓋子密封，并在50℃的恒溫水浴中使聚合進(jìn)行20小時(shí)。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為1.19dl/g。
制備實(shí)施例2 丙烯酸系共聚物的制備 重復(fù)制備實(shí)施例1的過(guò)程，但在本實(shí)施例中，如表1中所示那樣改變?cè)?。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為1.42dl/g。
制備實(shí)施例3 丙烯酸系共聚物的制備 重復(fù)制備實(shí)施例1的過(guò)程，但在本實(shí)施例中，如表1中所示那樣改變?cè)稀Ｓ伤@得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為0.95dl/g。
制備實(shí)施例4 丙烯酸系共聚物的制備 重復(fù)制備實(shí)施例1的過(guò)程，但在本實(shí)施例中，如表1中所示那樣改變?cè)希⑶沂褂眉妆阶鳛槿軇┨娲宜嵋阴?。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為0.73dl/g。
制備實(shí)施例5 丙烯酸系共聚物的制備 重復(fù)制備實(shí)施例1的過(guò)程，但在本實(shí)施例中，如表1中所示那樣改變?cè)?，并且使用乙酸乙酯和甲苯的混合溶劑作為溶劑替代乙酸乙酯。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為0.71dl/g。
表1 制備實(shí)施例6 主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的制備 將13.453份AsapreneTM 411，7.249份AsapreneTM 1205，20.681份PiccolyteTM A-135，0.414份IrganoxTM 1330和58.204份甲苯加入到玻璃瓶中并在室溫下攪拌過(guò)夜。獲得主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的糖漿狀溶液。
制備實(shí)施例7 主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的制備 將13.176份AsapreneTM 411，7.095份AsapreneTM 1205，20.070份PiccolyteTM A-135，2.027份ShellflexTM 371，0.405份IrganoxTM 1330和57.027份甲苯加入到玻璃瓶中并在室溫下攪拌過(guò)夜。獲得主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的糖漿狀溶液。
制備實(shí)施例8 主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的制備 將7.500份TuftecTM M1913，2.500份SeptonTM 1001，15.000份Alkon P-90，5.000份Diana Process Oil PW-32，14.000份異丙醇(IPA)和56份甲苯加入到玻璃瓶中并在室溫下攪拌過(guò)夜。獲得主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的糖漿狀溶液。
實(shí)施例1 壓敏粘著片的制備 壓敏粘著片1 如下表2所示，將在制備實(shí)施例6中獲得的糖漿狀樹(shù)脂組合物溶液(固體含量80份)和基于氮丙啶的交聯(lián)劑(異鄰苯二甲?；p-2-甲基氮丙啶，固體含量0.1份)與在制備實(shí)施例3中獲得的丙烯酸系樹(shù)脂組合物溶液(固體含量20份)混合以制備壓敏粘著劑溶液。將獲得的壓敏粘著劑溶液通過(guò)刮刀式涂布機(jī)涂覆到防粘紙(硅氧烷涂覆的PET膜)上并在烘箱中在100℃下干燥20分鐘。結(jié)果獲得具有防粘紙的壓敏粘著片1，其中所述壓敏粘著劑層的厚度為70μm。
壓敏粘著片5 如下表2所示，將在制備實(shí)施例7中獲得的糖漿狀樹(shù)脂組合物溶液(固體含量100份)通過(guò)刮刀式涂布機(jī)涂覆到防粘紙(硅氧烷涂覆的PET膜)上并在烘箱中在100℃下干燥20分鐘。結(jié)果獲得具有防粘紙的壓敏粘著片5，其中所述壓敏粘著劑層的厚度為70μm。
雙面涂覆的壓敏粘著劑帶的制備 在本實(shí)施例中，制備具有在圖4中示意表示的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶。即，如在下表3中所示的，在所獲得的雙面壓敏粘著劑帶10中，施加到基材1的一個(gè)表面上壓敏粘著劑層2a源于壓敏粘著片1的壓敏粘著劑層，并且壓敏粘著劑層2b源于壓敏粘著片5的壓敏粘著劑層。
首先，為了制備基材，準(zhǔn)備800μm厚的泡沫聚合物膜(VolaraTM6EO，由Sekisui America Corporation生產(chǎn))作為核心層，和50μm厚的固體聚合物膜(XMAXTM 161.1，由Consolidated Thermoplastics Co.生產(chǎn))作為表面層。將所述固體聚合物膜層壓到所述泡沫聚合物膜的兩個(gè)表面上并在加熱下熔融結(jié)合。
在制備上述基材后，對(duì)其兩面施加電暈放電處理，并且進(jìn)一步涂覆底漆。這里所用的底漆為反應(yīng)型合成樹(shù)脂基聚合物“K-500”(商品名，由3M Company生產(chǎn))。底漆處理后，將壓敏粘著片1粘附于所述基材的一個(gè)表面上以形成具有防粘紙3a的壓敏粘著劑層2a，并將壓敏粘著片5粘附于所述基材的相對(duì)表面上以形成具有防粘紙3b的壓敏粘著劑層2b(參見(jiàn)圖4)。
將所形成的雙面壓敏粘著劑帶切割成寬為15mm和長(zhǎng)為65mm，并將所述壓敏粘著劑層在末端15mm長(zhǎng)的部分除去以形成拉手部分。結(jié)果，獲得具有示于圖4中的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶。本實(shí)施例的壓敏粘著劑帶被叫做“雙面壓敏粘著劑帶1”以使其區(qū)別于在其它實(shí)施例中制備的壓敏粘著劑帶。
[評(píng)價(jià)測(cè)試] 1.90°剝離測(cè)試(粘著強(qiáng)度測(cè)試) 準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯樹(shù)脂片(“XP-103”，商品名，由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn))作為所述被粘物，并通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼上。分別地，將上述制備的壓敏粘著片1粘附于50μm厚的PET膜上以制備具有寬度為15mm和長(zhǎng)度為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行該測(cè)試樣品的90°剝離測(cè)試。
將測(cè)試樣品粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。在室溫(23℃)的大氣下，將2kg的橡膠輥在所述測(cè)試樣品上往復(fù)一次以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在如下不同的條件下進(jìn)行固化 1)23℃下保持24小時(shí)， 2)65℃下保持12小時(shí)，和 3)65℃下保持3天。
完成固化后，通過(guò)在23℃的測(cè)試溫度下，在剝離角度為90°下和牽拉速度為300mm/min下?tīng)坷總€(gè)測(cè)試樣品而將其從所述被粘物上分離。測(cè)量用于分離所需要的力(粘著強(qiáng)度)。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表4中。
2.剪切保持能力測(cè)試 準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯樹(shù)脂片(“XP-103”，商品名，由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn))和2mm厚的由軟氯乙烯制備的墻紙(“TC-2399”，商品名，由Tesco Company生產(chǎn))作為被粘物，并將它們各自通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片上。分別地，將如上制備的雙面壓敏粘著片1完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行對(duì)該測(cè)試樣品的剪切保持能力測(cè)試。
將所述測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(壓敏粘著片5的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2b)粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。將所述測(cè)試樣品的另一壓敏粘著劑層(壓敏粘著片1的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2a)在從所述層表面上除去所述防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片。
隨后，在室溫(23℃)的大氣下，將5kg的負(fù)載施加到測(cè)試樣品上30秒以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在烘箱中在40℃下進(jìn)行固化1小時(shí)。
固化完成后，將1.0kg的負(fù)載以聚苯乙烯片的縱向方向懸掛在40℃的烘箱中。測(cè)量所述雙面壓敏粘著劑帶能夠保持每個(gè)被粘物的時(shí)間。獲得的測(cè)量結(jié)果示于下表4中。
3.拉伸分離測(cè)試 如圖5所示，準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯基樹(shù)脂片(“XP-103”，商品名，由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn))和2mm厚的由軟氯乙烯制備的墻紙(“TC-2399”，商品名，由Tesco Company生產(chǎn))作為被粘物52，并將它們各自通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片上。分別地，將如上制備的雙面壓敏粘著片1(在圖5中標(biāo)記為10)完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如在圖5中示意說(shuō)明的那樣進(jìn)行該樣品的拉伸分離測(cè)試。
在將所述被粘物52固定在測(cè)試儀中后，將所述測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(壓敏粘著片5的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)在圖5中的壓敏粘著劑層2b)粘附于所述所述被粘物上。在室溫(23℃)的大氣下，將10kg的不銹鋼制的輥在所述測(cè)試樣品上往復(fù)一次以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。
之后，將所述測(cè)試樣品的另一壓敏粘著劑層(壓敏粘著片1的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖5中的壓敏粘著劑層2a)在從所述層表面上除去防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片。之后在23℃下進(jìn)行固化7天。
完成固化后，將測(cè)試樣品的拉手部分1a捏住并在2°的方向牽拉。測(cè)量剝離強(qiáng)度，同時(shí)觀察分離的形式。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表5中。
實(shí)施例2 根據(jù)描述于實(shí)施例1中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶2”)。在本實(shí)施例中，壓敏粘著片2和壓敏粘著片5各自由示于下表2中的壓敏粘著劑溶液制備，并且然后制備具有示于下表3中的層狀結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶2。
從獲得的雙面壓敏粘著劑帶2制備測(cè)試樣品并根據(jù)描述于實(shí)施例1中的步驟，進(jìn)行90°剝離測(cè)試(在該測(cè)試中，從壓敏粘著片2制備測(cè)試樣品)、剪切保持能力測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表4和5中。
對(duì)比例1 根據(jù)描述于實(shí)施例1中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶3”)。在本實(shí)施例中，壓敏粘著片3和壓敏粘著片5各自由示于下表2中的壓敏粘著劑溶液制備，并且然后制備具有示于下表3中的層狀結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶3。
從獲得的雙面壓敏粘著劑帶3制備測(cè)試樣品并根據(jù)描述于實(shí)施例1中的步驟，進(jìn)行90°剝離測(cè)試(在該測(cè)試中，從壓敏粘著片3制備測(cè)試樣品)、剪切保持能力測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表4和5中。
對(duì)比例2 根據(jù)描述于實(shí)施例1中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶4”)。在本實(shí)施例中，壓敏粘著片4和壓敏粘著片5各自由示于下表2中的壓敏粘著劑溶液制備，并且然后制備具有示于下表3中的層狀結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶4。
從獲得的雙面壓敏粘著劑帶4制備測(cè)試樣品并根據(jù)描述于實(shí)施例1中的步驟，進(jìn)行90°剝離測(cè)試(在該測(cè)試中，從壓敏粘著片4制備測(cè)試樣品)、剪切保持能力測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表4和5中。
對(duì)比例3 根據(jù)描述于實(shí)施例1中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶5”)。在本實(shí)施例中，壓敏粘著片5和壓敏粘著片5各自由示于下表2中的壓敏粘著劑溶液制備，并且然后制備具有示于下表3中的層狀結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶5。
從獲得的雙面壓敏粘著劑帶5制備測(cè)試樣品并根據(jù)描述于實(shí)施例1中的步驟，進(jìn)行90°剝離測(cè)試(在該測(cè)試中，從壓敏粘著片5制備測(cè)試樣品)、剪切保持能力測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表4和5中。
對(duì)比例4 根據(jù)描述于實(shí)施例1中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶6”)。在本實(shí)施例中，壓敏粘著片6和壓敏粘著片5各自由示于下表2中的壓敏粘著劑溶液制備，并且然后制備具有示于下表3中的層狀結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶6。
從獲得的雙面壓敏粘著劑帶6制備測(cè)試樣品并根據(jù)描述于實(shí)施例1中的步驟，進(jìn)行90°剝離測(cè)試(在該測(cè)試中，從壓敏粘著片6制備測(cè)試樣品)、剪切保持能力測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表4和5中。
對(duì)比例5 根據(jù)描述于實(shí)施例1中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶7”)。在本實(shí)施例中，壓敏粘著片7和壓敏粘著片5各自由示于下表2中的壓敏粘著劑溶液制備，并且然后制備具有示于下表3中的層狀結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶7。
表2 注釋)交聯(lián)劑基于氮丙啶的交聯(lián)劑。
表3 注釋)壓敏粘著劑層參見(jiàn)圖4的雙面壓敏粘著劑帶 表4 注釋)固著失敗在PET PET和壓敏粘著片之間失敗。
**壓敏粘著劑的內(nèi)聚衰壞。
表5 注釋)固著失敗在PET PET和壓敏粘著片之間失敗。
#1墻紙失敗和固著失敗。
如從表4和5的結(jié)果可見(jiàn)，本發(fā)明的雙面壓敏粘著劑帶可表現(xiàn)出在90°剝離測(cè)試和剪切保持能力測(cè)試中證實(shí)的粘著強(qiáng)度，以及在剪切剝離測(cè)試和拉伸分離測(cè)試中證實(shí)的內(nèi)聚強(qiáng)度，其具有良好的平衡，并且因此所述帶可被評(píng)價(jià)為優(yōu)異的可除去壓敏粘著劑帶。
測(cè)試實(shí)施例1 在該實(shí)施例中，如在實(shí)施例1和對(duì)比例2至4中進(jìn)行的評(píng)價(jià)測(cè)試的修正，在施加濕熱固化處理后進(jìn)行90°剝離測(cè)試(粘著強(qiáng)度測(cè)試)和剪切保持能力測(cè)試。用于制備測(cè)試樣品的壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶為在實(shí)施例1和對(duì)比例1至3和5中制備的那些?；旧细鶕?jù)描述于實(shí)施例1中的步驟進(jìn)行90°剝離測(cè)試和剪切保持能力測(cè)試，除了在本測(cè)試中使用濕熱條件。
1.90°剝離測(cè)試(粘著強(qiáng)度的濕熱耐性的評(píng)價(jià)) 準(zhǔn)備1mm厚的載玻片(“S-1126”，商品名，由Matsunami GlassInd.，Ltd.生產(chǎn))和2mm厚的PP(聚丙烯)片(“DIALITE PEX-2”，由Kyoei Jushi K.K.生產(chǎn))作為所述被粘物，并且每個(gè)都通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片上。分別地，如下表6所示，將在實(shí)施例1和對(duì)比例1至3和5中制備的壓敏粘著片粘附于50μm厚的PET膜上以制備具有寬度為15mm和長(zhǎng)度為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行每個(gè)測(cè)試樣品的90°剝離測(cè)試。
將測(cè)試樣品粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。在室溫(23℃)的大氣下，將2kg的橡膠輥在所述測(cè)試樣品上往復(fù)一次以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在如下不同的條件下進(jìn)行固化 1)23℃下保持24小時(shí)，和 2)在55℃/95％RH下保持3天。
完成固化后，將每個(gè)樣品拿出到室溫中，并在20分鐘后，通過(guò)在23℃的測(cè)試溫度下，在剝離角度為90°下和牽拉速度為300mm/min下?tīng)坷總€(gè)測(cè)試樣品而將其從所述被粘物上分離。測(cè)量用于分離所需要的力(粘著強(qiáng)度)。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表6中。
表6 注釋)單位N/15mm *Jerkily變化。
2.剪切保持能力測(cè)試(剪切保持能力的濕熱耐性評(píng)價(jià)) 準(zhǔn)備5mm厚的瓷磚(“SO Series”，商品名，由Danto Corporation生產(chǎn))和2mm厚的PP(聚丙烯)片(“DIALITE PEX-2”)作為被粘物，并將它們各自通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片上。分別地，如下表7中所示，將在實(shí)施例1和對(duì)比例1至3和5中制備的雙面壓敏粘著劑帶完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行對(duì)該測(cè)試樣品的剪切保持能力測(cè)試。
將所述測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(一種壓敏粘著片的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2b)粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。將所述測(cè)試樣品的另一壓敏粘著劑層(另一壓敏粘著片的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2a)在從所述層表面上除去所述防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片。
隨后，在室溫(23℃)的大氣下，將5kg的負(fù)載施加到測(cè)試樣品上30秒以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在烘箱中在50℃下95％RH(相對(duì)濕度)下進(jìn)行固化1小時(shí)。
固化完成后，將1.0kg的負(fù)載以聚苯乙烯片的縱向方向懸掛在50℃和95％RH下的烘箱中。測(cè)量所述雙面壓敏粘著劑帶能夠保持每個(gè)被粘物的時(shí)間。獲得的測(cè)量結(jié)果示于下表7中。
表7 如從表6和7中的測(cè)量結(jié)果可知，本發(fā)明的雙面壓敏粘著劑帶即使在暴露于濕熱條件后仍將保持良好的性能，更不用說(shuō)在通常使用條件下了。
測(cè)試實(shí)施例2 在該實(shí)施例中，如在實(shí)施例1和對(duì)比例2至4中進(jìn)行的評(píng)價(jià)測(cè)試的修正，通過(guò)使用板、丙烯酸片材和不銹鋼片作為被粘物根據(jù)描述于實(shí)施例1的步驟進(jìn)行90°剝離測(cè)試(粘著強(qiáng)度測(cè)試)和剪切保持能力測(cè)試。用于制備測(cè)試樣品的壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶為在實(shí)施例1和對(duì)比例3中制備的那些。
1.90°剝離測(cè)試 準(zhǔn)備9mm厚的板，2mm厚的丙烯酸片(PMMA)(“ACRYLITEL-001”，商品名，由Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.生產(chǎn))和0.8mm厚的不銹鋼片(SUS-304，由JFE Steel生產(chǎn))作為所述被粘物，并且每個(gè)都通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片上。分別地，將在實(shí)施例1和對(duì)比例3中制備的壓敏粘著片各自粘附于50μm厚的PET膜上以制備具有寬度為15mm和長(zhǎng)度為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行每個(gè)測(cè)試樣品的90°剝離測(cè)試。
將測(cè)試樣品粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。在室溫(23℃)的大氣下，將2kg的橡膠輥在所述測(cè)試樣品上往復(fù)一次以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在23℃下進(jìn)行固化24小時(shí)。固化完成后，通過(guò)在23℃的測(cè)試溫度下，在剝離角度為90°下和牽拉速度為300mm/min下?tīng)坷總€(gè)測(cè)試樣品而將其從所述被粘物上分離。測(cè)量用于分離所需要的力(粘著強(qiáng)度)。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表8中。
表8 注釋)單位N/15mm 2.剪切保持能力測(cè)試(剪切保持能力的耐熱性評(píng)價(jià)) 準(zhǔn)備9mm厚的板、2mm厚的丙烯酸(PMMA)片(“ACRYLITEL-001”，商品名)和0.8mm厚的不銹鋼片(SUS-304)作為被粘物，并將它們各自通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片上。分別地，將在實(shí)施例1和對(duì)比例3中制備的雙面壓敏粘著劑帶各自完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行對(duì)該測(cè)試樣品的剪切保持能力測(cè)試。
將所述測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(一個(gè)壓敏粘著片的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2b)粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。將所述測(cè)試樣品的另一壓敏粘著劑層(另一壓敏粘著片的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2a)在從所述層表面上除去所述防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片。
隨后，在室溫(23℃)的大氣下，將5kg的負(fù)載施加到測(cè)試樣品上30秒以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在烘箱中在40℃下進(jìn)行固化1小時(shí)。
固化完成后，將1.0kg的負(fù)載以聚苯乙烯片的縱向方向懸掛在40℃下的烘箱中。測(cè)量所述雙面壓敏粘著劑帶能夠保持每個(gè)被粘物的時(shí)間。獲得的測(cè)量結(jié)果示于下表9中。
表9 注釋)＞30天保持30天或更長(zhǎng)。
如從表8和9中的測(cè)量結(jié)果可知，當(dāng)粘附于由普通材料組成的被粘物時(shí)，例如粘附于板、丙烯酸片和不銹鋼片時(shí)，在剪切保持能力方面沒(méi)有變化。同樣，本發(fā)明的雙面壓敏粘著劑帶的粘著強(qiáng)度不比常規(guī)的雙面壓敏粘著劑帶差很多。
制備實(shí)施例9 丙烯酸系共聚物的制備 如下表10所示，將34.5份丙烯酸異辛酯，35份丙烯酸丁酯，40份(固體含量20份)50重量％的甲基丙烯酸酯封端的聚苯乙烯/環(huán)己烷溶液，10份1-乙烯基咪唑，0.5份丙烯酸和165.7份乙酸乙酯加入到壓力玻璃瓶中。隨后，加入0.15份2，2′-偶氮雙(2，4-二甲基戊腈)作為聚合引發(fā)劑，并從固定于所述玻璃瓶上的惰性氣體入口管引入氮?dú)?0分鐘，從而用氮?dú)鉀_洗系統(tǒng)。在氮?dú)鉀_洗后，立即將所述玻璃瓶用蓋子密封，并在50℃的恒溫水浴中使聚合進(jìn)行20小時(shí)。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為1.08dl/g。
制備實(shí)施例10 丙烯酸系共聚物的制備 重復(fù)制備實(shí)施例9的過(guò)程，但在本實(shí)施例中，如表10中所示那樣改變?cè)?。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為1.22dl/g。
制備實(shí)施例11 丙烯酸系共聚物的制備 重復(fù)制備實(shí)施例9的過(guò)程，但在本實(shí)施例中，如表10中所示那樣改變?cè)?。由所獲得的丙烯酸系共聚物溶液測(cè)量所述丙烯酸系共聚物的特性粘數(shù)，測(cè)定其為1.07dl/g。
表10 制備實(shí)施例12 主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的制備 12.990份FinapreneTM 411，9.098份of FinapreneTM 1205，3.900份NipolBR1220SG，25.988份PiccolyteTM A-135，0.520份IrganoxTM 1330和97.500份甲苯加入到玻璃瓶中并在室溫下攪拌過(guò)夜。得到主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的糖漿狀溶液。
制備實(shí)施例13 主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的制備 將13.000份FinapreneTM 411，13.000份FinapreneTM 1205，25.980份PiccolyteTM A-135，1.313份ShellflexTM 371N，0.520份IrganoxTM 1330和97.500份甲苯加入到玻璃瓶中并在室溫下攪拌過(guò)夜。得到主要包含基于苯乙烯的嵌段共聚物的樹(shù)脂組合物的糖漿狀溶液。
實(shí)施例3 壓敏粘著片的制備 壓敏粘著片1 如下表11所示，將在制備實(shí)施例13中獲得的糖漿狀樹(shù)脂組合物溶液(固體含量80份)和基于氮丙啶的交聯(lián)劑(異鄰苯二甲?；p-2-甲基氮丙啶；固體含量0.1份)與在制備實(shí)施例10中獲得的丙烯酸系樹(shù)脂組合物溶液(固體含量20份)混合以制備壓敏粘著劑溶液。將獲得的壓敏粘著劑溶液通過(guò)刮刀式涂布器在防粘紙上涂覆(硅氧烷涂覆的PET膜)并在烘箱中在100℃下干燥20分鐘。結(jié)果，獲得具有防粘紙的壓敏粘著片8，其中所述壓敏粘著劑層的厚度為70μm。
雙面壓敏粘著劑帶的制備 在本實(shí)施例中，制備具有示意性示于圖4中的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶。即，如下表12所示，在所獲得的雙面壓敏粘著劑帶10中，施加到基材1的一個(gè)表面上的每個(gè)壓敏粘著劑層2a和壓敏粘著劑層2b均得自壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層。
首先，為了制備基材，將800μm厚的泡沫聚合物膜(VolaraTM 6EO，由Sekisui America Corporation生產(chǎn))作為核心層，并準(zhǔn)備50μm厚的固體聚合物膜(XMAXTM 161.1，由Consolidated Thermoplastics Co.生產(chǎn))作為表面層。將所述固體聚合物膜層壓到所述泡沫聚合物膜的兩個(gè)表面上并在加熱下進(jìn)行熔融結(jié)合。
在制備了如上基材后，在其兩個(gè)表面上施加電暈放電處理，并進(jìn)一步涂覆底漆。這里所用的底漆為反應(yīng)型基于合成樹(shù)脂的聚合物“K-500”(商品名，由3M Company制造)。在所述底漆處理后，將壓敏粘著片8粘附于所述基材的一個(gè)表面上以形成具有防粘紙3的壓敏粘著劑層2a和類(lèi)似地，將壓敏粘著片8粘附于所述基材的相對(duì)面以形成具有防粘紙3b的壓敏粘著劑層2b(參見(jiàn)圖4)。
將所形成的雙面壓敏粘著劑帶切割成寬為15mm和長(zhǎng)為65mm，并將在末端的長(zhǎng)為15mm的部分中的壓敏粘著劑層除去以形成拉手部分。結(jié)果，獲得具有示于圖4中的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶。本實(shí)施例的壓敏粘著劑帶被叫做“雙面壓敏粘著劑帶8”以將其區(qū)別于在其它實(shí)施例中制備的壓敏粘著劑帶。
評(píng)價(jià)測(cè)試 1.剪切保持能力測(cè)試 根據(jù)如下方法進(jìn)行剪切保持能力測(cè)試1和2 剪切保持能力測(cè)試1 準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯樹(shù)脂片(“XP-103”，商品名，由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn))，并通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼背面上。分別地，將如上制備的雙面壓敏粘著片8完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行對(duì)該測(cè)試樣品的剪切保持能力測(cè)試。
將所述測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2b)粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。將所述測(cè)試樣品的另一壓敏粘著劑層(壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2a)在從所述層表面上除去防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片。
隨后，在室溫(23℃)的大氣下，將5kg的負(fù)載施加到測(cè)試樣品上30秒以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在烘箱中在40℃下進(jìn)行固化1小時(shí)。
固化完成后，將1.0kg的負(fù)載以聚苯乙烯片的縱向方向懸掛在40℃下的烘箱中。測(cè)量所述雙面壓敏粘著劑帶能夠保持所述被粘物的時(shí)間。獲得的測(cè)量結(jié)果示于下表13中。
剪切保持能力測(cè)試2 準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯制的墻紙(“TC-2063”，商品名，由Tesco Company生產(chǎn))作為被粘物，所述墻紙?jiān)诒砻嫔暇哂酗@著的不規(guī)則性或凸起和凹陷，并將其通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片上。分別地，將如上制備的雙面壓敏粘著片8完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行對(duì)該測(cè)試樣品的剪切保持能力測(cè)試。
將所述測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2b)粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。將所述測(cè)試樣品的另一壓敏粘著劑層(壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖4中的壓敏粘著劑層2a)在從所述層表面上除去防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片。
隨后，在室溫(23℃)的大氣下，將10kg的負(fù)載施加到測(cè)試樣品上30秒以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在烘箱中在40℃下進(jìn)行固化1小時(shí)。
固化完成后，將3.0kg的負(fù)載以聚苯乙烯片的縱向方向懸掛在40℃下的烘箱中。測(cè)量所述雙面壓敏粘著劑帶能夠保持所述被粘物的時(shí)間。獲得的測(cè)量結(jié)果示于下表13中。
2.90°剝離測(cè)試(粘著強(qiáng)度測(cè)試) 準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯樹(shù)脂片(“XP-103”，商品名，由Mitsubishi Chemical Corporation生產(chǎn))作為被粘物，并通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片上。分別地，將如上制備的雙面壓敏粘著片8粘附于50μm厚的PET膜上以制備具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如下所述進(jìn)行該測(cè)試樣品的90°剝離測(cè)試。
將測(cè)試樣品粘附于通過(guò)粘著劑貼面于不銹鋼片的被粘物上。在室溫(23℃)的大氣下，將2kg的橡膠輥在所述測(cè)試樣品上往復(fù)一次以將所述測(cè)試樣品受壓結(jié)合于所述被粘物。之后，在如下不同的條件下進(jìn)行固化 1)23℃下保持24小時(shí)， 2)65℃下保持12小時(shí)，和 3)65℃下保持3天。
固化完成后，通過(guò)在測(cè)量溫度為23℃，剝離角度為90°和牽拉速率為300mm/min下將每個(gè)測(cè)試樣品從所述被粘物上分離。測(cè)量分離所需的力(粘著強(qiáng)度)。獲得的測(cè)量結(jié)果示于下表14中。
3.牽拉分離測(cè)試 如圖5所示，準(zhǔn)備2.0mm厚的軟氯乙烯制的墻紙(“TC-2063”，商品名，由Tesco Company生產(chǎn))，其在表面上具有顯著的不規(guī)則性，和2mm厚的由軟氯乙烯制備的墻紙(“TC-2399”，商品名，由TescoCompany生產(chǎn))作為被粘物52，并將它們各自通過(guò)粘著劑貼面到不銹鋼片51上。分別地，將如上制備的雙面壓敏粘著片8(圖5中的附圖標(biāo)記10)完整地用作具有寬為15mm和長(zhǎng)為65mm的測(cè)試樣品。
如示意性示于圖5中的那樣進(jìn)行該測(cè)試樣品的拉伸分離測(cè)試。
在將被粘物52固定在測(cè)試儀中后，將該測(cè)試樣品的壓敏粘著劑層(壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖5中的壓敏粘著劑層2b)粘附于被粘物。在室溫(23℃)的大氣中，將10kg的不銹鋼制輥在所述測(cè)試樣品上往復(fù)一次以將所述測(cè)試樣品受壓粘著于所說(shuō)被粘物上。
隨后，將所述測(cè)試樣品的另一層壓敏粘著劑層(壓敏粘著片8的壓敏粘著劑層，參見(jiàn)圖5中的壓敏粘著劑層2a)在從所述表面層除去所述防粘紙后粘附于16mm(寬)×50mm(長(zhǎng))的聚苯乙烯片上。之后，在23℃下進(jìn)行固化7天。
固化完成后，捏住所述測(cè)試樣品的拉手部分1a并在2°的方向上牽拉。測(cè)量剝離強(qiáng)度，同時(shí)觀察可分離性。所獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表14中。
實(shí)施例4 根據(jù)描述于實(shí)施例3中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶9”)。在本實(shí)施例中，從在下表11中所示的壓敏粘著劑溶液制備壓敏粘著片9和然后制備具有如下表12中所示的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶9。
從所獲得的雙面壓敏粘著劑帶9，根據(jù)描述于實(shí)施例3中的步驟制備測(cè)試樣品，進(jìn)行剪切保持能力測(cè)試1和2，90°剝離測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表13和14中。
實(shí)施例5 根據(jù)描述于實(shí)施例3中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶10”)。在本實(shí)施例中，從在下表11中所示的壓敏粘著劑溶液制備壓敏粘著片10和然后制備具有如下表12中所示的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶10。
從所獲得的雙面壓敏粘著劑帶10，根據(jù)描述于實(shí)施例3中的步驟制備測(cè)試樣品，進(jìn)行剪切保持能力測(cè)試1和2，90°剝離測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表13和14中。
實(shí)施例6 根據(jù)描述于實(shí)施例3中的方法制備壓敏粘著片和雙面壓敏粘著劑帶(其被叫做“雙面壓敏粘著劑帶11”)。在本實(shí)施例中，從在下表11中所示的壓敏粘著劑溶液制備壓敏粘著片11和然后制備具有如下表12中所示的層結(jié)構(gòu)的雙面壓敏粘著劑帶11。
從所獲得的雙面壓敏粘著劑帶11，根據(jù)描述于實(shí)施例3中的步驟制備測(cè)試樣品，進(jìn)行剪切保持能力測(cè)試1和2，90°剝離測(cè)試和拉伸分離測(cè)試。獲得的測(cè)試結(jié)果示于下表13和14中。
表11 注釋)交聯(lián)劑基于氮丙啶的交聯(lián)劑。
表12 注釋)壓敏粘著劑層參見(jiàn)圖4的雙面壓敏粘著劑帶 表13 如在表13中的結(jié)果可知，每個(gè)雙面壓敏粘著劑帶8至11可被良好地粘附于具有光滑表面的軟氯乙烯樹(shù)脂和具有不規(guī)則表面的軟氯乙烯制墻紙上。另外，可將雙面壓敏粘著劑帶10和11滿意地粘附于在表面中具有顯著不規(guī)則性的墻紙上，并還可以顯示出優(yōu)異的保留性能。
表14 注釋)可剝離性良好...沒(méi)有粘著劑的殘留，不損害墻紙 如從表13和14中的結(jié)果可知，雙面壓敏粘著劑帶10和11尤其是優(yōu)異的可剝離壓敏粘著劑帶，其可顯示出在90°剝離測(cè)試和剪切保持能力測(cè)試1和2中確定的粘著強(qiáng)度方面和剪切保持能力測(cè)試1和2和拉伸分離測(cè)試需要的內(nèi)聚強(qiáng)度方面的之間的平衡。
權(quán)利要求
1.壓敏粘著劑組合物，其包含內(nèi)聚組分和基礎(chǔ)組分，所述內(nèi)聚組分包含基于苯乙烯的嵌段共聚物。
2.如權(quán)利要求1中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的基礎(chǔ)組分包含至少一種含氮(甲基)丙烯酸系共聚物。
3.如權(quán)利要求2中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的含氮(甲基)丙烯酸系共聚物為(甲基)丙烯酸烷基酯或其衍生物和含氮乙烯基類(lèi)單體的共聚物。
4.如權(quán)利要求3中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的(甲基)丙烯酸烷基酯包括(甲基)丙烯酸異辛酯和(甲基)丙烯酸丁酯。
5.如權(quán)利要求2至4的任一項(xiàng)中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的含氮(甲基)丙烯酸系共聚物用聚苯乙烯接枝，所述聚苯乙烯具有20至250℃的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)和具有通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)得的2,000至500,000的重均分子量。
6.如權(quán)利要求1至5的任一項(xiàng)中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的內(nèi)聚組分還包括含有共軛雙鍵的彈性體。
7.如權(quán)利要求6中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的含有共軛雙鍵的彈性體為聚丁二烯和/或聚異戊二烯。
8.如權(quán)利要求6或7中所述的壓敏粘著劑組合物，其中所述的含有共軛雙鍵的彈性體具有1,000至2,000,000的平均分子量。
9.壓敏粘著劑帶，其包含可拉伸的基材和在所述基材的至少一個(gè)表面上提供的壓敏粘著劑層，所述的壓敏粘著劑層包含權(quán)利要求1至8的任一項(xiàng)中所述的壓敏粘著劑組合物。
10.如權(quán)利要求9中所述的壓敏粘著劑帶，其中所述的基材包含單層或多層可高度延長(zhǎng)的聚合物材料。
11.如權(quán)利要求10中所述的壓敏粘著劑帶，其中所述的可高度延長(zhǎng)的聚合物材料為選自以下聚合物膜中的至少一種聚合物膜
(1)具有縱向斷裂伸長(zhǎng)率為50至1,200％、拉伸后彈性回復(fù)率小于50％、和楊氏模量為6,894.7至499,865.8KPa的聚合物膜，
(2)泡沫聚合物膜，
(3)具有在屈服點(diǎn)或比例限度點(diǎn)處應(yīng)力為20N/15mm或更低的，或拉伸斷裂強(qiáng)度為30N/15mm或更高的，和斷裂伸長(zhǎng)率為150％或更高的聚合物膜，和
(4)包含熱塑性橡膠和成粘著劑樹(shù)脂的聚合物膜。
12.如權(quán)利要求9至11的任一項(xiàng)中所述的壓敏粘著劑帶，其中所述的基材為泡沫聚合物膜和無(wú)泡沫聚合物膜的復(fù)合材料。
13.如權(quán)利要求9至12的任一項(xiàng)中所述的壓敏粘著劑帶，其中所述的壓敏粘著劑層具有10至1,000μm的厚度。
14.粘著結(jié)構(gòu)，其包含權(quán)利要求9至13的任一項(xiàng)中所述的壓敏粘著劑帶和具有通過(guò)所述壓敏粘著劑層粘附有所述壓敏粘著劑帶的被粘物，其中
所述的壓敏粘著劑帶可通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶的基材與所述被粘物分離。
15.如權(quán)利要求14中所述的粘著結(jié)構(gòu)，其中所述的被粘物由包含增塑劑的氯乙烯樹(shù)脂形成。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供用于可除去壓敏粘著劑帶的壓敏粘著劑組合物，所述可除去壓敏粘著劑帶可在粘附于被粘物后通過(guò)拉伸所述壓敏粘著劑帶而容易地從所述被粘物上除去，并且不會(huì)導(dǎo)致粘著劑轉(zhuǎn)移到所述被粘物上或損壞所述被粘物。壓敏粘著劑組合物包含內(nèi)聚組分和基礎(chǔ)組分，所述內(nèi)聚組分包含基于苯乙烯的嵌段共聚物。
文檔編號(hào)C09J133/06GK101111584SQ200580047501
公開(kāi)日2008年1月23日 申請(qǐng)日期2005年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2004年12月13日
發(fā)明者櫻井愛(ài)三, 水野英二 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司