專利名稱：：包含鑭系離子的發(fā)光化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及包含鑭系離子的發(fā)光化合物，特別地涉及在標(biāo)識痕量組分
技術(shù)領(lǐng)域：
、平板顯示領(lǐng)域、照明材料領(lǐng)域和纖維/織物領(lǐng)域中有用的新型的發(fā)光化合物。
背景技術(shù)：
：己知鑭系絡(luò)合物具有獨(dú)特的特性，如在普通的發(fā)光有機(jī)染料中不可見，鑭系絡(luò)合物的發(fā)射具有極大的斯托克斯頻移，因此該絡(luò)合物耐受濃縮猝滅，其發(fā)射具有長的激發(fā)壽命，稱為延遲熒光。作為典型地由銪和鋱絡(luò)合物代表的在可見光區(qū)域具有發(fā)射光譜的鑭系絡(luò)合物的使用，目前已經(jīng)提出了很多建議。例如，公開于"MonthlyPublication,MaterialIntegration,"(K.K.)TIC，March(2004),Vol.17，No.3禾卩JP-A-2003-325200("JP-A"意指未審公開的日本專利申請)中的標(biāo)記化合物；以及JP-A-2001-143869中公開的鑭系化合物在彩色顯示濾色器上的應(yīng)用。當(dāng)前鑭系絡(luò)合物的激發(fā)波長在紫外區(qū)域，并且目前所已知的大部分鑭系化合物具有的最大激發(fā)波長小于350nm。在紫外區(qū)域具有激發(fā)波長意味著對激發(fā)光源類型的限制，產(chǎn)生在很多情況下必須使用昂貴光源的問題。另外，在例如生物成像和檢測活體中的痕量成分的應(yīng)用中，存在高能紫外線損害活體或目標(biāo)物質(zhì)的顧慮。因?yàn)榛铙w中的很多成分吸收紫外區(qū)域的光，并且因?yàn)閷τ诠馍⑸?，具有更長波長的光更不易光散射，所以相比于在紫外區(qū)域具有波長的發(fā)光光源，在可見光區(qū)域具有波長的激發(fā)光據(jù)信在獲得深度方向的信息方面更好。對于這些發(fā)光化合物在彩色顯示濾色器的應(yīng)用，普通的偏振片幾乎不傳輸紫外光，因此在液晶顯示器應(yīng)用中，光線中到達(dá)濾色器的有用部分幾乎限制在可見光區(qū)域。另外，還可以在用于有機(jī)EL顯示器的色彩轉(zhuǎn)換過濾器的應(yīng)用中使用紫外光發(fā)射。但通常，從元件的壽命方面來看，藍(lán)色發(fā)光具有相當(dāng)?shù)膬?yōu)勢。因此，過濾器的目的是將藍(lán)光轉(zhuǎn)換為綠光或紅光。在這種情況下，可見光被用作激發(fā)光。如上所述，幾乎所有目前已知的鑭系絡(luò)合物具有在紫外區(qū)域的各自激發(fā)波長。因此為了實(shí)現(xiàn)上述應(yīng)用，強(qiáng)烈期望開發(fā)一種能被可見光或接近可見光的光激發(fā)的鑭系絡(luò)合物。在"AngewandteChemie,InternationalEdition,"(2004),Vol.43，p.5009中描述了在溶液中在402nm具有最大激發(fā)值的銪絡(luò)合物，還描述了這種銪絡(luò)合物產(chǎn)生高的量子發(fā)射率。然而，已知合成這種銪絡(luò)合物的類似物并不容易，并且這種銪絡(luò)合物具有在激發(fā)波長的控制方面自由度非常低的缺點(diǎn)。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明提供一系列配體染料和一系列發(fā)光鑭系絡(luò)合物，其允許使用具有在可見光范圍或接近可見光范圍的波長的激發(fā)光作為一種便宜且容易獲得的光源，并且其使得激發(fā)波長的調(diào)節(jié)更容易。根據(jù)本發(fā)明，提供了下面的方式(1)一種發(fā)光化合物，其由下面的分子式(I)代表分子式(I)Met-COG-ChHet其中，Met代表包含鑭系離子的基團(tuán)，COG代表直接鍵合至包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子的雜環(huán)基團(tuán)，ChHet代表具有雜環(huán)的基團(tuán)，其中ChHet優(yōu)選地是與COG共軛的基團(tuán)。(2)根據(jù)上面(l)所述的發(fā)光化合物，其中，分子式(I)中的COG所代表的基團(tuán)是由下面分子式(n)代表的基團(tuán)分子式(n)B其中，B代表鍵合至ChHet所代表的基團(tuán)的鍵；A^口AZ各自獨(dú)立地代表氮原子或K:(-R1》，其中，RM戈表氫原子或取代基；Z代表具有至少一個鍵合至包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子的原子或原子團(tuán)的基團(tuán)。(3)根據(jù)上面(2)所述的發(fā)光化合物，其中，上述分子式(II)所代表的基團(tuán)是由下面的分子式(ni)或(iv)代表的基團(tuán)分子式(m)其中，B代表鍵合至ChHet所代表的基團(tuán)的鍵；A1、A2、V和AA各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1》，其中，RM戈表氫原子或取代基;R2、R3、W和RS各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基；分子式(IV)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，B代表鍵合至ChHet所代表的基團(tuán)的鍵；A'和^各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R"-，其中，Ri代表氫原子或取代基；R6、R7、R8、R9、R1Q、R11、1112和^3各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基。(4)根據(jù)上面(l)所述的發(fā)光化合物，其中，分子式(I)中的ChHet所代表的基團(tuán)是由下面的分子式(V)代表的基團(tuán)分子式(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，R14、R"和R"各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基，R"和R15，R"和R16，R"和R"分別可以相互鍵合形成環(huán)；n代表0、l或2;和G代表形成5-或6-元含氮雜環(huán)所必需的原子團(tuán)，該雜環(huán)可形成稠環(huán)或可與R"、R"或R"結(jié)合形成環(huán)。(5)根據(jù)上面(2)所述的發(fā)光化合物，其中，在分子式(II)中，A1和八2中的至少一個代表氮原子。(6)根據(jù)上面(l)-(5)任一項(xiàng)所述的發(fā)光化合物，其中，包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子是選自釹、釤、銪、韋L、鋱和鏑的金屬的離子。(7)根據(jù)上面(l)-(5)任一項(xiàng)所述的發(fā)光化合物，其中，包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子是銪離子或鋱離子,(8)由分子式(n-b)代表的配體染料分子式(n-b)其中，b'代表包含雜環(huán)的基團(tuán)；a"和八2各自獨(dú)立地代表氮原子或k:(-r1)—，其中，Ri代表氫原子或取代基；z，代表包含至少一個能與包含在具有鑭系離子的基團(tuán)中的鑭系離子鍵合的原子或原子團(tuán)的(9)由分子式(III-b)或分子式(IV-b)代表的配體染料:分子式(m-b)其中，b'代表包含雜環(huán)的基團(tuán)；a'、a2、八3和八4各自獨(dú)立地代表氮原子或^c(-r"-，其中，rm戈表氫原子或取代基；和r2、r3、r4和r5各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基；和分子式(IV-b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中，B'代表包含雜環(huán)的基團(tuán)；A^卩八2各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1)-，其中，RMt表氫原子或取代基；和R6、R7、R8、R9、R1Q、R11、W和R"各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基。本發(fā)明的發(fā)光化合物作為激發(fā)光源可以使用可見光范圍的光或者具有接近可見光范圍的波長的光，盡管這些光并不用于傳統(tǒng)的鑭系絡(luò)合物。也就是說，可以使用并不昂貴的且容易獲得的光源。而且，本發(fā)明的配體染料不僅可用于鑭系離子的配體，而且可以在不同的已知應(yīng)用中用作染料。例如，根據(jù)本發(fā)明的配體染料可用于痕量-組分檢測、熒光油墨和其它領(lǐng)域中，因?yàn)樗鼈兙哂懈叩哪栁障禂?shù)，強(qiáng)的吸收光譜和高的熒光密度。本發(fā)明的化合物可以應(yīng)用于使用發(fā)光現(xiàn)象的不同領(lǐng)域。特別地，因?yàn)樵摶衔锟梢杂杀徽J(rèn)為是難于用于激發(fā)中的可見光源激發(fā)，所以該化合物擴(kuò)大了在痕量組分的標(biāo)識和檢測以及在平板顯示器例如液晶顯示器和有機(jī)EL顯示器領(lǐng)域中的使用范圍。另外，在發(fā)光材料領(lǐng)域中，其可被應(yīng)用至例如照明光源的色調(diào)控制。另外，通過利用該化合物的大的斯托克斯頻移，該化合物能制造顯示嶄新色調(diào)特色的纖維，因此該化合物在服裝和時尚領(lǐng)域中提供新的活力。由下面的描述更全面地顯示本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)。具體實(shí)施方式下面將詳細(xì)解釋本發(fā)明。本發(fā)明的發(fā)光化合物是由分子式(I)代表的化合物。分子式(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>在該分子式中，Met代表包含鑭系離子的基團(tuán)；COG代表直接鍵合至包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子的雜環(huán)基團(tuán)；和ChHet代表具有雜環(huán)的基團(tuán)。在此，優(yōu)選的是ChHet與COG共軛。沒有特別地限制包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子，所述鑭系離子優(yōu)選地是選自釹、釤、銪、釓、鋱和鏑的金屬的離子，更加優(yōu)選是銪離子或鋱離子。Met所代表的基團(tuán)可以是鑭系離子本身或者可以包含鍵合至鑭系離子的基團(tuán)，但不是COG-ChHet，(在此及后，所述"鍵合至鑭系離子的基團(tuán)，但不是COG-ChHet"稱為"鍵合基團(tuán)J")。當(dāng)Met包含鍵合基團(tuán)J時，鍵合基團(tuán)J的實(shí)例包括膦(例如，三苯基膦和三辛基膦)，氧化膦(例如，三苯基氧化膦、三丁基氧化膦和三辛基氧化膦)，胺(例如三乙胺、四甲基亞乙基二胺和五甲基二亞乙基三胺)，二酮(例如二苯甲酰甲垸、噻吩甲酰三氟丙酮、乙酰丙酮和3-七氟丁酰樟腦)，羧酸(例如乙酸、丙酸和苯甲酸)，酰亞胺(二-九氟-l-丁烷亞氨磺酰、苯亞氨磺酰、1，1，2，2，3，3-六氟丙烷-1，3-二亞氨磺酰和三氟甲烷亞氨磺酰)，醚(例如二甲氧基乙烷、二乙二醇和二苯并-18-冠-6-醚)和硫醚(例如二甲基硫化物和1，4，8，11-四硫代環(huán)四癸烷)。鍵合基團(tuán)J可以是這些化合物的組合，或者可以具有環(huán)狀形式或鏈狀形式，或者可以是大環(huán)化合物例如那些已知的冠醚、穴狀配體或杯芳烴。鑭系離子的化合價數(shù)可以是0、1、2、3或4。當(dāng)多個鍵合基團(tuán)與鑭系離子連接時，這些基團(tuán)可以彼此相同或不同。鍵合基團(tuán)與鑭系離子的鍵合類型可以是共價鍵、離子鍵或配位鍵。當(dāng)存在多個鍵時，鍵合類型可以相同或不同。包含在鍵合基團(tuán)J中的除了氫原子之外的原子數(shù)目優(yōu)選地是1-60，更優(yōu)選地是1-45，最優(yōu)選地是3-40。Met所代表的基團(tuán)可以直接地鍵合至COG所代表的基團(tuán)。鍵合類型可以是任何的鍵合類型，例如共價鍵、離子鍵或配位鍵，優(yōu)選Met和COG通過一個或多個配位鍵連接。在分子式(I)中，COG代表直接鍵合至包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子的雜環(huán)基團(tuán)。COG所代表的基團(tuán)優(yōu)選地是下面的分子式(n)所代表的基團(tuán)。分子式(n)B在該分子式中，B代表鍵合至ChHet所代表的基團(tuán)的鍵。A1和AZ各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R"-。A1和A2中的至少一個優(yōu)選地代表氮原子。Ri代表氫原子或取代基。當(dāng)RM戈表取代基時，其優(yōu)選地代表烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、甲硅垸基、垸氧基、氨基、酰胺基、磺酰氨基、?；?、磺?；⒓柞；?、垸氧基羰基、氨基甲?；?、氨磺?；Ⅺu原子、氰基、磺基或羧基，它們各自可以進(jìn)一步被取代；更加優(yōu)選是烷基、烯基、炔基、芳基、?；⒒酋；?、烷氧基羰基、氨基甲?；?、鹵原子或氰基，它們各自可以進(jìn)一步被取代。關(guān)于R1，除了氫原子之外的原子的數(shù)目優(yōu)選地為1-30，更優(yōu)選地為1-20，最為優(yōu)選地為1-10。Z代表具有至少一個與包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子鍵合的原子或原子團(tuán)的基團(tuán)。關(guān)于所述基團(tuán)，優(yōu)選的是取代的烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、垸氧基、氨基、酰胺基、磺酰氨基、氨基甲酰氧基、脲基，最優(yōu)選的是取代的垸基、芳基、雜環(huán)基、垸氧基或氨基。取代基Z和包含在Met中的鑭系離子的鍵合類型可以是共價鍵、離子鍵和配位鍵中的任一種。與鑭系離子鍵合的原子或原子團(tuán)優(yōu)選地是胺的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子、含硫雜環(huán)的硫原子、含氧雜環(huán)的氧原子、醚鍵的氧原子、硫醚鍵的硫原子、羧酸的氧原子、1,3-二酮的氧原子、肟的氧原子和/或氮原子、脲鍵的氧原子和/或氮原子、酰胺鍵的氧原子和/或氮原子、硫脲鍵的硫原子和/或氮原子或亞胺的氮原子；更優(yōu)選地是胺的氮原子、含氮雜環(huán)的氮原子、含硫雜環(huán)的硫原子、醚鍵的氧原子、硫醚鍵的硫原子、羧酸的氧原子或1,3-二酮的氧原子。關(guān)于Z，除了氫原子之外的原子的數(shù)目優(yōu)選地為1-60，更加優(yōu)選地為1-45，最優(yōu)選地為1-35。分子式(n)所代表的基團(tuán)更加優(yōu)選地是分子式(iii)或分子式(iv)所代表的基團(tuán)。分子式(m)在該分子式中，B代表鍵合至ChHet所代表的基團(tuán)的鍵。A1、A2、八3和A4各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1)-，其中，R1代表氫原子或取代基。R1的例子與前述R1的那些相同。R2、R3、W和RS各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基。當(dāng)R、RS分別代表取代基時，該取代基的優(yōu)選例子包括烷基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、甲硅垸基、烷氧基、氨基、酰胺基、磺酰氨基、?；⒒酋；?、甲酰基、烷氧基羰基、氨基甲?；?、氨磺?；?、鹵原子、氰基、磺基和羧基，它們各自可以進(jìn)一步被取代；該取代基更加優(yōu)選的實(shí)例包括垸基、烯基、炔基、芳基、酰胺基和磺酰氨基，它們各自可以進(jìn)一步被取代，和鹵原子。如分子式(n)中Z所代表的基團(tuán)所述的取代基也可作為更加優(yōu)選的例子。關(guān)于R、R5，除了氫原子之外的原子的數(shù)目優(yōu)選地為1-60，更優(yōu)選地為1-45，最優(yōu)選地為1-35。戶分子式(iv)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在該分子式中，B代表鍵合至ChHet所代表的基團(tuán)的鍵。V和AZ各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1》，其中，RM戈表氫原子或取代基。R'的例子與前述Ri的那些相同。r6、r7、r8、r9、r1q、r11、1112和1113各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基。當(dāng)r6、r7、r8、r9、r1q、r11、r^和r"中的任何一個代表取代基時，所述取代基的優(yōu)選的例子包括垸基、烯基、炔基、芳基、雜環(huán)基、甲硅烷基、烷氧基、氨基、酰胺基、磺酰胺基、?；⒒酋；?、甲?；?、垸氧基羰基、氨基甲?；被酋；?、鹵原子、氰基、磺基和羧基，它們各自還可以被取代，該取代基更優(yōu)選的例子包括烷基、烯基、炔基、芳基、酰胺基和磺酰氨基，它們各自還可以被取代，和鹵原子。分子式(ii)中的z所代表的基團(tuán)所述的取代基還可以作為更優(yōu)選的例子。關(guān)于r6、r7、r8、r9、r10、r11、r!2和r13，除了氫原子之外的原子的數(shù)目優(yōu)選地為1-60，更加優(yōu)選地為1-45，最優(yōu)選地為1-35。在分子式(n)、(ni)或(iv)所代表的基團(tuán)中，在包含在雜環(huán)中的氮原子中，具有孤電子對的氮原子可以鍵合至鑭系離子，更加優(yōu)選的是孤電子對鍵合至鑭系離子。分子式(ni)中的r、rs和分子式(iv)中的r6-r13可以具有鍵合至鑭系離子的基團(tuán)，并且其中，r3、r5、116禾口/或RW優(yōu)選地具有鍵合至鑭系離子的基團(tuán)。如果這些基團(tuán)的任意具有鍵合至鑭系離子的基團(tuán)，則當(dāng)該鍵是共價鍵時，鍵合基團(tuán)優(yōu)選地是芳基、雜芳基、乙炔基；當(dāng)該鍵是配位鍵時，鍵合基團(tuán)優(yōu)選地是具有孤電子對的原子(例如氧原子、硫原子、氮原子、磷原子或硒原子)；當(dāng)該鍵是離子鍵時，鍵合基團(tuán)優(yōu)選地是具有負(fù)離子如羧基陰離子、氨磺酰陰離子、砜酰亞胺陰離子、酚鹽陰離子或膦酸酯陰離子的基團(tuán)。在分子式(I)中，ChHet代表包含雜環(huán)的基團(tuán)。包含在ChHet所代表的基團(tuán)所包含的雜環(huán)中的雜原子優(yōu)選地是氮原子、硼原子、硫原子、氧原子、磷原子或者硒原子；更加優(yōu)選地是氮原子、硼原子、硫原子或氧原子。ChHet所代表的基團(tuán)所包含的雜環(huán)最優(yōu)選地是含氮雜環(huán)。ChHet所代表的基團(tuán)與COG所代表的基團(tuán)的鍵合類型優(yōu)選地是共價鍵，COG所代表的基團(tuán)更加優(yōu)選地通過7T鍵與ChHet所代表的基團(tuán)共軛。ChHet所代表的基團(tuán)優(yōu)選地是下面分子式(V)所代表的基團(tuán)。分子式(V)R14R15R16C畔C——C守Gn在該分子式中，R14、R"和R"各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基，R"和R15，R"和R16，R"和R"可以分別地彼此連接形成環(huán)。在此，取代基代表選自如下的取代基烷基、芳基、碳酰胺、磺酰胺、烷硫基、雜環(huán)基、烷氧基、芳氧基和這些基團(tuán)的組合。n代表0、l或2。G代表形成5-或6-元含氮雜環(huán)所必需的原子團(tuán)，其中，該含氮雜環(huán)可以形成稠環(huán)。另外，G可以與R14、R"或R"結(jié)合形成環(huán)?？蓛?yōu)選作為G的雜環(huán)的例子將在下面進(jìn)行解釋。下面的例子代表雜環(huán)的各自骨架，并可以用作部分飽和的骨架，其中，雜原子的位置在各自環(huán)體系中任意選擇，稠環(huán)可以在理想的位置稠合。另外，雜環(huán)可以是被這些環(huán)的組合所代表的雜環(huán)。雜環(huán)的例子包括吡咯、吡唑、咪唑、三唑、四唑、噻吩、呋喃、唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、硒唑、吡啶、嘧啶、吡嗪、魅嗪、三嗪、四嗪、嗪、噻嗪、噁二嗪、噻二嗪、吡咯并吡咯、n引P朵、吡咯并吡唑、吡咯并咪唑、吡咯并三唑、吡咯并四唑、噻吩并吡咯、吡咯并噁唑、吡咯并噻唑、吡咯并吡啶、吡咯并嘧啶、吡咯并吡嗪、吡咯并噠嗪、吡咯并三嗪、吡咯并四嗪、吡咯并噁嗪、吡咯并噻嗪、吡咯并噻二嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、苯并噻吩、苯并呋喃、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并噁二唑、苯并噻二唑、苯并硒唑、喹啉、喹唑啉、喹喔啉、二氮雜萘、苯并三嗪、苯并噁嗪、苯并噻嗪、吡唑并吡唑、吡唑并噁唑、批唑并噻二唑、吡唑并吡啶、吡唑并嘧啶、吡唑并吡嗪、吡唑并噠嗪、吡唑并三嗪、吡唑并噁嗪、吡唑并噻嗪、吡唑并噻二嗪、咪唑并口比唑、吡唑并三唑、吡唑并四唑、噻吩并吡唑、呋喃并吡唑(fliropyrazole)、吡唑并噁唑、咪唑并咪唑、咪唑并三唑、咪唑并四唑、噻吩并咪唑、呋喃并咪唑、咪唑并噁唑、咪唑并噁二唑、咪唑并噻二唑、咪唑并硒唑、咪唑并吡啶、咪唑并嘧啶、咪唑并吡嗪、咪唑并噠嗪、咪唑并三嗪、咪唑并噁嗪、咪唑并噻嗪、咪唑并噁二嗪、咪唑并噻二嗪、三唑并三唑、噻吩并三唑、呋喃并三唑、三唑并噁唑、三唑并噻唑、三唑并噁二唑、三唑并噻二唑、三唑并吡啶、三唑并嘧啶、三唑并吡嗪、三唑并噠嗪、三唑并三嗪、三唑并噁嗪、三唑并噻嗪、三唑并噁二唑、三唑并噻二嗪、四唑并噁唑、四唑并噻唑、四唑并吡啶、四唑并嘧啶、四唑并吡嗪、四唑并噠嗪、四唑并噁嗪、四唑并噻嗪、噻吩并噻吩、噻吩并呋喃、噻吩并噁唑、噻吩并噻唑、噻吩并噁二唑、噻吩并噻二唑、噻吩并硒唑、噻吩并吡啶、噻吩并嘧淀、噻吩并吡嗪、噻吩并噠嗪、噻吩并三嗪、噻吩并四唑、噻吩并噁嗪、噻吩并噻嗪、噻吩并噁二嗪、噻吩并噻二嗪、呋喃并噁唑、呋喃并噻唑、呋喃并噁二唑、呋喃并噻二唑、呋喃并吡啶、呋喃并嘧啶、呋喃并吡嗪、呋喃并噠嗪、呋喃并三嗪、呋喃并噁嗪、呋喃并噻嗪、噁唑并噁唑、噻唑并噁唑、噁唑并噁二唑、噁唑并噻二唑、噁唑并吡啶、噁唑并嘧啶、噁唑并卩比嗪、噁唑并魅嗪、噁唑并三嗪、噁唑并噁嗪、噁唑并噻嗪、噁唑并噁二嗪、噁唑并噻二嗪、噻唑并噻唑、噻唑并噁二唑、噻唑并硒唑、噻唑并吡啶、噻唑并嘧啶、噻唑并吡嗪、噻唑并噠嗪、噻唑并三嗪、噻唑并噁嗪、噻唑并噻嗪、噻唑并噁二嗪、噻唑并噻二嗪、二硫酚、間二氧雜環(huán)二烯、苯并二硫酚和苯并間二氧雜環(huán)戊烯。關(guān)于ChHet，除了氫原子之外的原子的數(shù)目優(yōu)選地為6-70，更加優(yōu)選地為6-55，最為優(yōu)選地為10-45。下面將給出ChHet所代表的基團(tuán)的基本骨架的特定例子(其可具有取代基)。然而，本發(fā)明的范圍并不限于這些實(shí)例。在下面的ChHet所代表的基團(tuán)的實(shí)例中，R代表除了氫原子之外的基團(tuán)，波形線鍵表示所得的化合物是幾何異構(gòu)體的任一種或混合物，#代表ChHet與COG所代表的基團(tuán)鍵合的位置。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>接下來，將給出本發(fā)明的化合物的特定例子以更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。然而，本發(fā)明的范圍并不限于這些實(shí)例。在這些特定的實(shí)例中，M代表鑭系離子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>接下來，解釋本發(fā)明的分子式(I)所代表的化合物的制備方法。本發(fā)明的分子式(I)所代表化合物通常通過Met與COG-ChHet反應(yīng)而被合成。首先，COG-ChHet部分可通常通過COG部分與ChHet偶合而合成。形成鑭系配體，然后形成鑭系絡(luò)合物。包括除上述偶合反應(yīng)之外的步驟的本發(fā)明化合物的合成可參見例如"AngewandteChemie，InternationalEdition"(2004),Vol.43,p.5009和JP-A-7-267927中所述的方法而完成。從配體是在可見光的波長范圍或接近可見光的波長范圍具有吸收的染料的觀點(diǎn)來看，根據(jù)本發(fā)明的鑭系配體可以參考有關(guān)染料合成的各種文獻(xiàn)而制備。所述染料部分的制備方法描述在例如"DictionaryofColorChemicals(Generaldictionaryoffunctionaldyes)"，MitsuhikoTobita，Soc.SyntheticOrganicChemistry出版；"DyeHandbook(NewEdition)",Soc.SyntheticOrganicChemistry出版(1974);"IntroductiontoPhotographicDyes",TsuneyukiKimura，KogyoTosho出版(1997);"ChemistryofHeterocyclicCompounds,VoU8:CyanineDyesandRelatedCompounds";F.M.Hamer，Wiley出版，以及這些文獻(xiàn)中所引用的文獻(xiàn)。涉及與鑭系離子成鍵的部分的制備方法描述在例如"ChemistryofCrownEthersandCryptands"，ReedIzatt，Kagaku-dojin出版(Kyoto)(1979);"NewTrendsinSynthesisofMedium-andMacro-cylicNaturalProducts",ChemicalSocietyofJapanEd.,CenterforAcademicPublicationsJapan出版(1981);"MetalChelateCompounds",A.E.Martell禾口MelvCalvin，KyoritsuShuppan出版(1960);"ChelateChemistry",KeiheiUeno，Nankodo出版；禾口"NewExperimentalChemistry"(5Ed.)21"，ChemicalSocietyofJapanEd.，Maruzen出版(2004)，以及這些文獻(xiàn)中所引用的文獻(xiàn)。普通鑭系化合物的制備和處理方法詳細(xì)描述在例如"ScienceofRareEarthElements"的第I4_i8章，GinyaAdachied.，Kagaku-DojinPublishing出版，以及其中所引用的文獻(xiàn)。參照前述文獻(xiàn)和將在后所述的實(shí)施例中的方法，可以制備更寬范圍的化合物。關(guān)于分子式(II)所代表的化合物中的基團(tuán)B和該化合物的剩余部分(在此及后，稱為基團(tuán)C)之間的成鍵反應(yīng)，主要可以提及兩種成鍵方法。一種情況是基團(tuán)C具有允許親核取代的基團(tuán)(離去基團(tuán))，基團(tuán)B具有烯胺結(jié)構(gòu)，并且這些基團(tuán)在親核取代基反應(yīng)中彼此相互反應(yīng)。另一種情況是基團(tuán)C具有親核碳陰離子，基團(tuán)B具有允許親核取代的基團(tuán)(離去基團(tuán))，并且這些基團(tuán)在親核取代基反應(yīng)中彼此相互反應(yīng)。兩種方法都可有利地用于制備根據(jù)本發(fā)明的化合物。關(guān)于分子式(m)所代表的化合物的制備，通常使用的是在鹵化的吖嗪和吡咯的取代反應(yīng)中形成三環(huán)化合物，并使得其與具有烯胺結(jié)構(gòu)(通常稱為亞甲基堿)的雜環(huán)化合物反應(yīng)的方法，和使鹵化的吖嗪與具有烯胺結(jié)構(gòu)的雜環(huán)化合物反應(yīng)，然后進(jìn)行與吡咯的取代反應(yīng)的方法；根據(jù)本發(fā)明的化合物有利地通過上述方法任一制備。分子式(IV)所代表的化合物的制備與分子式(m)所代表的化合物的制備在基本策略上是相同的，不同之處在于其需要形成在兩個吡啶環(huán)和中心吡咯環(huán)之間的碳-碳鍵。不同的碳-碳鍵的成鍵反應(yīng)可用于成鍵，例如可以有利地使用例如Grignard反應(yīng)和鈀催化的反應(yīng)(例如Suzuki偶聯(lián)反應(yīng))的碳-碳鍵成鍵反應(yīng)。當(dāng)使用本發(fā)明的分子式(I)所代表的化合物時，其可溶于各種溶劑中。根據(jù)需要，所述溶劑可以選自水；低極性有機(jī)溶劑，如醇、己烷、甲苯、酉旨、醚和胺；極性有機(jī)溶劑，如腈、酰胺、砜和亞砜；鹵素型溶劑，如二氯甲垸、氯仿和氟化烴。這些溶劑的混合物同樣也可以使用。本發(fā)明的化合物在使用時可以被混合在粘合劑中?？梢允褂玫恼澈蟿┑睦影ㄌ烊痪酆衔?，如明膠和角叉菜聚糖，以及合成聚合物，如聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚苯乙烯、聚乙烯醇和聚乙烯氧化物。另外，出于圖案化的目的，可以使用各種抗蝕劑。當(dāng)本發(fā)明的化合物混合在粘合劑中時，其可以以溶液的形式混合進(jìn)入上述溶劑中或直接與粘合劑捏合。關(guān)于激發(fā)波長，可以使用從紫外線范圍到可見光范圍的寬的波長范圍?？梢姽夂徒咏梢姽獾牟ㄩL優(yōu)選作為激發(fā)波長。盡管激發(fā)波長的范圍基于用途而不同，但是激發(fā)光源的優(yōu)選例子包括發(fā)光二極管、半導(dǎo)體激光、陽光、一般室內(nèi)燈光、液晶顯示器背光、有機(jī)EL發(fā)光、無機(jī)EL發(fā)光和鹵光燈。當(dāng)使用這些作為光源時，優(yōu)選的是激發(fā)最大值在360nm至700nm的波長范圍，優(yōu)選360nm至600nm，最優(yōu)選390nm至550nm。優(yōu)選采用雙光子激發(fā)。在這種情況下，可以使用具有兩倍于上述優(yōu)選激發(fā)波長的波長的激發(fā)光?；蛘?，也可以使用所謂的上轉(zhuǎn)化(upconversion)方法，即通過使用波長不同的兩種激發(fā)光而形成更高激發(fā)狀態(tài)的方法。作為激發(fā)方法，可以采用連續(xù)光輻射或脈沖激發(fā)。本發(fā)明的另一實(shí)施方式是上述分子式(II-b)、(III-b)或(IV-b)所代表的配體染料。在分子式(n-b)、(m-b)或(iv-b)中，B'代表包含雜環(huán)的基團(tuán)，所述雜環(huán)與包含在分子式(I)的ChHet中的雜環(huán)相同，它們的優(yōu)選范圍是相同的。在所述分子式中，V-a"和rLrb各自與分子式(iihiv)中的相同。另外，在所述分子式中，z'代表具有至少一個能與包含鑭系離子的基團(tuán)的鑭系離子鍵合的原子或原子團(tuán)的基團(tuán)。本發(fā)明的"配體染料"是指如下染料，其吸收具有波長在可見光范圍或接近可見光范圍的光，并具有鍵合至鑭系離子的能力，優(yōu)選地具有相應(yīng)于分子式(I)中的COG-ChHet部分的結(jié)構(gòu)。例如，當(dāng)分子式(I)所代表的化合物中COG和Met之間的鍵是共價鍵時，根據(jù)本發(fā)明相應(yīng)的配體染料是具有相應(yīng)于分子式(I)所代表的化合物中的COG-ChHet部分的結(jié)構(gòu)的化合物，其中的鑭系原子被氫原子取代?；蛘?，當(dāng)COG和Met之間的鍵是配位鍵時，也即當(dāng)?shù)?、氧原子、硫原子等的孤電子對鍵合至鑭系離子時，根據(jù)本發(fā)明相應(yīng)的配體染料是具有包含孤電子對的相應(yīng)于COG-ChHet部分的結(jié)構(gòu)的化合物?；蛘撸?dāng)COG和Met之間的鍵是離子鍵時，相應(yīng)的配體染料是具有相應(yīng)于COG-ChHet部分的結(jié)構(gòu)的化合物，其中鑭系離子被除氫或鑭系離子之外的離子(例如，銨離子、族l的元素離子、族2的元素離子、銃離子或轔離子)取代?；谙旅娴膶?shí)施例，將更為詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限于此。實(shí)施例實(shí)施例1<示例化合物(2)的配體部分的制備>(1-1)2-甲基噁唑[4,5-b]吡啶的合成將80ml的原乙酸乙酯加入至15g(136mmol)的2-氮基-3-羥基吡啶中，然后加入催化劑量的對甲苯磺酸，將混合物在12(TC下反應(yīng)4小時。在反應(yīng)溶液冷卻后，加入三乙胺至溶液中，以中和對甲苯磺酸。然后，通過使用蒸發(fā)器，在減壓下所述溶液經(jīng)受蒸餾，然后用硅膠柱色層凈化。產(chǎn)量12.0g，產(chǎn)率65.8%。(1-2)2,4-二甲基噁唑[4,5-b]吡啶鑰碘化物的合成將10g(74.6mmol)上面(l-l)中合成的化合物懸浮于70ml的丙酮中，然后加入10ml的碘代甲烷，所述混合物在加熱下回流5小時。在反應(yīng)溶液冷卻后，通過過濾收集沉淀的晶體，用丙酮洗漆并干燥。產(chǎn)量16.5g，產(chǎn)率80.1%。(1-3)示例化合物(2)的配體部分的制備將2.8g的上述(l-2)中合成的季鹽和1.9g的氰尿酰氯(cyanurchloride)懸浮在100ml的脫水四氫呋喃中，在水冷下，將2ml的N-乙基二異丙胺逐滴緩慢地加入至混合物中。在混合物反應(yīng)1小時后，加入30ml二甲基乙酰胺和10g的3，5-二甲基吡唑，然后在減壓下通過蒸餾除去四氫呋喃。在80'C下加熱所得混合物2小時，然后冷卻，隨后通過硅膠柱色層凈化。另外，在二甲基甲酰胺中溶解所得固體，將乙酸乙酯加入至所述混合物中以沉淀。產(chǎn)量0.53g，產(chǎn)率12.8%。材料數(shù)據(jù)質(zhì)譜416.2(M+H)+NMR光譜(重DMSO):7.83(1H,t)、7.5-7.6(lH，d(兩種類型))、6.84-6.94(lH，t(兩種類型))、6,15-6.2(2H,s(兩種類型))、5.34(1H,s(兩種類型))、3.9-4.0(3H，s(兩種類型))、2.7-2.9(6H，s(兩種類型))、2.20(6H，s)上述NMR光譜中兩種類型的存在是因?yàn)橄N部分是E和Z異構(gòu)體(約l:l)的混合物。實(shí)施例2<示例化合物(4)的制備>(2-l)2,3，3-三甲基-3H-吡咯[2，3-b]吡啶的合成將20ml的3-甲基-2-丁酮加入至10g的2-肼基吡啶中，然后在8(TC加熱所得混合物1小時。通過在減壓下蒸餾，除去所產(chǎn)生的水和過量的3-甲基-2-丁酮。然后，加入lg氯化鋅至所得剩余物，隨后在20(TC加熱3小時。在減壓下蒸餾所得混合物，所得剩余物由己垸重結(jié)晶，獲得目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)量4.6g，產(chǎn)率31.0%。(2-2)2,3，3，7-四甲基-3H-吡咯[2，3-b]吡啶鎗的合成將4g(25mmol)上面(2-l)中所獲得的化合物溶解于40ml的丙酮中，然后向其中加入4ml的碘代甲垸。所述化合物在加熱下回流1小時。在反應(yīng)溶液冷卻后，通過過濾收集沉淀的晶體，用丙酮洗滌并干燥，獲得目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)量6.5g，產(chǎn)率86.0%。(2-3)示例化合物(4)的配體部分的制備將30ml的水和50ml的甲苯加入至5g(16.5mmol)的上述(2-2)中合成的季鹽，所得混合物在水冷下進(jìn)行攪拌。將3g氫氧化鉀加入所述混合物，隨后攪拌20分鐘，分離溶液，取出有機(jī)相。用無水硫酸鎂干燥該有機(jī)相，通過減壓下蒸餾除去甲苯。將35ml二甲基乙酰胺加入至剩余物，然后在冰冷下加入2.7g的氰尿酰氯，所得混合物反應(yīng)1小時。加入12g的3，5-二甲基吡唑至反應(yīng)溶液，然后在8(TC反應(yīng)3小時。當(dāng)加入100ml乙酸乙酯至反應(yīng)溶液并冷卻該混合物時，沉淀晶體。通過過濾收集這些晶體，并用乙酸乙酯洗滌，溶于二甲基甲酰胺中，然后加入乙酸乙酯以結(jié)晶。通過過濾收集所得的晶體并干燥，獲得目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)量1.3g，產(chǎn)率17.8%。材料數(shù)據(jù)質(zhì)譜442.1(M+H)+NMR光譜(重氯仿)7.11(1H，d)、7.03(lH，d)、6.35(lH,t)、6.03(2H，s)、5.75(1H，s)、3.94(3H,s)、2.85(6H，s)、2.32(6H,s)、1.38(6H,s)(2-4)示例化合物(4)的制備根據(jù)"AngewandteChemie，InternationalEdition,"(2004),Vol.43，p.5009中所述的方法，將等摩爾量的上述(2-3)中合成的示例化合物(4)的配體部分和鑭系部分溶解在脫水四氫呋喃中，然后反應(yīng)以形成絡(luò)合物，隨后通過蒸餾除去溶劑。然后，將剩余物溶于脫水二乙基醚中，加入正己烷以通過過濾收集沉淀的固體。用己垸洗滌所收集的固體并干燥，獲得示例混合物(4)。材料數(shù)據(jù)麗R光譜(重氯仿》24.6(3H，s)、11.8(1H，s)、7.08(1H,d)、7.00(1H，d)、6.83(3H，s)、6.39(1H，dd)、6.07(3H，s)、5,14(3H，s)、4.72(6H，s)、4.14(3H,s)、1.01(6H,s)實(shí)施例3<示例化合物(9)的配體部分的制備>(3-1)示例化合物(9)的配體部分的制備將2.56g(10mmol)的2，3-二氫-lH-苯并[d]吡咯[2,l-b]噻唑鎰溴化物(參照J(rèn)P-A-40-13759公開合成)和1.9g的氰尿酰氯懸浮于90ml的脫水四氫呋喃中，隨后在室溫下緩慢逐滴地加入4ml的N-乙基二異丙胺。將該混合物反應(yīng)1小時，然后將30ml的二甲基乙酰胺和15g的3，5-二甲基吡唑加入至反應(yīng)混合物中。將該混合物在減壓下蒸餾，以除去四氫呋喃。在80。C下加熱剩余物2小時，冷卻，然后通過硅膠柱色層凈化。進(jìn)一步，將獲得的固體溶解在二甲基甲酰胺中，加入乙酸乙酯至固體中，結(jié)晶。產(chǎn)量0.70g，產(chǎn)率15.8%。材料數(shù)據(jù)質(zhì)譜443.2(M+H)+，465.1(M+Na)+NMR光譜(重DMSO):7.83(1H，d)、7.40(1H,t)、7.24(1H，d)、7.15(1H，t)、6.19(2H，s)、4.37(2H，t)、3.44(2H，t)、2.73(3H，s)、2.67(3H,s)、2,26(3H,s)、2.22(3H,s)實(shí)施例4<示例化合物(30)的制備>(4-l)2,4，6-三(3，5-二甲基吡唑-l-基)-l,3,5-三嗪的制備將18.4g的氰尿酰氯溶解于100ml的二甲基乙酰胺中，室溫下向其中加入69.2g的3，5-二甲基吡唑。在80'C的反應(yīng)溫度下使溶液反應(yīng)2小吋。冷卻后，將反應(yīng)溶液倒入水中，過濾沉淀的晶體，然后由二甲基甲酰胺重結(jié)晶。產(chǎn)量21.0g，產(chǎn)率57.9%。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)6.11(3H,s)、2.81(9H,s)、2.33(9H,s)(4-2)示例化合物(30)的配體部分的制備將3.93g的5,6-二氯-l，2-二甲基-3-乙基-lH-苯并咪唑錄三氟甲烷磺酸酯溶解于50ml的二甲亞砜，然后，向其中加入上述(4-l)中制備的3.63g的2,4,6-三(3，5-二甲基吡唑-1-基)-1，3，5-三嗪。將3ml的1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-7-H^—碳烯加至混合物，使溶液在70'C下反應(yīng)1小時。冷卻后，向反應(yīng)溶液中加入水，過濾沉淀的晶體。通過硅膠柱色層凈化晶體，將獲得的晶體溶解在二甲基甲酰胺中，通過加入乙酸乙酯沉淀溶液。在減壓下過濾晶體，用己烷和乙酸乙酯的混合溶劑洗滌，并千燥，以得到理想的產(chǎn)物。產(chǎn)量2.9g，產(chǎn)率56.8%。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿):7.30(1H,s)、7.20(1H,s)、6.01(2H，s)、5.22(1H，s)、4.11(2H，q)、3.83(3H，s)、2.67(6H，s)、2.33(6H，s)，1.34(3H，t)(4-3)示例化合物(30)的制備以與實(shí)施例2上述(2-4)中所述的相同方式獲得示例化合物(30)。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)24.1(3H，bs)、11.6(2H，s)、7.32(1H，s)、7.14(lH，s)、6.87(3H，d)、6.13(3H,dd)、5.35(3H,d)、4.02(6H,bs)、3.76(1H，s)、3.57(2H,q)、2.86(3H,s)、L08(3H，bs)、0.77(3H，t)、O鄰H，bs)實(shí)施例5<示例化合物(32)的制備>(5-1)示例化合物(32)的配體部分的制備將419mg的6-氯-5-氰基-l,3-二乙基-2-甲基-lH-苯并咪唑錢對甲苯磺酸酯和實(shí)施例4的(4-l)中制備的363mg的2,4，6-三(3，5-二甲基吡唑-l-基)-l，3,5-三嗪懸浮于8ml的二甲亞砜中，加入0.5ml的四甲基胍，在8(TC下使混合物反應(yīng)30分鐘。冷卻后，在反應(yīng)溶液中加入水，減壓下過濾沉淀的晶體。通過硅膠柱色層凈化獲得的晶體。由甲醇和乙酸乙酯的混合溶劑重結(jié)晶晶體，得到理想的產(chǎn)物。產(chǎn)量287mg，產(chǎn)率55.7°/。。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)7.34(1H,s)、7.21(1H，s)、6.04(2H,s)、5.31(1H，s)、4.53(2H，q)、4.39(2H,q)、2.70(6H,s)、2.33(6H,s)、1.31(3H，t)、1.28(3H，t)(5-2)示例化合物(32)的制備以與實(shí)施例2的(2-4)中所述的相同方式獲得示例化合物(32)，只是使用上述(5-l)中制備的示例化合物(32)的配體部分。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)23.95(3H，bs)、11.63(2H，s)、7.34(1H，s)、7.25(1H，s)、6.89(3H,d)、6.15(3H，dd)、5.33(3H,d)、4.17(6H，s)，3.97(1H，s)、3.72-3.68(4H，m)、1.21(3H,bs)、0.64(3H,t)、0.56(3H，t)、0.36(3H，bs)實(shí)施例6<示例化合物(36)的制備>(6-l)2-氯-4，6-二(3，5-二甲基吡唑-l-基)-l，3，5-三嗪的制備將36.Sg的氰尿酰氯溶解于250ml的丙酮中，分五批向其中加入76.9g的3,5-二甲基吡唑，同時在水中冷卻溶液。然后，在回流下加熱混合物2小時，冷卻至35'C，并在減壓下過濾。將濾液冷卻至O°C，減壓下過濾沉淀的晶體，得到理想的產(chǎn)物。產(chǎn)量25.5g，產(chǎn)率42.0%。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)6.11(2H,s)、2.76(6H，s)、2.32(6H，s)(6-2)示例化合物(36)的配體部分的制備將291mg的2，3-二甲基噻吩并[2,3-d]噻唑鐺碘化物和(6-l)中制備的310mg的2-氯-4,6-二(3，5-二甲基吡唑-l-基)-l,3，5-三嗪溶解于5ml的二甲亞砜中，然后，向其中加入0.5ml的三乙基胺，使得混合物在30。C下反應(yīng)2小時。冷卻后，通過過濾收集加入水沉淀的固體物質(zhì)，通過硅膠柱色層凈化。將獲得的固體物質(zhì)由乙酸乙酯重結(jié)晶，得到理想的產(chǎn)物。產(chǎn)量88mg，產(chǎn)率20.2%。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿):7.05(1H，d)、6.97(1H,d)、6.06(1H,s)、6.03(1H，s)、6.01(1H，s)、3.62(3H,s)、2.73(3H，s)、2.70(3H,s)、2.37(3H,s)、2.33(3H,s)(6-3)示例化合物(36)的制備根據(jù)"AngewandteChemie,InternationalEdition,"(2004),Vol.43,p.5009中描述的方法，將等摩爾量的上述(6-2)中合成的示例化合物(36)的配體部分和鑭系部分溶解于脫水四氫呋喃中，隨后反應(yīng)以形成絡(luò)合物，通過蒸餾除去溶劑。隨后，在脫水二乙基醚中溶解剩余物，加入正己烷通過過濾收集沉淀的固體。用己烷洗滌收集的固體并干燥，獲得示例化合物(36)。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)23.8-23.7(3H,bs)、11.7(1H，s)、11.5(1H,s)、7.20(m,d)、7.00(1H,d)、6.97(3H，d)、6.12(3H，dd)、5.30(3H，d)、4.62(1H,s)、4.44(3H，s)、4.23(3H,s)、3.29(3H，s)、1.26(3H,s)、0.31(3H,s)實(shí)施例7<示例化合物(40)的制備>(7-1)示例化合物(40)的制備通過使用2，3-二甲基苯并噻唑鑰對甲苯磺酸酯和實(shí)施例6的(6-l)中制備的2-氯-4,6-二(3，5-二甲基吡唑-l-基)-l,3，5-三嗪，以與實(shí)施例6的(6-2)中所示的方法相同的方式制備示例化合物(40)的配體部分，以與實(shí)施例2的(2-4)中所示相同的方式獲得示例化合物(40)。NMR光譜數(shù)據(jù)(重氯仿)24.0(3H,bs)、11.8(1H，bs)、11.7(1H,bs)、7.75(1H，d)、7.3-7.2(2H，m)、6.90(1H，d)、6.86(3H,d)、6.12(3H，dd)、5.28(3H,d)、4.97(lH,s)、4.49(3H,bs)、4.31(3H，bs)、3.82(2H,q)、1.26(3H,s)、1.08(3H，t)、0.24(3H，bs)實(shí)施例8<發(fā)光性能的評價>將0.01mmol本發(fā)明的化合物和50mg聚甲基丙烯酸甲酯(由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.生產(chǎn))溶解于氯仿中，制得10ml體積并命名為溶液A。用紅色transer(FujiPhotoFilmCo.,Ltd,生產(chǎn))涂布0.7mm厚的玻璃片，制得濾光器B。以與濾光器B相同的方式制備濾光器，只是涂布綠色濾光器，命名為濾光器C。將溶液A以3.2的厚度施加至濾光器B和C各自涂布有transer的面上，隨后在空氣中干燥。由濾光器B獲得的命名為濾光器D,由濾光器C獲得的命名為濾光器E。用來自藍(lán)色LED(NichiaCorporation生產(chǎn)，465-470nm發(fā)射)的光從涂布的表面?zhèn)确謩e垂直照射這些濾光器D和E，從相反側(cè)檢測波轉(zhuǎn)換的光。對于測量，使用RF5300PC(商品名)，由ShimadzuCorporation生產(chǎn)，測量發(fā)光。作為比較，使用對比化合物l(描述于"AngewandteChemie,InternationalEdition,"(2004),Vol.43，p.5009)和對比化合物2(描述于"MonthlyPublication,MaterialIntegration"(K.K.)TIC，Vol.17No.3,March(2004))，測量各自發(fā)光強(qiáng)度的相對值，將對比化合物1的轉(zhuǎn)換光的發(fā)光強(qiáng)度定為100。結(jié)果示于表1中。對比化合物1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>對比化合物2表l<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>由表1中所示的結(jié)果可以理解，通過作為普通光源的藍(lán)色LED(約470nm)，對比化合物顯示的發(fā)光具有不足的強(qiáng)度，而本發(fā)明的化合物通過可見光激發(fā)顯示強(qiáng)的發(fā)光。本發(fā)明的化合物可以用作色彩轉(zhuǎn)換用途。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的化合物可以優(yōu)選地用于各種領(lǐng)域標(biāo)識和檢測痕量組分領(lǐng)域；平板顯示器如液晶顯示器和有機(jī)EL顯示器；發(fā)光材料領(lǐng)域；和服裝時尚領(lǐng)域。而且，本發(fā)明的配體染料可以優(yōu)選地用于痕量組分檢測、熒光油墨等領(lǐng)域中。已經(jīng)以具體實(shí)施方式的形式描述了本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于說明書的描述，除非特別指明，本發(fā)明應(yīng)在權(quán)利要求書的精神和范圍內(nèi)作廣義的理解。權(quán)利要求1.發(fā)光化合物，其由下面的分子式(I)代表分子式(I)Met-COG-ChHet其中，Met代表包含鑭系離子的基團(tuán)，COG代表直接鍵合至包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子的雜環(huán)基團(tuán)，ChHet代表具有雜環(huán)的基團(tuán)。2.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光化合物，其中，分子式(I)中的COG所代表的基團(tuán)是由下面分子式(II)代表的基團(tuán)分子式(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，B代表鍵合至由ChHet代表的基團(tuán)的鍵；^和八2各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1)-，其中，W代表氫原子或取代基；Z代表具有至少一個鍵合至包含在由Met代表的基團(tuán)中的鑭系離子的原子或原子團(tuán)的基團(tuán)。3.如權(quán)利要求2所述的發(fā)光化合物，其中，上述分子式(II)所代表的基團(tuán)是由下面的分子式(m)或(iv)代表的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>分子式(ni)其中，B代表鍵合至由ChHet代表的基團(tuán)的鍵；A1、A2、A3和A4各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1》，其中，R1代表氫原子或取代基;R2、R3、114和115各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>分子式(IV)其中，B代表鍵合至由ChHet代表的基團(tuán)的鍵；^和八2各自獨(dú)立地代表氮原子或KX-R1》，其中，W代表氫原子或取代基；R6、R7、R8、R9、R10、R11、R"和R"各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基。4.如權(quán)利要求1所述的發(fā)光化合物，其中，由分子式(I)中的ChHet代表的基團(tuán)是由下面的分子式(V)代表的基團(tuán)分子式(v)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R14、R"和R"各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基，R"和R15，R"和R16，R"和R"分別可彼此鍵合形成環(huán)；n代表0、l或2;和G代表形成5-或6-元含氮雜環(huán)所必需的原子團(tuán)，該雜環(huán)可形成稠環(huán)或可與R"、R"或R"結(jié)合形成環(huán)。5.如權(quán)利要求2所述的發(fā)光化合物，其中，在分子式(II)中，A和A2中的至少一個代表氮原子。6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的發(fā)光化合物，其中，包含在由Met代表的基團(tuán)中的鑭系離子是選自釹、釤、銪、釓、鋱和鏑的金屬的離子。7.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的發(fā)光化合物，其中，包含在由Met代表的基團(tuán)中的鑭系離子是銪離子或鋱離子。8.由分子式(II-b)代表的配體染料:分子式(II-b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，B'代表包含雜環(huán)的基團(tuán)；A'和AZ各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R。-，其中，RM戈表氫原子或取代基；Z'代表包含至少一個能與包含在具有鑭系離子的基團(tuán)中的鑭系離子鍵合的原子或原子團(tuán)的基團(tuán)。9.由分子式(III-b)或分子式(IV-b)代表的配體染料分子式(m-b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，B，代表包含雜環(huán)的基團(tuán)；A1、A2、^和八4各自獨(dú)立地代表氮原子或-C(-R1》，其中，RM戈表氫原子或取代基；和R2、R3、R4和R5各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基；和分子式(IV-b)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，B，代表包含雜環(huán)的基團(tuán)；V和八2各自獨(dú)立地代表氮原子或K:(-R1》，其中，Ri代表氫原子或取代基；和R6、R7、R8、R9、R1D、R11、R^和R"各自獨(dú)立地代表氫原子或取代基。人全文摘要本發(fā)明提供由分子式(I)代表的發(fā)光化合物分子式(I)Met-COG-ChHet其中，Met代表包含鑭系離子的基團(tuán)，COG代表直接鍵合至包含在Met所代表的基團(tuán)中的鑭系離子的雜環(huán)基團(tuán)，ChHet代表具有雜環(huán)的基團(tuán)，其中ChHet優(yōu)選地是與COG共軛的基團(tuán)。文檔編號C09K11/06GK101146889SQ20068000912公開日2008年3月19日申請日期2006年3月20日優(yōu)先權(quán)日2005年3月22日發(fā)明者中村剛希,福永廣文申請人:富士膠片株式會社