專利名稱：制造層狀制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制造層狀制品的方法，所述層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層。
背景技術(shù)：
由熱塑性樹脂制成的制品通常傾向于抗靜電性差并且有吸附污點(diǎn)的傾向。至于吸附污點(diǎn)被抑制的熱塑性樹脂制品，JP 2004-307056A公開了一種防污點(diǎn)的薄膜，該薄膜是通過將包含無機(jī)膠體的液體涂布到熱塑性樹脂層上，然后除去分散介質(zhì)以形成衍生自無機(jī)膠體的無機(jī)粒子層而制造的。

發(fā)明內(nèi)容
在上述防污點(diǎn)薄膜中，無機(jī)粒子間的粘合力不是非常強(qiáng)，因此當(dāng)薄膜變形或者向薄膜施加諸如摩擦力的外力時(shí)，無機(jī)粒子層可能剝落。
考慮到常規(guī)技術(shù)的這些問題，本發(fā)明意在提供一種制造層狀制品的方法，所述層狀制品包含基材和其上形成的無機(jī)粒子的穩(wěn)定層，所述的層具有高強(qiáng)度。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種制造層狀制品的方法，所述層狀制品包含基材和其上形成的無機(jī)粒子的穩(wěn)定層，所述的層具有高強(qiáng)度并且具有優(yōu)良的防眩性。
在第一實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制造層狀制品的方法，所述的層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層，所述的方法包括制備混合無機(jī)粒子分散液，其包括含有無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的液體分散介質(zhì)，所述的混合無機(jī)粒子分散液的特征在于下面提供的條件(1)、(2)和(3)；
將混合無機(jī)粒子分散液涂布在基材上，并且從所涂布的混合無機(jī)粒子分散液中除去液體分散介質(zhì)，以在基材上形成無機(jī)粒子層條件(1)無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，并且Da≤0.15×Db；條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb)≤0.40，并且0.60≤Vb/(Va+Vb)≤0.99，其中Va和Vb分別是無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)和(B)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)；和條件(3)0.01≤(Wa+Wb)/Wt≤0.20，其中Wa和Wb分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量和無機(jī)粒子(B)的重量，并且Wt是混合無機(jī)粒子分散液的重量。
在第二實(shí)施方案中，本發(fā)明提供一種制造層狀制品的方法，所述的層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層，所述的方法包括制備混合無機(jī)粒子分散液，其包括含有無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)的液體分散介質(zhì)，所述的混合無機(jī)粒子分散液的特征在于下面提供的條件(1)、(2)和(3)；將所述的混合無機(jī)粒子分散液涂布在基材上，并且從所涂布的混合無機(jī)粒子分散液中除去液體分散介質(zhì)，以在基材上形成無機(jī)粒子層條件(1)無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，無機(jī)粒子(C)的平均粒徑Dc為0.4至10μm，并且Da≤0.15×Db；條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb+Vc)≤0.45，0.45≤Vb/(Va+Vb+Vc)≤0.98，并且0.01≤Vc/(Va+Vb+Vc)≤0.45，其中Va、Vb和Vc分別是無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)；和條件(3)0.01≤(Wa+Wb+Wc)/Wt≤0.30，其中Wa、Wb和Wc分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量、無機(jī)粒子(B)的重量和無機(jī)粒子(C)的重量，并且Wt表示混合無機(jī)粒子分散體的重量。
根據(jù)本發(fā)明，可以制造一種層狀制品，所述的層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層，所述的層具有高強(qiáng)度。
特別是，根據(jù)本發(fā)明的第二實(shí)施方案，通過結(jié)合平均粒徑Dc為0.4至10μm的無機(jī)粒子(C)，可以形成具有良好防眩性的層狀制品。


圖1是顯示實(shí)施例1中制造的層狀制品的無機(jī)粒子層表面的SEM圖像。
圖2是顯示實(shí)施例2中制造的層狀制品的無機(jī)粒子層表面的SEM圖像。
圖3是顯示比較例1中制造的層狀制品的無機(jī)粒子層表面的SEM圖像。
具體實(shí)施例方式
首先，解釋本發(fā)明第一實(shí)施方案的方法。
基材的材料可以是硬質(zhì)材料，如玻璃或金屬，但是從加工和處理的容易度考慮，優(yōu)選熱塑性樹脂。形成基材的熱塑性樹脂的實(shí)例包括烯烴-基樹脂，如聚乙烯樹脂，聚丙烯樹脂，乙烯和/或α-烯烴和其它可聚合單體的共聚物；含氯樹脂，如聚氯乙烯樹脂和聚偏二氯乙烯樹脂；含氟樹脂，如四氟乙烯均聚物，四氟乙烯和其它可聚合單體如乙烯和α-烯烴的共聚物；聚酯樹脂，如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；丙烯酸類樹脂，如聚甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯和其它可聚合單體的共聚物；苯乙烯-基樹脂，如聚苯乙烯以及苯乙烯和其它可聚合單體的共聚物；纖維素樹脂，如三乙酰纖維素和二乙酰纖維素；聚碳酸酯樹脂；聚酰胺樹脂；聚氨酯樹脂；以及它們的混合物。
為了制備高透明度的層狀制品，優(yōu)選使用由以下樹脂制成的基材烯烴-基樹脂，含氯樹脂，含氟樹脂，聚酯樹脂，丙烯酸類樹脂，苯乙烯-基樹脂，纖維素樹脂或聚碳酸酯樹脂。
基材既可以是由單層組成的單層基材，也可以是由兩層或多層組成的多層基材。多層基材的實(shí)例包括由兩層或多層每層均由熱塑性樹脂制成的層組成的多層基材，和由一層或多層每層均由熱塑性樹脂制成的層和一層或多層每層均由熱塑性樹脂以外的材料(例如金屬)制成的層組成的復(fù)合多層基材。
對基材的形狀、大小和厚度沒有特別限制。
在本發(fā)明第一實(shí)施方案的方法中使用的混合無機(jī)粒子分散液滿足以下條件(1)、(2)和(3)條件(1)無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，并且Da≤0.15×Db；條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb)≤0.40，并且0.60≤Vb/(Va+Vb)≤0.99，其中Va和Vb分別是無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)和(B)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)；和條件(3)0.01≤(Wa+Wb)/Wt≤0.20，其中Wa和Wb分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量和無機(jī)粒子(B)的重量，并且Wt表示混合無機(jī)粒子分散體的重量。
在混合無機(jī)粒子分散液的制備中，選擇平均粒徑Da為1至20nm的無機(jī)粒子(A)，并且平均粒徑Db為30至300nm的無機(jī)粒子(B)，從而滿足條件Da≤0.15×Db。然后將兩類無機(jī)粒子以滿足上面確定的條件(2)和(3)的定量關(guān)系混合。
無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的化學(xué)組成可以相同或不同。用作無機(jī)粒子(A)或無機(jī)粒子(B)的無機(jī)粒子的實(shí)例包括金屬粒子、金屬氧化物粒子、金屬氫氧化物粒子、金屬碳酸鹽粒子和金屬硫酸鹽粒子。金屬粒子的金屬元素的實(shí)例包括金、鈀、鉑和銀。金屬氧化物粒子、金屬氫氧化物粒子、金屬碳酸鹽粒子和金屬硫酸鹽粒子的金屬元素包括硅、鋁、鋅、鎂、鈣、鋇、鈦、鋯、錳、鐵、鈰、鎳和錫。從形成的無機(jī)粒子層的均勻度和稠密性考慮，適合采用硅或鋁的氧化物或氫氧化物粒子。
特別地，使用金屬氧化物粒子或金屬氫氧化物粒子是適宜的。具體而言，優(yōu)選硅或鋁的氧化物或氫氧化物粒子。這樣的無機(jī)粒子的使用使得可以形成其中無機(jī)粒子非常致密和均勻堆積的無機(jī)粒子層。為了形成高度透明的無機(jī)粒子層，使用二氧化硅粒子作為無機(jī)粒子(A)和(B)是更適宜的。
制備混合無機(jī)粒子分散液的方法典型地是，但不限于，以下方法[1]至[5]中的任何一種[1]將無機(jī)粒子(A)粉末和無機(jī)粒子(B)粉末加入到共同的液體分散介質(zhì)中并且在其中分散的方法。
將無機(jī)粒子(A)分散在第一種液體分散介質(zhì)中，形成第一種分散液，并且將無機(jī)粒子(B)分散在第二種液體分散介質(zhì)中形成第二種分散液，然后將第一種和第二種分散液合并在一起的方法。
將無機(jī)粒子(A)分散在液體分散介質(zhì)中形成分散液，然后加入無機(jī)粒子(B)的粉末并將其在分散液中分散的方法。
將無機(jī)粒子(B)分散在液體分散介質(zhì)中形成分散液，然后加入無機(jī)粒子(A)的粉末并將其在分散液中分散的方法。
在第一種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(A)的第一種分散液，并且在第二種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(B)的第二種分散液，然后將第一種和第二種分散液合并在一起的方法。
通過應(yīng)用強(qiáng)分散技術(shù)，如超聲波分散和超高壓分散，使得無機(jī)粒子能夠非常均勻地分散在混合無機(jī)粒子分散液中。
為了達(dá)到更均勻的分散，希望無機(jī)粒子在無機(jī)粒子(A)分散液中或無機(jī)粒子(B)分散液中或最終制造的混合無機(jī)粒子分散液中處于膠體狀態(tài)。
在上述的方法[2]至[5]中，當(dāng)無機(jī)粒子(A)分散液或無機(jī)粒子(B)分散液是膠體氧化鋁，或者無機(jī)粒子(A)分散液和無機(jī)粒子(B)分散液都是膠體氧化鋁時(shí)，適宜的是向膠體氧化鋁中加入諸如氯離子、硫酸根離子和醋酸根離子的陰離子作為抗衡離子，以穩(wěn)定易于帶正電的氧化鋁粒子。對膠體氧化鋁的pH值沒有特別限制，但是從分散液的穩(wěn)定性考慮，pH值為2至6是適宜的。
即使在方法[1]中，當(dāng)無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)中至少一種是氧化鋁并且混合無機(jī)粒子分散液處于膠體狀態(tài)時(shí)，向混合無機(jī)粒子分散液中加入諸如氯離子、硫酸根離子和醋酸根離子的陰離子是適宜的。
在方法[2]至[5]中，當(dāng)無機(jī)粒子(A)分散液或無機(jī)粒子(B)分散液是膠體二氧化硅，或者無機(jī)粒子(A)分散液和無機(jī)粒子(B)分散液都是膠體二氧化硅時(shí)，適宜的是向膠體二氧化硅中加入諸如銨離子、堿金屬離子和堿土金屬離子的陽離子作為抗衡離子，以穩(wěn)定易于帶負(fù)電的二氧化硅粒子。對膠體二氧化硅的pH值沒有特別限制，但是從分散液的穩(wěn)定性考慮，pH值為8至11是適宜的。
即使在方法[1]中，當(dāng)無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)中至少一種是二氧化硅并且混合無機(jī)粒子分散液處于膠體狀態(tài)時(shí)，向混合無機(jī)粒子分散液中加入諸如銨離子、堿金屬離子和堿土金屬離子的陽離子是適宜的。
在本發(fā)明的第一實(shí)施方案中，以下是必需的無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，并且Da≤0.15×Db。此處，無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da是通過動(dòng)態(tài)光散射法或者Sears法測定的。用動(dòng)態(tài)光散射法測量平均粒徑是使用可商購的粒徑分布分析儀進(jìn)行的。Sears法，其公開于Analytical Chemistry，vol.28，p.1981-1983，1956，是用于測定二氧化硅粒子平均粒徑的分析技術(shù)。其是這樣一種方法，其中通過滴定確定將膠體二氧化硅的pH值從3升高到9需要的NaOH的量，并且基于滴定結(jié)果計(jì)算二氧化硅粒子的表面積，最后確定等價(jià)球粒徑。等價(jià)球粒徑被作用平均粒徑。無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db是由BET法或激光衍射散射法測定的等價(jià)球直徑。
本發(fā)明第一實(shí)施方案中使用的混合無機(jī)粒子分散液必須滿足以下條件(2)條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb)≤0.40，并且0.60≤Vb/(Va+Vb)≤0.99，其中Va和Vb分別是無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)和(B)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)。
無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的體積分?jǐn)?shù)可以使用無機(jī)粒子的密度和重量來計(jì)算。當(dāng)無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)是相同的化學(xué)物種時(shí)，認(rèn)為無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的重量分?jǐn)?shù)分別是無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的體積分?jǐn)?shù)。無機(jī)粒子的密度是用氦測比重術(shù)測定的。通過適當(dāng)選擇混合無機(jī)粒子分散液制備中使用的無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的密度和量，可以滿足條件(2)。
用于本發(fā)明第一實(shí)施方案的混合無機(jī)粒子分散液必須滿足以下條件(3)條件(3)0.01≤(Wa+Wb)/Wt≤0.20，其中Wa和Wb分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量和無機(jī)粒子(B)的重量，并且Wt表示混合無機(jī)粒子分散體的重量。通過適當(dāng)選擇混合無機(jī)粒子分散液制備中使用的無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和液體分散介質(zhì)的量，可以滿足條件(3)。
接著，描述本發(fā)明第二實(shí)施方案的方法。如果第二實(shí)施方案中的物質(zhì)是與先前描述的第一實(shí)施方案共有的，則陳述這樣的事實(shí)，并且省略該物質(zhì)的詳細(xì)描述。
第二實(shí)施方案的方法中使用的基材與第一實(shí)施方案的方法中使用的基材相同。
第二實(shí)施方案的方法中使用的混合無機(jī)粒子分散液滿足以下條件(1)、(2)和(3)條件(1)無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，無機(jī)粒子(C)的平均粒徑Dc為0.4至10μm，并且Da≤0.15×Db；條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb+Vc)≤0.45，0.45≤Vb/(Va+Vb+Vc)≤0.98，并且0.01≤Vc/(Va+Vb+Vc)≤0.45，其中Va、Vb和Vc分別是無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)；和條件(3)0.01≤(Wa+Wb+Wc)/Wt≤0.30，其中Wa、Wb和Wc分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量、無機(jī)粒子(B)的重量和無機(jī)粒子(C)的重量，并且Wt表示混合無機(jī)粒子分散體的重量。
在混合無機(jī)粒子分散體的制備中，選擇平均粒徑Da為1至20nm的無機(jī)粒子(A)，并且平均粒徑Db為30至300nm的無機(jī)粒子(B)，從而滿足條件Da≤0.15×Db。然后將兩類無機(jī)粒子和平均粒徑Dc為0.4至10μm的無機(jī)粒子(C)以滿足上面確定的條件(2)和(3)的定量關(guān)系混合。
第二實(shí)施方案中使用的無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)與第一實(shí)施方案中使用的那些相同。另外，第二實(shí)施方案中使用的無機(jī)粒子(C)的化學(xué)組成可以與無機(jī)粒子(A)或無機(jī)粒子(B)相同，也可以不同。類似無機(jī)粒子(A)和(B)，無機(jī)粒子(C)的實(shí)例包括金屬粒子、金屬氧化物粒子、金屬氫氧化物粒子、金屬碳酸鹽粒子和金屬硫酸鹽粒子。金屬粒子的金屬元素的實(shí)例包括金、鈀、鉑和銀。金屬氧化物粒子、金屬氫氧化物粒子、金屬碳酸鹽粒子和金屬硫酸鹽粒子的金屬元素包括硅、鋁、鋅、鎂、鈣、鋇、鈦、鋯、錳、鐵、鈰、鎳和錫。
同樣，至于無機(jī)粒子(C)，適宜使用金屬的氧化物或氫氧化物的粒子。特別地，使用金屬氧化物粒子或金屬氫氧化物粒子是適宜的。無機(jī)粒子(C)的平均粒徑Dc為0.4至10μm。使用具有這樣的平均粒徑的無機(jī)粒子(C)可以使得到的無機(jī)粒子層具有良好的防眩性。
制備混合無機(jī)粒子分散體的方法典型地是，但不限于，以下方法[1]至[9]中的任何一種。
將無機(jī)粒子(A)粉末、無機(jī)粒子(B)粉末和無機(jī)粒子(C)粉末加入到共同的液體分散介質(zhì)中并且在其中分散的方法。
將無機(jī)粒子(A)分散在第一種液體分散介質(zhì)中形成第一種分散液，將無機(jī)粒子(B)分散在第二種液體分散介質(zhì)中形成第二種分散液，并且將無機(jī)粒子(C)分散在第三種液體分散介質(zhì)中形成第三種分散液，然后將第一種、第二種和第三種分散液合并在一起的方法。
將選自無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)的一種無機(jī)粒子分散在液體分散介質(zhì)中形成分散液，然后向分散液中加入剩余兩種無機(jī)粒子并將其它們在分散液中分散的方法。(該方法是方法[1]的改進(jìn))。
將選自無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)的兩種無機(jī)粒子分散在液體分散介質(zhì)中形成分散液，然后向分散液中加入剩余的一種無機(jī)粒子并將其在分散液中分散的方法。(該方法是方法[1]的另一改進(jìn))。
將選自無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)的兩種無機(jī)粒子分別分散在分開的液體分散介質(zhì)中，形成第一種和第二種分散液，然后將兩種分散液合并在一起，最后加入剩余的一種無機(jī)粒子的粉末并將其在合并的分散液中分散的方法。
將無機(jī)粒子(A)分散在第一種液體分散介質(zhì)中形成第一種分散液，將無機(jī)粒子(B)分散在第二種液體分散介質(zhì)中形成第二種分散液，并且將無機(jī)粒子(C)分散在第三種液體分散介質(zhì)中形成第三種分散液，然后將第一種、第二種和第三種分散液中的兩種合并在一起，最后將剩余的一種分散液與先前合并的分散液合并的方法。(該方法是方法[2]的改進(jìn))。
在第一種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(A)的第一種分散液，并且在第二種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(B)的第二種分散液，然后將第一種和第二種分散液合并在一起，最后加入無機(jī)粒子(C)的粉末并將其在合并的分散液中分散的方法。
在第一種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(A)的第一種分散液，并且在第二種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(B)的第二種分散液，將無機(jī)粒子(C)分散在第三種液體分散介質(zhì)中以得到第三種分散液，然后將第一種、第二種和第三種分散液合并在一起的方法。
在第一種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(A)的第一種分散液，并且在第二種分散介質(zhì)中生長粒子種子以得到包含無機(jī)粒子(B)的第二種分散液，將無機(jī)粒子(C)分散在第三種液體分散介質(zhì)中以得到第三種分散液，然后將第一種、第二種和第三種無機(jī)粒子分散液中的兩種合并在一起，最后將剩余的分散液加入到先前合并的分散液中的方法。(該方法是方法[8]的改進(jìn))。
通過應(yīng)用強(qiáng)分散技術(shù)，如超聲波分散和超高壓分散，使得無機(jī)粒子能夠非常均勻地分散在混合無機(jī)粒子分散液中。
為了達(dá)到更均勻的分散，希望無機(jī)粒子在無機(jī)粒子(A)分散液中，或無機(jī)粒子(B)分散液中，或無機(jī)粒子(C)分散液中，或最終形成的混合無機(jī)粒子分散液中處于膠體狀態(tài)。
在上述的方法[2]至[9]中，當(dāng)包括無機(jī)粒子(A)分散液、無機(jī)粒子(B)分散液、無機(jī)粒子(C)分散液和含有兩種無機(jī)粒子的混合分散液的中間體無機(jī)粒子分散液是膠體氧化鋁時(shí)，適宜的是向膠體氧化鋁中加入諸如氯離子、硫酸根離子和醋酸根離子的陰離子作為抗衡離子，以穩(wěn)定易于帶正電的氧化鋁粒子。對膠體氧化鋁的pH值沒有特別限制，但是從分散液的穩(wěn)定性考慮，pH值為2至6是適宜的。
即使在方法[1]中，當(dāng)無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)中至少一種是氧化鋁并且最終形成的混合無機(jī)粒子分散液處于膠體狀態(tài)時(shí)，向混合無機(jī)粒子分散液中加入諸如氯離子、硫酸根離子和醋酸根離子的陰離子是適宜的。
在上述的方法[2]至[9]中，當(dāng)包括無機(jī)粒子(A)分散液、無機(jī)粒子(B)分散液、無機(jī)粒子(C)分散液和含有兩種無機(jī)粒子的混合分散液的中間體無機(jī)粒子分散液膠體二氧化硅時(shí)，適宜的是向膠體二氧化硅中加入諸如銨離子、堿金屬離子和堿土金屬離子的陽離子作為抗衡離子，以穩(wěn)定易于帶負(fù)電的二氧化硅粒子。對膠體二氧化硅的pH值沒有特別限制，但是從分散液的穩(wěn)定性考慮，pH值為8至11是適宜的。
即使在方法[1]中，當(dāng)無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)中至少一種是二氧化硅并且最終形成的混合無機(jī)粒子分散液處于膠體狀態(tài)時(shí)，向混合無機(jī)粒子分散液中加入諸如銨離子、堿金屬離子和堿土金屬離子的陽離子是適宜的。
在本發(fā)明的第二實(shí)施方案中，以下是必需的無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，無機(jī)粒子(C)的平均粒徑Dc為0.4至10μm，并且Da≤0.15×Db。此處，平均粒徑Da和平均粒徑Db的含義和測量方法與第一實(shí)施方案中的相同。無機(jī)粒子(C)的平均粒徑Dc是通過BET法、離心沉降方法或激光衍射散射法測定的等價(jià)球直徑。
本發(fā)明第二實(shí)施方案中使用的混合無機(jī)粒子分散液必須滿足以下條件(2)條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb+Vc)≤0.45，0.45≤Vb/(Va+Vb+Vc)≤0.98，并且0.01≤Vc/(Va+Vb+Vc)≤0.45，其中Va、Vb和Vc分別是無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)。
無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)的體積分?jǐn)?shù)可以使用無機(jī)粒子的密度和重量來計(jì)算。當(dāng)無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)是相同的化學(xué)物種時(shí)，認(rèn)為無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)的重量分?jǐn)?shù)分別是無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)的體積分?jǐn)?shù)。無機(jī)粒子的密度是用氦測比重術(shù)測定的。
用于本發(fā)明第二實(shí)施方案的混合無機(jī)粒子分散液必須滿足以下條件(3)條件(3)0.01≤(Wa+Wb+Wc)/Wt≤0.30，其中Wa、Wb和Wc分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量、無機(jī)粒子(B)的重量和無機(jī)粒子(C)的重量，并且Wt表示混合無機(jī)粒子分散液的重量。
通過適當(dāng)選擇混合無機(jī)粒子分散液制備中使用的無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)、無機(jī)粒子(C)和液體分散介質(zhì)的量，可以滿足條件(3)。
在本發(fā)明的第一和第二實(shí)施方案中，可以向混合無機(jī)粒子分散液中加入諸如表面活性劑和有機(jī)電解質(zhì)的添加劑，其目的在于，例如無機(jī)粒子分散體的穩(wěn)定化。
當(dāng)混合無機(jī)粒子分散液含有表面活性劑時(shí)，其含量基于100重量份的分散介質(zhì)通常最高為0.1重量份。對使用的表面活性劑的種類沒有特別限制，并且可以是陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑或兩性表面活性劑。
陰離子表面活性劑的實(shí)例包括羧酸的堿金屬鹽；具體地，辛酸鈉，辛酸鉀，癸酸鈉，己酸鈉，豆蔻酸鈉，油酸鉀，硬脂酸四甲基銨和硬脂酸鈉。特別優(yōu)選含有6至10個(gè)碳原子的羧酸的堿金屬鹽。
陽離子表面活性劑的實(shí)例包括鯨蠟基三甲基氯化銨，二(十八烷基)二甲基氯化銨，N-十八烷基溴化吡啶鎓和鯨蠟基三乙基溴化鏻。
非離子表面活性劑的實(shí)例包括脂肪酸脫水山梨糖醇酯和脂肪酸甘油酯。
兩性表面活性劑的實(shí)例包括2-烷基-N-羧基乙基-N-羥基乙基咪唑啉鎓甜菜堿和月桂酰氨基丙基甜菜堿。
當(dāng)混合無機(jī)粒子分散液含有有機(jī)電解質(zhì)時(shí)，其含量基于100重量份的分散介質(zhì)通常最高為0.01重量份。此處使用的有機(jī)電解質(zhì)是具有離子化的離子基團(tuán)但不是表面活性劑的有機(jī)化合物。其實(shí)例包括對甲苯磺酸鈉，苯磺酸鈉，丁磺酸鉀，苯基次磷酸鈉和二乙基磷酸鈉。優(yōu)選有機(jī)電解質(zhì)是苯磺酸衍生物。
在本發(fā)明的第一和第二實(shí)施方案中，對將混合無機(jī)粒子分散液涂布到基材上的方法沒有特別限制?？梢杂贸Ｒ?guī)方法將所述液體涂布到基材表面上，所述方法如凹板涂敷、反向涂敷、刷式輥涂、噴涂、接觸涂布、口模式涂布和浸漬/輥刮條涂布。
在將混合無機(jī)粒子分散液涂布到基材之前，對基材表面進(jìn)行預(yù)處理是適宜的，所述的預(yù)處理如電暈處理，臭氧處理，等離子體處理，過燒(flaming)，電子束處理，增粘涂布和清洗。
另一種可用的基材是通過在基底材料上形成無機(jī)覆蓋薄膜而制備的層狀制品，所述的無機(jī)覆蓋薄膜是通過向基底材料上涂敷不同于本發(fā)明中使用的混合無機(jī)粒子分散液的含有無機(jī)物質(zhì)的液體，然后干燥所述液體而形成的。至于基底材料，可以使用先前作為基材的實(shí)例而提供的材料。至于含有無機(jī)物質(zhì)的液體，適宜采用膠體氧化鋁、含有粘土礦物的液體，所述的粘土礦物具有在分散介質(zhì)中溶脹或分裂的特性。
當(dāng)采用合適的方法從涂敷在基材上的混合無機(jī)粒子分散液中除去液體分散介質(zhì)時(shí)，在基材上形成無機(jī)粒子層。液體分散介質(zhì)的去除可以在常壓或減壓下通過加熱進(jìn)行。用于除去液體分散介質(zhì)的壓力和加熱溫度可以根據(jù)使用的材料(即，第一實(shí)施方案中的無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和液體分散介質(zhì)；第二實(shí)施方案中的無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)、無機(jī)粒子(C)和液體分散介質(zhì))適當(dāng)選擇。例如，當(dāng)分散介質(zhì)是水時(shí)，可以典型地在從50至80℃，優(yōu)選在約60℃的溫度下進(jìn)行干燥。
在本發(fā)明中，通過適當(dāng)選擇基材的種類以及用于形成無機(jī)粒子層的無機(jī)粒子(A)和(B)的種類，可以制造適合各種應(yīng)用的層狀制品。例如，當(dāng)將氧化鈦，其通常稱作光半導(dǎo)體，用作無機(jī)粒子時(shí)，得到的層狀制品將是具有特殊光吸收帶的薄膜。這樣的材料適合作為具有優(yōu)良光透射控制性的材料。
當(dāng)使用具有多孔的無機(jī)粒子時(shí)，可以向孔中引入適合賦予諸如光學(xué)功能、電子功能、磁功能和生物功能之類的功能的材料。這樣的材料向孔中的引入可以在基材上的無機(jī)粒子層形成之前或之后進(jìn)行。
實(shí)施例下面將參考實(shí)施例解釋本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不限于實(shí)施例。
I、第一實(shí)施方案的實(shí)施例首先，提供關(guān)于本發(fā)明第一實(shí)施方案的實(shí)施例和比較實(shí)施例。下面顯示的是實(shí)施例中使用的測試試驗(yàn)程序。
<無機(jī)粒子層表面的外觀>
無機(jī)粒子層的表面是用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察的，并且使用SEM圖像評估無機(jī)粒子層的均勻度和稠密度。
<無機(jī)粒子層的強(qiáng)度>
用以下方法評估層狀制品無機(jī)粒子層的強(qiáng)度。
用實(shí)驗(yàn)室薄葉紙(商品名Kimwipe，由Crecia Co.，Ltd.制造)前后擦洗無機(jī)粒子層表面20次，并且測定擦洗前后霧度的變化。該變化越小，無機(jī)粒子層強(qiáng)度越高。霧度是根據(jù)JIS K7105，通過直讀式霧度計(jì)算機(jī)(用于C光源的HGM-2DF；由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)測量的。
<基材>
使用130μm厚由A層、B層和C層組成的三層薄膜作為基底材料，所述的A層、B層和C層是按此順序一個(gè)接一個(gè)安置的。A層、B層和C層分別由聚乙烯樹脂(商品名Sumikathene F208-0；由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)、乙烯/己烯-1共聚物(商品名Excellen FX CX2001；由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造)和另一乙烯/己烯-1共聚物(商品名Sumikathene EFV201；由Sumitomo Chemical Co.，Ltd.制造)制成。厚度比例為A層/B層/C層＝2/6/2。
通過將1重量份的合成皂石(商品名Sumecton SA；由KunimineIndustries，Co.，Ltd.制造)分散在99重量份的離子交換水中而制備第一種分散液。然后，通過將9.000重量％的第一種分散液、9.000重量％的膠體氧化鋁(商品名Aluminasol 520；由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造；BET法測量的平均粒徑20nm；固體濃度20重量％；分散介質(zhì)水)、2.400重量％的膠體二氧化硅(商品名Snowtex 20；由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造；BET法測量的平均粒徑20nm；固體濃度20重量％；分散介質(zhì)水)、0.014重量％的辛酸鈉(獲自Tokyo Chemical Industry Co.，Ltd.)、0.002重量％的對甲苯磺酸鈉(獲自Nacalai Tesque Inc.)和79.584重量％的離子交換水混合在一起，制備第二種分散液。對基底材料的C層表面進(jìn)行電暈處理，隨后將第二種分散介質(zhì)涂布到電暈處理的表面上并且干燥。如此，在C層表面上形成覆蓋層。調(diào)節(jié)涂布的第二種分散介質(zhì)的量，使得干燥后的C層表面上的覆蓋層每單位面積的重量為0.2g/m2。干燥是在干燥器溫度為60℃下進(jìn)行的。在以下實(shí)施例中使用如此制造的覆蓋薄膜作為基材。
通過將15g作為無機(jī)粒子(A)的膠體二氧化硅(商品名SnowtexST-XS；由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造；Sears法測量的平均粒徑4-6nm；固體濃度20重量％；分散介質(zhì)水)和25g作為無機(jī)粒子(B)的膠體二氧化硅(商品名Snowtex ST-ZL；由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造；BET法測量的平均粒徑78nm；固體濃度40重量％；分散介質(zhì)水)與60g水混合，隨后用磁力攪拌器攪拌，制備混合無機(jī)粒子分散液。表1中給出了無機(jī)粒子(A)和(B)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用繞線棒刮涂器將混合無機(jī)粒子分散液涂布在基材的覆蓋層上。然后，通過在60℃干燥除去分散介質(zhì)，得到其中無機(jī)粒子層位于基材上的層狀制品。得到的層狀制品的無機(jī)粒子層具有優(yōu)良的均勻度和稠密度(參見圖1)以及優(yōu)良的強(qiáng)度。
通過將5g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS和25g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL與70g水混合，隨后用磁力攪拌器攪拌，制備混合無機(jī)粒子分散液。表1中給出了無機(jī)粒子(A)和(B)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用繞線棒刮涂器將混合無機(jī)粒子分散液涂布在基材的覆蓋層上。然后，通過在60℃干燥除去分散介質(zhì)，得到其中無機(jī)粒子層位于基材上的層狀制品。得到的層狀制品的無機(jī)粒子層具有優(yōu)良的均勻度和稠密度(參見圖2)以及優(yōu)良的強(qiáng)度。
將25g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL與75g水混合，隨后用磁力攪拌器攪拌，制備無機(jī)粒子分散液。表1中給出了無機(jī)粒子(B)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用繞線棒刮涂器將無機(jī)粒子分散液涂布在基材的覆蓋層上。然后，通過在60℃干燥除去分散介質(zhì)，得到其中無機(jī)粒子層位于基材上的層狀制品。得到的層狀制品的無機(jī)粒子層，該層只由無機(jī)粒子(B)組成，具有優(yōu)良的均勻度，但是稠密度差(參見圖3)。另外，該層的強(qiáng)度也不足。
II、第二實(shí)施方案的實(shí)施例下面提供關(guān)于本發(fā)明第二實(shí)施方案的實(shí)施例和比較實(shí)施例。
在以下提供的方法中評估作為防眩薄膜的特性。
<光澤度>
光澤度是使用光澤計(jì)(GM-3D由Murakami Color Research LaboratoryCo.，Ltd.制造)在60℃入射角下測量的。
<防眩性>
視覺觀察熒光燈反射圖像狀態(tài)。將熒光燈反射圖像輪廓清晰的情況判斷為“防眩性差”，并且用符號“×”表示。將熒光燈反射圖像輪廓有少許不清晰的情況判斷為“防眩性中等”，用符號“△”表示。熒光燈反射圖像輪廓不清晰的情況判斷為“防眩性好”，用符號“○”表示。
<無機(jī)粒子層表面的外觀>
用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察無機(jī)粒子層的表面，并且使用SEM圖像評估無機(jī)粒子層的均勻度和稠密度。
<無機(jī)粒子層的強(qiáng)度>
用以下方法評估層狀制品無機(jī)粒子層的強(qiáng)度。
用實(shí)驗(yàn)室薄葉紙(商品名Kimwipe，由Crecia Co.，Ltd.制造)前后擦洗無機(jī)粒子層表面20次，并且測定擦洗前后霧度的變化。該變化越小，無機(jī)粒子層強(qiáng)度越高。霧度是根據(jù)JIS K7105，通過直讀式霧度計(jì)算機(jī)(用于C光源的HGM-2DF；由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)測量的。
<鉛筆硬度>
根據(jù)JIS K5400在1kgf的負(fù)載下測量無機(jī)粒子層的鉛筆硬度。
通過下面的方法制備混合無機(jī)粒子分散液將35g作為無機(jī)粒子(A)的膠體二氧化硅(商品名Snowtex ST-XS；由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造；Sears法測量的平均粒徑4-6nm；固體濃度20重量％；分散介質(zhì)水)、140g作為無機(jī)粒子(B)的膠體二氧化硅(商品名Snowtex ST-ZL；由Nissan Chemical Industries，Ltd.制造；BET法測量的平均粒徑78nm；固體濃度40重量％；分散介質(zhì)水)和14g作為無機(jī)粒子(C)的二氧化硅粉末(商品名Seahoster KE-P100；由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造；由激光衍射散射法測量的平均粒徑1.01μm)加入到511g純水中，隨后使用高剪切流體處理器(商品名Microfluidizer；由Microfluidics制造)在20MPa的加壓下進(jìn)行分散處理。表3中給出了無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用繞線棒刮涂器將混合無機(jī)粒子分散液涂布在三乙酰纖維素薄膜(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造；鉛筆硬度HB)上。然后，在60℃干燥分散介質(zhì)，從而形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為55.4。熒光燈反射圖像的輪廓不清晰。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。無機(jī)粒子層的外觀良好。如此制造的只由無機(jī)粒子組成的非眩薄膜具有優(yōu)良的防靜電性、耐候性和耐溶劑性。
通過將70g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS、140g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL和14g作為無機(jī)粒子(C)的Seahoster KE-P100加入到476g純水中，隨后使用Microfluidizer在20MPa的加壓下進(jìn)行分散處理，制備混合無機(jī)粒子分散液。表3中給出了無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)對于與整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為61.6。熒光燈反射圖像的輪廓不清晰。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。無機(jī)粒子層的外觀良好。如此制造的只由無機(jī)粒子組成的非眩薄膜具有優(yōu)良的防靜電性、耐候性和耐溶劑性。
通過將70g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS、140g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL和28g作為無機(jī)粒子(C)的Seahoster KE-P100加入到462g純水中，隨后使用Microfluidizer在20MPa的加壓下進(jìn)行分散處理，制備混合無機(jī)粒子分散液。表3中給出了無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為41.2。熒光燈反射圖像的輪廓不清晰。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。無機(jī)粒子層的外觀良好。如此制造的只由無機(jī)粒子組成的非眩薄膜具有優(yōu)良的防靜電性、耐候性和耐溶劑性。
通過將35g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS、70g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL和106g作為無機(jī)粒子(C)的二氧化硅粉末(商品名Seahoster KE-W50；由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造；由離心沉降方法測量的平均粒徑0.55μm)加入到139g純水中，隨后用磁力攪拌器攪拌，制備混合無機(jī)粒子分散液。表3中給出了無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為26.1。熒光燈反射圖像的輪廓不清晰。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。無機(jī)粒子層的外觀良好。如此制造的只由無機(jī)粒子組成的非眩薄膜具有優(yōu)良的防靜電性、耐候性和耐溶劑性。
通過下面的方法制備混合無機(jī)粒子分散液將70g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS、140g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL、14g作為無機(jī)粒子(C)的Seahoster KE-P100和14g作為無機(jī)粒子(C)的二氧化硅粉末(商品名Seahoster KE-P50；由Nippon Shokubai Co.，Ltd.制造；由激光衍射散射法測量的平均粒徑0.54μm)加入到462g純水中，隨后使用Microfluidizer在20MPa的加壓下進(jìn)行分散處理。表3中給出了無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為32.8。熒光燈反射圖像的輪廓不清晰。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。無機(jī)粒子層的外觀良好。如此制造的只由無機(jī)粒子組成的非眩薄膜具有優(yōu)良的防靜電性、耐候性和耐溶劑性。
通過將70g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS和140g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL加入到245g純水中，隨后用磁力攪拌器攪拌，制備混合無機(jī)粒子分散液。表3中給出了無機(jī)粒子(A)和(B)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為125.7。熒光燈反射圖像的輪廓清晰，意味著無機(jī)粒子層的防眩性不足。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。無機(jī)粒子層的外觀良好。
通過將140g作為無機(jī)粒子(B)的Snowtex ST-ZL和14g作為無機(jī)粒子(C)的Seahoster KE-P100加入到546g純水中，隨后使用Microfluidizer在20MPa的加壓下進(jìn)行分散處理，制備混合無機(jī)粒子分散液。表3中給出了無機(jī)粒子(B)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為85.4。熒光燈反射圖像的輪廓有少許不清晰。在無機(jī)粒子層強(qiáng)度的評估過程中出現(xiàn)無機(jī)粒子層的離去。鉛筆硬度低到HB。無機(jī)粒子層的外觀良好。
通過將280g作為無機(jī)粒子(A)的Snowtex ST-XS和28g作為無機(jī)粒子(C)的Seahoster KE-P100加入到392g純水中，隨后使用Microfluidizer在20MPa的加壓下進(jìn)行分散處理，制備混合無機(jī)粒子分散液。表3中給出了無機(jī)粒子(A)和(C)對于整個(gè)無機(jī)粒子的比率。使用這種混合無機(jī)粒子分散液，以與實(shí)施例3相同的方式在三乙酰纖維素薄膜上形成無機(jī)粒子層。得到的無機(jī)粒子層的光澤度為46.4。熒光燈反射圖像的輪廓不清晰。無機(jī)粒子層具有高強(qiáng)度并且鉛筆硬度為H。在外觀觀察中，發(fā)現(xiàn)許多裂紋。
表1

表2

表3

V＝Va+Vb+Vc*1Dc＝1.01μm的粒子和Dc＝0.54μm的粒子的組合。
表4

權(quán)利要求
1.一種制造層狀制品的方法，所述的層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層，所述的方法包括制備混合無機(jī)粒子分散體，其包括含有無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的液體分散介質(zhì)，所述的混合無機(jī)粒子分散體的特征在于下面提供的條件(1)、(2)和(3)；將混合無機(jī)粒子分散體涂布在基材上，并且從所涂布的混合無機(jī)粒子分散體中除去液體分散介質(zhì)，以在基材上形成無機(jī)粒子層條件(1)無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，并且Da≤0.15×Db；條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb)≤0.40，并且0.60≤Vb/(Va+Vb)≤0.99，其中Va和Vb分別是無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)和(B)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)；和條件(3)0.01≤(Wa+Wb)/Wt≤0.20，其中Wa和Wb分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量和無機(jī)粒子(B)的重量，并且Wt是混合無機(jī)粒子分散液的重量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)都是二氧化硅。
3.一種制造層狀制品的方法，所述的層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層，所述的方法包括制備混合無機(jī)粒子分散體，其包括含有無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)的液體分散介質(zhì)，所述的混合無機(jī)粒子分散體的特征在于下面提供的條件(1)、(2)和(3)；將所述的混合無機(jī)粒子分散體涂布在基材上，并且從所涂布的混合無機(jī)粒子分散體中除去液體分散介質(zhì)，以在基材上形成無機(jī)粒子層條件(1)無機(jī)粒子(A)的平均粒徑Da為1至20nm，無機(jī)粒子(B)的平均粒徑Db為30至300nm，無機(jī)粒子(C)的平均粒徑Dc為0.4至10μm，并且Da≤0.15×Db條件(2)0.01≤Va/(Va+Vb+Vc)≤0.45，0.45≤Vb/(Va+Vb+Vc)≤0.98，并且0.01≤Vc/(Va+Vb+Vc)≤0.45，其中Va、Vb和Vc分別是無機(jī)粒子(A)、無機(jī)粒子(B)和無機(jī)粒子(C)基于用于制備混合無機(jī)粒子分散液的無機(jī)粒子(A)、(B)和(C)的體積總和的體積分?jǐn)?shù)；和條件(3)0.01≤(Wa+Wb+Wc)/Wt≤0.30，其中Wa、Wb和Wc分別是混合無機(jī)粒子分散液中無機(jī)粒子(A)的重量、無機(jī)粒子(B)的重量和無機(jī)粒子(C)的重量，并且Wt表示混合無機(jī)粒子分散體的重量。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)都是二氧化硅。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的方法，其中無機(jī)粒子(C)是二氧化硅。
全文摘要
公開的是一種制造層狀制品的方法，所述的層狀制品包括基材和其上形成的無機(jī)粒子層，所述的方法包括制備混合無機(jī)粒子分散體，其包括含有無機(jī)粒子(A)和無機(jī)粒子(B)的液體分散介質(zhì)，所述的混合無機(jī)粒子分散體的特征在于以下條件(1)關(guān)于粒子大小，(2)關(guān)于無機(jī)粒子的體積分?jǐn)?shù)和(3)關(guān)于真空重量分?jǐn)?shù)；將混合無機(jī)粒子分散體涂布在基材上，并且從所述混合無機(jī)粒子分散體中除去液體分散介質(zhì)，以在基材上形成無機(jī)粒子層。
文檔編號C09D5/03GK1827238SQ200610009559
公開日2006年9月6日 申請日期2006年2月24日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月28日
發(fā)明者涉田匠, 南部仁成, 阪谷泰一 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社