專利名稱：彩色鏡子用著色涂料、汽車用彩色鏡子及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及彩色鏡子領(lǐng)域，尤其涉及適于著色汽車用彩色鏡子的著色涂料、使用該著色涂料的汽車用彩色鏡子及其制造方法。
背景技術(shù)：
彩色鏡子被應(yīng)用于以汽車產(chǎn)業(yè)為首的各種領(lǐng)域。尤其是近年來人們正在著眼開發(fā)適用于汽車的外部鏡子及內(nèi)部鏡子的用途的，防眩功能和設(shè)計性優(yōu)異的彩色鏡子。
作為以往的代表性彩色鏡子，公開有在透明基板的單面具有由折射率不同的多個膜構(gòu)成的干涉層，并且在透明基板的另一面具有黑色涂裝膜的鏡子(參照專利文獻(xiàn)1特開平2-178603號公報)。專利文獻(xiàn)1中的彩色鏡子，通過入射光在干涉層被干涉，鏡面的全體或者其一部分看似被著色。
但是，為了形成干涉層，需要對于每一層反復(fù)實施蒸鍍，因此作業(yè)工序長，生產(chǎn)效率差。并且，采用蒸鍍的彩色鏡子由于是多層膜結(jié)構(gòu)，所以因在一批內(nèi)的安裝位置不同，各層的膜厚容易產(chǎn)生微小的不均一性。由于這種膜厚的不均一性，色相自身也會產(chǎn)生不均一性，所以難以管理色相。并且，具有干涉層的彩色鏡子，根據(jù)觀察的方向不同色相也容易變化，進(jìn)而存在映出的圖象成為重像的傾向。
作為不使用干涉層，對鏡子賦予色調(diào)的方法，有在透明基板的單面形成著色層的方法。例如，報道了一種通過溶膠-凝膠法在透明基板的單面涂布著色涂料形成著色層，在透明基板的另一面形成反射膜，來得到的彩色鏡子的方法(參照專利文獻(xiàn)2特開2001-290012號公報)。專利文獻(xiàn)2中，可以通過涂布溶膠-凝膠液，容易地形成著色層，并且，通過適當(dāng)選擇顏料，可以實現(xiàn)彩色鏡子所期望的色相。進(jìn)而，還揭示了根據(jù)需要在著色層添加光催化劑物質(zhì)，或者通過追加由光催化劑物質(zhì)構(gòu)成的光催化劑層，賦予彩色鏡子以光催化劑作用的方法。

發(fā)明內(nèi)容
以往彩色鏡子的著色層，形成著色層的著色涂料中的顏料含有率低。因此，將它們應(yīng)用于汽車用彩色鏡子用途時，彩色鏡子傾向于非常淺的色調(diào)，難以滿足防眩功能和設(shè)計性，所以期待著進(jìn)一步的改良。
本發(fā)明要解決的課題是，提供適合于彩色鏡子的著色層的、具有高的顏料含有率并且發(fā)色性優(yōu)異的著色涂料。進(jìn)而，本發(fā)明提供使用上述著色涂料的防眩功能、視覺辨認(rèn)性、設(shè)計性優(yōu)異的汽車用彩色鏡子，并且提供簡便有效地制造汽車用彩色鏡子的方法。
涂膜的色調(diào)，可以根據(jù)涂膜的厚度和著色涂料中的顏料含有率來調(diào)節(jié)。適用于彩色鏡子的著色層的膜厚大約在10μm以下，為了以這種膜厚實現(xiàn)期望的色調(diào)，需要提高著色涂料的顏料含有率。以往的著色涂料，考慮到著色層的透明性、耐擦傷性、及耐熱性等因素，顯著限制了可使用于著色涂料的顏料及其含有率。用于著色層的著色涂料的顏料含有率，以固體成分的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，代表性的為1～30％。
在這種狀況下，本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了如果使用特定的燒成無機顏料，就可以得到期望的效果，以至完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的著色涂料是用于彩色鏡子著色層的彩色鏡子用著色涂料，含有皮膜形成成分、顏料、溶劑，其中，所述顏料含有一次粒子的平均粒徑小于等于0.1μm的燒成無機顏料，并且該燒成無機顏料含有選自由Fe、Mn、Co、Ni、Al、Cr、Ti、Sb、Cu、Si、Zn、Li及P組成的組中的一種或一種以上元素或者這些元素的氧化物，這里，以所述皮膜形成成分和所述顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，所述顏料的含有率為40～90質(zhì)量％。在此，所述皮膜形成成分優(yōu)選為含有選自由未改性或改性硅酮樹脂、膠態(tài)二氧化硅、硅酸烷基酯、水玻璃組成的組中的一種或一種以上的無機粘合劑。
上述彩色鏡子用著色涂料的制造方法，包括在溶劑中混合皮膜形成成分和顏料的工序，用任意裝置例如珠磨機、球磨機、砂磨機、三輥研磨機或油漆搖動器將顏料分散混練的工序，其特征為，分散于上述溶劑中的上述顏料的平均粒徑為小于等于0.1μm。
本發(fā)明的彩色鏡子的特征為，在玻璃基板的單面具有反射層，并且在上述玻璃基板的另一面具有由本發(fā)明彩色鏡子用著色涂料構(gòu)成的著色層。這里，優(yōu)選在上述著色層的上面進(jìn)一步具有光催化劑層。并且，另一本發(fā)明彩色鏡子的特征為，在玻璃基板的單面具有由本發(fā)明彩色鏡子用著色涂料構(gòu)成的著色層，且在上述著色層的上面具有反射層。這里，優(yōu)選在上述玻璃基板的另一面進(jìn)一步具有光催化劑層。
并且，本發(fā)明的彩色鏡子，在D65光源10°條件下測定的來自上述彩色鏡子的反射光的色度，在CIE-XYZ表色系統(tǒng)色度圖的x和y坐標(biāo)，優(yōu)選滿足下述式(I)和(II)，0.20≤x≤0.45(I)0.25≤y≤0.45(II)式中，x和y分別表示對應(yīng)于光源色的三刺激值X、Y、Z的色度坐標(biāo)變換值。
上述彩色鏡子優(yōu)選為汽車用內(nèi)部鏡子或外部鏡子。
本發(fā)明的彩色鏡子的制造方法是面向于制造具有著色層的彩色鏡子，其特征為包括(a)清洗玻璃基板的工序；(b)在玻璃基板的單面涂布本發(fā)明彩色鏡子用著色涂料來形成涂膜的工序；(c)通過燒成上述玻璃基板上的涂膜來形成著色層的工序；(d)在上述玻璃基板的另一面或上述著色層的上面形成反射層的工序。在此，優(yōu)選在進(jìn)行上述工序(c)的燒成的同時，實施上述玻璃基板的彎曲加工。


圖1是表示彩色鏡子的分光反射率特性的圖表。
圖2是表示人的標(biāo)準(zhǔn)比視感度曲線的圖表。
圖3是表示本發(fā)明彩色鏡子的一例的模式截面圖。
圖4是表示本發(fā)明彩色鏡子的一例的模式截面圖。
圖5是表示本發(fā)明彩色鏡子的一例的模式截面圖。
圖6是表示本發(fā)明彩色鏡子的一例的模式截面圖。
圖7是表示本發(fā)明彩色鏡子的制造方法的一例的流程圖。
具體實施例方式
下面，詳細(xì)地說明本發(fā)明。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供顏料含有率高，并且賦予彩色鏡子以各種色調(diào)的著色涂料，通過在玻璃基板上涂布這種著色涂料來形成著色層，能夠容易地實現(xiàn)具有期望色調(diào)的彩色鏡子。本發(fā)明尤其適宜于汽車用彩色鏡子用途。即，根據(jù)本發(fā)明，可以簡便且有效地提供對于特定波長的應(yīng)答性優(yōu)異，例如具有綠色的期望色相和色調(diào)，進(jìn)而防眩功能、視覺辨認(rèn)性、設(shè)計性優(yōu)異的汽車的外部或內(nèi)部彩色鏡子。
本發(fā)明的彩色鏡子用著色涂料，含有皮膜形成成分、顏料、溶劑，其中，所述顏料含有一次粒子的平均粒徑小于等于0.1μm的燒成無機顏料，并且該燒成無機顏料含有選自由Fe、Mn、Co、Ni、Al、Cr、Ti、Sb、Cu、Si、Zn、Li及P組成的組中的一種或一種以上元素或者這些元素的氧化物，這里，顏料的含有率以皮膜形成成分和顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，為40～90質(zhì)量％。
為了使彩色鏡子實現(xiàn)期望的色調(diào)，用于著色層的著色涂料優(yōu)選透明且發(fā)色性優(yōu)異。并且，為了在制造和使用彩色鏡子時，不引起品質(zhì)下降，著色涂料優(yōu)選耐熱性、耐候性、對于基板的密合性優(yōu)異。
本發(fā)明的著色涂料中使用一次粒子的平均粒徑小于等于0.1μm的燒成無機顏料，該燒成無機顏料是通過燒成選自由Fe、Mn、Co、Ni、Al、Cr、Ti、Sb、Cu、Si、Zn、Li及P組成的組中的一種或一種以上元素或者這些元素的氧化物而得到。
該燒成無機顏料是耐熱性和耐候性優(yōu)異并且平均粒徑小于等于0.1μm的微粒，因此即使提高它們在著色涂料中的含有率，也能夠得到優(yōu)異的透明性。如果使用的顏料的一次粒子的平均粒徑超過0.1μm，則粒子的光散射特性增大，存在著色層的透明性和發(fā)色性下降的傾向。因此，在本發(fā)明使用的燒成無機顏料的一次粒子的平均粒徑優(yōu)選為小于等于0.1μm，更優(yōu)選小于等于0.07μm。顏料的粒子越細(xì)越好，但從實用的角度考慮，平均粒徑適宜為大于等于0.01μm，尤其優(yōu)選為0.01～0.05μm。另外，所使用的顏料，其一次粒子凝集形成二次粒子也可以，但是至少它們在通過分散處理在著色糊或涂料成分中分散穩(wěn)定時，顏料的平均粒徑必須要小于等于0.1μm。
這里，顏料的一次粒子的平均粒徑是通過電子顯微鏡測定，分散狀態(tài)的顏料的平均粒徑是使用堀場制作所制造的粒度分布測定裝置“CAPA-700”(商品名)，按照離心沉降法測定。
該燒成無機顏料，含有上述的一種或一種以上元素或者這些元素的氧化物，以各元素原有的顏色作為基本色，進(jìn)而通過適當(dāng)組合其他元素或這些元素的氧化物，來實現(xiàn)各種色相。
下面，表示燒成無機顏料與色相的關(guān)系。例如氧化鐵(Fe2O3)，根據(jù)氧化程度，顯示出叫做鐵丹的紅色、黑色或黃色。
氧化錳(Mn2O3)顯示紫紅色、氧化鈷(CoO)顯示淺綠色、氧化銅(CuO)顯示淺綠色、氧化鉻(Cr2O3)顯示綠色、氧化鋅(ZnO)和氧化鈦(TiO2)顯示白色、氧化鋁(Al2O3)顯示灰白色。
含有兩種或兩種以上元素或者這些元素的氧化物的燒成無機顏料，還被已知為復(fù)合燒成無機顏料。例如，作為兩種或兩種以上元素的組合，AlCo、CoCr、CoCrNi分別顯示鈷藍(lán)、鈷黑、鈷綠等已知的色相。
作為兩種或兩種以上元素的氧化物的組合，例如(Co-Si-Zn)氧化物、(Co-Al)氧化物、(Co-Al-Cr)氧化物、(Co-Zn-Al)氧化物、(Co-Ti-Li-Al)氧化物顯示藍(lán)色。
(Co-Al-Cr-Zn)氧化物、(Co-Cr-Zn-Ti)氧化物、(Co-Cr-Al-Ti)氧化物、(Co-Al-Cr)氧化物、(Co-Cr)氧化物、(Co-Ti)氧化物、(Co-Ni-Zn-Ti-Sb)氧化物、(Co-Ni-Ti-Li)氧化物顯示綠色。
(Co-Ni-Zn-Ti)氧化物顯示黃綠色。
(Ti-Ni-Sb)氧化物、(Ti-Ni-Cr-Sb)氧化物、(Ti-Cr-Sb)氧化物、(Ti-Fe)氧化物、(Ti-Nb-Ni-Co)氧化物顯示黃色。
(Ti-Fe-Zn)氧化物顯示紅黃色。
(Fe-Zn)氧化物、(Fe-Zn-Cr)氧化物、(Fe-Cr)氧化物顯示茶色。
(Cu-Cr)氧化物、(Cu-Cr-Mn)氧化物、(Cu-Fe-Cr)氧化物、(Cu-Fe-Mn-Al)氧化物、(Cu-Fe-Mn)氧化物、(Fe-Mn)氧化物顯示黑色。
(Co-Li-P)氧化物顯示紫色。
(Ca-Sn-Si-Cr)氧化物顯示粉色。
此外，通過組合各種元素或者各種元素的氧化物，進(jìn)一步通過調(diào)節(jié)這種組合中的各種元素或氧化物的配合比，可以實現(xiàn)各種色相。
燒成無機顏料，可以采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的濕式合成法制造。例如，復(fù)合燒成無機氧化物顏料為，首先均勻地混合含有金屬元素的溶液，沉淀該混合液中的金屬復(fù)合物，進(jìn)而加熱燒成。接著，水洗該加熱燒成后的金屬復(fù)合物，去除可溶性鹽類后，將其干燥并粉碎，來得到作為顏料的金屬氧化物的固溶體粉末。這種燒成無機顏料也可以從市場上購買。例如，作為鈷藍(lán)(Co-Al)氧化物顏料，可以舉出旭化成工業(yè)株式會社制造的“CR-4”(商品名)，作為透明鐵丹(Fe2O3)顏料，可以舉出堺化學(xué)工業(yè)株式會社制造的“FRO-3”(商品名)。
本發(fā)明中，為了得到期望的色相，除了燒成無機顏料和復(fù)合燒成無機顏料以外，也可以根據(jù)需要使用作為輔助顏料的有機顏料，例如酞菁藍(lán)、酞菁綠及溴化酞菁綠等酞菁系化合物的藍(lán)色或綠色有機顏料；異吲哚滿系化合物的黃色有機顏料；金屬絡(luò)合物偶氮系及縮合偶氮系的化合物、蒽醌系化合物及二氧代吡咯并吡咯系化合物等橙色或紅色有機顏料等。就這些有機顏料來說，也優(yōu)選透明性和耐候性優(yōu)異且一次粒子的平均粒徑小于等于0.1μm的微粒。
以構(gòu)成涂膜的固體成分，即皮膜形成成分和顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，當(dāng)著色涂料的顏料含有率為10質(zhì)量％左右時，即具有發(fā)色性。但是，為了使彩色鏡子實現(xiàn)期望的色調(diào)，顏料含有率，以皮膜形成成分和顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為40～90質(zhì)量％，更優(yōu)選為45～80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為50～70質(zhì)量％。如果顏料含有率小于40質(zhì)量％，則著色層的發(fā)色性不好，難以得到滿足彩色鏡子的色調(diào)。另一方面，如果顏料含有率超過90質(zhì)量％(即粘合劑等皮膜形成成分的比例小于10質(zhì)量％)，則對于玻璃基板的密合性及涂膜強度這樣的著色層的物理特性將會下降，因此是不優(yōu)選的。
作為著色涂料的皮膜形成成分，可以使用有機和無機粘合劑中的任一種。使用有機粘合劑時，也可以追加固化劑等各種添加劑。雖然沒有特別限定，但考慮到著色層的透明性、耐候性、耐熱性、及對基板的密合性，優(yōu)選使用無機粘合劑。
作為無機粘合劑的具體例，可以舉出硅酮樹脂、及通常被稱為直線硅酮樹脂的二甲基硅酮樹脂、以及叫做甲基苯基硅酮樹脂的未改性硅酮樹脂；或者被稱為甲基氫化硅酮樹脂、硅酮聚酯樹脂、硅酮環(huán)氧樹脂、硅酮丙烯酸樹脂、硅酮醇酸樹脂、硅酮酚醛樹脂及硅酮聚氨酯樹脂的改性硅酮樹脂；膠態(tài)二氧化硅；硅酸甲酯、硅酸乙酯及硅酸丁酯等硅酸烷基酯；以及水玻璃等在分子內(nèi)具有硅烷鍵(-Si-O-Si-)的化合物。這些化合物可以單獨使用，也可以任意組合幾種使用。
在分子內(nèi)具有硅烷鍵(-Si-O-Si-)的化合物，與代表性有機粘合劑成分中的碳鍵(-C-C-)相比，鍵能大而穩(wěn)定，在高溫下涂膜收縮也少，進(jìn)而從涂膜硬度高的方面來說也是優(yōu)異的。
著色涂料中的皮膜形成成分的含有率，以皮膜形成成分和顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為10～60質(zhì)量％，更優(yōu)選為20～55質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30～50質(zhì)量％。如果皮膜形成成分的含有率超過60質(zhì)量％，則發(fā)色性下降，如果小于10質(zhì)量％，則對于玻璃基板的密合性及涂膜強度這樣的著色層的物理特性有下降的趨勢。
作為溶劑，可以使用通常用作為著色涂料的溶劑的有機溶劑。對其沒有特別限制，只要是與含有無機粘合劑的皮膜形成成分的相溶性優(yōu)異即可，可以舉出甲苯及環(huán)己酮等芳香族系和脂環(huán)族系；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系；甲基乙基酮等酮系；乙二醇單乙基醚等溶纖劑系；甲醇、乙醇及異丙醇等醇系的有機溶劑，這些可以使用一種，也可以組合使用兩種或兩種以上。
著色涂料中的溶劑量沒有特別限制，可以考慮著色涂料的粘度等適當(dāng)調(diào)節(jié)?？紤]到實用性方面，優(yōu)選相對于皮膜形成成分100質(zhì)量份為小于等于1000質(zhì)量份的溶劑量。更具體講，優(yōu)選使用的溶劑為，能夠使著色涂料中的皮膜形成成分與顏料的總含有率，以著色涂料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，處于5～50質(zhì)量％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的著色涂料，可以通過混合皮膜形成成分、顏料、根據(jù)需要使用的各種添加劑、含有溶劑的著色涂料成分，混練分散顏料來得到。所配合的燒成無機顏料由于一次粒子細(xì)至平均粒徑小于等于0.1μm，因此有容易凝集成二次粒子的傾向。為了得到透明性優(yōu)異的著色層，必須解除顏料中的二次粒子的凝集，將顏料均勻地分散成一次粒子的狀態(tài)。即，必須使分散在溶劑中的顏料的平均粒徑小于等于0.1μm。
因此，混練分散時需要較強的剪切力，從而優(yōu)選使用珠磨機、球磨機、砂磨機、三輥研磨機及油漆搖動器等機械裝置。剪切力等條件可以根據(jù)使用的機械適當(dāng)調(diào)節(jié)，以得到期望的分散狀態(tài)。雖然沒有特別限制，但優(yōu)選利用使用直徑小于等于1mm的微小介質(zhì)球的珠磨機分散裝置實施混練分散。
各成分的混合順序沒有特別限制，例如可以先混合顏料、分散劑(或分散助劑樹脂)、溶劑，在得到的糊中加入皮膜形成成分，進(jìn)一步進(jìn)行混合。此時，糊中的顏料的平均粒徑優(yōu)選小于等于0.1μm。溶劑可以在分散顏料時添加一部分，剩余部分則與皮膜形成成分一起添加。
為了提高顏料的分散性，根據(jù)需要可以加熱，也可以在著色涂料中添加分散劑。對分散劑(分散助劑樹脂)沒有特別限制，例如可以舉出在由丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、硅酮樹脂、或氟樹脂構(gòu)成的骨架中，引入羧酸基或氨基而得到的分散劑。這里，分散劑并不形成涂膜，而是通常在300℃以上高溫實施的涂膜燒成工序中蒸發(fā)或消失。
此外，根據(jù)需要，在著色涂料中為了賦予適當(dāng)?shù)耐苛咸匦钥梢宰芳恿髌絼⑾輨┑雀鞣N添加劑，以及為了賦予燒成后得到的著色層以期望性能可以追加光穩(wěn)定劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、紫外線穩(wěn)定劑等各種添加劑。
本發(fā)明的彩色鏡子的特征為，具有玻璃基板、由本發(fā)明的彩色鏡子用著色涂料構(gòu)成的著色層及反射層。根據(jù)本發(fā)明，因為由特定的彩色鏡子用著色涂料構(gòu)成著色層，所以可以提供具有期望色調(diào)的彩色鏡子。并且，通過適當(dāng)選擇著色涂料中的顏料，可以提供在以往方法中難以實現(xiàn)的各種各樣色相的彩色鏡子。彩色鏡子的色相，可以根據(jù)其用途，通過適當(dāng)調(diào)節(jié)著色涂料的色相和涂膜厚度來調(diào)節(jié)。
作為優(yōu)選的實施方式，彩色鏡子的反射光的色度，在D65光源10°條件下測定時，在CIE-XYZ表色系統(tǒng)色度圖的x和y坐標(biāo)，優(yōu)選滿足下述式(I)和(II)，0.20≤x≤0.45(I)0.25≤y≤0.45(II)式中，x和y分別表示對應(yīng)于光源色的三刺激值X、Y、Z的色度坐標(biāo)變換值。
滿足上述式(I)和(II)范圍色度的彩色鏡子的色相，更具體講可以大致分成下述表1所示。
表1

當(dāng)色度范圍滿足上述式(I)和(II)時，彩色鏡子將具有綠色系、藍(lán)色系、金色系或橙色系的色相，不僅設(shè)計性優(yōu)異，而且對于來自鹵素?zé)?、氙氣大?HID)這種汽車用燈的光的反射率低，也就是防眩功能和視覺辨認(rèn)性優(yōu)異。因此這種彩色鏡子適宜于汽車用內(nèi)部鏡子和外部鏡子的用途。
在圖1表示彩色鏡子的分光反射率特性的一例。如圖1所示，綠色系彩色鏡子由于在380～460nm的波長區(qū)域光反射率低，所以對于在短波長區(qū)域具有強能量的來自HID燈的光，顯示出優(yōu)異的防眩功能。
在圖2表示關(guān)于人的標(biāo)準(zhǔn)比視感度的圖表。如圖2所示，人對于光的視覺辨認(rèn)性，在亮處看時的(白天的)峰波長為555nm(黃綠色)，在暗處看時的(夜間的)峰波長為510nm(藍(lán)色)。這種視感度的偏差被叫做浦肯野氏移位(Purkinje Shift)，說明在暗處視感度朝著藍(lán)色方向移動。因此，考慮視感度，可以通過適當(dāng)選擇色調(diào)，來提高視覺辨認(rèn)性和防眩功能。雖然沒有特別限制，但綠色系彩色鏡子的視感度在白天成為峰值，所以視覺辨認(rèn)性優(yōu)異，而在視感度移動的夜間，相反地防眩功能優(yōu)異。另外，綠色系彩色鏡子是有益于人眼的波長，因此是非常優(yōu)選的。
下面，結(jié)合附圖詳細(xì)地說明本發(fā)明的彩色鏡子。
圖3是表示本發(fā)明彩色鏡子的一例的模式截面圖。如圖3所示，彩色鏡子具有玻璃基板10、設(shè)置在玻璃基板10單面的著色層20、設(shè)置在著色層20表面的反射層30。具有這種結(jié)構(gòu)的彩色鏡子，由于光的入射面即表面為玻璃基板，所以著色層不會直接暴露在外部，耐擦傷性優(yōu)異。
圖4是表示本發(fā)明彩色鏡子的另一例的模式截面圖。如圖4所示，彩色鏡子具有玻璃基板10、設(shè)置在玻璃基板的單面的著色層20、設(shè)置在玻璃基板的另一面的反射層30。該實施方式中，彩色鏡子的表面為著色層20，但在本發(fā)明中彩色鏡子的著色層由于密合性和耐候性優(yōu)異，所以與表面為著色層的以往彩色鏡子相比，顯示出優(yōu)異的耐久性。
彩色鏡子的玻璃基板沒有特別限制。例如可以使用由鈉鈣玻璃等公知的玻璃形成的平板。
著色層具體如前面所述。通過使用含有適當(dāng)顏料的著色涂料，可以容易地實現(xiàn)任何色相的彩色鏡子。例如，綠色系彩色鏡子可以通過含有CoCrNi、(Co-Al-Cr-Zn)氧化物、(Co-Ni-Zn-Ti)氧化物等綠色系顏料的著色涂料來實現(xiàn)。藍(lán)色系彩色鏡子可以通過含有AlCo、(Co-Si-Zn)氧化物或(Co-Al)氧化物等藍(lán)色系顏料的著色涂料來實現(xiàn)。金色系彩色鏡子可以通過含有Fe2O3鐵丹黃色、(Ti-Fe)氧化物等黃色系或(Fe-Zn)氧化物等茶色系顏料的著色涂料來實現(xiàn)。橙色系彩色鏡子可以通過含有Fe2O3鐵丹紅色、(Ti-Fe-Zn)氧化物等紅黃色顏料的著色涂料來實現(xiàn)。
關(guān)于著色層的色調(diào)，通過在一定條件下管理著色層的膜厚，減少批次間的顏色的不均一性，可以有效地提供高品質(zhì)彩色鏡子。
著色層的膜厚，其干燥膜厚優(yōu)選為0.01～100μm，更優(yōu)選在0.1～10μm范圍。如果膜厚不到0.01μm，則發(fā)色性下降，如果超過100μm，則涂裝作業(yè)所需的時間增加，存在涂膜物性下降的傾向。
彩色鏡子的反射層，可以采用作為鏡子的反射層而公知的材料和結(jié)構(gòu)。例如，可以為由對于光具有20～90％反射率的金屬及合金構(gòu)成的單層膜或多層膜。優(yōu)選根據(jù)用途適當(dāng)選擇使用將反射率高的Al及Cr等金屬，按照濺射法等公知的方法成膜而得到的膜。
雖然沒有特別限制，但Al蒸鍍膜適宜于鏡子需要高反射率即高視覺辨認(rèn)性的情況。例如，卡車的外部鏡子由于安裝在高處，所以不會直接接受來自后方車的燈光，因此不需要防眩功能，但是外部鏡子作為確認(rèn)后方情況的手段的作用很大，所以需要高的反射率。
Cr蒸鍍膜則適宜于鏡子需要防眩功能的情況。例如，轎車的外部鏡子安裝在比卡車等要低的位置，所以直接接受來自后方車的燈光，容易晃眼。并且，轎車由于有室內(nèi)鏡子，所以司機能夠直接觀察的范圍寬。從而，轎車的鏡子不需要Al蒸鍍膜所具有的反射率，反而適宜使用Cr蒸鍍膜。
本發(fā)明的彩色鏡子，可以根據(jù)需要在彩色鏡子表面(光入射側(cè)的面)，追加本領(lǐng)域公知的保護(hù)層、疏水層、親水層、及光催化劑層等的一種或一種以上的層。各層只要是能夠起到期望的功能，則可以構(gòu)成為單層，也可以構(gòu)成為多層。對于這些追加的層的形成方法沒有特別限制，可以根據(jù)涂層法和蒸鍍法等公知的成膜方法形成。
在圖5表示在圖3所示彩色鏡子表面(玻璃基板10上)設(shè)置有光催化劑層40的彩色鏡子。另外，在圖6表示在圖4所示彩色鏡子表面(著色層20上)設(shè)置有光催化劑層40的彩色鏡子。
本發(fā)明的彩色鏡子的制造方法，是面向在前面說明的本發(fā)明的彩色鏡子。該彩色鏡子的制造方法具有(a)清洗玻璃基板的工序；(b)在玻璃基板的單面涂布本發(fā)明的彩色鏡子用著色涂料，形成涂膜的工序；(c)燒成上述玻璃基板上的涂膜，形成著色層的工序；(d)在上述玻璃基板的另一面或上述著色層的上面形成反射層的工序。
下面，結(jié)合圖7，詳細(xì)說明彩色鏡子的制造方法中的各工序。圖7是說明本發(fā)明彩色鏡子制造方法概要的流程圖。
首先，采用超聲波清洗、刷洗等公知的方法清洗玻璃基板表面(S701)。接著，在清洗后的玻璃基板表面涂布本發(fā)明的彩色鏡子用著色涂料，通過干燥(去除溶劑成分)形成涂膜(S702)。涂料的涂布方法沒有特別限制，可以舉出空氣噴涂、旋涂、浸涂、簾幕涂布等方法。著色涂料的涂布優(yōu)選被實施為涂膜的干燥膜厚成為0.01～100μm，更優(yōu)選為0.1～10μm。如果涂膜的干燥膜厚不到0.01μm，膜就無法充分發(fā)色，另一方面，如果超過100μm，則涂裝作業(yè)效率下降，并且涂膜物性也下降，所以是不優(yōu)選的。
接著，燒成玻璃基板上的涂膜，形成著色層(S703)。通過是將在前工序形成的涂膜，通常在50～700℃干燥或燒成1～60分鐘，來形成著色層。但是，汽車用彩色鏡子，要求具有充分的硬度，以能夠在使用時維持其性能。因此，按照上述工序制造汽車用彩色鏡子時，優(yōu)選在玻璃基板上涂布著色涂料后，在600～800℃燒成涂膜1～60分鐘，更優(yōu)選在650～750℃燒成涂膜1～10分鐘。通過如此在高溫下實施燒成，可以對著色層賦予充分的硬度。
通常在制造汽車用鏡子時，包括對玻璃基板施加彎曲加工的工序。彎曲加工通常是在600～800℃高溫下實施，因此可以在該彎曲加工之際實施涂膜的燒成。即，在優(yōu)選的實施方式中，通過在燒成玻璃基板上的涂膜的同時，實施玻璃基板的彎曲加工，能夠更加有效地制造彩色鏡子。
更具體地講，例如在本領(lǐng)域公知的硅藻土或陶瓷制彎曲模具中設(shè)置具有涂膜的玻璃基板。把該彎曲模具放入加熱至600～800℃的高熱爐中，在軟化玻璃基板的同時燒成涂膜，形成著色層。接著，通過從設(shè)置在彎曲模具上的多個孔排真空，將具有著色層的玻璃基板沿著模具彎曲。從高熱爐取出彎曲模具冷卻后，取出進(jìn)行彎曲加工的具有著色層的玻璃基板，來同時進(jìn)行玻璃基板的彎曲加工和涂膜的燒成。
接著，在具有著色層且根據(jù)需要進(jìn)行了彎曲加工的玻璃基板上，形成反射層(S704)。反射層可以設(shè)置在玻璃基板上的著色層的上面，或者玻璃基板的背面。這里，優(yōu)選在反射層的成型加工之前，使用超聲波清洗、刷洗等公知的清洗方法清洗具有著色層的玻璃基板。反射層沒有特別限制，可以采用濺射法成膜Cr等金屬來形成。另一種方法是，采用蒸鍍法成膜Al等金屬來形成反射層。將Al蒸鍍膜作為反射層時，需要使用流動涂布機等在Al蒸鍍膜上涂布丁二烯蜜胺系涂料等，來保護(hù)Al蒸鍍膜免受腐蝕。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，可以通過涂布著色涂料來形成著色層，因此與濺射法或蒸鍍法這種以往的方法相比，能夠以更簡便且廉價的方法提供彩色鏡子。構(gòu)成著色層的彩色鏡子用著色涂料，由于耐熱性和耐候性優(yōu)異，所以在玻璃基板成型時的高溫下性能也不會變差，可以維持彩色鏡子期望的色調(diào)。進(jìn)而，通過適當(dāng)選擇涂料，能夠容易地實施彩色鏡子的色彩變化及多色化。
實施例下面，根據(jù)實施例更加具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不限于以下的實施例，可在不脫離本發(fā)明要旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種各樣的變形。
實施例11.著色涂料的制備將(Co-Ni-Zn-Ti)氧化物的鈷綠顏料(一次粒徑0.04μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備淺綠色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.04μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為10質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))以及乙酸乙酯25質(zhì)量份和甲苯25質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為75質(zhì)量％的淺綠色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的淺綠色涂料，接著在320℃經(jīng)60分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性、發(fā)色性以及耐熱性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到淺綠色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例2除了使用硅酮系樹脂13質(zhì)量份、乙酸乙酯33質(zhì)量份、甲苯33質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地操作，制備淺綠色涂料。所得到綠色涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為70質(zhì)量％。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
實施例3除了使用硅酮系樹脂20質(zhì)量份、乙酸乙酯50質(zhì)量份、甲苯50質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地操作，制備淺綠色涂料。所得到涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為60質(zhì)量％。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
實施例4除了使用硅酮系樹脂40質(zhì)量份、乙酸乙酯100質(zhì)量份、甲苯100質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地操作，制備淺綠色涂料。所得到涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為43質(zhì)量％。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。并且對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
比較例1除了使用硅酮系樹脂3質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地操作，制備淺綠色涂料。所得到涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為91質(zhì)量％。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
比較例2除了使用硅酮系樹脂50質(zhì)量份以外，與實施例1同樣地操作，制備淺綠色涂料。所得到涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為38質(zhì)量％。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
比較例3除了使用CoCrNi的鈷綠顏料(旭化成工業(yè)株式會社制“綠2024”(商品名)，一次粒徑1.1μm)以外，與實施例1同樣地操作，制備淺綠色糊，接著制備涂料。糊中的顏料的平均粒徑為2.1μm，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，涂料中的顏料含有率為75質(zhì)量％。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
比較例4將溴化酞菁綠顏料(東洋油墨制造株式會社制“6Y-503”(商品名)，一次粒徑小于等于0.1μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備淺綠色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.07μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為150質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))以及乙酸乙酯150質(zhì)量份和甲苯150質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為17質(zhì)量％的淺綠色涂料。然后，與實施例1同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作淺綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
實施例51.著色涂料的制備將(Co-Cr-Ti-Al)氧化物的鈷綠顏料(一次粒徑0.04μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備綠色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.04μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))20質(zhì)量份、乙酸乙酯50質(zhì)量份和甲苯50質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為60質(zhì)量％的綠色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的綠色涂料，接著在320℃經(jīng)60分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到綠色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例6除了使用硅酮系樹脂10質(zhì)量份、乙酸乙酯25質(zhì)量份、甲苯25質(zhì)量份以外，與實施例5同樣地操作，制備涂料。所得到綠色涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為75質(zhì)量％。接著，與實施例5同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。并且對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例71.著色涂料的制備將(Co-Cr-Ti-Al)氧化物的鈷藍(lán)綠顏料(一次粒徑0.03μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備藍(lán)綠色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.05μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為20質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))、乙酸乙酯50質(zhì)量份和甲苯50質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為60質(zhì)量％的藍(lán)綠色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的藍(lán)綠色涂料，接著在320℃經(jīng)60分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到藍(lán)綠色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例8除了使用硅酮系樹脂10質(zhì)量份、乙酸乙酯25質(zhì)量份、甲苯25質(zhì)量份以外，與實施例7同樣地操作，制備涂料。所得到藍(lán)綠色涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為75質(zhì)量％。然后，與實施例7同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作藍(lán)綠色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。并且對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例91.著色涂料的制備將(Co-Al)氧化物的鈷藍(lán)顏料(旭化成工業(yè)株式會社制“CR-4”(商品名)，一次粒徑0.04μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備藍(lán)色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.06μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為20質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))、乙酸乙酯50質(zhì)量份和甲苯50質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為60質(zhì)量％的藍(lán)色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的藍(lán)色涂料，接著在320℃經(jīng)60分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到藍(lán)色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例10除了使用硅酮系樹脂10質(zhì)量份、乙酸乙酯25質(zhì)量份、甲苯25質(zhì)量份以外，與實施例9同樣地操作，制備涂料。所得到藍(lán)色涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為75質(zhì)量％。然后，與實施例9同樣地操作，形成著色層，接著形成反射層，制作藍(lán)色鏡子。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。并且對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例11除了使用硅酮系樹脂10質(zhì)量份、乙酸乙酯25質(zhì)量份、甲苯25質(zhì)量份以外，與實施例9同樣地操作，制備涂料。所得到藍(lán)色涂料，以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為75質(zhì)量％。接著，與實施例9同樣地操作，形成著色層。在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鋁構(gòu)成的反射層，得到藍(lán)色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例121.著色涂料的制備將(Fe-Zn)氧化物的黃色顏料(平均粒徑0.04μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備黃色糊。著色糊中的顏料的平均粒徑為0.05μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為20質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))、乙酸乙酯50質(zhì)量份和甲苯50質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為60質(zhì)量％的黃色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的黃色涂料，接著在320℃經(jīng)60分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到金色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例131.著色涂料的制備將Fe2O3鐵丹紅色顏料(堺化學(xué)工業(yè)株式會社制“FRO-3”(商品名)，一次粒徑0.03μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、溶劑(正丁醇)65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備橙色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.07μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為20質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))、乙酸乙酯50質(zhì)量份和甲苯50質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為60質(zhì)量％的橙色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的橙色涂料，接著在320℃經(jīng)60分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到橙色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
實施例141.著色涂料的制備將(Co-Ni-Zn-Ti)氧化物的鈷綠顏料(一次粒徑0.04μm)30質(zhì)量份、分散助劑樹脂(ル一ブリゾ一ル株式會社制“ソルスパ一ス24000”(商品名))5質(zhì)量份、正丁醇65質(zhì)量份放入砂磨機內(nèi)，接著在20～40℃的溫度范圍經(jīng)6小時混練分散，制備淺綠色糊。糊中的顏料的平均粒徑為0.04μm。
接著，在上述制備好的糊100質(zhì)量份中加入換算成固體成分為10質(zhì)量份的硅酮系樹脂(信越化學(xué)株式會社制“KR-9706”(商品名))、乙酸乙酯25質(zhì)量份和甲苯25質(zhì)量份，進(jìn)行混練分散制備涂料。如上所述，得到以顏料和硅酮系樹脂的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，顏料含有率為75質(zhì)量％的淺綠色涂料。
2.彩色鏡子的制備在玻璃基板的單面涂布上述制備好的涂料，接著在650℃經(jīng)10分鐘進(jìn)行烘烤處理，形成膜厚2μm的著色層。對于著色層的密合性和發(fā)色性進(jìn)行評價的結(jié)果如表2所示。
在形成著色層的玻璃基板的背面，通過濺射法形成由鉻構(gòu)成的反射層，得到淺綠色鏡子。對鏡子的色相進(jìn)行評價的結(jié)果如表3所示。
表2 由各涂料構(gòu)成的著色層的評價

注(1)顏料平均粒徑是，用正丁醇稀釋通過混練分散得到的糊，使用堀場制作所生產(chǎn)的粒度分布測定裝置“CAPA-700”(商品名)，按照離心沉降法測定的值。
(2)顏料含有率是以著色涂料中的皮膜形成成分(硅酮系樹脂)和顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的值。
(3)密合性是，用切刀交叉切割涂膜后，在涂膜表面粘貼セロ膠帶(注冊商標(biāo))，接著進(jìn)行強制剝離，按照以下基準(zhǔn)目測評價此時的涂膜的外觀。
A交叉切割部分全部密合。
B交叉切割部分有一部分剝離。
C交叉切割部分全部剝離。
(4)發(fā)色性是，通過目測判斷，并按照以下基準(zhǔn)評價。
A能夠容易地通過目測確認(rèn)帶有顏色。進(jìn)而，有透明性，光反射良好，維持了作為鏡子的功能。
B通過目測能夠勉強確認(rèn)帶有顏色。進(jìn)而，有透明性，反射光，維持了作為鏡子的功能。
C通過目測無法確認(rèn)帶有顏色。進(jìn)而，不透明，不反射光，沒有作為鏡子的功能。
(5)耐熱性是，烘烤涂膜而形成著色層后，進(jìn)一步在750℃經(jīng)3小時實施烘烤，通過目測判斷著色層色相的變化，按照以下基準(zhǔn)評價。
A著色層的色相沒有變化。
B著色層的色相有輕微的變化。
C著色層的色相顯著褪色。
從表2可以知道，如果涂料中的顏料含有率小于規(guī)定量，則無法得到充分的發(fā)色性，另一方面，如果顏料含有率超過規(guī)定量，則涂膜的密合性和強度不充分。進(jìn)而，使用平均粒徑大于0.1μm的顏料時，涂膜變得不透明，難以通過目測確認(rèn)鏡子上照到的物體，作為鏡子的功能下降。相對于此，在規(guī)定范圍內(nèi)含有平均粒徑小于等于0.1μm的顏料的涂料，則密合性和發(fā)色性都優(yōu)異。
表3

注(1)CIE-XYZ測定將國際照明委員會(CIE)規(guī)定的D65光源，以10°角度照射到彩色鏡子上，用コニカミノルタ株式會社生產(chǎn)的色差測定裝置“CM-3700d”(商品名)測定來自彩色鏡子的反射光，根據(jù)XYZ表色系統(tǒng)色度圖(基于JIS Z8701(1982年))表示。
(2)CIE-L*a*b*測定將國際照明委員會(CIE)規(guī)定的D65光源，以10°角度照射到彩色鏡子上，用コニカミノルタ株式會社生產(chǎn)的色差測定裝置“CM-3700d”(商品名)測定來自彩色鏡子的反射光，根據(jù)L*a*b*表色系統(tǒng)色度圖(基于JIS Z8729(1980年))表示。H°(色相角度)是由tan-1(b/a)求出。
從表3可以知道，本發(fā)明的彩色鏡子可以實現(xiàn)各種各樣的色調(diào)。并且，對于本發(fā)明的彩色鏡子分別評價防眩功能和視覺感應(yīng)的結(jié)果，均獲得了良好的結(jié)果。
實施例15對于在前面實施例1、7、9、12、13和14制作的彩色鏡子，實施下述(1)～(10)所示的各種試驗，評價彩色鏡子的各種特性。將結(jié)果示于表4。
(1)耐濕性在50℃、濕度98％條件下放置彩色鏡子240小時后，評價彩色鏡子的變化。
(2)蒸汽煮沸性在90℃飽和蒸汽中放置彩色鏡子5小時后，評價彩色鏡子的變化。
(3)冷熱循環(huán)性以80℃(4小時)/室溫(0.5小時)/-30℃(1.5小時)/室溫(0.5小時)/70℃、濕度95％(3小時)/室溫(0.5小時)/-30℃(1.5小時)/室溫(0.5小時)作為1個循環(huán)，反復(fù)3次彩色鏡子的加熱和冷卻后，評價彩色鏡子的變化。
(4)熱沖擊性以在溫度移動時間0.5小時的80℃(0.5小時)/-30℃(0.5小時)的溫度變化作為1個循環(huán)，反復(fù)500次彩色鏡子的溫度變化后，評價彩色鏡子的變化。
(5)高溫放置性在80℃溫度條件下放置彩色鏡子1000小時后，評價彩色鏡子的變化。
(6)低溫放置性在-30℃溫度條件下放置彩色鏡子1000小時后，評價彩色鏡子的變化。
(7)耐酸性在彩色鏡子的表面(著色層側(cè))滴落1％H2SO40.2cc，在常溫放置4小時后，評價彩色鏡子的變化。
(8)耐堿性在彩色鏡子的表面(著色層側(cè))滴落1％NaOH 0.2cc，在常溫放置4小時后，評價彩色鏡子的變化。
(9)促進(jìn)耐候性在SWON(日曬氣候色牢度測試儀)中放置彩色鏡子500小時后，評價彩色鏡子的變化。
(10)涂膜硬度用鋼絲絨以50g/cm2的負(fù)重反復(fù)摩擦10次彩色鏡子的涂膜(著色層)面后，評價彩色鏡子的變化。
表4

表4中的注釋1)通過目測按照以下基準(zhǔn)評價。
A看不到彩色鏡子發(fā)生變色、剝離、針眼等。
B雖然看不到彩色鏡子發(fā)生變色、剝離，但可以看到有針眼。
C可以看到彩色鏡子上發(fā)生顯著的變色、剝離、針眼等。
2)通過目測按照以下基準(zhǔn)評價。
A看不到彩色鏡子上有劃痕。
B可以看到彩色鏡子上有5～10條劃痕。
C彩色鏡子的著色層剝離。
3)未評價如從表4可以知道，本發(fā)明的彩色鏡子在各種試驗中大部分都得到了良好的結(jié)果。針對涂膜硬度，在燒成溫度高的實施例14得到了良好的結(jié)果。因此可以知道例如汽車用外部鏡子這種需要彩色鏡子具有高硬度的用途，需要在高溫實施涂膜的燒成。
權(quán)利要求
1.彩色鏡子用著色涂料，其為含有皮膜形成成分、顏料、溶劑的彩色鏡子用著色涂料，其中，所述顏料含有一次粒子的平均粒徑小于等于0.1μm的燒成無機顏料，并且該燒成無機顏料含有選自由Fe、Mn、Co、Ni、Al、Cr、Ti、Sb、Cu、Si、Zn、Li及P組成的組中的一種或一種以上元素或者這些元素的氧化物，并且，以所述皮膜形成成分和所述顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，所述顏料的含有率為40～90質(zhì)量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的彩色鏡子用著色涂料，其中，所述皮膜形成成分為含有選自由未改性或改性硅酮樹脂、膠態(tài)二氧化硅、硅酸烷基酯、水玻璃組成的組中的一種或一種以上的無機粘合劑。
3.制造權(quán)利要求1或2所述的彩色鏡子用著色涂料的方法，包括在溶劑中混合皮膜形成成分和顏料的工序；將所述顏料分散混練成為分散于所述溶劑中的顏料的平均粒徑小于等于0.1μm的工序。
4.彩色鏡子，具有玻璃基板；在所述玻璃基板的單面形成的反射層；在所述玻璃基板的另一面形成的，由權(quán)利要求1所述的彩色鏡子用著色涂料構(gòu)成的著色層。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的彩色鏡子，其中，在所述著色層的上面進(jìn)一步具有光催化劑層。
6.彩色鏡子，具有玻璃基板；在所述玻璃基板的單面形成的，由權(quán)利要求1所述的彩色鏡子用著色涂料構(gòu)成的著色層；在所述著色層的上面形成的反射層。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的彩色鏡子，其中，在所述玻璃基板的另一面進(jìn)一步具有光催化劑層。
8.根據(jù)權(quán)利要求4～7中的任一項所述的彩色鏡子，在D65光源10°條件下測定的來自所述彩色鏡子的反射光的色度，在CIE-XYZ表色系統(tǒng)色度圖的x和y坐標(biāo)，滿足下述式(I)和(II)，0.20≤x≤0.45(I)0.25≤y≤0.45(II)式中，x和y分別表示對應(yīng)于光源色的三刺激值X、Y、Z的色度坐標(biāo)變換值。
9.根據(jù)權(quán)利要求4～7中的任一項所述的彩色鏡子，其中，所述彩色鏡子為汽車用內(nèi)部鏡子或外部鏡子。
10.具有著色層的彩色鏡子的制造方法，包括如下工序(a)清洗玻璃基板的工序；(b)在所述玻璃基板的單面涂布權(quán)利要求1或2所述的彩色鏡子用著色涂料來形成涂膜的工序；(c)燒成所述涂膜，形成著色層的工序；(d)在所述玻璃基板的另一面或所述著色層的上面形成反射層的工序。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的制造方法，其中，在進(jìn)行所述工序(c)的燒成的同時，實施所述玻璃基板的彎曲加工。
全文摘要
本發(fā)明提供一種彩色鏡子用著色涂料，其含有皮膜形成成分、顏料、溶劑，其中，所述顏料含有一次粒子的平均粒徑小于等于0.1μm的燒成無機顏料，并且該燒成無機顏料含有選自由Fe、Mn、Co、Ni、Al、Cr、Ti、Sb、Cu、Si、Zn、Li及P組成的組中的一種或一種以上元素或者這些元素的氧化物，這里，以所述皮膜形成成分和所述顏料的總質(zhì)量為基準(zhǔn)時，所使用的所述顏料的含有率為40～90質(zhì)量％。
文檔編號C09D17/00GK1912035SQ200610110669
公開日2007年2月14日 申請日期2006年8月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年8月8日
發(fā)明者諸橋茂, 團(tuán)泰司, 木村真一, 佐佐木榮治 申請人:市光工業(yè)株式會社, 麗之諾色母料有限公司