專利名稱：疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料及其制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有直鏈烷基結(jié)構(gòu)的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料及其制備方法。
背景技術(shù)：
紡織纖維分為天然纖維與化學(xué)纖維兩大類，天然纖維由于具有良好的吸水性，是親水性纖維，而化學(xué)纖維尤其是合成纖維具有高結(jié)晶度，分子主鏈中沒有親水性基團(tuán)，因此呈疏水性，為疏水性纖維。化學(xué)纖維結(jié)構(gòu)緊密，紡絲拉伸和預(yù)熱穩(wěn)定后，表面有一層定向排列、不易穿透的分子層，且分子結(jié)構(gòu)中缺少與染料發(fā)生結(jié)合的活性基團(tuán)，因此染色較困難，例如滌綸纖維分子排列整齊，空隙較小，當(dāng)溫度較低時，分子熱運動改變位置幅度較小，在潮濕條件下滌綸纖維又不會象棉纖維那樣通過劇烈溶脹而使空隙增大，染料分子難以滲透到纖維內(nèi)部，因此滌綸纖維主要采用高溫高壓法、熱溶法、載體法染色，但部分染料也存在耐光、耐洗和耐升華等各種牢度性能差的缺陷。聚乳酸纖維與聚氨酯纖維作為新型的疏水性合成纖維，不具有離子基和強(qiáng)親水基團(tuán)，具有一定數(shù)目的羰基極性基團(tuán)，這些基團(tuán)和染料分子中有關(guān)基團(tuán)發(fā)生偶極力、氫鍵結(jié)合而有利于染料上染，但與纖維分子很難建立較強(qiáng)的結(jié)合，因此平衡上染率低，而且在濕熱條件下容易解吸出來，在許多情況下，分散染料的這種特性嚴(yán)重影響了聚乳酸纖維與聚氨酯纖維紡織品的色牢度；未改性丙綸纖維不含極性基團(tuán)與可反應(yīng)性基團(tuán)，疏水性很強(qiáng)，對一般染料缺乏親和力，并且結(jié)晶度高，結(jié)構(gòu)相當(dāng)緊密，染色更加困難。因此疏水性纖維主要采用疏水性強(qiáng)的分散染料進(jìn)行染色，以提高染料與疏水性纖維的結(jié)合力。
傳統(tǒng)分散染料分子中不具有水溶性的磺酸基團(tuán)、羧酸基團(tuán)等離子化基團(tuán)，是一類難溶于水的非離子型染料，在分散劑作用下以不溶性微細(xì)粒子分散于水中，用于疏水性纖維織物的高溫?zé)崛刍蜉d體染色，并且隨著合成纖維產(chǎn)量的逐年增加及超細(xì)化、差別化技術(shù)的應(yīng)用而得到廣泛的發(fā)展。疏水性纖維用分散染料主要包括偶氮、蒽醌、硝基二苯胺及雜環(huán)等類型，在其分子結(jié)構(gòu)中含有氨基、羥基等親水性基團(tuán)，以及硝基、氰基、烷氧基、酯基、酰氨基、鹵素等極性基團(tuán)，在常溫下通常對于水的溶解度僅為0.1mg/L左右，因此造成染料難以分散，應(yīng)用時砂磨時間長，而磺酰胺類化合物由于具有較強(qiáng)的分子極性，具有微水溶性，易于砂磨分散，且易于合成，因此，近年來磺酰胺型染料的開發(fā)已得到人們的重視。
CN1234054采用含有雙磺酰氯的蒽醌發(fā)色團(tuán)與各種二胺進(jìn)行縮聚反應(yīng)，得到蒽醌聚磺酰胺染料，該蒽醌聚磺酰胺染料適用于塑料、纖維、薄膜、潤膚劑、護(hù)膚霜或洗劑、拋光劑、蠟、染發(fā)劑、涂料、油漆、油墨等染色，可解決升華、遷移、萃取和滲出等問題，但由于所合成的磺酰胺染料為聚合物，分子量大、滲透性差，只適用于纖維的原漿著色，且著色量高時影響纖維的抽絲性能。Kucharski等人以{4-((E)-{4-[(2-羥乙基)(甲基)氨基苯基]-二氮烯基}-N-(5-甲基異惡唑呤)苯磺酰胺}為原料化學(xué)修飾聚硅氧烷，得到的高分子材料具有優(yōu)良的光至變色性質(zhì)(Optical Materials 27(2005)1637-1641)，但若將其應(yīng)用纖維著色同樣存在分子量大、滲透性差的缺陷。Patel等人將4-(N，N′二乙基氨基磺酰)苯胺重氮化后與不同的偶合組份偶合，得到含磺酰胺結(jié)構(gòu)的分散染料，染料具有較好的耐光色牢度(Colourage1999(10)21-24)，但染料結(jié)構(gòu)中含有的N，N′二乙基氨基磺?；鶠榉蔷€性結(jié)構(gòu)，直接影響到染料的空間構(gòu)型，不利于染料上染纖維。Freeman等人以酸性橙7為起始原料，以三氯氧磷為氯化試劑、二甲基乙酰胺為催化劑在乙腈與環(huán)丁砜混合溶劑反應(yīng)1小時，得到相應(yīng)的磺酰氯產(chǎn)品，然后與二乙胺等胺類化合物反應(yīng)，得到磺酰胺型分散染料，但染料染滌綸時的光牢度較差，其耐曬牢度只有2級(Dyes and Pigment14(1990)35-48)。大連理工大學(xué)的張淑芬教授利用對氨基苯磺酰正丁胺、對氨基苯磺酰正辛胺、對氨基苯磺酰正十二胺、對氨基苯磺酰正十八胺重氮化后與吡啶酮、β-萘酚偶合，分別得到4支黃色(染料與染色，39(2002)10-13)與4支橙色(染料與染色，39(2002)18-19)磺酰胺型染料，染料在未改性丙綸纖維上的上色率在55％以上，染液可循環(huán)套用，且吡啶酮系磺酰胺染料在丙綸纖維上的日曬牢度達(dá)5級，β-萘酚系磺酰胺染料在丙綸纖維上的日曬牢度也可達(dá)3～4級。總之，磺酰胺型染料具有較強(qiáng)的分子極性，易于砂磨分散，易于合成，是一類具有開發(fā)前景的染料。但目前關(guān)于磺酰胺型染料的研究較少，尤其對具有直鏈烷基磺酰胺型染料的研究鮮有文獻(xiàn)報道。
因此，本發(fā)明的目的是開發(fā)一類新的疏水性纖維用微水溶性磺酰胺型染料，此種染料通過調(diào)節(jié)磺酰胺基所連接的直鏈烷基的鏈長賦予染料不同的親和力，從而適用于不同的疏水性纖維的染色；借助于直鏈烷基的線性結(jié)構(gòu)增加染料的線性，從而提高染料與纖維的親和性，提高染料的著色力與色牢度；在染料結(jié)構(gòu)中引入磺酰胺極性基團(tuán)，不但可以賦予染料微水溶性，還增加了染料的分子極性從而有利于提高染料的耐升華牢度。此類染料合成工藝簡單，即通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)；重氮化、偶合反應(yīng)或烏爾曼反應(yīng)，即可合成含有直鏈烷基的微水溶性磺酰胺型染料，并將之用于疏水性纖維滌綸、丙綸及聚乳酸纖維的染色，在提高染料利用率的同時，還可賦予染色纖維較佳的色牢度。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一類疏水性纖維染色用含直鏈烷基的微水溶性磺酰胺型染料及其制備方法。
本發(fā)明涉及的疏水性纖維染色用含直鏈烷基的微水溶性磺酰胺型染料，其結(jié)構(gòu)通式如下DSO2NHR)m(1)式中D為染料發(fā)色體，選自偶氮、蒽醌、蒽醌吡啶酮類染料；R是分子式為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；m為1～3的整數(shù)。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 上式中R1為H、Cl、R’或OR’；R2為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R3為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R4為H、CH3、CN、COOR’或C6H5；R5為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；R6為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R7為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’選自H、C6H4Y、CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))，Y選自H、OH、CN、NO2或SO2NHR；R選自-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；R5和R6不能同時為SO2NHR，而且染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過重氮化、偶合反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 上式中R8為H、Cl、R’或OR’；R9為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R10為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R11為H、CH3、CN、COOR’或C6H5；R12為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；R13為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R14為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’選自H、C6H4Y、CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))，Y選自H、OH、CN、NO2或SO2NHR；R選自-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；R12和R13不能同時為SO2NHR，而且染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R15為H、OH或NH2；R16為H、SO2NHR或CONHC6H4Y；R17為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR、NHR’或NHCOR’；R18為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R19為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R20為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；R21為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R22為H、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、OH、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’為H、C6H4Y或CnH2n+1的直鏈飽x和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))，Y為H、OH、CN、NO2或SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；R20和R21不能同時為-SO2NHR，而且染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
當(dāng)R15為OH，R16、R17、R18、R19、R20、R22都為H時，R21不能為SO2NHR；當(dāng)R19為NH2，R17為OH，R15、R16、R17、R21都為H，R22為OCH3時，R20不能為SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過重氮化、偶合反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料
其中R23為H、OH或NH2；R24為H、SO2NHR或CONHC6H4Y；R25為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR、NHR’或NHCOR’；R26為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R27為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R28為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；R29為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R30為H、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、OH、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’為H、C6H4Y或CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))，Y為H、OH、CN、NO2或SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；R28和R29不能同時為-SO2NHR，而且染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
當(dāng)R23為OH，R24、R25、R26、R27、R28、R30都為H時，R29不能為SO2NHR；當(dāng)R27為NH2，R17為OH，R23、R24、R25、R29都為H，R30為OCH3時，R28不能為SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 具甲R31為H、OH或NH2；R32為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R33為-H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R34為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R35為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R36為H或SO2NHR；R37為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R38為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R39為H、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、OH、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))，Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；R38和R39不能同時為-SO2NHR，而且染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
當(dāng)R31為OH，R32為NHCOCH3，R39為CONHC8H17時，R33、R35、R37、R38都為H時，R34和R36不能都為SO2NHC8H17。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過重氮化、偶合反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料
其中R40為H、OH或NH2；R41為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R42為-H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R43為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R44為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R45為H或SO2NHR；R46為RH、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R47為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R48為H、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、OH、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))，Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；R47和R48不能同時為-SO2NHR，而且染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
當(dāng)R40為OH，R41為NHCOCH3，R48為CONHC8H17時，R42、R44、R46、R47都為H時，R43和R46不能都為SO2NHC8H17。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R49為H、OH或NH2；R50為H、SO2NHR或CONHC6H4Y；R51為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’、NHR’或NHCOR’；R52為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R53為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R54為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R55為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R56為H、NHR’、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’、NHCOR’或按下式所示的取代基 式8-1中Y1為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；Y2為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y3為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3、COOC2H5;
R57為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過重氮化、偶合反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R58為H、OH或NH2；R59為H、SO2NHR或CONHC6H4Y；R60為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’、NHR’或NHCOR’；R61為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R62為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R63為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R64為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R65為H、NHR’、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’、NHCOR’或按下式所示的取代基 式9-1中Y1為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；Y2為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y3為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3、COOC2H5；R66為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R67為H、OH或NH2；R68為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R69為H、-NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R70為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R71為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R72為H或SO2NHR；R40為H、Cl、R’、OR’、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R73為H、Cl、R’、OR’、NHR’、CN、NO2、SO2NHR或NHCOR’；R74為H、Cl、R’、OR’、NHR’、CN、NO2、SO2NHR或NHCOR’；R’為-H、-C6H4Y，或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含兩個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過重氮化、偶合反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R76為H、OH或NH2；R77為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R78為H、-NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R79為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R80為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R81為H或SO2NHR；R82為H、Cl、R’、OR’、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R83為H、Cl、R’、OR’、NHR’、CN、NO2、SO2NHR或NHCOR’；R84為H、Cl、R’、OR’、NHR’、CN、NO2、SO2NHR或NHCOR’；R’為-H、-C6H4Y，或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含兩個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過磺酰氯化、胺解反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R85為H、OH或NH2；R86為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R87為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R88為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R89為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R90為H或SO2NHR；R91為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R92為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’；R93為H、NHR’、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’、NHCOR’或按下式所示的取代基 其中Y1為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；Y2為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y3為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3、COOC2H5；R94為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為通過重氮化、偶合反應(yīng)引入磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的偶氮型染料 其中R95為H、OH或NH2；R96為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R97為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R98為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R99為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R100為H或SO2NHR；R101為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R102為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’；R103為H、NHR’、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’、NHCOR’或按下式所示的取代基 其中Y1為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；Y2為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y3為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3、COOC2H5；R104為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為可通過磺酰氯化、胺解得到的含磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的蒽醌型染料 其中R105，R107為NHR’、OR’、NHC6H2Y1Y2Y3、NHC6H5、COC6H3Y1Y2、NHCOC6H3Y1Y2或NHCOR’；R106，R108為H、R’、OR’、Br、CN、Cl、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y1，Y2，Y3分別為-H、-CH3、-OCH3或-SO2NHR；R’為-H、-C6H4Y、-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2、-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為可通過烏爾曼縮合反應(yīng)得到的含磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的蒽醌型染料
其中R109，R111為NHR’、OR’、NHC6H2Y1Y2Y3、NHC6H5、COC6H3Y1Y2、NHCOC6H3Y1Y2或NHCOR’；R110，R112為H、R’、OR’、Br、CN、Cl、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y1，Y2，Y3分別為-H、-CH3、-OCH3或-SO2NHR；R’為-H、-C6H4Y、-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2、-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含三個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為可通過磺酰氯化、胺解得到的含磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的蒽醌吡啶酮型染料 其中R113為H、NHR’、COR’、COC6H3Y1Y2、COOR’、C6H5、NHCOR’或SO2NHR；R114為H、CH3或C2H5；R115為H、R’、OR’、Br、CN、Cl、SO2NHR、CONHR’、COOR’或-O-C6H4-C(CH3)3；R116為H、NHR’、OR’、NHC6H2Y1Y2Y3、NHC6H5、COC6H3Y1Y2、NHCOC6H3Y1Y2或NHCOR’；Y1，Y2，Y3分別為-H、-CH3、-OCH3或-SO2NHR；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含兩個-SO2NHR。
本發(fā)明提供的疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料為可通過烏爾曼縮合反應(yīng)得到的含磺酰胺結(jié)構(gòu)的染料，其應(yīng)為具有如下結(jié)構(gòu)的蒽醌吡啶酮型染料 其中R117為H、NHR’、COR’、COC6H3Y1Y2、COOR’、C6H5、NHCOR’或SO2NHR；R118為H、CH3或C2H5；R119為H、R’、OR’、Br、CN、Cl、SO2NHR、CONHR’、COOR’或-O-C6H4-C(CH3)3；R120為H、NHR’、OR’、NHC6H2Y1Y2Y3、NHC6H5、COC6H3Y1Y2、NHCOC6H3Y1Y2或NHCOR’；Y1，Y2，Y3分別為-H、-CH3、-OCH3或-SO2NHR；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(1≤n≤18，n為整數(shù))；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基(4≤n≤18，n為整數(shù))；染料結(jié)構(gòu)中至少含一個至多含兩個-SO2NHR。
本發(fā)明疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料的制備方法，按在染料結(jié)構(gòu)中引入磺酰胺基團(tuán)的方法，分為以下幾種制備工藝(1)當(dāng)以含磺酸基團(tuán)的染料為起始原料時，微水溶性磺酰胺型染料的制備分為磺酰氯溶劑法與磺酰氯非溶劑法兩種工藝。
(a)磺酰氯溶劑法將1～10g含磺酸基團(tuán)的染料、10～100ml苯或甲苯、0.1～1mlDMF、1～10ml氯化亞砜加入三口瓶中，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的直鏈飽和脂肪胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得微水溶性磺酰胺型染料。
(b)磺酰氯非溶劑法將1～10g含磺酸基團(tuán)的染料、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜加入三口瓶中，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、0.5～1gK2CO3粉末和1g～10g的直鏈飽和脂肪胺，混合物攪拌1小時后，減壓蒸去多余的胺，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得微水溶性磺酰胺型染料。
(2)當(dāng)以不含磺酸基團(tuán)的染料為起始原料時，微水溶性磺酰胺型染料的制備分為氯磺酸磺酰氯法與氯磺酸+氯化亞砜磺酰氯法兩種工藝。
(a)氯磺酸磺酰氯法將10～100ml的氯磺酸加入三口瓶中，攪拌下加入1～10g染料，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，冷至室溫，在冰水中析出固體，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的直鏈飽和脂肪胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得微水溶性磺酰胺型染料。
(b)氯磺酸+氯化亞砜磺酰氯法將10～100ml的氯磺酸加入三口瓶中，攪拌下加入1～10g染料，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10hr，加入1～10ml氯化亞砜繼續(xù)反應(yīng)2h；反應(yīng)完畢，冷至室溫，在冰水中析出固體，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的直鏈飽和脂肪胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得微水溶性磺酰胺型染料。
(3)當(dāng)重氮或偶合組份含有磺酰胺基團(tuán)時，磺酰胺型染料的制備分為芳胺重氮鹽與含磺酰胺偶合組份偶合法與含磺酰胺基的芳胺重氮鹽與偶合組份偶合法兩種工藝。
(a)芳胺重氮鹽與含磺酰胺偶合組份偶合法將1～10g含磺酰胺基團(tuán)的偶合組份中間體、10～100ml水加入燒杯中，用10％氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8～12，冷卻至0～10℃，攪拌下滴加芳胺重氮鹽，并用10％碳酸鈉溶液控制pH值在8～10，半小時內(nèi)加完，并在0～10℃反應(yīng)5～10hr；反應(yīng)完畢，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到微水溶性磺酰胺型染料。
(b)含磺酰胺基的芳胺重氮鹽與偶合組份偶合將1～10g偶合組份中間體、10～100ml水加入燒杯中，用10％氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8～12，冷卻至0～10℃，攪拌下滴加含磺酰胺基的芳胺重氮鹽，并用10％碳酸鈉溶液控制pH值在8～10，半小時內(nèi)加完，并在0～10℃反應(yīng)5～10hr；反應(yīng)完畢，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到微水溶性磺酰胺型染料。
(4)當(dāng)以溴代蒽醌或溴代蒽醌吡啶酮為起始原料合成磺酰胺型染料時，采用烏爾曼縮合法，即將1～10g溴代蒽醌或溴代蒽醌吡啶酮、10～100ml吡啶、1～5g含磺酰胺結(jié)構(gòu)的苯胺衍生物、0.1～2g氯化亞銅加入三口瓶中，升溫至60～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，過濾、收集濾液，減壓蒸餾，殘留物經(jīng)水洗干燥后得微水溶性磺酰胺型染料。
本發(fā)明疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料用于滌綸、丙綸、聚乳酸等疏水性合成纖維的染色，其染色工藝為取合成的微水溶性磺酰胺型染料5～10g、分散劑NNO 5～10g、石英砂(粒徑1～2mm200g、水50～100g加入砂磨機(jī)中砂磨0.5～2小時，用布氏漏斗過濾，濾網(wǎng)為120目的鋼絲網(wǎng)，得染料色漿；按0.5～2％的色度要求移取染料色漿，按浴比1∶15～30加入水后轉(zhuǎn)移至染色管中，加入欲染色的滌綸、丙綸或聚乳酸放入高溫高壓染色儀中，按2℃/min的升溫速度升至110～130℃，保溫1小時后降至室溫，取出染色布樣，洗滌，合并染色殘液及洗滌液，定容測其吸光度，利用工作曲線計算染料的上色率。
通常疏水性纖維采用分散染料進(jìn)行染色，常用分散染料主要包括偶氮、蒽醌、硝基二苯胺及雜環(huán)等類型，應(yīng)用時砂磨時間長達(dá)5小時甚至十幾小時以上，難以分散，并且上色率及耐遷移色牢度低，染色殘液中含有大量有色染料，造成嚴(yán)重環(huán)境色污染。
本發(fā)明疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺染料，由于在染料結(jié)構(gòu)中引入極性強(qiáng)的磺酰胺基團(tuán)，使染料具有微水溶性，從而使產(chǎn)品易于分散，縮短砂磨時間，并且通過改變直鏈脂肪胺的鏈長，可調(diào)節(jié)產(chǎn)品對纖維的親和力及色牢度，提高染料的上色率，減少污染廢水的排放，改善其應(yīng)用性能。由于所開發(fā)含磺酰胺結(jié)構(gòu)的分散染料兼有親和力可調(diào)節(jié)性及優(yōu)良的色牢度，具有更廣泛的應(yīng)用前景。
具體實施例方式
實施例1在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃4、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例2在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃4、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例3～16利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例1或2中合成的酸性黃4磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例1一致。
實施例17在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃11、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性黃11磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例18在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃11、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性黃11磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g酸性黃11磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例19～32利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例17、18中合成的酸性黃11磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例17一致。
實施例33在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃17、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性黃17磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例34在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃17、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性黃17磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g酸性黃17磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例35～48利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例33或34中合成的酸性黃17磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例33一致。
實施例49在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃12、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性黃12磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g酸性黃12磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例50在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性黃12、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性黃12磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g酸性黃12磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例51～64利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例49或50中合成的酸性黃12磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例49一致。
實施例65在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性橙12、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性橙12磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g酸性橙12磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例66在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性橙12、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到酸性橙12磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例67～80利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例65或66中合成的酸性橙12磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例65一致。
實施例81在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性紅74、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到.酸性紅74磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g.酸性紅74磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例82在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I..酸性紅74、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到.酸性紅74磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例83～96利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例81或82中合成的.酸性紅74磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例81一致。
實施例97在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性紅135、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到.酸性紅74磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g.酸性紅135磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例98在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I..酸性紅74、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到.酸性紅135磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例99～112利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例97或98中合成的.酸性紅135磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例97一致。
實施例113在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10g C.I.酸性紅88、10～100ml苯、0.1～1ml DMF、1～10ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜及溶劑，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到.酸性紅88磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g.酸性紅88磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例114在裝有溫度計、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的三口瓶內(nèi)，加入1～10gC.I..酸性紅88、0.1～1mlDMF、10～100ml氯化亞砜，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10h；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜，冷至室溫，轉(zhuǎn)移至冰水中，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到.酸性紅88磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例115～128利用正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、正十三胺、正十四胺、正十五胺、正十六胺、正十七胺、正十八胺代替正丁胺與實施例97或98中合成的.酸性紅88磺酰氯中間體反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰正戊、正己、正庚、正辛、正壬、正癸、正十一、正十二、正十三、正十四、正十五、正十六、正十七、正十八胺型染料，其他條件與實施例113一致。
實施例129在機(jī)械攪拌的燒杯中，加入1～10g 1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮中間體、10～100ml水，用10％氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8～12，冷卻至0～10℃，攪拌下滴加對氨基苯磺酰正丁胺重氮鹽，并用10％碳酸鈉溶液控制pH值在8～10，半小時內(nèi)加完，并在0～10℃反應(yīng)5～10hr；反應(yīng)完畢，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺胺正丁胺型染料。
實施例130在機(jī)械攪拌的燒杯中，加入1～10g 1-(4-磺酰正丁胺基苯基)-3-甲基吡唑-5-酮中間體、10～100ml水，用10％氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8～12，冷卻至0～10℃，攪拌下滴加苯胺重氮鹽，并用10％碳酸鈉溶液控制pH值在8～10，半小時內(nèi)加完，并在0～10℃反應(yīng)5～10hr；反應(yīng)完畢，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺胺正丁胺型染料。
實施例131將10～100ml氯磺酸加入三口瓶中，冷至0～10℃，攪拌下分批加入1-氨基-4-苯胺基蒽醌，升溫至60～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，冷至室溫，在冰水中析出固體，過濾、干燥，得磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰正丁胺型染料。
實施例132將1-甲氨基-4-溴蒽醌1～10g、吡啶10～100ml、5-甲基-2-氨基苯磺酰正丁胺1～5g、氯化亞銅0.1～2g加入三口瓶中，升溫至60～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，過濾、收集濾液，減壓蒸餾，殘留物經(jīng)水洗干燥后得磺正丁胺蒽醌型染料。
實施例133～141利用鄰氨基苯磺酰正丁胺、鄰氨基苯磺酰正己胺、鄰氨基苯磺酰正十二胺、對氨基苯磺酰正丁胺、對氨基苯磺酰正己胺、對氨基苯磺酰正十二胺、間氨基苯磺酰正丁胺、間氨基苯磺酰正己胺、間氨基苯磺酰正十二胺代替5-甲基-2-氨基苯磺酰正丁胺與實施例132中的1-甲氨基-4-溴蒽醌反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰型染料，其他條件與實施例132一致。
實施例142將4-溴-N-甲基-1，9-蒽吡啶酮1～10g、吡啶10～100ml、對氨基苯磺酰正丁胺1～5g、氯化亞銅0.1～2g加入三口瓶中，升溫至60～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，過濾、收集濾液，減壓蒸餾，殘留物經(jīng)水洗干燥后得磺酰胺蒽醌吡啶酮染料。
實施例143～150利用鄰氨基苯磺酰正丁胺、鄰氨基苯磺酰正己胺、鄰氨基苯磺酰正十二胺、對氨基苯磺酰正己胺、對氨基苯磺酰正十二胺、間氨基苯磺酰正丁胺、間氨基苯磺酰正己胺、間氨基苯磺酰正十二胺代替對氨基苯磺酰正丁胺與實施例142中的4-溴-N-甲基-1，9-蒽吡啶酮反應(yīng)，得到相應(yīng)的磺酰胺型染料，其他條件與實施例142一致。
實施例151將10～100ml氯磺酸加入三口瓶中，冷至0～10℃，攪拌下分批加入4-苯胺基-N-甲基-1，9-蒽吡啶酮，升溫至60～100℃，反應(yīng)0.1～10hr，再加入1～10ml氯化亞砜；反應(yīng)完畢，冷至室溫，在冰水中析出固體，過濾、干燥，得磺酰氯中間體；然后在裝有攪拌器、溫度計、冷凝管的三口瓶中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的正丁胺，混合物攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液中性無色。在室溫下晾干，得磺酰胺蒽醌吡啶酮散染料。
下面通過實施例來說明本發(fā)明疏水性纖維用微水溶性磺酰胺染料在滌綸、丙綸、聚乳酸疏水性纖維染色中的應(yīng)用。
實施例152取實施例1中合成的磺酰胺型染料5～10g、分散劑NNO 5～10g、石英砂(粒徑1～2mm)200g、水50～100g加入砂磨機(jī)中砂磨0.5～2小時，用布氏漏斗過濾，濾網(wǎng)為120目的鋼絲網(wǎng)，得染料色漿；按0.5～2％的色度要求移取分散染料色漿，按浴比1∶15～30加入水后轉(zhuǎn)移至染色管中，加入欲染色的滌綸放入高溫高壓染色儀中，按2℃/min的升溫速度升至110～130℃，保溫1小時后降至室溫，取出染色布樣，洗滌，合并染色殘液及洗滌液，定容測器吸光度，利用朗伯-比爾定律求解染料的上色率為97％，耐水色牢度為4～5級，耐干摩擦牢度為4～5級，耐濕摩擦牢度為4～5級，耐升華色牢度4～5級。
實施例153～154方法同實施例152，即利用丙綸、聚乳酸代替實施例152中的滌綸，進(jìn)行染色，染料在丙綸上的上色率分別為95.1％，在丙綸纖維上的耐水色牢度為4～5級，耐干摩擦牢度為2～3級，耐濕摩擦牢度為3～4級，耐升華色牢度4～5級；在聚乳酸纖維上的上色率為98％，耐水色牢度為4～5級，耐干摩擦牢度為3～4級，耐濕摩擦牢度為3～4級，耐升華色牢度4～5級。
權(quán)利要求
1.一種微水溶性磺酰胺型染料，其特征在于染料分子結(jié)構(gòu)中含有磺酰胺基團(tuán)，其結(jié)構(gòu)通式如下DSO2NHR)m(1)(1)式中D為染料發(fā)色體，選自偶氮、蒽醌、蒽醌吡啶酮類染料；m為1～3的整數(shù)，R是分子式為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微水溶性磺酰胺型染料，其特征在于該染料的發(fā)色體為偶氮型結(jié)構(gòu)(2)、(3)、(4)、(5)、(6)或(7)，其中偶氮型結(jié)構(gòu)(2)為 (2)式中R1為H、Cl、R’或OR’；R2為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R3為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R4為H、CH3、CN、COOR’或C6H5；R5為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；R6為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R7為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’選自H、C6H4Y、CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)，Y選自H、OH、CN、NO2或SO2NHR；R選自-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)； R5和R6在同一苯環(huán)上不能同時為SO2NHR，但染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR；偶氮型結(jié)構(gòu)(3)為 (3)式中R8為H、OH或NH2；R9為H、SO2NHR或CONHC6H4Y；R10為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR、NHR’或NHCOR’；R11為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R12為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R13為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；R14為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R15為H、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、OH、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’為H、C6H4Y或CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)，Y為H、OH、CN、NO2或SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；R13和R14在同一苯環(huán)上不能同時為-SO2NHR，但染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR；當(dāng)R8為OH，R9、R10、R11、R12、R13、R15都為H時，R14不能為SO2NHR；當(dāng)R12為NH2，R10為OH，R8、R9、R11、R14都為H，R15為OCH3時，R13不能為SO2NHR；偶氮型結(jié)構(gòu)(4)為 (4)式中R16為H、OH或NH2；R17為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R18為-H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R19為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R20為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R21為H或SO2NHR；R22為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R23為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；R24為H、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、OH、CN、CONH2、COOCH3或COOC2H5；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)，Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；R23和R24在同一苯環(huán)上不能同時為-SO2NHR，但染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR；當(dāng)R16為OH，R17為NHCOCH3，R24為CONHC8H17時，R18、R20、R22、R23都為H時，R19和R21不能都為SO2NHC8H17；偶氮型結(jié)構(gòu)(5)為 (5)式中R25為H、OH或NH2；R26為H、SO2NHR或CONHC6H4Y；R27為H、Cl、R’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’、NHR’或NHCOR’；R28為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R29為H、OR’、SO2NHR、NHR’或NHCOR’；R30為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R31為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R32為H、NHR’、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’、NHCOR’或按下式所示的取代基 式5-1中Y1為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；Y2為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y3為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3、COOC2H5；R33為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR；偶氮型結(jié)構(gòu)(6)為 (6)式中R34為H、OH或NH2；R35為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R36為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R37為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R38為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R39為H或SO2NHR；R40為H、Cl、R’、OR’、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R41為H、Cl、R’、OR’、NHR’、CN、NO2、SO2NHR或NHCOR’；R42為H、Cl、R’、OR’、NHR’、CN、NO2、SO2NHR或NHCOR’；R’為-H、-C6H4Y，或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中≤n≤18，n為整數(shù)；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR；偶氮型結(jié)構(gòu)(7)為 (7)式中R43為H、OH或NH2；R44為H、OR’、NHR’或NHCOR’；R45為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R46為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R47為H、NHR’、SO2NHR或NHCOR’；R48為H或SO2NHR；R49為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’或COOR’；R50為H、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’；R51為H、NHR’、NO2、Cl、R’、OR’、SO2NHR、CN、CONHR’、COOR’、NHCOR’或按下式所示的取代基 式7-1中Y1為H、Cl、R’、NHR’、OR’、CN、SO2NHR、CONHR’、COOR’或NHCOR’；Y2為H、Cl、R’、OR’、CN、NO2、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y3為H、OH、Cl、CH3、OCH3、OC2H5、CN、CONH2、COOCH3、COOC2H5；R52為H、Cl、R’、OR’、CN、CONHR’或COOR’；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR； R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微水溶性磺酰胺型染料，其特征在于該染料的發(fā)色體為蒽醌型結(jié)構(gòu)(8) (8)式中R53，R55為NHR’、OR’、NHC6H2Y1Y2Y3、NHC6H5、COC6H3Y1Y2、NHCOC6H3Y1Y2或NHCOR’；R54，R56為H、R’、OR’、Br、CN、Cl、SO2NHR、CONHR’或COOR’；Y1，Y2，Y3分別為-H、-CH3、-OCH3或-SO2NHR；R’為-H、-C6H4Y、-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)；Y為-H、-OH、-CN、-NO2、-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；染料結(jié)構(gòu)中含1～3個-SO2NHR；當(dāng)R53為NH2，R55為NHC8H17，R56為H時，R54不能為SO2NHC8H17；當(dāng)R54和R56都為H，R53和R55不能都為NHC6H4SO2NHC4H9。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微水溶性磺酰胺型染料，其特征在于該染料的發(fā)色體為蒽醌吡啶酮型結(jié)構(gòu)(9) (9)式中R57為H、NHR’、COR’、COC6H3Y1Y2、COOR’、C6H5、NHCOR’或SO2NHR；R58為H、CH3或C2H5；R59為H、R’、OR’、Br、CN、Cl、SO2NHR、CONHR’、COOR’或-O-C6H4-C(CH3)3；R60為H、NHR’、OR’、NHC6H2Y1Y2Y3、-NHC6H5、COC6H3Y1Y2、NHCOC6H3Y1Y2或NHCOR’；Y1，Y2，Y3分別為-H、-CH3、-OCH3或-SO2NHR；R’為-H、-C6H4Y或-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中1≤n≤18，n為整數(shù)；Y為-H、-OH、-CN、-NO2或-SO2NHR；R為-CnH2n+1的直鏈飽和烷基，其中4≤n≤18，n為整數(shù)；染料結(jié)構(gòu)中含1～2個-SO2NHR。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微水溶性磺酰胺型染料的制備方法，其特征在于該方法是采用氯化亞砜磺酰氯法，即將1～10g含磺酸基團(tuán)的染料、1～100ml氯化亞砜、加或不加10～100ml溶劑苯或甲苯以及0.1～1mlDMF加入反應(yīng)器中，升溫至20～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，蒸出過量的氯化亞砜和溶劑，冰水洗滌，過濾，利用冰水洗至中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后在反應(yīng)器中加入0.5～1g磺酰氯中間體、5～25ml丙酮、0.5～1gK2CO3粉末和0.25g～2g的直鏈飽和脂肪胺，混合攪拌1小時后，蒸去丙酮，將殘余物倒入100ml濃度為3％稀鹽酸溶液中，充分洗滌后過濾，濾餅用清水洗至殘液為中性、無色。在室溫下晾干，制得微水溶性磺酰胺型染料。
6.根據(jù)權(quán)利要求1、5所述的微水溶性磺酰胺型染料的制備方法，其特征在于該方法是采用氯磺酸磺酰氯法，即將10～100ml的氯磺酸加入反應(yīng)器中，攪拌下加入1～10g不含磺酸基團(tuán)的染料，升溫至20～100℃，加或不加1～10ml氯化亞砜，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，冷至室溫，在冰水中析出固體，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到磺酰氯中間體；然后用磺酰氯中間體與直鏈飽和脂肪胺制備微水溶性磺酰胺型染料的反應(yīng)與處理條件與權(quán)利要求5相同。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微水溶性磺酰胺型染料的制備方法，其特征在于該方法是采用重氮、偶合法，即將1～10g含磺酰胺基團(tuán)的偶合組份、10～100ml水加入反應(yīng)器中，用10％氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8～12，冷卻至0～10℃，攪拌下滴加芳胺重氮鹽，并用10％碳酸鈉溶液控制pH值在8～10，半小時內(nèi)加完，并在0～10℃反應(yīng)5～10hr；或?qū)?～10g偶合組份中間體、10～100ml水加入反應(yīng)器中，用10％氫氧化鈉溶液調(diào)pH值至8～12，冷卻至0～10℃，攪拌下滴加含磺酰胺基的芳胺重氮鹽，并用10％碳酸鈉溶液控制pH值在8～10，半小時內(nèi)加完，并在0～10℃反應(yīng)5～10hr。反應(yīng)完畢，過濾，利用冰水洗至濾液為中性，干燥后得到微水溶性磺酰胺型染料。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微水溶性磺酰胺型染料的制備方法，其特征在于發(fā)色體為蒽醌或蒽醌吡啶酮的染料是采用烏爾曼縮合法，即將1～10g溴代蒽醌或溴代蒽醌吡啶酮、10～100ml吡啶、1～5g含磺酰胺基團(tuán)的芳胺、0.1～2g氯化亞銅加入反應(yīng)器中，升溫至60～100℃，反應(yīng)0.1～10hr；反應(yīng)完畢，過濾、收集濾液，減壓蒸餾，殘留物經(jīng)水洗干燥后得微水溶性磺酰胺型染料。
全文摘要
本發(fā)明提供了一類疏水性纖維染色用微水溶性磺酰胺型染料及其制備方法。該類染料的發(fā)色體選自偶氮、蒽醌或蒽醌吡啶酮，由染料磺酰氯化后與直鏈飽和脂肪胺反應(yīng)、含磺酰胺結(jié)構(gòu)的重氮鹽與不同的偶合組份偶合、含磺酰胺結(jié)構(gòu)的偶合組份與不同的重氮鹽偶合或利用溴代蒽醌、溴代蒽醌吡啶酮與含磺酰胺結(jié)構(gòu)的芳胺經(jīng)烏爾曼縮合反應(yīng)，合成微水溶性磺酰胺型染料。該類染料可用于滌綸、丙綸及聚乳酸纖維的染色。所開發(fā)染料兼有親和力可調(diào)節(jié)性和較佳的色牢度。
文檔編號C09B5/00GK1995150SQ20061013503
公開日2007年7月11日 申請日期2006年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日
發(fā)明者張淑芬, 唐炳濤, 崔志華, 楊錦宗 申請人:大連理工大學(xué)