專利名稱：：發(fā)光材料及使用該發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光二極管的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種新結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料和使用該發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光器件。本申請要求獲得于2005年11月18日提交的韓國專利申請?zhí)?0-2005-111004和于2006年5月17日提交的韓國專利申請?zhí)?0-2006-0044097的優(yōu)先權(quán)，其全部內(nèi)容在此完全引入作為參考。
背景技術(shù)：
：通常，術(shù)語"有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象"指電能通過有機(jī)材料轉(zhuǎn)化成光能的現(xiàn)象。利用有機(jī)發(fā)光現(xiàn)象的有機(jī)發(fā)光二極管具有通常包括陽極、陰極和置于其間的有機(jī)材料層的結(jié)構(gòu)。此處，為了提高有機(jī)發(fā)光二極管的效率和穩(wěn)定性，有機(jī)材料層可以主要以包括不同材料的層的多層結(jié)構(gòu)形成，例如，空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層等。在具有這種結(jié)構(gòu)的有機(jī)發(fā)光二極管中，當(dāng)在兩個(gè)電極之間施加電壓時(shí)，空穴從陽極以及電子從陰極被注入到有機(jī)材料層，注入的空穴和電子結(jié)合在一起形成激子。進(jìn)而，當(dāng)激子跌到基態(tài)時(shí)發(fā)出光。已知這種有機(jī)發(fā)光器件具有如自發(fā)光、高亮度、高效率、低驅(qū)動(dòng)電壓、寬視角、高對比度和高速響應(yīng)的特性。用于有機(jī)發(fā)光二極管的有機(jī)材料層的材料根據(jù)其功能可以分成發(fā)光材料和電荷傳輸材料，如空穴注入材料、空穴傳輸材料、電子傳輸材料和子注入材料。而且，發(fā)光材料根據(jù)分子量可以分成高分子量型發(fā)光材料或低分子量型發(fā)光材料，其范圍根據(jù)發(fā)光機(jī)理為從源自單線激發(fā)態(tài)的電子的熒光材料至源自三線激發(fā)態(tài)的電子的磷光材料。進(jìn)一步地，發(fā)光材料根據(jù)發(fā)光顏色可以分成藍(lán)色、綠色或紅色發(fā)光材料，以及用于呈現(xiàn)出更加自然的顏色所需的黃色或橙色發(fā)光材料。另一方面，由于分子間相互作用引起的最大發(fā)光波長移至較長波長，所以器件的效率下降，當(dāng)只使用一種材料用于發(fā)光材料時(shí)，色純度變差且發(fā)光效率降低，因此為了通過能量轉(zhuǎn)移提高色純度和發(fā)光效率，可以使用主體/摻雜體體系作為發(fā)光材料。其原理是如果少量具有比主體小的能帶隙的摻雜體形成發(fā)光層，則發(fā)光層中產(chǎn)生的激子被傳輸?shù)綋诫s體，從而發(fā)出具有高效率的光。此處，由于主體的波長根據(jù)摻雜體的波長移動(dòng)，所以根據(jù)摻雜體的種類可以獲得具有所需波長的光。為了使有機(jī)發(fā)光二極管充分表現(xiàn)出上述優(yōu)異的特性，構(gòu)成器件中的有機(jī)層的材料，例如空穴注入材料、空穴傳輸材料、發(fā)光材料、電子傳輸材料和電子注入材料應(yīng)基本上由穩(wěn)定和有效的材料組成。然而，用于有機(jī)發(fā)光二極管的穩(wěn)定和有效的有機(jī)材料層材料的開發(fā)還沒有完全實(shí)現(xiàn)。因此，一直需要開發(fā)新材料。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)一種新結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料，并且已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這種發(fā)光材料可以用作有機(jī)發(fā)光二極管中的有機(jī)材料層的材料，特別是用作發(fā)光材料。技術(shù)方案因此，本發(fā)明的目的是提供一種新結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料及使用該發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光二極管。有益效果本發(fā)明的化合物為新結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料，其特別是在有機(jī)發(fā)光二極管中，不僅可以單獨(dú)用作發(fā)光材料，而且可以用作與適當(dāng)?shù)陌l(fā)光摻雜體組合使用的發(fā)光主體，或與適當(dāng)?shù)陌l(fā)光主體組合使用的發(fā)光摻雜體。圖1為舉例說明根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的有機(jī)發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)的圖。具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了一種由下面化學(xué)式1表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中，Ar1為由選自包括Q-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、CrC2o環(huán)烷基、Q-C2o雜環(huán)烷基、CVC2o芳基、(35《20雜芳基和芳基胺基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C5-C2o亞芳基，Al^為C6-C2o芳基，其在除了與-(R、、-(R、m和L鍵合的位置之外的位置含有氫原子，L為直接鍵；由選自包括CrC2o烷基、C2-C2()鏈烯基、CrC2o炔基、CrC2o環(huán)烷基、CrC2o雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的Q-C2o亞芳基；或由選自包括C廣C2Q烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C2Q環(huán)烷基、CVC20雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的Cs-C2Q雜亞芳基，W和R2各獨(dú)立地為或=且在Ar2為Q芳基的情況下，不位于相對于L的對位，其中Ar3為由選自包括d-C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C加炔基、C3-C加環(huán)烷基、CVC2o雜環(huán)烷基、C6-C20芳基、Cs-C20雜芳基和芳基胺基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C6-C2o芳基；或由選自包4舌C廣C20》克基、C2-C20《連》希基、(:2-(:20火夾基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和CrC2o雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的Q-C2。雜芳基，Z為氫原子；們n—L-(^;由選自包括c廣C2Q烷基、Crc20鏈烯基、CVC20炔基、CVC20環(huán)烷基、(VC20雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C廣C2o烷基；由選自包括C廣C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、C6-C2Q芳基和C5-C2Q雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的(:2-(:20鏈烯基；由選自包括C廣C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和Cs-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C2-C20炔基；由選自包括C廣C2Q烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C2o炔基、C3-C2o環(huán)烷基、CrC2o雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和C5-C2()雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的(36-(:20芳基；或由選自包4舌C廣C20》克基、C2-C20鏈蜂基、C2-C20;i:;^&、CrC2o環(huán)烷基、Q-C2o雜環(huán)烷基、C6-C2o芳基和Q-C2o雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的CVC2。雜芳基，以及n和m各為0~3的整凄t,條件為n+m^l。在化學(xué)式1的化合物中，Ar1優(yōu)選選自包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>的組的基團(tuán)，且這些基團(tuán)可以由選自包4舌C廣C20》克基、C2-C20《連蹄基、C2-C20火夾基、C3-C20玉不》克基、C3-C20雜環(huán)烷基、c6-c20芳基和c5-c20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代。在化學(xué)式l的化合物中，A一優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基或蒽基。在化學(xué)式1的化合物中，L優(yōu)選為直接4建；或選自包括亞芳基的組，如亞苯基、亞聯(lián)苯基和亞萘基(naphthalene);或選自包括雜亞芳基的組，如亞p比咬基(pyridylene)、亞聯(lián)吡啶基(bipyridylene)、亞呼唑基(carbazolene)、亞苯石克基(thiophenylene)、亞會(huì)啉基(quinolylene)和亞異唾淋基(isoquinolylene)。在化學(xué)式l的化合物中，ArM尤選選自包括芳基的組，如苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、芘基和茈基(perylenyl);或選自包括雜芳基的組，如p比咬基、聯(lián)吡。定基、呻唑基、苯硫基、喹啉基和異喹啉基。在化學(xué)式l的化合物中，Z優(yōu)選選自包括氫原子，"')"一L-(""，如苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、芘基和茈基的芳基的組，或選自包括如吡啶基、聯(lián)吡啶基、呻唑基、苯硫基、喹淋基和異喹啉基的雜芳基的組。在化學(xué)式1的化合物中，A—更優(yōu)選選自由下面結(jié)構(gòu)式表示的亞蒽基(anthracenylene)，并且這些基團(tuán)可以由選自包括d-C^烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C2Q環(huán)烷基、CrC20雜環(huán)烷基、C6-C加芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代本發(fā)明中使用的取代基的定義如下。烷基優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子。其具體例子包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戊基、己基和庚基，但不限于此。鏈烯基優(yōu)選具有2~20個(gè)碳原子。其具體例子包括次曱基、乙烯基和丙烯基(propylenyl),但不限于此。環(huán)烷基優(yōu)選具有3~20個(gè)碳原子，并且不引起位阻。其具體例子更優(yōu)選包括環(huán)戊基或環(huán)己基，但不限于此。芳基包括選自包括苯基、萘基、蒽基、聯(lián)苯基、芘基和芘基的組的那些基團(tuán)，但不限于此。雜芳基包括選自包括吡咬基、聯(lián)吡啶基、吖啶基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、噻唑基和喹啉基的組的那些基團(tuán)，但不限于此。芳基胺基優(yōu)選為由C6-C2Q芳基取代的胺基，且所述芳基可以由芳烯基(arylalkenyl)取代，但不限于此。化學(xué)式1的化合物可以為由下面化學(xué)式2表示的化合物。[化學(xué)式2](R\——L一d其中，Ar1、Ar2、L、R1、R2、n和m具有與化學(xué)式l中定義的相同的含義。而且，化學(xué)式1的化合物可以為由下面化學(xué)式3表示的化合物。[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中，Ar2、L、r、r2、n、m和Z具有與化學(xué)式l中定義的相同的含義。rSR^彼此相同或不同，其獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或未取代的CrC2。烷基、取代或未取代的C2-C2Q鏈烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基、取代或未取代的CrC20雜環(huán)烷基、取代或未取代的CVC2。芳基、取代或未取代的CVC20雜芳基、和取代或未取代的芳基胺基的組。在化學(xué)式3中，r3、r5R7、R9和r"為氫原子，R4和R8彼此相同或不同，其優(yōu)選獨(dú)立地選自包括取代或未取代的CVC2o烷基、取代或未取代的C2-C2Q鏈烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C3-C2。環(huán)烷基、取代或未取代的CrC2Q雜環(huán)烷基、取代或未取代的Q-C2Q芳基、取代或未取代的Cs-C2。雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。進(jìn)一步地，化學(xué)式1的化合物可以為由下面化學(xué)式4表示的化合物。[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中，Ar2、L、R1、R2、n、m和Z具有與化學(xué)式l中定義的相同的含義。rS-R^彼此相同或不同，其獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或未取代的C,-C20烷基、取代或未取代的C2-C2()鏈烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C3-C2Q環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C20雜環(huán)烷基、取代或未取代的CVC20芳基、取代或未取代的Cs-C20雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。在化學(xué)式4中，R3、R4、116~118和111()為氫原子，RS和R"皮此相同或不同，其優(yōu)選獨(dú)立地選自包括取代或未取代的C廣Qo烷基、取代或未取代的C2-C2。鏈烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C3-C2o環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C2o雜環(huán)烷基、取代或未取代的C6-C2。芳基、取代或未取代的C5-C2。雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。在下面表1-6中示出了化學(xué)式1的化合物的具體例子，但不限于此。下面表1示出了具有不對稱結(jié)構(gòu)的化合物的具體例子，其中在化學(xué)式l中，m等于O。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>下面表2示出了具有不對稱結(jié)構(gòu)的化合物的具體例子，其中在化學(xué)式1中，n和m都不為0。<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>其中Ar2中的,表示L與其結(jié)合的部分下面表3示出了具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物的具體例子，其中在化學(xué)式2中，n+m等于1。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>下面表4示出了具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物的具體例子，其中在化學(xué)式2中，n等于1，且m等于1。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>其中Ar2中的,表示L與其結(jié)合的部分下面表5示出了具有不對稱結(jié)構(gòu)的化合物的具體例子，其中在化學(xué)式l中，m等于0，且A—具有取代基。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table>下面表6示出了具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物的具體例子，其中在化學(xué)式2中，n+m等于l，且Ai^具有取代基。<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式1的化合物具有以下特征結(jié)構(gòu)，至少兩個(gè)熒光團(tuán)，即取代的Ar1和取代的&2相對于L以大角度彼此扭轉(zhuǎn)，從而沒有共軛連接或共軛被削弱。而且，如果發(fā)光波長變得太長，則引起能量從主體材料傳遞至摻雜體材料變得更難的問題。然而，對于根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式1的化合物，雙鍵或三鍵是在發(fā)光波長沒有變長的位置，即鄰位或間位，而不是對位。而且特別是，引入單聚苯乙烯基而不是二聚苯乙烯基，賦予苯乙烯基的結(jié)構(gòu)柔性，其可以增加膜的穩(wěn)定性。通過這些特征，與空穴傳輸層或電子傳輸層相接觸的層的形成改善了界面特性，從而提供了在器件的使用期限中發(fā)揮有利作用的結(jié)構(gòu)。因此，如果使用具有適當(dāng)能級(jí)的結(jié)構(gòu)的化學(xué)式1的化合物作為發(fā)光材料，如有機(jī)發(fā)光二極管中的主體和摻雜體，則能夠有效地進(jìn)行從主體到摻雜體的能量傳遞，從而顯著提高器件的效率。具體而言，通過化學(xué)式l的化合物l結(jié)構(gòu)的例子(見表l)，(2，5-苯乙烯基)-l-苯基部分和9-(2-萘基)蒽部分以大約90度彼此扭轉(zhuǎn)，并且它們彼此化學(xué)鍵合，但不對彼此的共軛產(chǎn)生很大影響，其在波段中能顯示出發(fā)光光譜且各獨(dú)立地彼此相似或相同。也就是說，Ar1，例如，與蒽鍵合的取代基特征在于，其不僅僅對熱穩(wěn)定性和膜形態(tài)具有作用，而且還對蒽中心向摻雜體的能量傳遞具有間接或直接的作用。因此，本發(fā)明意欲將這種結(jié)構(gòu)的化合物用于有機(jī)發(fā)光二極管中，從而提高器件的效率和使用期限。此外，根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式1的化合物可以通過在鈀[II]催化劑和堿(例如，如乙酸鉀的無機(jī)堿)存在下，將鏈烯基或炔基取代的溴苯或鏈烯基或炔基取代的碘苯以及蒽硼酸作為起始原料，經(jīng)過芳基-芳基Suzuki偶合反應(yīng)法以引入取代基而制備。制備根據(jù)本發(fā)明的化學(xué)式1的化合物的具體方法在實(shí)施例中舉例說明。而且，本發(fā)明提供了一種包括第一電極、第二電極和置于第一電極與第二電極之間的至少一層有機(jī)材料層的有機(jī)發(fā)光二極管，其中至少一層有機(jī)材料層包含化學(xué)式1的化合物。本發(fā)明的上述化合物特別是在有機(jī)發(fā)光二極管中，不僅可以單獨(dú)用作發(fā)光材料，而且可以與適當(dāng)?shù)陌l(fā)光摻雜體結(jié)合用作發(fā)光主體，或與適當(dāng)?shù)陌l(fā)光主體結(jié)合用作發(fā)光摻雜體。除了使用根據(jù)本發(fā)明的上述化合物形成有機(jī)發(fā)光二極管的有機(jī)材料層，特別是發(fā)光層之外，本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光二極管可以通過使用將在后面描述的用于制造有機(jī)發(fā)光二極管的常規(guī)方法和材料制造。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，有機(jī)發(fā)光二極管可以形成為包括第一電極、第二電極和置于其間的有機(jī)材料層的結(jié)構(gòu)，并且除了將上述根據(jù)本發(fā)明的化合物用于有機(jī)發(fā)光二極管中的至少一層有機(jī)材料層之外，可以使用用于制造有機(jī)發(fā)光二極管的常規(guī)方法和材料制造。根據(jù)本發(fā)明的有才幾發(fā)光二極管的結(jié)構(gòu)在圖1中示出。例如，才艮據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光二極管可以通過以下步驟制造使用如濺射法或電子束蒸發(fā)法的PVD(物理蒸氣沉積)法在基板上沉積金屬或?qū)щ娊饘傺趸镆孕纬申枠O；在陽極上形成包括空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層的有機(jī)材料層；然后在其上面沉積可用作陰極的材料?；蛘?，可以通過在基板上依次沉積陰極材料、有機(jī)材料層和陽極材料來制造有機(jī)發(fā)光二極管(見PCT專利申請公開號(hào)WO2003/012890)。所述有機(jī)材料層可以是包含空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層等的多層結(jié)構(gòu)，但不限于此，且可以是單層結(jié)構(gòu)。而且，有機(jī)材料層可以使用各種聚合材料通過不同于沉積法的溶劑法，例如旋涂法、浸涂法、刮刀涂布法、絲網(wǎng)印刷法、噴墨印刷法和熱轉(zhuǎn)印法，形成具有較少的層數(shù)。陽極材料優(yōu)選為具有高功函的材料，以通常使空穴易于注入有機(jī)層材料。可用于本發(fā)明中的陽極材料的具體例子包括如釩、鉻、銅、鋅和金的金屬或其合金，如氧化鋅、氧化銦、氧化銦錫(ITO)和氧化銦鋅(IZO)的金屬氧化物，如ZnO:Al和Sn02:Sb的金屬和氧化物的組合，如聚(3-曱基噻吩)、聚[3，4-(乙烯-l,2-二氧)噻吩](PEDT)、聚吡咯及聚苯胺的導(dǎo)電聚合物，但不限于此。陰極材料優(yōu)選為具有低功函的材料，以通常使電子易于注入有機(jī)材料層。陰極材料的具體例子包括如鎂、鈣、鈉、鉀、鈦、銦、釔、鋰、釓、鋁、銀、錫和鉛的金屬或其合金，如LiF/Al和LiO乂Al的多層結(jié)構(gòu)材料，但不限于此?？昭ㄗ⑷氩牧蠟橐子谠诘碗妷合率箍昭◤年枠O注入的材料?？昭ㄗ⑷氩牧系腍OMO(最高占有分子軌道)水平優(yōu)選設(shè)置在陽極材料的功函和其鄰近有機(jī)材料層的HOMO水平之間?？昭ㄗ⑷氩牧系木唧w例子包括金屬卟啉、低聚噻吩和芳基胺系列的有機(jī)材料，六腈六氮雜苯并菲(hexanitrilehexaazatriphenylene)和會(huì)吖咬酮系列的有機(jī)材料，芘系列的有機(jī)材料，蒽醌、聚苯胺和聚噻吩系列的導(dǎo)電聚合物，但不限于此?？昭▊鬏敳牧蠟榫哂懈呖昭ㄟw移率的材料，其能將空穴從陽極或空穴注入層向發(fā)光層傳輸。其具體例子包括芳基胺系列的有機(jī)材料、于此。發(fā)光材料為能夠通過接收和再結(jié)合來自空穴傳輸層的空穴和來自電子傳輸層的電子而發(fā)射可見光的材料，優(yōu)選為對于熒光和磷光具有高量子效率的材料。其具體例子包括8-羥基奮啉鋁絡(luò)合物(Alq3);口卡唑系列的化合物；二聚苯乙烯基化合物；BAlq;10-羥基苯并會(huì)啉-金屬化合物；笨并囉喳、笨并-塞峻(benahi鵬te)^笨并咪唑系列的化合物；聚對苯乙炔(PPV)系列的聚合物；螺環(huán)化合物；以及聚芴和紅熒烯系列的化合物；但不限于此。電子傳輸材料適宜為具有高電子遷移率的材料，其可以將電子從陰極傳輸至發(fā)光層。其具體例子包括8-羥基喹啉鋁絡(luò)合物(Alq3)、包括Alq3的絡(luò)合物、有機(jī)自由基化合物及羥基黃酮-金屬絡(luò)合物，但不限于此。根據(jù)所用的材料，根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)發(fā)光二極管可以為前面、背面或雙面發(fā)光。根據(jù)與用于有機(jī)發(fā)光二極管的原理相似的原理，根據(jù)本發(fā)明的化合物可以用于包括有機(jī)太陽能電池、有機(jī)感光導(dǎo)體和有機(jī)晶體管的有機(jī)電子器件。實(shí)施例下文，將通過實(shí)施例和試驗(yàn)實(shí)施例更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明的范圍不限于此。實(shí)施例1:化合物1的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage80</formula>131l-A.化合物la的合成在N2下，向通過將9-溴-10-(2-萘基)蒽(18g，46.1mmol)溶于THF(150mL)中得到的溶液中加入通過將3-曱?；脚鹚?8.4g，56.2mmol)溶于EtOH(50mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(26g,187.6mmol)于H2O(100mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(1.1g，0.9mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合的反應(yīng)溶液中分離有^l4目，并過濾以得到固體。將固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物la(18.6g,970/。)。MS[M]=408l-B:化合物l的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL,5.8mmol)、氫化鈉(0.29g,7.2mmol),18-冠醚-6(18-crown-6)(0.1g,0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0°C、N2下將l-A的方法中制得的化合物la(2g，4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物l(1.5g,65%)。MS[M+H]=483實(shí)施例2:化合物2的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>2-A.化合物2a的合成在N2下，向通過將9-溴-10-(1-萘基)蒽(5g,13mmol)溶于THF(70mL)中得到的溶液中加入通過將3-曱酰基苯硼酸(2.3g,15.6mmol)溶于EtOH(40mL)得到的溶液。將通過溶解&(303(7g,52mmol)fH20(25mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(0.23g，0.3mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合的反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物2a(2.9g,55%)。MS[M]=4082-B.化合物2的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL,5.8mmol)、氬化鈉(0.29g,7.2mmol),18-冠醚-6(0.1g，0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、&下將2-A的方法中制得的化合物2a(2g，4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物2(2.2g，96。/。)。MS[M+H]=483實(shí)施例3:化合物3的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage82</formula>3-A.化合物3a的合成在N2下，向通過將9-溴-10-(2-萘基)蒽(5g,13mmol)溶于THF(70mL)中得到的溶液中加入通過將2-曱酰基苯硼酸(2.3g,15.6mmol)溶于EtOH(40mL)得到的溶液。將通過溶解&(:03(7g，52mmol)于H20(25mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(0.23g,0.3mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合的反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物3a(2.9g,55%)。MS[M]=4083-B.化合物3的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL，5.8mmol)、氪化鈉(0.29g,7.2mmol),18誦冠醚-6(0.1g，0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、N2下將3-A的方法中制得的化合物3a(2g，4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物3(2.2g，96%)。MS[M+H]=483實(shí)施例4:化合物5的合成4-A.化合物4a的合成向通過加入6-溴-2-萘?xí)跛?3g，11.95mmol)、碘代曱烷(Mel,UlmL)和K2C03(6.58g，47.61mmol)得到的混合物中加入30mL的DMF，并在室溫下攪伴該混合物5小時(shí)。通過TLC觀察到反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)溶液以除去K2C03。在減壓下從濾液中除去約20mL的DMF,并向殘留物中注入水以沉淀固體。過濾得到的固體，然后用乙醇洗滌殘留物，并干燥，從而得到化合物4a(3.06g,產(chǎn)率97%)。MS[M+H]+=2644-B.化合物4b的合成將通過加入LAH(氬化鋁鋰0.86g，22.7mmol)和10mL的無水THF得到的混合物冷卻至0。C的溫度。將4-A的方法中制得的化合物4a(2.3g,8.67mmol)溶于30mL的無水THF中，并將溶液緩慢加入到反應(yīng)燒瓶中，并在室溫下反應(yīng)12小時(shí)。將lmL的水、1mL的15%NaOH水溶液和3mL的水依次加入到溶液中以完成反應(yīng)，然后在減壓下/人濾液中除去THF，并用己烷沉淀固體，再過濾，^v而^f尋到化合物4b(2.45g，產(chǎn)率91°/。)。MS[M+H]+=2384-C.化合物4c的合成將4-B的方法中制得的化合物4b(2.45g，10.3mmol)溶于50mL二氯曱烷中。將PCC(氯鉻酸吡啶鐺，3.34g,15.49mmol)和lg硅藻土(Celite)加入到溶液中，并將溶液在室溫下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液通過硅藻土，并過濾，通過柱層析純化濾液，從而得到化合物4c(0.87g,產(chǎn)率37%)。MS[M+H]+=2344-D.化合物4d的合成將10-(2-萘基)蒽-9-硼酸(3.6g,10mmol)和4-C的方法中制得的化合物4c(2g，8.5mmol)溶于THF(80mL)中。向其中加入2MK2C03溶液(60mL),最后將Pd(PPh3)4(0.23g,0.3mmol)加入混合物中，并在回流下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并除去。將殘留物溶于THF中，并以乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物4d(2.4g，62。/。)。MS[M]=4584-E.化合物5的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL,5.8mmol)、氫化鈉(0.35g，14.1mmol)、18-冠醚-6(0.1g，0.47mmol)加入到THF(80mL)中，并在0。C、N2下將4-D的方法中制得的化合物4d(2.2g,4.7mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有才幾相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物5(2.3g,90%)。MS[M+H]=533實(shí)施例5:化合物11的合成5-A.化合物5a的合成將2-(溴曱基)萘(10g，45.2mmol)加入至亞磷酸三乙酯(30mL,180mmol)中，并在回流下攪拌混合物18小時(shí)。將混合反應(yīng)溶液緩慢冷卻，且在減壓下將剩余的亞磷酸三乙酯濃縮，從而得到液體形式的化合物5a(12g，96%)。MS[M+H]+=2795-B.化合物11的合成將氫化鈉(0.29g,12mmol)、18-冠醚-6(0.1g,0.48mmol)和5-A的方法中制得的化合物5a(2g，7.2mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、N2下將l-A的方法中制得的化合物la(2g,4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約4小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有f幾相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物11(2.5g，98%)。MS[M+H]=533實(shí)施例6:化合物12的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage86</formula>6-A.化合物6a的合成在化下，向通過將9-溴-10-(2-萘基)蒽(10g，26mmol)溶于THF(200mL)中得到的溶液中加入通過將4-溴苯基硼酸(6.3g，31.2mmol)溶于EtOH(50mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(14g,104mmol)fH20(100mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(0.58g,0.5mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物6a(7g，58。/。)。MS[M]=4596-B.化合物6b的合成在N2下，向通過將6-A的方法中制得的化合物6a(5g，11mmol)溶于THF(70mL)得到的溶液中加入通過將3-曱酰基苯硼酸(1.9g，13mmol)溶于EtOH(40mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(6g,44mmol)fH20(25mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(0.25g,0.2mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物6b(3.2g，60。/。)。MS[M]=4846-C.化合物12的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL,5.8mmol)、氫化鈉(0.29g，7.2mmol)、18-冠醚-6(0.1g，0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、N2下將6-B的方法中制得的化合物6b(2.3g，4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有才幾相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物12(1.7g,65%)。MS[M+H]=559實(shí)施例7:化合物15的合成7-A.化合物7a的合成在干冰浴中，將以與6-A的方法相同的方式制備的化合物6a(10g,22mmo1)、脫水醚(100mL)和脫水曱苯的混合物冷卻至-78""C。在30分鐘內(nèi)向其中滴加2.5M丁基鋰/己烷溶液(6mL)，并將該混合物在-78。C反應(yīng)2小時(shí)。在30分鐘內(nèi)向其中滴加硼酸三異丙酯(10mL)。滴加后，室溫下攪拌混合物12小時(shí)。在10。C或更低的溫度下向混合物中加入2N鹽酸(100mL),然后向其中加入曱苯(80mL)?；旌衔锝?jīng)過相分離，在硫酸鈉上干燥，并在減壓下濃縮。向其中加入己烷以使結(jié)晶沉淀，并通過過濾分離沉淀的結(jié)晶。將殘留物溶于THF(100mL)中，并向該溶液中加入濃鹽酸(10mL)和溴化四丁基銨(0.1g),攪拌混合物12小時(shí)。干燥沉淀的結(jié)晶，從而得到化合物7a(6g，66°/0)。7-B.化合物7b的合成除了用7-A的方法中制得的化合物7a代替實(shí)施例4的4-D的方法中的10-(2-萘基)蒽-9-硼酸之外，按照與實(shí)施例4的4-D的方法相同的方法制得化合物7b(3g，60%)。MS[M]=5347-C.化合物15的合成除了用7-B的方法中制得的化合物7b代替實(shí)施例4的4-E的方法中的化合物4d之外，按照與實(shí)施例4的4-E的方法相同的方法制得化合物15(1g，65%)。MS[M+H]=609實(shí)施例8:化合物25的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage88</formula>8-A.化合物8a的合成在冰冷卻下，將1,5-二氨基萘(6g,75.9mmol)溶于水(150mL)和濃硫酸(IOmL)中。向其中緩慢加入通過將NaN02(5.8g,167mmol)溶于水(50mL)中得到的溶液，然后在0。C攪拌該混合物45分鐘。之后，過濾反應(yīng)物后，將CuBr2(15g，52.3mmol)加入到濾液中，并向混合物中加入48%HBr(225mL)和水(225mL)。然后，分別在0。C攪拌混合物1小時(shí)，室溫?cái)嚢?小時(shí)，然后在70。C攪拌30分鐘。然后，混合反應(yīng)溶液以苯萃取，并在硫酸鈉上干燥。然后，通過柱層析純化殘留物，從而得到化合物8a(10g)。MS[M]=2868-B.化合物8b的合成將8-A的方法中制得的化合物8a(3.0g，10.5mmol)、鎂(0.26g,10.7mmol)、二溴乙烯(O.lmL)和無水四氫呋喃(60mL)的混合物在50。C下攪拌7小時(shí)，然后保持在0-5。C。向該反應(yīng)混合物中滴加硼酸三甲酯(2.6mL,25.2mmol)，然后在室溫下攪拌混合物12小時(shí)。將反應(yīng)物保持在0~5°C,然后向其中加入稀硫酸。在室溫下攪拌混合物1小時(shí)，以乙醚萃取，并在無水硫酸鎂上干燥，然后蒸餾出溶劑。在己烷中純化形成的白色固體，從而制得化合物8b(1.47g，產(chǎn)率49%)。8-C.化合物8c的合成除了用8-B的方法中制得的化合物8b代替實(shí)施例6的6-A的方法中的4-溴苯基硼酸之外，按照與實(shí)施例6的6-A的方法相同的方法制得化合物8c(3g,60%)。MS[M+H]=5098-D.化合物8d的合成除了用8-C的方法中制得的化合物8c代替實(shí)施例6的6-B的方法中的化合物6a之外，按照與實(shí)施例6的6-B的方法相同的方法制得化合物8d(2.9g,90%)。MS[M+H]=5358-E.化合物25的合成除了用8-D的方法中制得的化合物8d代替實(shí)施例6的6-C的方法中的化合物6b之外，按照與實(shí)施例6的6-C的方法相同的方法制得化合物25(2g,60%)。MS[M+H]=609實(shí)施例9:化合物36的合成9-A.化合物9a的合成在N2下，向通過將9-溴-10-(2-萘基)蒽(10g，26mmol)溶于THF(200mL)得到的溶液中加入通過將2-漆吩硼酸(4g,31mmol)溶于EtOH(50mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(14g,104mmol)fH20(100mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(0.58g,0.5mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物9a(6g,60°/。)。MS[M]=3869-B.化合物9b的合成在N2下，在30分鐘內(nèi)于-78。C下向通過將9-A的方法中制得的化合物9a(6g,15.5mmol)溶于THF(100mL)得到的溶液中滴加正丁基鋰(7mL,31mmol,2.5M己烷溶液)，并將該混合物在-78。C反應(yīng)2小時(shí)。在30分鐘內(nèi)將硼酸三曱酯(3.5M1,31mmo1)緩慢加入到混合物中。滴加后，室溫下攪拌混合物12小時(shí)。在l(TC或更低的溫度下向混合物中加入2N鹽酸(100mL),然后向其中加入曱苯(80mL)。混合物經(jīng)過相分離，在硫酸鈉上干燥，并在減壓下濃縮。向其中加入己烷以使結(jié)晶沉淀，并通過過濾分離沉淀的結(jié)晶。將殘留物溶于THF(100mL)中，并向該溶液中加入濃硫酸(10mL),攪拌混合物12小時(shí)。干燥沉淀的結(jié)晶，從而得到化合物9b(3.2g,50%)。MS[M]=3869-C.化合物9c的合成除了用9-B的方法中制得的化合物9b代替實(shí)施例4的4-D的方法中的10-(2-萘基)蒽-9-硼酸之外，按照與實(shí)施例4的4-D的方法相同的方法制得化合物9c(3g,60%)。MS[M+H]=4909-D.化合物36的合成除了用9-C的方法中制得的化合物9c代替實(shí)施例4的4-E的方法中的化合物4d之外，按照與實(shí)施例4的4-E的方法相同的方法制得化合物36(1g，65%)。MS[M+H]=565實(shí)施例10:化合物45的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage91</formula>10-A.化合物10a的合成將呼唑(IOg，60mmol)、N-溴丁二酰亞胺(5.4g，30mmol)和硅膠(60g)溶于二氯曱烷(200mL)中。將該溶液在室溫下攪拌3小時(shí)，然后除去硅膠，并在減壓下蒸餾掉溶液。將殘留物以二氯曱烷/己烷重結(jié)晶，從而得到化合物10a(3.6g,50%)。MS[M]=24610-B.化合物10b的合成在N2下，向通過將10-A的方法中制得的化合物10a(3g,12mmol)溶于THF(70mL)得到的溶液中加入通過將10-(2-萘基)蒽-9-硼酸(5.0g，14.6mmol)溶于EtOH(40mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(6.4g,48mmol)"fH20(25mL)中得到的溶液加入該混合物，最后加入Pd(PPh3)4(0.5g，0.47mo1)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并/人混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物10b(4.2g,75%)。MS[M]=46910-C.化合物10c的合成在N2下，將IO-A的方法中制得的化合物10b(4.2g,8.9mmo1)、l畫溴-4-氟苯(1.2mL，10.7mmo1)、KF國氧化鋁(2.6g，17.8mmo1)、18畫冠醚-6(0.24g，0.9mmol)溶于DMSO(75mL)中，并將該溶液在150。C攪拌24小時(shí)。室溫下過濾掉氧化鋁，將濾液經(jīng)過相分離。用水洗滌得到的有機(jī)相，然后在硫酸鎂上干燥。將殘留物以曱醇重結(jié)晶，過濾，然后干燥，從而得到化合物10c(3.3g,60%)。MS[M]=62410-D.化合物10d的合成在N2下，向通過將10-C的方法中制得的化合物10c(3g，4.8mmol)溶于THF(50mL)得到的溶液中加入通過將3-曱?；脚鹚?1.1g:5.76mmol)溶于EtOH(20mL)得到的溶液。將通過溶解&2<:03(2g，14mmol)于H20(25mL)中得到的溶液加入該混合物，最后向其中加入Pd(PPh3)4(0.28g，0.24mmo1),并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物10d(2.2g,70%)。MS[M]=64910-E.化合物45的合成將苯曱基磷酸二乙醚(0.8mL,3.7mmol)、氫化鈉(0.2g,9mmol)和18-冠醚-6(0.08g，0.3mmol)加入到THF(80mL)中，并在0。C、Nz下將IO-D的方法中制得的化合物10d(2g,3mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物45(1.8g,85%)。MS[M+H]=724實(shí)施例ll:化合物50的合成、B'"350ll-A.化合物lla的合成將Pd(PPh3)2Cl2(372mg,0.53mmol)和Cul(67mg，0.35mmol)力口入到反應(yīng)容器中，并向其中緩慢加入通過將l-溴-3-碘苯(5g,17.7mmol)溶于三乙胺中得到的溶液，然后將通過溶解苯乙炔(1.8g,17.7mmol)于TEA中得到的溶液也加入其中。將該混合物在室溫下攪拌1小時(shí)，然后用NH4Cl水溶液洗滌，并以乙酸乙酯萃取有機(jī)相。在無水硫酸鎂上除去水份，將殘留物在減壓下過濾，然后濃縮。然后，從其中除去溶劑，并通過柱層析純化殘留物，從而得到化合物lla(4.5g，99%)。MS[M+H]=258ll-B.化合物50的合成將ll-A的方法中制得的化合物lla(1.23g，4.8mmol)和10-(2-萘基)蒽隱9-硼酸(2g,5.76mmol)溶于無水THF(30mL)中，向其中加入Pd(PPh3)4(0.28g,0.24mmol)和K2C03水溶液(9.6mL,19.2mmol)，并將該混合物回流3小時(shí)。用鹽水洗滌該混合物，并以乙酸乙酯萃取有機(jī)相。在無水硫酸鎂上除去水份，將殘留物在減壓下過濾，然后濃縮。然后，從其中除去溶劑，并通過柱層析純化殘留物，然后以THF重結(jié)晶，從而得到化合物50(0.9g,33%)。MS[M+H〗=481實(shí)施例12:化和物65的合成12-A.化合物12a的合成將2-溴-對曙二曱苯(2.7g,14.5mmol)和NBS(6.2g，34.8mmol)加入到CC14(70mL)中，并在回流下攪拌該混合物17小時(shí)。將混合反應(yīng)溶液緩慢冷卻，過濾掉瑚珀酰亞胺，并濃縮濾液。以2-丙醇重結(jié)晶殘留物，從而得到固體化合物12a(1.5g,30%)。MS[M]+=340(Brx3)12-B.化合物12b的合成將12-A的方法中制得的化合物12a(16.1g，46.9mmol)加入至亞磷酸三乙酯(3L5mL,187.6mmol)中，并在回流下攪拌混合物17小時(shí)。將混合反應(yīng)溶液緩慢冷卻，將在減壓下將剩余的亞磷酸三乙酯濃縮，從而得到液體形式的化合物12b(20g，95%)。MS[M+H]+=45712-C.化合物12c的合成將12-B的方法中制得的化合物12b(11g,24.1mmol)、氪化鈉(5.9g，14.8mmol)和18-冠醚-6(1.3g,4.9mmol)加入到THF(100mL)中，并在0°C、N2下將苯曱醛(5mL，49.2mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，并濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物12c(5.2g，60%)。MS[M+H]=36212-D.化合物65的合成將12-(:的方法中制得的化合物12《1^2.71^1101)和10-(2-萘基)蒽-9-硼酸(2.8g，8.1mmol)和Pd(PPh3)4(0.3g，0.3mmol)加入至2MK2CO3水溶液(200mL)和THF(200mL)中，并將該混合物在回流下攪拌約24小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物65(1.1g，70%)。MS[M+H]=585實(shí)施例13:化合物67的合成6713-A.化合物13a的合成將實(shí)施例12的12-B的方法中制得的化合物12b(11g,24.1mmol)、氬化鈉(5.9g，14.8mmol)和18-冠醚-6(1.3g,4.9mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C下向其中加入l-萘?xí)跞?5mL，49.2mmo1)。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。從混合反應(yīng)溶液中分離有才幾相，在MgS04上干燥，并濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物13a(5.2g,60%)。MS[M+]=46013-B.化合物67的合成將13-A的方法中制得的化合物l3a(3g，l9.5mmol)、10畫(2-萘基)蒽隱9-硼酸(6.8g,19.5mmol)和Pd(PPh3)4(0.23g,0.2mmol)加入至2MK2CO3水溶液(200mL)和THF(200mL)中，并將該混合物在回流下攪拌約24小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并/人混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物67(4.7g，80%)。MS[M+H]=684實(shí)施例14:化合物69的合成將實(shí)施例7的7-A的方法中制得的化合物7a(1g，2.7mmo1)、實(shí)施例12的12-C的方法中制得的化合物12c(1.4g,3.3mmol)和Pd(PPh3)4(0.15g，0.14mmol)加入至2M的K2CO3水溶液(100mL)和THF(100mL)中，并將該混合物在回流下攪拌約24小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并/人混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物69(1.2g，70%)。MS[M+H]=661<formula>formulaseeoriginaldocumentpage97</formula>15-A.化合物15a的合成在N2下，向通過將9，10-二溴蒽(5g,14.8mmol)溶于THF(50mL)得到的溶液中加入通過將3-曱酰基苯硼酸(5.5g，37.0mmol)溶于EtOH(20mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(8.1g,59.2mmol)于H2O(50mL)中得到的溶液加入該混合物，最后向其中加入Pd(PPh3)4(0.3g,0.3mmol)，并在回流下攪拌混合物約17小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物15a(5g,90%)。MS岡=38615-B.化合物90的合成將苯甲基磷酸二乙醚(3.2mL，15.3mmol)、氬化鈉(0.8g,20mmol)和18-冠醚-6(0.1g,0.5mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、>12下將15-A的方法中制得的化合物15a(2g,5.1mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約24小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物90(2.6g,95%)。MS[M+H]=534實(shí)施例16:4匕合物112的合成16-A.化合物16a的合成在N2下，將已加入脫水干燥的醚(50mL)的液體形式的實(shí)施例12的12-C方法中制得的化合物12c(5g,13.8mmol)滴加至已加入鎂(0.7g:27.6mmol)、真空中干燥、然后加入脫水干燥的醚(20mL)的反應(yīng)溶液中。將該混合物在室溫下攪拌2小時(shí)，然后在30分鐘內(nèi)向其中加入硼酸三曱酯(2.3mL，20.7mmol),然后再攪拌12小時(shí)。將2N鹽酸(IOOmL)在10。C或更低的溫度下加入到混合物中，然后向其中加入曱苯(80mL)。將混合物經(jīng)過相分離，在硫酸鈉上干燥，并在減壓下濃縮。向其中加入己烷以沉淀結(jié)晶，并通過過濾分離沉淀的結(jié)晶并干燥，從而得到化合物16a(2g,44%)。16-B.化合物112的合成將9，10-二溴蒽(1g，2.9mmo1)、16-A的方法中制得的化合物16a(2.1g，6.5mmol)和Pd(PPh3)4(0.15g,0.14mmol)溶于THF(50mL)中，然后將該溶液加入2MK2C03水溶液(50mL)中。將該混合物在回流下攪拌約24小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物l12(1.5g，70%)。MS[M+H]=739實(shí)施例17:化合物124的合成17-A.化合物17a的合成將溴化銅(18g，80.0mmol)和亞硝酸叔丁酯(12mL，101mmol)在65。C下^:于乙腈(250mL)中，并攪拌該分散液，然后在5分鐘內(nèi)將2-氨基蒽醌(15g，67.2mmol)緩慢加入。氣體產(chǎn)生完成后，將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并將反應(yīng)溶液加入至20%鹽酸水溶液(1L)中，并以二氯曱烷萃取。在無水硫酸鎂上從有機(jī)相中除去剩余的水份，并在減壓下干燥殘留物。通過柱層析純化殘留物，從而得到淺黃色化合物17a(14.5g，750/o)。MS[M]=28717-B.化合物17b的合成將2-溴萘(11.0g，53,1mmol)溶于干THF(IOOmL)中，將叔丁基鋰(46.8mL，1.7M戊烷溶液)在-78。C、于氮?dú)夥障戮?f曼加入至該溶液中。將該混合物在同樣的溫度下攪拌1小時(shí)，然后向其中加入17-A的方法中制得的化合物17a(6.36g，22.0mmol)。將冷卻容器移出，并將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入氯化銨水溶液，并將混合物以二氯曱烷萃取。在無水硫酸鎂上干燥有機(jī)相，并除去溶劑。將<formula>formulaseeoriginaldocumentpage99</formula>得到的混合物溶于少量乙醚中，向其中加入石油醚，并將混合物攪拌幾小時(shí)以得到固體化合物。過濾掉固體化合物，真空下干燥殘留物，從而得到化合物17b(11.2g,93%)。17-C化合物17c的合成將17-B的方法中制得的化合物17b(11.2g，20.5mmol)分散于乙酸(200mL)中，并在氮?dú)夥障聦⒌饣?34g,210mmol)和次磷酸鈉水合物(37g，420mmol)加入到分散液中。在沸騰下攪拌混合物3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，過濾，用水和曱醇洗滌，并在真空下干燥，從而得到淺黃色化合物17c(7.2g，64%)。MS[M]=50917-D.化合物17d的合成將17-C的方法中制得的化合物17c(7g，13.74mmol)溶于THF(150mL)中，并在氮?dú)夥障孪蚱渲屑尤胪ㄟ^將3-曱酰基苯硼酸(2.47g，16.48mmol)溶于EtOH(50mL)得到的溶液。將通過溶解1<:2(:03(5.7g，41.2mmol)于H2O(100mL)中得到的溶液加入該混合物，最后向其中加入Pd(PPh3)4(0.48g，0.41mmol)，并在回流下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物17d(6.3g，860/。)。MS[M]=53417-E.化合物124的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL，5.8mmol)、氫化鈉(0.29g，7.2mmol)和18-冠醚-6(0.1g，0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、氮?dú)夥障聦?7-D的方法中制得的化合物17d(2.57g，4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，A人而得到化合物124(2.4g，82%)。MS[M+H]=608實(shí)施例18:化合物125的合成、r&__18-A.化合物18a的合成將30mLDMF加入到6-溴-2-萘?xí)跛?3g，11.95mmol)、碘曱烷(Mel，1.11mL)和K2C03(6.58g,47.61mmol)的混合物中，并在室溫下攪伴該混合物5小時(shí)。通過TLC觀察到反應(yīng)完成后，過濾反應(yīng)溶液以除去K2C03。在減壓下從濾液中除去約20mL的DMF，并向殘留物中注入水以沉淀固體。過濾得到的固體，然后用乙醇洗滌殘留物，并干燥，從而得到化合物18a(3.06g，產(chǎn)率97%)。MS[M+H]+=26418-B.化合物18b的合成將LAH(氫化鋁鋰0.86g，22.7mmol)和無水THF(l0mL)的混合物冷卻至0。C的溫度。將18-A的方法中制得的化合物18a(2.3g，8.67mmol)溶于30mL的無水THF中，并將該溶液緩慢加入到反應(yīng)燒瓶中，并在室溫下反應(yīng)12小時(shí)。將1mL的水、1mL的15%NaOH水溶液和3mL的水依次加入到溶液中以完成反應(yīng)，然后在減壓下從濾液中除去THF,并用己烷沉淀固體，再過濾，從而得到化合物18b(2.45g,產(chǎn)率91%)。MS[M+H]+=23818-C.化合物18c的合成將18-B的方法中制得的化合物18b(2.45g,10.3mmol)溶于50mL二氯甲烷中。將PCC(氯鉻酸吡啶錄，3.34g,15.49mmol)和lg硅藻土(Celite)加入到溶液中，并將溶液在室溫下攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液通過硅藻土，并過濾，通過柱層析純化濾液，從而得到化合物18c(0.87g，產(chǎn)率37%)。MS[M+H]+=23418-D.化合物18d的合成將17-C的方法中制得的化合物17c(5g，9.81mmol)、雙戊酰二硼(bis(pinacolato)diboron)(2.75g，10.9mmol)、乙酉吏鉀(2.89g，29.4mmol)、(二苯基膦基二茂鐵)氯化鈀(palladium(diphenylphosphinoferocene)chloride)(0.24g，3moiyo)力口入至1」250-mL燒瓶中，并在氮?dú)夥障孪蚱渲屑尤攵f烷(50mL)，然后在80°C攪拌6小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并向其中加入蒸餾水(50mL)?；旌衔镆远葧跬?50mLX3)萃取。在減壓下除去二氯曱烷以得到淺黃色固體。用乙醇洗滌該淺黃色固體并干燥，從而得到化合物18d(5.46g，92%)。18-E.化合物18e的合成在氮?dú)夥障?，?8-D的方法中制得的化合物18d(5.6g，10mmol)和18-C的方法中制得的化合物18c(2g,8.5mmol)溶于THF(120mL)中。向其中加入2MK2C03溶液(60mL),最后將Pd(PPh3)4(0.23g，0.3mmol)加入混合物中，并在回流下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有才幾相，并除去。將殘留物溶于THF中，并以乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物18e(4.1g,82%)。MS[M+H]+=58318-F.化合物125的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.2mL,5.8mmol)、氬化鈉(0.29g,7.2mmol)、18-冠醚-6(0.1g,0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0。C、氮?dú)夥障聦?8-E的方法中制得的化合物18e(2.8g，4.8mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H2(X分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物125(2.7g，85°/。)。MS[M+H]=659實(shí)施例19:4b合物133的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage103</formula>19-A.化合物19a的合成將三苯胺(5.0g，20.4mmol)在氮?dú)夥障氯苡诼确?25mL)中，將混合反應(yīng)溶液冷卻至0°C,并向其中分批加入N-溴丁二酰亞胺(3.6g,20.4mmol)。之后，當(dāng)混合反應(yīng)溶液變綠時(shí)，將溶液的溫度升至10°C，并在室溫下攪拌12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向其中加入水，并分離有機(jī)相，在無水硫酸鈉上干燥。然后，在減壓下蒸餾掉有機(jī)溶劑，然后以曱醇重結(jié)晶殘留物，從而得到化合物19a(4.0g，60%)。MS[M+H]+=32419-B.化合物19b的合成將19-A的方法中制得的化合物19a(17.2g,53.1mmol)溶于干THF(100mL)中，將叔丁基鋰(46.8mL，1.7M戊烷溶液)在-78。C、于氮?dú)夥障戮徛尤胫猎撊芤褐?。將該混合物在同樣的溫度下攪?小時(shí)，然后向其中加入17-A的方法中制得的化合物17a(6.36g,22.0mmol)。將冷卻容器移出，并將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入氯化銨水溶液，并將混合物以二氯曱烷萃取。在無水硫酸鎂上干燥有機(jī)相，并除去溶劑。將得到的混合物溶于少量乙醚中，向其中加入石油醚，并將混合物攪拌幾小時(shí)以得到固體化合物。過濾掉固體化合物，真空下干燥殘留物，從而得到化合物19b(15.9g，93%)。19-C.化合物19c的合成將19-B的方法中制得的化合物19b(15.9g,20.5mmol)分散于乙酸(200mL)中，并在氮?dú)夥障聦⒌饣?34g,210mmol)和次磷酸鈉水合物(37g,420mmol)加入到分散液中。在沸騰下攪拌混合物3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，過濾，用水和曱醇洗滌，并在真空下干燥，從而得到淺黃色化合物19c(9.9g,65%)。MS[M+H]+=74319-D.化合物19d的合成除了用19-C的方法中制得的化合物19c代替實(shí)施例17的17-D的方法中的化合物17c之外，^換照與實(shí)施例17的17-D的方法相同的方法制得化合物19d(11g，82%)。MS[M+H]+=76819-E.化合物133的合成除了用19-D的方法中制得的化合物19d代替實(shí)施例17的17-E的方法中的化合物17d之外，按照與實(shí)施例17的17-E的方法相同的方法制得化合物133(3.4g,85%)。MS[M+H]+=842實(shí)施例20:化合物136的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage105</formula>將2-瘞吩硼酸(10g,78.1mmol)和溴苯(7.48mL,70.3mmol)溶于無水THF(300mL)中，將Pd(PPh3)4(4.51g，3.91mmol)和K2C03水溶液(156mL,312.4mmol)加入到溶液中，并將該混合物回流3小時(shí)。以乙酸乙酯萃取有機(jī)相，并在疏S吏鎂上除去水份。將有機(jī)相在減壓下過濾，濃縮以除去溶劑，通過柱層析純化，并以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到白色固體化合物20a(10g,80%)。MS[M+H]=16120-B.化合物20b的合成將20-A的方法中制得的化合物20a(5g,31.3mmol)溶于無水THF(200mL)中，并冷卻至-10。C的溫度，將正丁基鋰(15mL,37.5mmol)緩慢滴加至溶液中。將混合物攪拌l小時(shí)，然后再冷卻至-78。C。然后，向其中Hi曼加入硼酸三曱酯(10.5mL，93.75mmol)，并攪拌混合物12小時(shí)。將混合物冷卻至0。C，然后向其中加入10wt。/。的硫酸溶液(16mL)以得到白色沉淀。有機(jī)相以THF萃取，在硫酸鎂上干燥，然后在減壓下過濾。將該濾液濃縮以除去溶劑，并將殘留物溶于THF中。向其中加入過量的水溶液，并用二甲基氯曱烷分離有才幾相。將鹽酸水溶液加入到分離的水溶液層以產(chǎn)生沉淀。并過濾沉淀，從而得到化合物20b(2.7g，42%)。20-C.化合物20c的合成將3-溴石典苯(3.5g,12.3mmol)和20-B的方法中制得的化合物20b(2.5g,12.3mmol)溶于無水THF(100mL)中，將Pd(PPh3)4(0.71g，0.61mmol)加入到溶液中，然后向其中加入通過將K2C03(3.4g,24.6mmol)溶于H20(50mL)中得到的溶液。然后，將混合物在回流下攪拌。3小時(shí)后，用鹽水洗滌該混合物，并以乙酸乙酯萃取有才幾相。在無水硫酸鎂上除去水份，將殘留物在減壓下過濾，然后濃縮。然后，從其中除去溶劑，并通過柱層析純化殘留物，從而得到化合物20c(2.9g，75。/0)。MS[M+H]+=31520-D.化合物20d的合成將20-C的方法中制得的化合物20c(16.7g，53.1mmol)溶于干THF(IOOmL)中，并將叔丁基鋰(46.8mL,1.7M戊烷溶液)在-78。C、于氮?dú)夥障戮徛尤胫猎撊芤褐?。將該混合物在同樣的溫度下攪?小時(shí)，然后向其中加入17-A的方法中制得的化合物17a(6.36g,22.0mmol)。將冷卻容器移出，并將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入氯化銨水溶液，并將混合物以二氯曱烷萃取。在無水硫酸鎂上干燥有機(jī)相，并除去溶劑。將得到的混合物溶于少量乙醚中，向其中加入石油醚，并將混合物攪拌幾小時(shí)以得到固體化合物。過濾掉固體化合物，真空下干燥殘留物，從而得到化合物20d(15g，900/0)。20-E.化合物20e的合成將20-D的方法中制得的化合物20d(15.9g,20.5mmol)分散于乙酸(20OmL)中，并在氮?dú)夥障聦⒌饣?34g,210mmol)和次磷酸鈉水合物(37g,420mol)加入到分散液中。在沸騰下攪拌混合物3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，過濾，用水和曱醇洗滌，并在真空下干燥，從而得到淺黃色化合物20e(9.5g，64%)。MS[M+H]+=72520-F.化合物20f的合成除了用20-E的方法中制得的化合物20e代替實(shí)施例17的17-D的方法中的化合物17c之外，按照與實(shí)施例17的17-D的方法相同的方法制得化合物20f(8g，81%)。MS[M+H]+=75020-G.化合物136的合成除了用20-F的方法中制得的化合物20f代替實(shí)施例17的17-E的方法中的化合物17d之外，4要照與實(shí)施例17的17-E的方法相同的方法制得化合物136(3.0g,82%)。MS[M+H]+=824實(shí)施例21:化合物165的合成lit21-A.化合物21a的合成將2，6-二氨基蒽醌(23.8g,100mmol)分散于48%的溴化氫水溶液中，將亞硝酸鈉(14.1g，204mmol)在-20。C下緩慢加入到該分散液中。氣體產(chǎn)生完成后，將通過溶解溴化銅(29.5g,206mmol)于48%的溴化氫水溶液(63mL)中得到的溶液和少量乙醇(50mL)—起加入到^:液中，并將反應(yīng)溶液加熱至室溫，回流1小時(shí)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫，并向其中加入水以產(chǎn)生沉淀，并過濾沉淀，用水洗滌，真空干燥。通過柱層析純化得到的產(chǎn)物，然后以氯仿重結(jié)晶，從而得到淺黃色化合物21a(10g，27%)。MS[M+H]+=36621-B.化合物21b的合成將19-A的方法中制得的化合物19a(17.2g，53.1mmol)溶于干THF(100mL)中，將井又丁基鋰(46.8mL，1.7M戊烷溶液)在-78。C、于氮?dú)夥障戮徛尤胫猎撊芤褐小⒃摶旌衔镌谕瑯拥臏囟认聰嚢?小時(shí)，然后向其中加入21-A的方法中制得的化合物21a(8.05g，22.0mmol)。將冷卻容器移出，并將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入氯化銨水溶液，并將混合物以二氯曱烷萃取。在無水碌u酸4美上干燥有機(jī)相，并除去溶劑。將得到的混合物溶于少量乙醚中，向其中加入石油醚，并將混合物攪拌幾小時(shí)以得到固體化合物。過濾掉固體化合物，真空下干燥殘留物，從而得到化合物21b(17.7g,94%)。MS[M+H]+=85621-C.化合物21c的合成將21-B的方法中制得的化合物21b(17.5g，20.5mmol)分散于乙酸(200mL)中，并在氮?dú)夥障聦⒌饣?34g，210mmol)和次磷酸鈉水合物(37g，420mmol)加入到分散液中。在沸騰下攪拌混合物3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，過濾，用水和曱醇洗滌，并在真空下干燥，從而得到淺黃色化合物21c(10.8g,64%)。MS[M+H]+=82221-D.化合物21d的合成將21-C的方法中制得的化合物21c(4g,4.86mmol)溶于THF(150mL)中，并在氮?dú)夥障孪蚱渲屑尤胪ㄟ^將3-甲?；脚鹚?1.6g,10.69mmol)溶于EtOH(50mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(3.3g，24.3mmol)于H2O(100mL)中得到的溶液加入該混合物，最后向其中加入Pd(PPh3)4(0.28g，0.24mmol)，并在回流下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將該固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物21d(3.7g,88%)。MS[M+H]+=87221-E.化合物165的合成將苯曱基磷酸二乙醚(1.8mL,8.8mmol)、氪化鈉(0.38g，16mmol)和18-冠醚-6(0.1g,0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并在0°C、氮?dú)夥障聦?1-D的方法中制得的化合物21d(3.5g,4.0mmol)加入到混合物中。在室溫下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，向混合反應(yīng)溶液中加入THF和H20。分離有才幾相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物165(3.3g,81%)。MS[M+H]+=1021實(shí)施例22:化合物174的合成22-A.化合物22a的合成將NaH(3g，75mmol)和18國冠醚誦6(1.43g,5.4mmol》容于THF(100mL)中，并將苯曱基磷酸二乙醚(13.5mL,65mmol)加入到溶液中。在維持冷卻狀態(tài)(0。C)的同時(shí)，向其中緩慢加入4-溴苯曱醛(4-bromobenzenealdehyde)(10g，54mmol),并將混合物在室溫下攪拌4小時(shí)。將水加入到反應(yīng)溶液中，并以醚萃取混合物，在石克酸鎂上干燥，在減壓下蒸餾出。殘留物以乙醇重結(jié)晶，從而得到化合物22a(10g,75%)。MS[M]=29522-B.化合物22b的合成將化合物21a(3.1g，8.5mmol)、二苯胺(6.02g，20.4mmol)、pd(dba)2(0.097g,0.17mmol)、P(t-Bu)3(0.05g,0.255mmol)和叔丁醇鈉(2.45g，25.5mmol)加入到曱苯(IOOmL)中，并將混合物回流約2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并將混合反應(yīng)溶液加入到THF和H20的混合物中。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。通過柱層析純化殘留物，從而得到化合物22b(3.0g，65°/o)。MS[M+H]+=54222-C.化合物22c的合成將22-A的方法中制得的化合物22a(3.9g，13.2mmol)溶于干THF(100mL)中，將叔丁基鋰(11.7mL,1.7M戊烷溶液)在-WC、于氮?dú)夥障戮徛尤胫猎撊芤褐?。將該混合物在同樣的溫度下攪?小時(shí)，然后向其中加入22-B的方法中制得的化合物22b(3g，5.5mmol)。將冷卻容器移出，并將混合物在室溫下攪拌3小時(shí)。向反應(yīng)混合物中加入氯化銨水溶液，并將混合物以二氯曱烷萃取。在無水硫酸鎂上干燥有機(jī)相，并除去溶劑。將得到的混合物溶于少量乙醚中，向其中加入石油醚，并將混合物攪拌幾小時(shí)以得到固體化合物。過濾掉固體化合物，真空下干燥殘留物，從而得到化合物22c(4.2g，85%)。22-D.化合物174的合成將22-C的方法中制得的化合物22c(4.2g,5.6mmol)分散于乙酸(50mL)中，并在氮?dú)夥障聦⒌饣?9.4g，57.4mmol)和次磷酸鈉7jc合物(10g，115mmol)加入到分散液中。在沸騰下攪拌混合物3小時(shí)。將混合物冷卻至室溫，過濾，用水和曱醇洗滌，并在真空下干燥，從而得到淺黃色化合物174(3.2g，65%)。MS[M+H]+=868實(shí)施例23:化合物59的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage111</formula>說明書第74/82頁23-A.化合物23a的合成將4畫溴千溴化物(4國Bromobenzylbromide)(20g,76mmol)在N2T加入至亞磷酸三乙酯(50mL,0.29mmol)中，并在回流下攪拌混合物12小時(shí)。將反應(yīng)物冷卻至室溫，將在減壓下蒸餾，從而得到液體形式的化合物23a(22g，98%)。23-B.化合物23b的合成將氫化鈉(3g，75mmol)和18-冠醚-6(1.43g,5.4mmol)加入到THF(IOOmL)中，并將苯曱基磷酸二乙醚(13.5mL，64.8mmol)在N2T加入到混合物中。在0。C下，將4-溴苯曱醛(10g，54mmol)加入到混合物中。將混合物在室溫下攪拌約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將THF和H20加入到混合反應(yīng)溶液中。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物23b(10.5g，75%)。MS[M+H]+=25923-C.化合物23c的合成將23-B的方法中制得的化合物23b(3.68g，14mmol)、苯胺(1.5ml,16.8mmol)、pd(dba)2(0.125g,0.13mmol)、P(t-Bu)3(0.04g，0.2.mmol)和ik丁醇鈉(1.80g,18.7mmol)在氮?dú)夥障录尤氲郊妆?50mL)中，并將混合物回流約3小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并將混合反應(yīng)溶液加入到THF和H20的混合物中。分離有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，然后濃縮。通過柱層析純化殘留物，從而得到化合物23c(2.2g,58%)。MS[M+H]+=27123-D.化合物23d的合成將t/f匕鈉(0.78g，19.4mmol)和18-冠醚-6(0.26g，0.97腿ol)力口入到THF(IOOmL)中，并將23-A的方法中制得的化合物23a(6g，19.4mmol)在N2下加入到混合物中。在0。C下，將1-A的方法中制得的化合物la(4g，9.7mmol)加入到混合物中。將混合物在室溫下攪拌約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將THF和H20加入到混合反應(yīng)溶液中。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物23d(5.2g，96%)。MS[M+H]+=56123-E.化合物59的合成將23-D的方法中制得的化合物23d(2g,3.5mmol)、23-C的方法中制得的化合物23c(1.22g，4.5mmol)、pd(dba)2(40.6mg，0.033mmol)、P(t-Bu)3(28.8mg,0.033mmol)和叔丁醇鈉(0.84g,8.75mmol)在氮?dú)夥障录尤氲綍醣?120mL)中，并將混合物回流約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并將混合反應(yīng)溶液加入到THF和H20的混合溶液中。分離有機(jī)相，在硫酸鎂上干燥，然后濃縮。通過柱層析純化殘留物，從而得到化合物59(2g,76%)。MS[M+H]+=751實(shí)施例24:化合物143的合成24-A.化合物24a的合成在氮?dú)夥障?，?8-D的方法中制得的化合物18d(4.7g,8.5mmo1)和2，6-二溴萘(2.4g,8.5mmol)溶于THF(120mL)中。將2]\4&20)3溶液(60mL)加入到混合物中，最后向其中加入Pd(PPh3)4(0.23g，0.3mmol)，并在回流下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，/人混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并除去。通過柱層析純化殘留物，/人而得到化合物24a(3.9g,45%)。MS[M+H]+=55624-B.化合物24b的合成除了用24-A的方法中制得的化合物24a代替實(shí)施例17的17-D的方法中的化合物17c之外，按照與實(shí)施例17的17-D的方法相同的方法制得化合物24b(8g,81%)。MS[M+H]+=63524-C.化合物143的合成除了用24-B的方法中制得的化合物24b代替實(shí)施例17的17-E的方法中的化合物17d之外，換照與實(shí)施例17的17-E的方法相同的方法制得化合物143(3.0g,82%)。MS[M+H]+=660實(shí)施例25:化合物195的合成25-A.化合物25a的合成將1-氯蒽醌(41.2mmol，10.0g)完全溶于THF(200mL)中，并向其中加入2-萘硼酸(45.3mmol，7.80g)、2M碳酸鉀溶液(50mL)和四(三苯基膦)鈀(0)(1.24mmo1，1.43g)，并將混合物回流19小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，過濾，并用水和乙醇洗滌幾次，>(人而得到化合物25a(13.2g，96%)。MS[M]=33425-B.化合物25b的合成將22-A的方法中制得的化合物22a(20.4mmol，4.23g)完全溶于干THF(IOOmL)中，并將正丁基鋰(8.2mL,2.5M己烷溶液)在刁8。C下非常緩慢地加入至該溶液中。1小時(shí)后，將25-A的方法中制得的化合物25a(8.17mmol，2.73g)加入到上述混合物中。30分鐘后，將冷卻容器移出，并將混合物在室溫下反應(yīng)3小時(shí)。反應(yīng)完成后，向其中加入NH4Cl水溶液，并將反應(yīng)物以乙醚萃取。在MgS04上干燥萃取的反應(yīng)物，然后濃縮。將少量乙醚加入到萃取的反應(yīng)物中，攪拌混合物。然后加入乙醇，攪拌混合物。之后，過濾和干燥反應(yīng)物后，得到二醇化合物25b(4.58g，95%)。MS[M]=676(畫H20形式)25-C.化合物195的合成將化合物25b(4.7g，6.77mmol)、石典化鉀(1.12g，6.77mmol)和次磷酸鈉(7.18g，67.7mmol)加入到乙酸(IOOmL)中，并將混合物回流3小時(shí)。將上述反應(yīng)物冷卻至室溫，過濾，用水和乙醇洗滌數(shù)次，然后干燥，從而得到化合物195(2.77g，62%)。MS[M]=660實(shí)施例26:化合物212的合成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>26-A.化合物26a的合成將3,9-溴亞苯基(3，9-bromophenylene)(2g,4.86mmol)溶于THF(120mL)中，并在氮?dú)夥障孪蚱渲屑尤胪ㄟ^將3-曱?；脚鹚?1.6g,10.69mmol)溶于EtOH(50mL)得到的溶液。將通過溶解K2C03(3.3g,24.3mmol)于H20(100mL)中得到的溶液加入該混合物，最后向其中加入Pd(PPh3)4(0.28g，0.24mmol)，并在回流下攪拌混合物約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并從混合反應(yīng)溶液中分離有機(jī)相，并過濾以得到固體。將固體再溶于THF中，并通過柱層析純化。然后，將殘留物以THF和乙醇重結(jié)晶，A/v而得到化合物26a(1.9g，85%)。MS[M+H]+=46026-B.化合物212的合成將偶苯酰石岸酸二乙醚(Benzilphosphoricaciddiethylether)(1.8mL，8.8mmol)、氬4匕鈉(0.38g，16mmol)和18-冠醚畫6(0.1g,0.48mmol)加入到THF(100mL)中，并將26-A的方法中制得的化合物26a(1.8g,4.0mmol)在0。C、氮?dú)夥障录尤氲交旌衔镏?。將混合物在室溫下攪拌約12小時(shí)。反應(yīng)完成后，將THF和H20加入到混合反應(yīng)溶液中。分離有機(jī)相，在MgS04上干燥，然后濃縮。殘留物以THF/EtOH重結(jié)晶，從而得到化合物212(1.97g，81%)。MS[M+H]+=608試-瞼實(shí)施例1:將其上涂覆有達(dá)IOOOA厚的ITO(氧化銦錫)薄膜的玻璃基板(康寧7059玻璃)浸入到溶有洗滌劑的蒸餾水中，并用超聲波清洗基板。洗滌劑為從Fischer公司買到的產(chǎn)品，并且蒸餾水事先已通過使用購自Millipore公司的過濾器過濾。用超聲波清洗ITO30分鐘，然后通過使用蒸餾水重復(fù)這種清洗兩次10分鐘。完成蒸餾水洗滌后，通過使用異丙醇、丙酮和曱醇作為溶劑以該順序進(jìn)行超聲波清洗。干燥得到的產(chǎn)口PQ在如此制備的ITO電極上依次將3，6-雙-2-萘基苯基氨基-N-[4-(2-萘基苯基)氨基苯基]咔唑(800A)、4,4'-雙[N-(l-萘基)-N-苯基氨基]聯(lián)苯(NPB)(300A)、如下表7和8中的主體材料(300A)、和9,10-雙J-萘基一2-[4-(N-苯基苯并咪唑基)苯基]蒽(300A)進(jìn)行熱真空沉積，從而依次形成空穴注入層、空穴傳輸層、發(fā)光層和電子傳輸層。使用苯乙烯胺化合物(D1)和表1中的化合物59作為用于發(fā)光層中的摻雜體的材料。在電子傳輸層上依次真空沉積氟化鋰(LiF)和鋁分別至12A和2000A的厚度，從而形成陰極。這樣，制得了有機(jī)發(fā)光二極管。在上述程序中，各有機(jī)材料的沉積速度保持在0.4~0.7A/秒，陰極的氟化鋰和鋁的沉積速度分別保持在0.3A/秒和2A/秒。沉積過程中真空度保持在2x10-7~5x1(T8托。u(Dl)當(dāng)將電流施加到上述制得的器件時(shí)，得到下表7和8中的結(jié)果。[表7]<table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table>[比較化合物l]上面表7中所示的值為在100mA/cn^的電流密度下測得的。[表8]<table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage118</formula>試驗(yàn)實(shí)施例2除了使用六腈六氮雜苯并菲代替3，6-雙-2-萘基苯基氨基-N-[4-(2-萘基苯基)氨基苯基]咔唑作為用于空穴注入層的材料，并且使用下表9中所示的材料作為用于發(fā)光主體摻雜體的材料之外，進(jìn)行與試驗(yàn)實(shí)施例l相同的步驟。結(jié)果示于下面表9中。[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage118</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table>權(quán)利要求1、一種由下面化學(xué)式1表示的化合物[化學(xué)式1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，Ar1為由選自包括C廣C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-Qo炔基、C3畫C20環(huán)烷基、Cs-C2。雜環(huán)烷基、CVC20芳基、Cs-C20雜芳基和芳基胺基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C5-C20亞芳基，A—為C6國C2o芳基，其在除了與畫(R、、國(R^和L鍵合的位置之外的位置含有氫原子，L為直接鍵；由選自包括C!-C20烷基、C2-C2Q鏈烯基、(:2-(:20炔基、C3-Qo環(huán)烷基、CVC20雜環(huán)烷基、Q-C20芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的Cs-C2o亞芳基；或由選自包括C,-C20烷基、CrC20鏈烯基、CrC2o炔基、CrC2o環(huán)烷基、<^3《20雜環(huán)烷基、C6-C2()芳基和C5-C2o雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的CrC20雜亞芳基，R1和R2各獨(dú)立地為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>，且在Ar2為C6芳基的情況下，不位于相對于L的對位，其中A一為由選自包括C廣Qo烷基、C2-C20鏈烯基、Q-C2o炔基、C3-C2o環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、Q-C2o芳基、CrC2o雜芳基和芳基胺基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C6-C2o芳基；或由選自包括d-C2Q烷基、C2-C2。鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C5-C2。雜芳基，Z為氫原子；(R"n—~2—("";由選自包括C廣C20烷基、(32^20鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、C6-C20芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的d-C2o烷基；由選自包括C-C2。烷基、C2-C2。鏈烯基、C2-C2Q炔基、C3-C2Q環(huán)烷基、C3-C20雜環(huán)烷基、C6-C2()芳基和C5-C2()雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的CVC2o鏈烯基；由選自包括C廣C20烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C20環(huán)烷基、CVC20雜環(huán)烷基、Q-C2o芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C2-C20炔基；由選自包括d-C2Q烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C2o炔基、CVC2o環(huán)烷基、CrC2o雜環(huán)烷基、c6-c2Q芳基和C5-C2Q雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C6-C2Q芳基；或由選自包括C廣C20烷基、C2-C20鏈烯基、CVC2o炔基、CrC2Q環(huán)烷基、CrC2Q雜環(huán)烷基、C6-C2o芳基和C5-C2Q雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代的或未取代的C5-C加雜芳基，以及n和m各為0~3的整數(shù)，條件為n+m^l。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中在化學(xué)式1中，Ar'為選自包括、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>、的組的基團(tuán)，且這些基團(tuán)可以由選自包括C廣C2。烷基、C2-C2o鏈烯基、C2-C20炔基、C3-C20環(huán)烷基、C3-C2o雜環(huán)烷基、C6-C2o芳基和C5-C2()雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中在化學(xué)式1中，A一選自由下面結(jié)構(gòu)式表示的亞蒽基團(tuán)，并且這些基團(tuán)可以由選自包括C廣C2Q烷基、C2-C20鏈烯基、C2-C2o炔基、C3-C20環(huán)烷基、CVC20雜環(huán)烷基、C6-C2Q芳基和C5-C20雜芳基的組的至少一個(gè)基團(tuán)取代:4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中在化學(xué)式1中，A—選自包括苯基、聯(lián)苯基、萘基和蒽基的組。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中在化學(xué)式l中，L為直接鍵，或選自包括亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞萘基、亞吡咬基、亞聯(lián)吡啶基、亞呻唑基、亞苯硫基、亞會(huì)啉基和亞異喹啉基的組。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中在化學(xué)式1中，A—選自包括苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、芘基、茈基、吡啶基、聯(lián)吡啶基、呼唑基、苯硫基、喹啉基和異喹啉基的組。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中在化學(xué)式l中，Z選自包括氫原子、(RV~L—(R、、笨基、聯(lián)笨基、茶基、蒽基、芘基、茈基、吡咬基、聯(lián)他咬基、咔唑基、苯硫基、喹啉基和異會(huì)啉基的組。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，化學(xué)式l的化合物為下面化學(xué)式2的化合物[化學(xué)式2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，Ar1、Ar2、L、R1、R2、n和m具有與化學(xué)式1中定義的相同的含義。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，化學(xué)式l的化合物為下面化學(xué)式3的化合物[化學(xué)式3]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，Ar2、L、R1、R2、n、m和Z具有與4b學(xué)式1中定義的相同的含義，113~111()彼此相同或不同，其獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或未取代的Q-C2o烷基、取代或未取代的CrC2Q鏈烯基、取代或未取代的C2-C2o炔基、取代或未取代的C3-C2Q環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C20雜環(huán)烷基、取代或未取代的CVC2。芳基、取代或未取代的Cs-C2Q雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的化合物，其中，R3、R5~R7、W和R"為氫原子，R"和rS彼此相同或不同，其獨(dú)立地選自包括取代或未取代的C廠C加烷基、取代或未取代的C2-C20鏈烯基、取代或未取代的C2-C20炔基、取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基、取代或未取代的CrC20雜環(huán)烷基、取代或未取代的Q-C20芳基、取代或未取代的Cs-C2o雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，化學(xué)式1的化合物為下面化學(xué)式4的化合物[化學(xué)式4]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，Ar2、L、R1、R2、n、m和Z具有與化學(xué)式l中定義的相同的含義，113~111()彼此相同或不同，其獨(dú)立地選自包括氫原子、取代或未取代的CrC2Q烷基、取代或未取代的CrC2()鏈烯基、取代或未取代的C2-C2o炔基、取代或未取代的CrC20環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C20雜環(huán)烷基、取代或未取代的CVC2()芳基、取代或未取代的Q-C2Q雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的化合物，其中，R3、R4、RSRS和R^為氫原子，且RS和RV皮此相同或不同，其獨(dú)立地選自包括取代或未取代的C廣C2o烷基、取代或未取代的C2-C20鏈烯基、取代或未取代的C2-C2o炔基、取代或未取代的C3-C20環(huán)烷基、取代或未取代的C3-C20雜環(huán)烷基、取代或未取代的C6-C加芳基、取代或未取代的C5-C20雜芳基和取代或未取代的芳基胺基的組。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述化學(xué)式的化合物選自如下面表l所示的具有不對稱結(jié)構(gòu)的化合物，其中在化學(xué)式l中，m等于0:[表l〗<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>14、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述化學(xué)式1的化合物選自如下面表2所示的具有不對稱結(jié)構(gòu)的化合物，其中在化學(xué)式1中，m和n都不為0:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>其中Ar2中的w^表示L與其結(jié)合的部分15、根據(jù)權(quán)利要求8所迷的化合物，其中，所述化學(xué)式2的化合物選自如下面表3所示的具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物，其中在化學(xué)式2中，n+m等于1:<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>16、根據(jù)權(quán)利要求8所述的化合物，其中，所述化學(xué)式2的化合物選自如下面表4所示的具有對稱結(jié)構(gòu)的化合物，其中在化學(xué)式2中，n等于1且m等于1:[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>17、根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中，所述化學(xué)式1的化合物選自如下面表5所示的具有不對稱結(jié)構(gòu)的化合物，其中m等于0,且Ar1具有取代基[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>18.19、一種有機(jī)發(fā)光二極管，其包括第一電極、第二電極以及置于第一電極和第二電極之間的至少一層有機(jī)材料層，其中，至少一層有機(jī)材料層包含根據(jù)權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)所述的化合物。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的有機(jī)發(fā)光二極管，其中，所述有機(jī)材料層包括發(fā)光層，且該發(fā)光層包含根據(jù)權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)所述的化合物。全文摘要本發(fā)明提供一種新結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料以及使用該發(fā)光材料的有機(jī)發(fā)光二極管。文檔編號(hào)C09K11/06GK101124292SQ200680005392公開日2008年2月13日申請日期2006年11月17日優(yōu)先權(quán)日2005年11月18日發(fā)明者全相映,呂性珍,張惠榮,洪性佶,金公謙申請人:Lg化學(xué)株式會(huì)社