專利名稱：具有高發(fā)光效率的紅色磷光劑及含該磷光劑的顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及紅色的電致發(fā)光銥化合物及將其作為發(fā)光摻雜劑的顯示裝置。更具體地說，本發(fā)明涉及具有高效的紅色電致發(fā)光特性并可用作形成發(fā)光裝置的發(fā)光層的物質(zhì)的新型銥化合物以及以該化合物作為發(fā)光摻雜劑的顯示裝置。

背景技術(shù)：
在顯示裝置中，電致發(fā)光(EL)裝置作為自發(fā)光型顯示裝置，具有視角廣、對(duì)比度優(yōu)異且響應(yīng)速度快的優(yōu)點(diǎn)。
在此期間，Eastman Kodak于1987年采用低分子量的芳香族二胺和鋁的絡(luò)合物來作為用于形成發(fā)光層的物質(zhì)，率先開發(fā)了有機(jī)EL裝置[Appl.Phys.Lett.51，913，1987]。
在有機(jī)EL裝置中，決定發(fā)光效率的最重要的因素是發(fā)光材料。雖然時(shí)至今日熒光材料已被廣泛用作發(fā)光材料，但從電致發(fā)光的機(jī)理方面看，理論上講，開發(fā)磷光材料是能將發(fā)光效率提高到四倍的最好的方法之一。
如今，以下的銥(III)絡(luò)合物作為磷光發(fā)光材料已是眾所周知已知分別作為三原色(RGB)的(acac)Ir(btp)2、Ir(ppy)3和Firpic等[Baldo等，Appl.Phys.Lett.，Vol 75，No.1，4，1999；WO 00/70655；WO 02/7492；韓國公開專利No.2004-14346]。特別是在日本、歐洲和美國，已開始研究各種磷光劑。

在傳統(tǒng)的紅色磷光劑中，已報(bào)道了一些具有好的發(fā)光特性的物質(zhì)，但鮮有物質(zhì)能達(dá)到普通使用的水平。已經(jīng)知道的是，作為最優(yōu)物質(zhì)，2-苯基異喹啉的銥絡(luò)合物[Ph-iQ]3Ir具備非常優(yōu)異的顯示深紅色色純度的發(fā)光特性，并具有高的發(fā)光效率[A.Tsuboyama等，J.Am.Chem.Soc.，2003，125(42)，12971-12979]。

此外，對(duì)紅色物質(zhì)而言，在壽命方面沒有嚴(yán)重的問題，因此如果其具有優(yōu)異的色純度或發(fā)光效率，就往往可以進(jìn)行普通使用。因而，上述的銥絡(luò)合物因其優(yōu)異的色純度和發(fā)光效率，是一類具有非常高的普通使用可能性的物質(zhì)。
同時(shí)，雖然下面所示的各種化合物據(jù)知已在美國專利No.2001/0019782中用作具有高發(fā)光效率的紅色磷光劑，但這些化合物并不能同時(shí)滿足純紅的色純度和高發(fā)光效率的要求。

而且，對(duì)于如下所示的采用在吡啶的2位上取代有萘基或多環(huán)化合物的化合物作為配體的銥絡(luò)合物，在美國專利No.2001/0019782中僅提到該化合物的結(jié)構(gòu)，并未具體披露該化合物。此外，據(jù)本發(fā)明人考察，這類化合物具有不是純紅色或顯示出低發(fā)光效率的缺點(diǎn)。

因其不能同時(shí)滿足純紅色和高發(fā)光效率的條件，這些化合物在實(shí)際應(yīng)用于中型或大型OLED(有機(jī)發(fā)光顯示器)面板時(shí)具有局限性，這使得對(duì)于比傳統(tǒng)已知物具有更優(yōu)異發(fā)光特性的物質(zhì)存在實(shí)際的需求。
為了解決現(xiàn)有技術(shù)的問題，經(jīng)過深入的研究，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過采用在2-[1-萘基]吡啶類化合物的特定部位引入取代基的方法可以提供具有純紅色和高發(fā)光效率的電致發(fā)光化合物。
因此，本發(fā)明的目的在于提供可呈現(xiàn)比傳統(tǒng)的紅色磷光劑更純凈的紅色的紅色磷光化合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供即使在低摻雜濃度時(shí)仍具有高效發(fā)光特性以及如上所述的純紅色特性的紅色磷光劑。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供采用與傳統(tǒng)紅色磷光化合物相比具有優(yōu)異的壽命特性從而可有利地適于普通使用的新型紅色磷光化合物作為發(fā)光摻雜劑的OLED顯示裝置。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種如式1所示的新型紅色有機(jī)電致磷光化合物以及包含該化合物的顯示裝置，所述化合物為 [式1]
其中，L選自下式所代表的配體
其中，R1到R10基團(tuán)各自獨(dú)立地代表氫、具有或不具有鹵素取代基的直鏈或支化的C1-C20烷基或烷氧基、C5-C7環(huán)烷基、具有或不具有鹵素取代基的芳基、鹵素、酰基、氰基或二氰乙烯基；或R5到R10基團(tuán)通過亞烷基或亞烯基連接以形成稠環(huán)或多重稠環(huán)，其中相鄰碳上的取代基由2到10個(gè)碳原子組成，而且，在R1到R10基團(tuán)不構(gòu)成稠環(huán)或多重稠環(huán)的情況下，所述化合物不包括其中R4和R5均為氫的化合物。
本發(fā)明的新型銥絡(luò)合物是具有優(yōu)異發(fā)光效率的紅色電致發(fā)光化合物。



圖1是一個(gè)有機(jī)EL裝置的橫截面視圖； 圖2是采用化合物[R17]2[acac]Ir作為摻雜劑的OLED的EL光譜； 圖3表示采用化合物[R17]2[acac]Ir作為摻雜劑的OLED的電流密度-電壓特性； 圖4表示采用化合物[R17]2[acac]Ir作為摻雜劑的OLED的發(fā)光效率-亮度特性；和 圖5表示采用化合物[R17]2[acac]Ir作為摻雜劑的OLED的色度坐標(biāo)-亮度特性。
<附圖中重要部分的標(biāo)記描述> 1有機(jī)EL用玻璃 2透明電極ITO薄膜 3空穴輸送層 4發(fā)光層 5空穴阻擋層 6電子輸送層 7電子注入層 8陰極 本發(fā)明的其他的和更進(jìn)一步的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將在下文中更完整的呈現(xiàn)。

具體實(shí)施例方式 本發(fā)明人發(fā)明了一種方法，該方法是在吡啶基的R4位和萘基的R5位引入非氫取代基，以在R4取代基和R5取代基間形成位阻，從而以使吡啶環(huán)和萘環(huán)不在同一平面的方式，使發(fā)光波長顯著移至純紅色波長。

下圖表示三維結(jié)構(gòu)的計(jì)算結(jié)果，其中(a)R4和R5均為氫，或(b)在R4和/或R5引入取代基。由圖可知，(a)當(dāng)R4和R5均為氫時(shí)，吡啶基和萘環(huán)處于同一平面，當(dāng)在R4和/或R5引入取代基時(shí)，兩環(huán)彼此交錯(cuò)。

(a)R4和R5均為氫
(b)在R4和R5引入取代基 本發(fā)明人還發(fā)明了一種顯著提高發(fā)光效率的方法，該方法通過將萘基的R5到R10取代基經(jīng)由亞烷基或亞烯基與相鄰碳的取代基連接以形成稠環(huán)或多重稠環(huán)，從而顯著提高發(fā)光效率。
根據(jù)本發(fā)明，在化學(xué)式1所表示的化合物中，非氫取代基已被連接于R4和R5其一或其二以形成這樣的空間位阻。在化學(xué)式1所表示的純紅發(fā)光化合物中，具體地說，R1到R10的基團(tuán)各自獨(dú)立地代表氫、直鏈或支化的C1-C10烷基或烷氧基、C5-C7環(huán)烷基、鹵素、?；⑶杌蚓哂谢虿痪哂宣u素取代基的芳基，而且R4和R5不能均為氫，以便通過在吡啶基的R4取代位置和萘基的R5取代位置連接非氫取代基而在R4取代基和R5取代基間形成空間位阻。
特別是，根據(jù)本發(fā)明，為了在吡啶基的R4取代基和萘基的R5取代基間形成空間位阻，優(yōu)選的是，所述化合物(不包括其中R4和R5均為氫的化合物)選自由化學(xué)式2所代表的化合物，其中R1、R3、R6、R7和R10均為氫。
[化學(xué)式2]
其中R2、R4、R5、R8和R9獨(dú)立地代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、三氟甲基、五氟乙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、1-萘基、2-萘基、氟、乙?；?、苯甲?；?、甲?；⑿挛祯；蚯杌?，而且排除其中R4和R5均為氫的化合物。
本發(fā)明的化學(xué)式1所示的磷光化合物中采用了通過在萘基上形成稠環(huán)或多重稠環(huán)來顯著提高發(fā)光效率的方法，其包括以下化合物該化合物中，萘基的R5到R10取代基通過由2到10個(gè)碳原子組成的亞烷基或亞烯基與相鄰碳的取代基連接以形成稠環(huán)或多重稠環(huán)。這些化合物中，優(yōu)選的是由化學(xué)式3到7之一所示的磷光化合物，其中取代基R8和R9形成環(huán) [化學(xué)式3]
[化學(xué)式4]
[化學(xué)式5]
[化學(xué)式6]
[化學(xué)式7]
其中化學(xué)式3到7中的R1到R7和R10各自獨(dú)立地代表氫、具有或不具有鹵素取代基的直鏈或支化的C1-C10烷基或烷氧基、C5-C7環(huán)烷基、具有或不具有取代基的苯基或萘基、鹵素、?；蚯杌?。
具體地說，考慮到不同的發(fā)光特性，優(yōu)選的是，化學(xué)式3到7之一表示的化合物選自化學(xué)式8到12之一所表示的磷光化合物，其中R1、R3、R6、R7和R10均為氫 [化學(xué)式8]
[化學(xué)式9]
[化學(xué)式10]
[化學(xué)式11]
[化學(xué)式12]
在化學(xué)式8到12中，R2、R4和R5獨(dú)立地代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、三氟甲基、五氟乙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、1-萘基、2-萘基、氟、乙?；?、苯甲?；?、甲酰基、新戊酰基或氰基。
更優(yōu)選的磷光化合物的實(shí)例選自如下的化合物，最優(yōu)選的紅色磷光化合物是其中在產(chǎn)生空間位阻的取代基連接于R4和R5的同時(shí)，在吡啶基上形成了稠環(huán)或多重稠環(huán)的化合物。





作為構(gòu)成本發(fā)明的紅色電致磷光化合物的配體的2-萘基吡啶衍生物可以通過采用反應(yīng)式1所示的制備方法制得 [反應(yīng)式1]
如反應(yīng)式1所示，作為本發(fā)明的紅色磷光化合物的配體的2-萘基吡啶衍生物可通過以下方法制備將1-萘硼酸衍生物、鹵代吡啶衍生物和催化量的四(三苯基膦)鈀溶于如甲苯-乙醇混合物等有機(jī)溶劑中，在所得的溶液中加入碳酸鈉和吡啶，將該混合物加熱回流以進(jìn)行偶聯(lián)，將所得的固體重結(jié)晶。
制備本發(fā)明的新型萘基吡啶衍生配體的方法不局限于反應(yīng)式1所示的方法。此外，既可采用反應(yīng)式1的方法，也可以實(shí)施經(jīng)由其他路徑的任何制備方法。因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員通過有機(jī)合成的常規(guī)方法可以毫無困難地實(shí)現(xiàn)該制備，所以本發(fā)明不對(duì)此進(jìn)行詳述。
從由此制備的新型配體出發(fā)，可以通過反應(yīng)式2所示的方法制備銥絡(luò)合物 [反應(yīng)式2]
將三氯化銥(IrCl3)和由此制得的2-萘基吡啶衍生配體按1∶2～3、優(yōu)選約1∶2.2的摩爾比與溶劑混合，將混合物加熱回流以分離μ-二氯二銥中間體。此反應(yīng)階段所用的溶劑優(yōu)選是醇或醇/水混合溶劑，如2-乙氧基乙醇或2-乙氧基乙醇/水混合溶劑。
將分離出的二銥二聚體與輔助配體L和有機(jī)溶劑混合并加熱以制備作為最終產(chǎn)物的電致發(fā)光銥化合物。吡啶基衍生配體和其他配體L的反應(yīng)摩爾比取決于最終產(chǎn)物的組成比率。此時(shí)，AgCF3SO3、Na2CO3或NaOH等在與作為溶劑的2-乙氧基乙醇或二甘醇二甲醚混合時(shí)發(fā)生反應(yīng)。
現(xiàn)在，通過實(shí)施例來引用制備本發(fā)明的新型電致發(fā)光化合物的示范性方法，以此闡述本發(fā)明。這些實(shí)施例有利于更好地理解本發(fā)明，但應(yīng)理解的是，本發(fā)明范圍不局限于此。

實(shí)施例 實(shí)施例1 [R06]2[acac]Ir的制備 R06的制備 將1-萘硼酸(4.7g，27.3mmol)、2-氯-3-氰基吡啶(3.6g，26.0mmol)和Pd(PPh3)4(四(三苯基膦)鈀)(1.5g，1.3mmol)溶于甲苯-乙醇(5∶5，100mL)的混合溶劑中。向其中加入2 M碳酸鈉水溶液(40mL)后，將反應(yīng)混合物加熱回流16小時(shí)。終止反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物冷至室溫，用乙酸乙酯萃取，經(jīng)氯仿重結(jié)晶后得到白色固體狀的R06主配體(4.5g，19.5mmol)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ 7.3-7.4(m，4H)，7.6-7.7(m，3H)，8.0-8.2(m，2H)，9.1(d，1H)。
[R06]2[acac]Ir的制備 將上步所制備的配體R06(3.0g，13.0mmol)和氯化銥(III)(1.2g，5.9mmol)溶于45mL 2-乙氧基乙醇中，將混合物加熱回流12小時(shí)。將所得固體過濾和水洗后用二氯甲烷萃取，在甲苯混合溶液中重結(jié)晶得到作為相應(yīng)μ-二氯二銥中間體的紅色晶體狀的1.7g[R06]2Ir2Cl2[R06]2。
將上步制得的μ-二氯二銥中間體(1.7g)、2，4-戊二酮(acac)(0.41g，4.1mmol)和碳酸鈉(0.75g)溶于35mL 2-乙氧基乙醇中，將所得混合物加熱回流4到6小時(shí)。過濾所產(chǎn)生的固體沉淀并用二氯甲烷萃取。產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離，并從二氯甲烷-甲醇混合溶液重結(jié)晶，以得到目標(biāo)化合物紅色磷光化合物[R06]2[acac]Ir(0.52g，0.70mmol，產(chǎn)率14％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ 2.1(s，6H)，5.5-5.6(s，1H)，7.3-8.5(m，18H)。
MS/FAB750(測試值)，749.84(計(jì)算值)。
實(shí)施例2 [R16]2[acac]Ir的制備 配體R16的制備 將5-苊硼酸(3.28g，16.6mmol)、2-溴-3-甲基吡啶(2.59g，15.0mmol)和Pd(PPh3)4(0.52g，0.45mmol)溶于甲苯-乙醇(5∶5，100mL)的混合溶劑中。向其中加入2 M碳酸鈉水溶液(30mL)后，將所得的混合物加熱回流16小時(shí)。終止反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物冷至室溫，用乙酸乙酯萃取，經(jīng)氯仿重結(jié)晶得到白色固體R16(2.1g，8.1mmol)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ 2.3(s，3H)，3.4(t，4H)，6.9(m，1H)，7.1(d，1H)，7.2(d，1H)，7.3(m，1H)，7.4-7.5(m，2H)，8.1(d，2H)，8.5(d，1H)。
[R16]2[acac]Ir的制備 用上步所制備的配體R16(2.0g，7.7mmol)，重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的過程，以制得目標(biāo)紅色磷光化合物[R16]2[acac]Ir(0.41g，0.53mmol，產(chǎn)率15％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ 2.1(s，6H)，2.35(s，6H)，3，4(t，8H)，5.5-5.6(s，1H)，7.1-8.4(m，14H)。
MS/FAB781(測試值)，779.95(計(jì)算值)。
實(shí)施例3 [R18]2[acac]Ir的制備 配體R18的制備 將1-萘硼酸(4.28g，24.9mmol)、2，3-二氯吡啶(1.84g，12.45mmol)和Pd(PPh3)4(0.71g，0.62mmol)溶于甲苯-乙醇(5∶5，100mL)的混合溶劑中。向其中加入2 M碳酸鈉水溶液(60mL)后，將所得混合物加熱回流48小時(shí)。終止反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物冷至室溫，用乙酸乙酯萃取，經(jīng)氯仿重結(jié)晶得到白色固體R18(3.0g，9.1mmol)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ7.05(m，1H)，7.3-7.7(m，14H)，8.1(d，2H)，8.5-8.6(m，2H)。
[R18]2[acac]Ir的制備 用上步所制備的配體R18(3.0g，9.1mmol)，重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的過程，以得到目標(biāo)紅色磷光化合物[R18]2[acac]Ir(1.26g，1.32mmol，產(chǎn)率41％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ2.1(s，6H)，5.5-5.6(s，1H)，7.3-8.5(m，32H)。
MS/FAB953(測試值)，952.14(計(jì)算值)。
實(shí)施例4 [R19]2[acac]Ir的制備 配體R19的制備 將1-熒蒽硼酸(2.36g，9.59mmol，由熒蒽的1位溴化制得)、2-溴吡啶(1.52g，9.62mmol)和Pd(PPh3)4(0.27g，0.24mmol)溶于甲苯-乙醇(5∶5，80mL)的混合溶劑中。向其中加入2 M碳酸鈉水溶液(60mL)后，將所得混合物加熱回流24小時(shí)。終止反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物冷至室溫，用乙酸乙酯萃取，經(jīng)氯仿重結(jié)晶，以得到白色固體狀的配體R19(2.2g，7.85mmol)。
1HNMR(200MHz，CDCl3)δ6.95(q，1H)，7.25(s，4H)，7.45-7.55(m，2H)，7.8(d，1H)，7.9(d，1H)，8.0(d，1H)，8.3(d，1H)，8.55(d，1H)。
[R19]2[acac]Ir的制備 用上步所制備的配體R19(2.2g，7.85mmol)，重復(fù)與實(shí)施例1所述相同的過程，以得到目標(biāo)化合物[R19]2[acac]Ir(1.5g，1.77mmol，產(chǎn)率49％)。
1HNMR(200MHz，CDCl3)δ2.1(s，6H)，5.5-5.6(s，1H)，7.0-7.15(m，2H)，7.3-7.4(s，8H)，7.5-8.5(m，14H)。
MS/FAB848(測試值)，847.98(計(jì)算值)。
對(duì)比例1 [2-(1-萘基)吡啶]2[acac]Ir的制備 將1-萘硼酸(1.90g，11.0mmol)、2-溴吡啶(1.58g，10.0mmol)和Pd(PPh3)4(0.64g，0.55mmol)溶于甲苯-乙醇(5∶5，100mL)的混合溶劑中。向其中加入2 M碳酸鈉水溶液(30mL)和吡啶(1mL)后，將所得混合物加熱回流1天。終止反應(yīng)后，將反應(yīng)混合物冷至室溫，用乙酸乙酯萃取，經(jīng)氯仿重結(jié)晶而得到作為配體的白色固體狀的目標(biāo)化合物(R1到R10均為氫)(1.74g，8.5mmol)。
將上步所制備的配體[2-(1-萘基)吡啶](1.12g，5.5mmol)和氯化銥(III)(0.74g，2.5mmol)溶于20mL 2-乙氧基乙醇中，將溶液加熱回流12小時(shí)。將所得固體過濾、水洗并用二氯甲烷萃取，從甲苯混合溶液中重結(jié)晶得到紅色晶體狀的1.1g(產(chǎn)率63％)相應(yīng)的μ-二氯二銥中間體[2-(1-萘基)吡啶]2Ir2Cl2[2-(1-萘基)吡啶]2。
將由此制備的μ-二氯二銥中間體(1.1g)、2，4-戊二酮(0.25g，2.5mmol)和碳酸鈉(0.44g)溶于20mL 2-乙氧基乙醇中，將所得混合物加熱回流4到6小時(shí)。將所產(chǎn)生的固體沉淀過濾并用二氯甲烷萃取。產(chǎn)物經(jīng)柱色譜分離，并從二氯甲烷-甲醇混合溶液重結(jié)晶，以得到目標(biāo)化合物[2-(1-萘基)吡啶]2[acac]Ir(R1到R10均為氫)(0.58g，0.83mmol，產(chǎn)率30％)。
1H NMR(200MHz，CDCl3)δ2.1(s，6H)，5.5-5.6(s，1H)，6.9-7.9(m，20H)。
MS/FAB702(測試值)，701.83(計(jì)算值)。
實(shí)施例5 OLED的制造 通過利用本發(fā)明和對(duì)比例1所制備的發(fā)光物質(zhì)作為發(fā)光摻雜劑，制造OLED裝置。
將得自O(shè)LED用玻璃(Samsung-Coming制造)的透明電極ITO薄膜(15Ω/□)依次用三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸餾水超聲清洗，而后存于異丙醇中。
然后，將ITO基板裝在真空氣相沉積裝置的基板夾具(substratefolder)上，將4，4′，4″-三(N，N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯胺(2-TNATA)加入真空氣相沉積裝置的樣品槽中。在通風(fēng)以使室內(nèi)的真空度達(dá)到10-6托后，向該樣品槽施加電流以使2-TNATA蒸發(fā)，從而在ITO基板上氣相沉積具有60nm的厚度的空穴注入層。

2-TNATA 然后，將N，N′-雙(α-萘基)-N，N′-二苯基-4，4′-二胺(NPB)加入所述的真空氣相沉積裝置中的另一個(gè)樣品槽內(nèi)，向該槽施加電流以使NPB蒸發(fā)，從而在空穴注入層上氣相沉積具有20nm的厚度的空穴輸送層。

NPB 接著，將作為發(fā)光主體物質(zhì)的4，4′-N，N′-二咔唑-聯(lián)苯(CBP)加入所述真空氣相沉積裝置的另一個(gè)樣品槽內(nèi)，此時(shí)本發(fā)明的紅色磷光化合物或者通過對(duì)比例1制備的發(fā)光物質(zhì)二者之一仍在另一個(gè)樣品槽內(nèi)。使兩種物質(zhì)以不同的速率蒸發(fā)而得以摻雜，并在空穴輸送層上氣相沉積具有30nm的厚度的發(fā)光層(4)。以CBP為基準(zhǔn)的4-10mol％的摻雜濃度是適宜的。

然后，采用與NPB同樣的方法，將雙(2-甲基-8-喹啉)(對(duì)苯基苯氧基)鋁(III)(BAlq)在發(fā)光層上氣相沉積為具有10nm的厚度的空穴阻擋層，隨后將三(8-羥基喹啉)鋁(III)(Alq)氣相沉積為具有20nm的厚度的電子輸送層。將8-羥基喹啉鋰(Liq)氣相沉積為具有1-2nm的厚度的電子注入層，通過使用另一個(gè)真空氣相沉積裝置氣相沉積具有150nm的厚度的鋁陰極，以制造OLED。

實(shí)施例6 發(fā)光物質(zhì)的光學(xué)特性評(píng)價(jià) 通過在10-6托下進(jìn)行真空升華對(duì)發(fā)光物質(zhì)中具有高合成產(chǎn)率的絡(luò)合物進(jìn)行純化，并將該絡(luò)合物用作OLED發(fā)光層的摻雜劑。對(duì)于具有低合成產(chǎn)率的發(fā)光物質(zhì)，只對(duì)其發(fā)光峰進(jìn)行了檢測。發(fā)光峰是通過制備濃度為10-4M以下的二氯甲烷溶液測得。測定各物質(zhì)的發(fā)光時(shí)，激發(fā)波長為250nm。
OLED的發(fā)光效率是在10mA/cm2時(shí)測定的，本發(fā)明的各種電致發(fā)光化合物的特性如表1所示 表1 由表1可知，經(jīng)證實(shí)，采用如R01、R06或R08等配體的本發(fā)明的磷光化合物顯示出發(fā)光波長向純紅色顯著位移的現(xiàn)象，其中該化合物通過在吡啶基的R4位和萘基的R5位引入非氫取代基而在吡啶基的R4取代基和萘基的R5取代基間產(chǎn)生位阻，使得吡啶環(huán)和萘環(huán)不處于同一平面。對(duì)比發(fā)光波長，沒有取代基的完全無位阻的對(duì)比例1化合物的發(fā)光波長移向橙色(595nm)，而[R01]2[acac]Ir、[R08]2[acac]Ir和[R06]2[acac]Ir的發(fā)光波長分別移向612nm，620nm和630nm。
此外，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，采用如R16和R17配體的本發(fā)明的銥絡(luò)合物在EL裝置中能顯著提高發(fā)光效率，該配體中萘基的R5到R10取代基經(jīng)由亞烷基或亞烯基與相鄰碳的取代基相連而形成稠環(huán)或多重稠環(huán)，從而顯著提高發(fā)光效率。表1可以證實(shí)，通過在萘基上形成稠環(huán)或多重稠環(huán)，[R16]2[acac]Ir和[R17]2[acac]Ir的發(fā)光效率分別提高到9.10cd/A和8.58cd/A，與4cd/A的通常水平的發(fā)光效率相比提高到約兩倍。
圖1表示有機(jī)EL裝置的橫截面視圖，圖2到5表示采用本發(fā)明的紅色磷光化合物[R17]2[acac]Ir作為摻雜劑的OLED的EL光譜、該OLED的電流密度-電壓特性和該OLED的發(fā)光效率-亮度特性。
此外還發(fā)現(xiàn)當(dāng)采用本發(fā)明的紅色磷光化合物作為摻雜劑時(shí)，在常規(guī)的CBP摻雜劑/HBL(空穴阻擋層)結(jié)構(gòu)中電流特性得到提高。
工業(yè)實(shí)用性 如上所述，本發(fā)明的新型紅色磷光化合物可以提供一種呈現(xiàn)出比通常的紅色磷光劑更純凈的紅色的紅色磷光化合物，即使在低摻雜濃度下其仍具有高發(fā)光效率。本發(fā)明的紅色磷光化合物的應(yīng)用提供了即使在常規(guī)的CBP摻雜劑/HBL結(jié)構(gòu)中也具有優(yōu)異的電流特性的優(yōu)點(diǎn)，因此該化合物可對(duì)開發(fā)大型OLED裝置作出貢獻(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種由化學(xué)式1所示的紅色磷光化合物
化學(xué)式1
其中，L選自以下各式所示的配體
其中，R1到R10基團(tuán)各自獨(dú)立地代表氫、具有或不具有鹵素取代基的直鏈或支化的C1-C20烷基或烷氧基、C5-C7環(huán)烷基、具有或不具有鹵素取代基的芳基、鹵素、?；⑶杌蚨枰蚁┗?；或R5到R10基團(tuán)通過亞烷基或亞烯基連接以形成稠環(huán)或多重稠環(huán)，其中相鄰碳上的取代基的由2到10個(gè)碳原子組成，而且，在R1到R10基團(tuán)不構(gòu)成稠環(huán)或多重稠環(huán)的情況下，所述化合物不包括其中R4和R5均為氫的化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的紅色磷光化合物，其中，R1到R10基團(tuán)各自獨(dú)立地代表氫、直鏈或支化的C1-C10烷基或烷氧基、C5-C7環(huán)烷基、鹵素、?；?、氰基或具有或不具有鹵素取代基的芳基，而且，所述化合物不包括其中R4和R5均為氫的化合物。
3.如權(quán)利要求1所述的紅色磷光化合物，所述紅色磷光化合物由化學(xué)式3到7之一表示
化學(xué)式3
化學(xué)式4
化學(xué)式5
化學(xué)式6
化學(xué)式7
其中，化學(xué)式3到7中的R1到R7和R10基團(tuán)各自獨(dú)立地代表氫、具有或不具有鹵素取代基的直鏈或支化的C1-C10烷基或烷氧基、C5-C7環(huán)烷基、具有或不具有取代基的苯基或萘基、鹵素、?；蚯杌?br> 4.如權(quán)利要求2或3所述的紅色磷光化合物，所述紅色磷光化合物選自化學(xué)式2和化學(xué)式8到12
化學(xué)式2
化學(xué)式8
化學(xué)式9
化學(xué)式10
化學(xué)式11
化學(xué)式12
其中，R2、R4、R5、R8和R9獨(dú)立地代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、三氟甲基、五氟乙基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-氟苯基、4-氟苯基、1-萘基、2-萘基、氟、乙?；⒈郊柞；?、甲?；⑿挛祯；蚯杌一瘜W(xué)式2的化合物不包括其中R4和R5均為氫的化合物。
5.如權(quán)利要求4所述的紅色磷光化合物，所述紅色磷光化合物選自下述化學(xué)式之一所代表的化合物
6.一種包含權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)所述的紅色磷光化合物的顯示裝置。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種新型的紅色有機(jī)電致磷光化合物和包含該化合物的顯示裝置。本發(fā)明的磷光化合物提供了顯示比常規(guī)紅色磷光劑更純凈的紅色的紅色磷光化合物，和即使在低摻雜濃度下仍具有高效發(fā)光特性以及前述的純紅色特性的紅色磷光劑。
文檔編號(hào)C09K11/06GK101111586SQ200680003610
公開日2008年1月23日 申請(qǐng)日期2006年1月18日 優(yōu)先權(quán)日2005年1月31日
發(fā)明者鄭昭永, 曺圭成, 陳成民, 崔慶勳, 權(quán)正秀, 郭美英, 樸魯吉, 金奉玉, 金圣珉 申請(qǐng)人:葛來西雅帝史派有限公司