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      含有3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和烴的熱傳遞和制冷組合物的制作方法

      文檔序號(hào):3819112閱讀:143來源:國(guó)知局

      專利名稱::含有3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和烴的熱傳遞和制冷組合物的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及用于熱傳遞、制冷和空調(diào)系統(tǒng)(包括采用離心式壓縮機(jī)的制冷和空調(diào)系統(tǒng))的組合物,該組合物含有3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯(PFBE)和至少一種烴。本發(fā)明組合物可以是共沸或近共沸的。這些組合物還可以用于清潔用途,如作為去焊劑和用于從表面上除去油或殘余物。
      背景技術(shù)
      :作為蒙特利爾議定書的結(jié)果,制冷工業(yè)在過去的數(shù)十年內(nèi)盡力尋找被逐漸淘汰的損耗臭氧的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)的替代制冷劑。對(duì)于大多數(shù)制冷劑生產(chǎn)者來說,解決方案是氪氟烴制冷劑的商品化。目前最廣泛使用的新型HFC制冷劑,HFC134a具有零臭氧消耗的潛力,因此不會(huì)受到作為蒙特利爾議定書結(jié)果的現(xiàn)行的逐步淘汰政策的影響。此外,環(huán)境政策可能最終導(dǎo)致某些HFC制冷劑在全球被淘汰。目前,汽車工業(yè)正面對(duì)與車用空調(diào)中使用的制冷劑的全球變暖潛能值(GWP)有關(guān)的政策。因此,現(xiàn)在迫切需要確定用于車用空調(diào)市場(chǎng)的具有較低GWP的新型制冷劑。這些政策在將來應(yīng)當(dāng)會(huì)被更廣泛地應(yīng)用,因此人們感到甚至更迫切地需要可以在所有制冷和空調(diào)工業(yè)領(lǐng)域中使用的低GWP制冷劑?,F(xiàn)在對(duì)于HFC-134a的建議替代制冷劑包括HFC-152a、純烴如丁烷或丙烷、或者"天然"制冷劑如。02或氨。這些建議替代品中的許多是有毒的、可燃的、和/或能效低的。因此,始終在尋求新的替代品。本發(fā)明提供了具有符合低或零臭氧損耗和低GWP要求的獨(dú)特特性的制冷劑組合物和熱傳遞流體。本發(fā)明還提供了可用于半導(dǎo)體晶片和電路板的清潔、去焊和除油工藝的共沸和類共沸組合物。本發(fā)明的組合物是不可燃的,而且由于它們?cè)谑褂弥胁粫?huì)被分餾,它們?cè)谑褂弥袑⒉粫?huì)產(chǎn)生可燃組合物。而且,所使用的共沸溶劑混合物可以被重新蒸餾和重新使用而沒有組成變化。
      發(fā)明內(nèi)容在一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及含有3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯(PFBE)和選自下述的至少一種烴化合物的制冷劑或熱傳遞流體組合物2.2-二甲基丁烷;2.3-二曱基丁烷;2-甲基戊烷;3-甲基戊烷;環(huán)戊烷;和曱基環(huán)戊烷。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及特別用于采用離心式壓縮機(jī)的制冷劑或空調(diào)系統(tǒng)中的上述組合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及特別用于釆用兩級(jí)離心壓縮機(jī)的制冷劑或空調(diào)系統(tǒng)中的上述組合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及特別用于采用單流程/單板熱交換器的制冷或空調(diào)系統(tǒng)中的上述組合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及用于熱傳遞、制冷或空調(diào)系統(tǒng)中的共沸或近共沸組合物。該組合物還可用于采用離心式壓縮機(jī)的制冷或空調(diào)系統(tǒng)中。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及含有用于泄漏檢測(cè)的紫外熒光染料的制冷劑或熱傳遞流體組合物。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及使用本發(fā)明的組合物來產(chǎn)生制冷、加熱、以及從熱源將熱傳遞到受熱器的方法。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及用于清潔表面和從表面上除去殘余物的方法,該表面例如集成電路設(shè)備。具體實(shí)施例方式在本說明書中,當(dāng)用量、濃度或者其它值或參數(shù)作為范圍、優(yōu)選范圍、或者一列上限優(yōu)選值和下限優(yōu)選值而給出時(shí),其應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍下限或優(yōu)選值的配對(duì)形成的所有范圍,無論該范圍是否被單獨(dú)公開。當(dāng)在本文中敘述數(shù)值范圍時(shí),除非另外說明,該范圍意味著包括其端點(diǎn)、以及該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。當(dāng)限定一范圍時(shí),并不意味著本發(fā)明的范圍被限制為所敘述的具體值。本發(fā)明的制冷劑或熱傳遞流體組合物含有3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯(PFBE)和至少一種烴化合物。PFBE是一種氫氟烴化合物,其CAS注冊(cè)號(hào)為[19430-93-4]。其可以通過商業(yè)渠道從DuPont司獲得。本發(fā)明的烴包括含有氫和碳的化合物。這種烴可以是直鏈、支鏈或環(huán)狀化合物,并具有約5到約10個(gè)碳原子。優(yōu)選的烴具有5到7個(gè)碳原子。代表性的烴在下表1中列出。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>表l中列出的化合物可以被本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地制備,并且可以從許多化學(xué)品供應(yīng)商處獲得。本發(fā)明的組合物可以通過任何將需要量的各種單獨(dú)組分合并的方便方法制備。優(yōu)選的方法是稱量出需要的組分量,然后將多種組分在合適的容器中合并。如果需要,可以使用攪拌。本發(fā)明的制冷劑或熱傳遞流體組合物包括PFBE和選自下列的至少一種化合物2.2-二甲基丁烷;2.3-二甲基丁烷;2-甲基戊烷;3-曱基戊烷;環(huán)戊烷;和曱基環(huán)戊烷。本發(fā)明的制冷劑或熱傳遞流體組合物可以是共沸或近共沸組合物。共沸組合物是指表現(xiàn)如同單一物質(zhì)的兩種或更多種物質(zhì)的恒沸混合物。共沸組合物的一個(gè)特征是,通過部分蒸發(fā)或蒸鎦液體而產(chǎn)生的蒸汽與其從中蒸發(fā)或蒸餾出來的液體具有相同的組成,即,混合物的蒸餾/回流不會(huì)改變組成。恒沸組合物的特征在于共沸,因?yàn)榕c相同組分的非共沸混合物相比,其顯示最高或最低的沸點(diǎn)。在運(yùn)行過程中,共沸組合物將不會(huì)在制冷或空調(diào)系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生分餾(fractionate),從而保持了系統(tǒng)的效率。此外,共沸組合物不會(huì)在從制冷或空調(diào)系統(tǒng)中泄漏時(shí)發(fā)生分餾。在組合物的一個(gè)組分可燃的情況中,泄漏中的分餾可能在系統(tǒng)內(nèi)部或外部產(chǎn)生可燃組合物。"近共沸組合物"有時(shí)也被稱為"類共沸組合物",其是基本上表現(xiàn)如同單一物質(zhì)的兩種或更多種物質(zhì)的基本恒沸的液體混合物。近共沸組合物的一個(gè)特征是,通過部分蒸發(fā)或蒸餾液體而產(chǎn)生的蒸汽與其從中蒸發(fā)或蒸餾出來的液體具有基本相同的組成,即,混合物的蒸餾/回流基本不會(huì)改變組成。近共沸組合物的另一個(gè)特征是,在特定溫度下組合物的泡點(diǎn)蒸汽壓和露點(diǎn)蒸汽壓基本相同。在這里,如果在例如通過蒸發(fā)或沸騰兒除去組合物的50%之后,初始組合物與已經(jīng)除去了初始組合物的50%之后剩余的組合物的蒸汽壓之間的差小于約10%,則該組合物是近共沸的。本發(fā)明的共沸PFBE制冷劑或熱傳遞流體組合物在表2中列出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本發(fā)明的近共沸制冷劑和熱傳遞流體組合物及濃度范圍在表3中列出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方式中,具有降低的可燃性的本發(fā)明的近共沸制冷劑和熱傳遞組合物及濃度范圍在表4中列出。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括約0.01wt。/。到約5wt。/。的穩(wěn)定劑、自由基清除劑或抗氧化劑。這樣的添加劑包括但不限于硝基曱烷、位阻酚、羥胺、石克醇、亞石岸酸鹽或內(nèi)酯??梢?使用一種添加劑或者添加劑組合。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括約0.01wt。/。到約5wt。/。的水清除劑(干燥化合物)。這種水清除劑可以包括原酸酯如原甲酸三甲酯、三乙酯或三丙酯。本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括紫外(uv)染料和任選的增溶劑。uv染料是用于使人能夠通過觀察制冷或空調(diào)設(shè)備的泄漏點(diǎn)或其附近的制冷劑或熱傳遞流體組合物中染料的熒光來檢測(cè)制冷劑和熱傳遞流體組合物的泄漏的有用組分。人們可以在紫外線下觀察到該染料的熒光。遞流體組合物中的溶解度。"紫外"染料是指在電磁光譜的紫外或"近"紫外區(qū)吸收光的uv熒光組合物??梢詸z測(cè)到UV熒光染料在10nm到750nm的任何波長(zhǎng)下發(fā)出輻射的UV光照射下產(chǎn)生的熒光。因此,如果含有這種UV熒光染料的制冷劑或熱傳遞流體從制冷或空調(diào)設(shè)備的指定點(diǎn)泄露出來,則可以在泄漏點(diǎn)檢測(cè)到熒光。這種UV染料包括但不限于萘二甲酰亞胺類(naphthalimides)、花類、香豆素類、蒽類、菲類、咕p屯類、蓉p屯類、苯并夾氧雜蒽類(naphthoxanthenes)、熒光素類、及其衍生物或組合。本發(fā)明的增溶劑包括至少一種選自烴、烴醚、聚氧烷撐二醇醚、酰胺、腈、酮、含氯烴、酯、內(nèi)酯、芳基醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烴。本發(fā)明的烴增溶劑包括下述烴其包括具有16個(gè)或更少碳原子并且僅具有氫而沒有任何其它官能團(tuán)的直鏈、支鏈或環(huán)狀的鏈烷烴或鏈烯烴。代表性的烴增溶劑包括丙烷、丙烯、環(huán)丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、辛烷、癸烷和十六烷。應(yīng)當(dāng)注意到,如果制冷劑是烴,則增溶劑不可以使用同一種烴。本發(fā)明的烴醚增溶劑包括僅含有碳、氫和氧的醚如二甲醚(DME)。本發(fā)明的聚氧烷撐二醇醚增溶劑由式R葉(OR")xOR"]y表示,其中x是l-3的整數(shù);y是l-4的整數(shù);R1選自氫和具有1到6個(gè)碳原子和y個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的脂肪烴基;R"選自具有2到4個(gè)碳原子的脂肪族亞烴基;W選自氫、和具有1到6個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基;!^和RS中的至少一個(gè)選自所述烴基;且其中所述聚氧烷撐二醇醚的分子量為約100到約300原子質(zhì)量單位。這里所使用的結(jié)合位點(diǎn)是指可以與其它基團(tuán)形成共價(jià)鍵的基團(tuán)位點(diǎn)。亞烴基是指二價(jià)烴基。在本發(fā)明中,優(yōu)選的聚氧烷撐二醇醚增溶劑由式R^[(OROR、表示,其中x優(yōu)選是l-2;y優(yōu)選是l;R1和R3優(yōu)選獨(dú)立地選自氫和具有1到4個(gè)碳原子的脂肪烴基;R"尤選選自具有2或3個(gè)碳原子的脂肪族亞烴基,最優(yōu)選3個(gè)碳原子;聚氧烷撐二醇醚的分子量?jī)?yōu)選為約IOO到約250原子質(zhì)量單位,最優(yōu)選約125到約250原子質(zhì)量單位。具有1到6個(gè)碳原子的Ri和RS烴基可以是直鏈的、支鏈的或環(huán)狀的。代表性的R1和R"烴基包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環(huán)戊基和環(huán)己基。當(dāng)本發(fā)明的聚氧烷撐二醇醚增溶劑上的自由羥基可能與某些壓縮制冷設(shè)備的構(gòu)成材料(例如,Mylar)不相容時(shí),R1和R3優(yōu)選是具有1到4個(gè)碳原子的脂肪族烴基,最優(yōu)選1個(gè)碳原子。具有2到4個(gè)碳原子的R脂肪族亞烴基形成重復(fù)的氧化烯基-(OR勺x-(包括氧乙烯基、氧丙烯基和氧丁烯基)。一個(gè)聚氧烷撐二醇醚增溶劑分子中的氧化烯基中包括的R3可以是相同的,或者一個(gè)分子可以含有不同的R"氧化烯基。本發(fā)明的聚氧烷撐二醇醚增溶劑優(yōu)選包括至少一個(gè)氧丙烯基。當(dāng)W是具有1到6個(gè)碳原子和y個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的脂肪族或脂環(huán)族烴基時(shí),該基團(tuán)可以是直鏈的、支鏈的或者環(huán)狀的。代表性的具有2個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的脂肪族烴基R1包括例如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞環(huán)戊基和亞環(huán)己基。代表性的具有3或4個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的脂肪族烴基R1包括通過從多元醇如三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、1,2,3-三羥基環(huán)己烷和1,3,5-三羥基環(huán)己烷上除去羥基而得到的殘基。代表性的聚氧烷撐二醇醚增溶劑包括但不限于CH3OCH2CH(CH3)0(H或CH3)(丙二醇曱基(或二曱基)醚)、CH30[CH2CH(CH3)0]2(H或CH3)(雙丙甘醇甲基(或二甲基)醚))、CH30[CH2CH(CH3)0]3(H或CH3)(三丙二醇甲基(或二甲基)醚))、C2H5〇CH2CH(CH3)0(H或C2H5)(丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C2H5〇[CH2CH(CH3)0]2(H或C2H5)(雙丙甘醇乙基(或二乙基)醚)、C2H50[CH2CH(CH3)0]3(H或C2H5)(三丙二醇乙基(或二乙基)醚)、C3H7OCH2CH(CH3)〇(H或C3H7)(丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C3H70[CH2CH(CH3)0]2(H或C3H7)(雙丙甘醇正丙基(或二正丙基)醚)、C3H70[CH2CH(CH3)0]3(H或C3H7)(三丙二醇正丙基(或二正丙基)醚)、C4H9OCH2CH(CH3)OH(丙二醇正丁基醚)、C4H90[CH2CH(CH3)0]2(H或C4H9)(雙丙甘醇正丁基(或二正丁基)醚)、C4H90[CH2CH(CH3)0]3(H或C4H9)(三丙二醇正丁基(或二正丁基)醚)、(CH3)3COCH2CH(CH3)〇H(丙二醇叔丁基醚)、(CH3)3CO[CH2CH(CH3)0]2(H或(CH3)3)(雙丙甘醇叔丁基(或二叔丁基)醚)、(CH3)3CO[CH2CH(CH3)〇]3(H或(013)3))(三丙二醇叔丁基(或二叔丁基)醚)、C5HnOCH2CH(CH3)OH(丙二醇正戊基醚)、C4H9OCH2CH(C2H5)OH(丁二醇正丁基醚)、C4H90[CH2CH(C2H5)0]2H(二丁二醇正丁基醚)、三羥甲基丙烷三正丁基醚(C2H5C(CH2〇(CH2)3CH3)3)和三羥甲基丙烷二正丁基醚(C2H5C(CH2OC(CH2)3CH3)2OH)。本發(fā)明的酰胺增溶劑包括式!^C(0)NR2113和環(huán)-[R"C(0)N(R"-]代表的那些,其中R1、R2、113和R、蟲立地選自具有1到12個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基;R"選自具有3到12個(gè)碳原子的脂肪族亞烴基;且其中所述酰胺的分子量為約IOO到約300原子質(zhì)量單位。所述酰胺的分子量?jī)?yōu)選為約160到約250原子質(zhì)量單位。R1、R2、R和RS可以任選地包括取代烴基,即,含有選自卣素(例如,氟、氯)和醇鹽(alkoxide)(例如,曱氧基)的非烴取代基的基團(tuán)。R1、R2、113和115可以任選地包括雜原子取代的烴基,即,在由碳原子組成的基鏈中另外含有氮原子(氮雜)、氧原子(氧雜)或硫原子(硫雜)。通常,在R"中,每10個(gè)碳原子中存在不多于三個(gè)非烴取代基和雜原子,優(yōu)選不超過一個(gè),且任何這種非烴取代基和雜原子的存在必須考慮到應(yīng)用前述分子量限制。優(yōu)選的酰胺增溶劑由碳、氫、氮和氧組成。代表性的R1、R2、R3和RS脂肪族和脂環(huán)族烴基包括曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它們的構(gòu)造異構(gòu)體。酰胺增溶劑的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式是其中前述式環(huán)-[R"C(0)N(R5)-]中的R"可以用亞烴基(CR"R"n表示的那些,即,式環(huán)-[(CR6R7)nC(0)N(R5)-],其中應(yīng)用前述分子量值;n是3到5的整數(shù);R5是含有l(wèi)到12個(gè)碳原子的飽和烴基;116和117獨(dú)立地(對(duì)于每個(gè)n)通過先前用于定義R"3的原則進(jìn)行選擇。在式環(huán)-[(CRSRC(0)N(R"-]所表示的內(nèi)酰胺中,所有的R"和R7優(yōu)選是氬、或者在n個(gè)亞曱基單元中含有一個(gè)單獨(dú)的飽和烴基,且115是含有3到12個(gè)碳原子的飽和烴基。例如,1-(飽和烴基)-5-甲基吡咯烷-2-酮。代表性的酰胺增溶劑包括但不限于l-辛基吡咯烷-2-酮、1-癸基吡咯烷-2-酮、l-辛基-5-甲基吡咯烷-2-酮、1-丁基己內(nèi)酰胺、1-環(huán)己基吡咯烷-2-酮、l-丁基-5-甲基哌啶-2-酮、l國(guó)戊基國(guó)5畫曱基哌啶-2-酮、1-己基己內(nèi)酰胺、l-己基-5-曱基吡咯烷-2-酮、5-甲基-l-戊基哌啶-2-酮、1,3-二甲基哌啶-2-酮、1-甲基己內(nèi)酰胺、l-丁基-吡咯烷-2-酉同、1,5-二曱基哌啶-2-酮、l-癸基-5-甲基吡咯烷-2-酮、l-十二烷基吡咯烷-2-酮、N,N-二丁基甲酰胺和N,N-二異丙基乙酰胺。本發(fā)明的酮增溶劑包括由式R^C(0)R2代表的酮,其中R1和R2獨(dú)立地選自具有1到12個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族和芳族烴基,其中所述酮的分子量為約70到約300原子質(zhì)量單位。所述酮中的Ri和R"尤選選自具有1到9個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基。所述酮的分子量?jī)?yōu)選為約100到200原子質(zhì)量單位。1^和112可以一起形成相連的亞烷基和形成5、6或7元環(huán)酮,例如,環(huán)戊酮、環(huán)己酮和環(huán)庚酮。W和R可以任選地包括取代烴基,即,含有選自卣素(例如,氟、氯)和烷氧基(alkoxide)(例如,曱氧基)的非烴取代基的基團(tuán)。R1和R2可以任選地包括雜原子取代的烴基,即,在由碳原子組成的基鏈另外含有氮原子(氮雜)、氧原子(氧雜)或硫原子(硫雜)。通常,在Ri和f中,每IO個(gè)碳原子中存在不多于三個(gè)非烴取代基和雜原子,優(yōu)選不超過一個(gè),且任何這種非烴取代基和雜原子的存在必須考慮到應(yīng)用前述分子量限制。通式R^C(0)R中代表性的Ri和R"旨肪族、脂環(huán)族和芳族烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它們的構(gòu)造異構(gòu)體,以及苯基、千基、異丙苯基、茶基、甲苯基、二曱苯基和苯乙基。代表性的酮增溶劑包括但不限于2-丁酮、2-戊酮、乙酰苯、丁酰苯、己酰苯、環(huán)己酮、環(huán)庚酮、2-庚酮、3-庚酮、5-曱基-2-己酮、2-辛酮、3-辛酮、二異丁基酮、4-乙基環(huán)己酮、2-壬酮、5-壬酮、2-癸酮、4-姿酮、2-萘烷酮、2-十三烷酮、二己酮和二環(huán)己酮。本發(fā)明的腈增溶劑包括式I^CN表示的腈,其中W選自具有5到12個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳族烴基,其中所述腈的分子量為約90到約200原子質(zhì)量單位。所述腈增溶劑中的R"尤選選自具有8到IO個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基。所述腈增溶劑的分子量?jī)?yōu)選為約120到約140原子質(zhì)量單位。Ri可以任選地包括取代烴基,即,含有選自卣素(例如,氟、氯)和烷氧基(例如,曱氧基的非烴取代基的基團(tuán)。R1可以任選地包括雜原子取代的烴基,即,在由碳原子組成的基鏈另外含有氮原子(氮雜)、氧原子(氧雜)或硫原子(硫雜)。通常,在R1中,每IO個(gè)碳原子中存在不多于三個(gè)非烴取代基和雜原子,優(yōu)選不超過一個(gè),任何這種非烴取代基和雜原子的存在必須考慮到應(yīng)用前述分子量限制。通式R^CN中代表性的R/脂肪族、脂環(huán)族和芳族烴基包括戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它們的構(gòu)造異構(gòu)體,以及苯基、芐基、異丙苯基、茶基、曱苯基、二甲苯基和苯乙基。代表性的腈增溶劑包括但不限于l-氰基戊烷、2,2-二曱基-4-氰基戊烷、l-氰基己烷、l-氰基庚烷、l-氰基辛烷、2_氰基辛烷、l-氰基壬烷、l-氰基癸烷、2-氰基癸烷、1-氰基十一烷和1-氰基十二烷。本發(fā)明的含氯烴增溶劑包括由式RClx表示的含氯烴,其中x是1或2;R選自具有1到12個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基;且其中所述含氯烴的分子量為約100到約200原子質(zhì)量單位。所述含氯烴的分子量?jī)?yōu)選為約120到150原子質(zhì)量單位。通式RClx中代表性的R脂肪族和脂環(huán)族烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、環(huán)戊基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基和它們的構(gòu)造異構(gòu)體。代表性的含氯烴增溶劑包括但不限于3-(氯甲基)戊烷、3-氯-3-甲基戊烷、l-氯己烷、1,6-二氯己烷、l-氯庚烷、l-氯辛烷、l-氯壬烷、1-氯癸烷和1,1,1-三氯癸烷。本發(fā)明的酯增溶劑包括由式R^C(0)OR"表示的酯,其中R/和R獨(dú)立地選自直鏈和環(huán)狀的、飽和及不飽和的烷基和芳基。優(yōu)選的酯基本上由元素C、H和O組成,且分子量為約80到約550原子質(zhì)量單位。代表性的酯包括但不限于(CH3)2CHCH20(0)C(CH2)2—4(0)COCH2CH(CH3)2(二異丁基二元酯)、己酸乙酯、庚酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸正丙酯、苯甲酸乙酯、鄰苯二甲酸二正丙酯、苯甲酸乙氧基乙酯、碳酸二丙酯、"Exxate700"(—種市售的C烷基乙酸酯)、"Exxate800"(—種市售的C8烷基乙酸酯)、鄰苯二甲酸二丁酯和乙酸^又丁酯。本發(fā)明的內(nèi)酯增溶劑包括由結(jié)構(gòu)[A]、[B]和[C]表示的內(nèi)酯[Al[B][C這些內(nèi)酯在六原子(A)環(huán)、或者優(yōu)選五原子環(huán)(B)中含有-C(O)O-官能團(tuán),其中對(duì)于結(jié)構(gòu)[A]和[B],R廣R8獨(dú)立地選自氫或者直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、二環(huán)的、飽和及不飽和的烴基。每個(gè)Ri-Rs可以與另一個(gè)R廣R8連接形成環(huán)。內(nèi)酯可以如結(jié)構(gòu)[C]中一樣具有環(huán)外烯基結(jié)構(gòu),其中R廣R6獨(dú)立地選自氬或者直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、二環(huán)的、飽和及不飽和的烴基。每個(gè)R廣R6可以與另一個(gè)R廣R6連接形成環(huán)。內(nèi)酯增溶劑的分子量為約80到約300原子質(zhì)量單位,優(yōu)選約80到約200原子質(zhì)量單位。代表性的內(nèi)酯增溶劑包括但不限于表5中列出的化合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>內(nèi)酯增溶劑的運(yùn)動(dòng)粘度在4(TC下通常小于約7厘沲。例如,在40。C下,"十一內(nèi)酯的運(yùn)動(dòng)粘度為5.4厘沲,順-(3-己基-5-曱基)二氫呋喃-2-酮的粘度為4.5厘沲。內(nèi)酯增溶劑可以是市售的,或者可以通過已/>開的美國(guó)專利申請(qǐng)20060030719中所述的方法制備,該專利申請(qǐng)以引用的方式整體并入本文。本發(fā)明的芳基醚增溶劑包括由式R^W表示的芳醚,其中W選自具有6到12個(gè)碳原子的芳烴基;W選自具有1到4個(gè)碳原子的脂肪烴基;器其中所述芳基醚的分子量為約IOO到約150原子質(zhì)量單位。通式R力I^中代表性的I^芳基包括苯基、聯(lián)苯基、異丙苯基、茶基、曱苯基、二曱苯基、萘基和吡啶基。通式R^OR"中代表性的R"脂肪烴基包括甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。代表性的芳醚增溶劑包括但不限于甲基苯基醚(苯甲醚)、1,3-二曱氧基苯、乙基苯基醚和丁基苯基醚。本發(fā)明的氟代醚增溶劑包括由通式R"OCF2CF2H表示的那些,其中R"選自具有約5到約15個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族和芳族烴基,優(yōu)選直鏈飽和伯烷基。代表性的氟代醚增溶劑包括但不限于C8H17OCF2CF2H和C6H13OCF2CF2H。應(yīng)當(dāng)注意到,如果制冷劑是氟代醚,則增溶劑不能是同一種氟代醚。氟代醚增溶劑可以進(jìn)一步包括由氟代烯烴和多醇得到的醚。氟代烯烴可以是CF^CXY的形式,其中X是氫、氯或氟,Y是氟、氯、CF3或ORf,其中Rf是CF3、C2F5或C3F。代表性的氟代烯烴是四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯和全氟曱基乙烯基醚。多醇可以是直鏈或支《連的。直鏈多醇可以是HOCH2(CHOH)x(CRR')yCH2OH的形式,其中R和R'是氫或CH3或C2H5,且其中x是0-4的整數(shù),y是0-4的整數(shù)。支鏈多醇可以是C(OH)t(R)u(CH2OH)v[(CH2)mCH2OH]w的形式,其中R可以是氫、CH3或C2H5,m可以是0-3的整數(shù),t和u可以是O或l,v和w可以是0-4的整數(shù),同時(shí),其中t+u+v+w:4。代表性的多醇是三羥甲基丙烷、季戊四醇、丁二醇和乙二醇。本發(fā)明的1,1,l-三氟烷烴增溶劑包括由式CF3Ri表示的1,1,1-三氟烷烴,其中W選自具有約5到約15個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基,優(yōu)選直鏈飽和伯烷基。代表性的l,l,l-三氟烷烴增溶劑包括但不限于1,1,1-三氟己烷和1,1,1-三氟十二烷。本發(fā)明的增溶劑可以作為單一化合物存在,或者可以作為多于一種增溶劑的混合物存在。增溶劑的混合物可以含有來自同一類化合物的兩種增溶劑如兩種內(nèi)酯,或者含有來自兩種不同類別的兩種增溶劑如內(nèi)酯和聚氧烷撐二醇醚。在含有制冷劑和uv熒光染料、或者含有熱傳遞流體和uv熒光染料的本發(fā)明的組合物中,該組合物的約0.001wt。/。到約1.0wt。/。是UV染料,優(yōu)選約0.005wt。/。到0.5wt%,最優(yōu)選0.01wt。/。到約0.25wt%。這些UV染料在制冷劑和熱傳遞流體中的溶解度可能很差。因此,將這些染料加入到制冷或空調(diào)設(shè)備中的方法是難用的、昂貴的和耗時(shí)的。美國(guó)專利No.RE36,951描述了一種方法,其利用了可以被插入到制冷或空調(diào)設(shè)備的組件中的染料粉末、固體小粒或染料漿料。當(dāng)制冷劑和潤(rùn)滑劑通過設(shè)備循環(huán)時(shí),染料被溶解或分散,并且被攜帶到設(shè)備的各個(gè)部位。在文獻(xiàn)中描述了許多將染料加入到制冷或空調(diào)設(shè)備中的其它方法。理想地,uv熒光染料能夠溶解在制冷劑自身之中,因此不需要任何將其加入到制冷或空調(diào)設(shè)備中的特別方法。本發(fā)明涉及在制冷劑中包括可以被加入到系統(tǒng)中的uv熒光染料的組合物。本發(fā)明的組合物甚至在低溫下將能夠存儲(chǔ)和輸送含染料制冷劑和熱傳遞流體,同時(shí)將染料保持在溶液中。在含有制冷劑、uv熒光染料和增溶劑或者含有熱傳遞流體、uv熒光染料和增溶劑的本發(fā)明的組合物中,組合物的約1到約50wt%,優(yōu)選約2到約25wty。,最優(yōu)選約5到約15wt。/。是制冷劑或熱傳遞流體中的增溶劑。在本發(fā)明的組合物中,UV熒光染料的存在濃度為制冷劑或熱傳遞流體的約0.001wto/o到約1.0wt0/0,1尤選0.005wt^到約0.5wt%,最優(yōu)選O.Ol到約0.25wt%。任選地,常用的制冷或空調(diào)系統(tǒng)添加劑可以根據(jù)需要被加入到本發(fā)明的組合物中,以便提高性能和系統(tǒng)穩(wěn)定性。這些添加劑在制冷和空調(diào)領(lǐng)域是已知的,其包括但不限于抗磨劑、極壓潤(rùn)滑劑、腐蝕和氧化抑制劑、金屬表面鈍化劑、自由基清除劑和泡沫控制劑。通常,這些添加劑在本發(fā)明的組合物中相對(duì)于總的化合物以小量存在。通常各添加劑的使用濃度為小于約0.1Wt%到至多3Wt%。這些添加劑根據(jù)個(gè)別系統(tǒng)的需要而選擇。這些添加劑包括磷酸三芳基酯族的EP(極壓)潤(rùn)滑添加劑的成員,例如丁基化磷酸三苯酯(BTPP),或者其它烷基化磷酸三芳基酯,例如得自AkzoChemicals的Syn-O-Ad8478、磷酸三間甲苯酯及相關(guān)化合物。另外,二烷基二硫代磷酸金屬鹽(例如二烷基二硫代磷酸鋅(或ZDDP)、Lubrizol1375和該族化學(xué)品的其它成員可以用于本發(fā)明的組合物中。其它抗磨劑包括天然產(chǎn)物油和不對(duì)稱的多羥基潤(rùn)滑添加劑,例》口SynergolTMS(InternationalLubricants)。類^U也,牙急定劑3口抗氧4t劑、自由基清除劑和水清除劑可以使用。這類化合物可以包括但不限于,丁基化羥基苯(BHT)和環(huán)氧化物。增溶劑如酮可能有討厭的氣味,其可以通過加入氣味掩蔽劑或香料而掩蔽。氣味掩蔽劑或香料的典型例子可以包括Evergreen、FreshLemon、Cherry、Cinnamon、Peppermint、Floral或OrangePeel(它iV〕老卩是市售的)、以及d-檸檬烯和蒗烯。這種氣味掩蔽劑的使用濃度可以是基于氣味掩蔽劑和增溶劑總重的約0.001%到至多約15wt%。本發(fā)明還涉及一種在制冷或空調(diào)設(shè)備中使用進(jìn)一步包括紫外熒光染料和任選的增溶劑的制冷劑或熱傳遞流體組合物的方法。該方法包括將制冷劑或熱傳遞流體組合物加入到制冷或空調(diào)設(shè)備中。其可以通過將UV熒光染料在增溶劑的存在下溶解在制冷劑或熱傳遞流體組合物中并將該混合物加入到設(shè)備中來進(jìn)行?;蛘?,其可以通過混合增溶劑和UV熒光染料并將所述混合物加入到含有制冷劑和/或熱傳遞流體的制冷或空調(diào)設(shè)備中來進(jìn)行。得到的組合物可以用于制冷或空調(diào)設(shè)備中。本發(fā)明還涉及一種使用含有紫外熒光染料的制冷劑或熱傳遞流體組合物來檢測(cè)泄漏的方法。組合物中存在的染料允許在制冷或空調(diào)設(shè)備中檢測(cè)制冷劑的泄漏。檢測(cè)泄漏有助于克服、解決或防止設(shè)備的低效率運(yùn)行或設(shè)備故障。檢測(cè)泄漏還有助于使其容納在設(shè)備運(yùn)行中使用的化學(xué)口cro該方法包括向制冷和空調(diào)設(shè)備中提供如本文所述的含有制冷劑和紫外熒光染料或者含有熱傳遞流體和紫外熒光染料、以及如本文所述任裝置。用于檢測(cè)該染料的合適裝置包括但不限于紫外燈,其通常被稱為"黑光"或"藍(lán)光"。這種紫外燈可以通過商業(yè)渠道從許多特別為此目的設(shè)計(jì)的來源獲得。一旦向制冷或空調(diào)設(shè)備中加入含紫外焚光染料的組合物并使其在整個(gè)系統(tǒng)內(nèi)循環(huán),通過使所述紫外燈在該設(shè)備上發(fā)光并在任何泄漏點(diǎn)附近觀察該染料的熒光,能夠發(fā)現(xiàn)泄漏。本發(fā)明還涉及一種使用本發(fā)明的組合物以產(chǎn)生制冷或加熱的方所述組合物冷凝而產(chǎn)生制冷;或者通過在要被加熱的物體附近冷凝所述混合物然后使所述混合物蒸發(fā)而產(chǎn)生加熱。在制冷劑或熱傳遞流體組合物含有紫外熒光染料和/或增溶劑的情況中,該組合物的制冷劑或熱傳遞流體組分被蒸發(fā)然后冷凝以產(chǎn)生制冷,或者冷凝然后蒸發(fā)以產(chǎn)生加熱。機(jī)械制冷主要是一種熱力學(xué)應(yīng)用,其中冷卻介質(zhì)如制冷劑進(jìn)行循環(huán),從而使其能夠被回收以重復(fù)利用。常用的循環(huán)包括蒸汽壓縮、吸附、蒸汽噴射(steam-jet)或蒸汽噴射器(steam-ejector)、以及空氣。蒸汽壓縮制冷系統(tǒng)包括蒸發(fā)器、壓縮機(jī)、冷凝器和膨脹裝置。蒸汽壓縮循環(huán)在多步中重復(fù)使用制冷劑,在一步中產(chǎn)生制冷效果并在另一步產(chǎn)生加熱效果。該循環(huán)可以筒單的如下所述。液體制冷劑通過膨脹裝置進(jìn)入蒸發(fā)器,液體制冷劑在蒸發(fā)器中低溫沸騰形成氣體并產(chǎn)生冷卻。低壓氣體進(jìn)入壓縮機(jī),在這里氣體被壓縮以提高其壓力和溫度。然后,高壓(壓縮)氣體制冷劑進(jìn)入冷凝器中,在冷凝器中制冷劑冷凝并將其熱量釋放到環(huán)境中。制冷劑回到膨脹裝置,液體通過該膨脹裝置從冷凝器中的高壓水平膨脹為蒸發(fā)器中的低壓水平,從而重復(fù)該循環(huán)。有多種可用于制冷用途的壓縮機(jī)。壓縮機(jī)通??梢愿鶕?jù)壓縮流體的機(jī)械方法,分為往復(fù)式、旋轉(zhuǎn)式、噴射式、離心式、旋渦式、螺旋式或軸流式;或者根據(jù)機(jī)械零件對(duì)要被壓縮的流體如何作用,分為容積式壓縮(例如,往復(fù)式、旋渦式或螺旋式)或者動(dòng)態(tài)壓縮(例如,離心式或噴射式)。容積式或動(dòng)態(tài)壓縮才幾均可用于本發(fā)明的方法中。對(duì)于本發(fā)明的制冷劑組合物來說,離心式壓縮機(jī)是優(yōu)選的設(shè)備。離心式壓縮機(jī)使用旋轉(zhuǎn)零件對(duì)制冷劑徑向加速,其通常包括位于外殼中的葉輪和擴(kuò)散器。離心式壓縮機(jī)通常在葉輪入口或環(huán)形葉輪的中心入口處吸入流體,并對(duì)其徑向地向外加速。在葉輪中發(fā)生一定的靜壓升高,但是大部分壓力升高發(fā)生在外殼的擴(kuò)散器部分,在這里速度被轉(zhuǎn)化為靜壓。每個(gè)葉輪-擴(kuò)散器組是壓縮機(jī)的一級(jí)。根據(jù)最終需要的壓力和要處理的制冷劑提及,離心式壓縮機(jī)可以具有1到12或更多級(jí)。壓縮機(jī)的壓力比、或壓縮比是絕對(duì)出口壓力與絕對(duì)入口壓力的比率。在實(shí)踐中,通過離心式壓縮機(jī)傳遞的壓力對(duì)于相對(duì)大范圍的功率而言是恒定的。容積式壓縮機(jī)將蒸汽汲取到腔室內(nèi),然后減少腔室的體積以壓縮蒸汽。壓縮后,通過進(jìn)一步將腔室的體積減少到0或幾乎為0而將蒸汽從腔室內(nèi)迫出。容積式壓縮機(jī)可以實(shí)現(xiàn)的壓力僅僅受容積效率和抵抗壓力的零件強(qiáng)度的限制。與容積式壓縮機(jī)不同,離心式壓縮機(jī)完全取決于高速葉輪壓縮通過該葉輪的蒸汽的離心力。其中不存在任何主動(dòng)位移,而是被稱為動(dòng)態(tài)壓縮的方式。離心式壓縮機(jī)可以達(dá)到的壓力取決于葉輪的周緣速度(tipspeed)。周緣速度是在葉輪頂端測(cè)量的葉輪速度,其與葉輪的直徑和每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)有關(guān)。離心式壓縮機(jī)的功率由通過葉輪的通道尺寸確定。這使得壓縮機(jī)的尺寸更多地取決于壓力(與功率相比)。由于其高速運(yùn)行,離心式壓縮機(jī)從根本上說是一種高容積、低壓力的機(jī)器。離心式壓縮機(jī)與低壓制冷劑如三氯氟甲烷(CFC-ll)或1,2,2-三氯氟乙烷(CFC-113)—起工作是最好的。大型離心式壓縮機(jī)通常在3000-7000轉(zhuǎn)/分鐘(rpm)下運(yùn)行。小型渦輪離心式壓縮機(jī)設(shè)計(jì)為在約40,000-約70,000(卬m)下運(yùn)行,其葉輪尺寸很小,通常小于0.15米。多級(jí)葉輪可以用于離心式壓縮機(jī)以改善壓縮機(jī)效率,從而在使用中需要更小的功率。對(duì)于二級(jí)系統(tǒng),在運(yùn)行中,第一級(jí)葉輪的排出物進(jìn)入第二級(jí)葉輪的吸入管。兩個(gè)葉輪可以使用同一根桿(或軸)操作。每級(jí)能夠達(dá)到約4:1的壓縮比;即,絕對(duì)出口壓力可以是絕對(duì)入口壓力的4倍。二級(jí)離心壓縮機(jī)系統(tǒng)的例子,在汽車用途的情況中,如美國(guó)專利No.5,065,990中所述,該專利通過引用的方式并入本文。適用于采用離心式壓縮機(jī)的制冷或空調(diào)系統(tǒng)的本發(fā)明的組合物包括下述物質(zhì)中的至少一種PFBE和2,2-二甲基丁烷;PFBE和2,3-二曱基丁烷;PFBE和2-曱基戊烷;PFBE和3-曱基戊烷;PFBE和環(huán)戊烷;以及PFBE和曱基環(huán)戊烷。上面列出的這些組合物也適用于多級(jí)離心式壓縮機(jī),優(yōu)選二級(jí)離心式壓縮機(jī)設(shè)備。本發(fā)明的組合物可以用于固定式空調(diào)、熱泵或者汽車空調(diào)和制冷系統(tǒng)。固定式空調(diào)和熱泵設(shè)備包括窗式、無管式、管式、末端密封式、冷卻器和工業(yè)規(guī)模的,包括密封屋頂(packagedrooft叩)。制冷設(shè)備包括家用或家庭用制冷器和冷卻器、制冰機(jī)、自備冷卻器和冷凍機(jī)、進(jìn)入式冷卻間和冷凍間和移動(dòng)冷凍系統(tǒng)。換器和垂直或水平單流i管型或板型熱交換器:^調(diào)、加熱和制冷系、統(tǒng)中。,、甬、,、,、、、'、…L5,、、、不是理想的。低操作壓力和密度導(dǎo)致所有組分的高流速和高摩擦損失。在這些情況中,可以修改蒸發(fā)器的設(shè)計(jì)。可以使用單板/單流式熱交換器配置,而不是數(shù)個(gè)微通道板串聯(lián)(相對(duì)于制冷劑通道)連接。因此,對(duì)于本發(fā)明的低壓制冷劑,優(yōu)選的熱交換器是單板/單流式熱交換器。除了二級(jí)或其它多級(jí)離心式壓縮機(jī)設(shè)備之外,本發(fā)明的下列組合物適用于采用單板/單流式熱交換器的制冷或空調(diào)設(shè)備PFBE和2,2-二曱基丁烷;PFBE和2,3-二曱基丁烷;PFBE和2-曱基戊烷;PFBE和3-曱基戊烷;PFBE和環(huán)戊烷;以及PFBE禾口甲基環(huán)戊烷。本發(fā)明的組合物特別可用于小渦輪離心式壓縮機(jī)(微型離心式壓縮機(jī)),其可以在汽車和窗式空調(diào)、熱泵或移動(dòng)制冷、以及其它用途中4吏用。這些高效的微型離心式壓縮機(jī)可以用電動(dòng)機(jī)驅(qū)動(dòng),因此其操作可以與發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)速無關(guān)。恒定的壓縮機(jī)速度允許系統(tǒng)在所有發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)速下提供相對(duì)恒定的冷卻能力。這提供了與傳統(tǒng)R-134a汽車空調(diào)系統(tǒng)相比在較高發(fā)動(dòng)機(jī)轉(zhuǎn)速下改進(jìn)效率的機(jī)會(huì)。當(dāng)考慮傳統(tǒng)系統(tǒng)在高驅(qū)動(dòng)速度下的循環(huán)操作時(shí),這些低壓系統(tǒng)的優(yōu)勢(shì)甚至更大。或者,微型離心式壓縮機(jī)可以通過發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣驅(qū)動(dòng)的渦輪或具有成比例(ratioed)的皮帶傳動(dòng)的成比例的齒輪傳動(dòng)組件提供動(dòng)力,而不是使用電力。目前汽車設(shè)計(jì)中可用的電源是大約14伏,但是新的微型離心式壓縮機(jī)需要約50伏的電源。因此,使用替代性動(dòng)力源將是有利的。由發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣提供動(dòng)力的制冷或空調(diào)設(shè)備在于2006年3月2日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)No.11/367,517中詳細(xì)描述,該專利申請(qǐng)以引用的方式并入本文。由成比例的齒輪傳動(dòng)組件提供動(dòng)力的制冷或空調(diào)設(shè)備在于2006年3月17日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)No.11/378,832中詳細(xì)描述,該專利申請(qǐng)通過引用并入本文。在清潔用途如蒸汽除油劑或去焊劑中,在操作過程中組合物可能通過軸密封、軟管連接、釬焊縫和折線中的泄漏而流失。而且,工作中的組合物可能在設(shè)備的保養(yǎng)期間被釋放到大氣中。如果該組合物不是純化合物或者共沸或類共沸組合物,當(dāng)其從設(shè)備泄漏或流入大氣時(shí)組成可能會(huì)改變,這可能導(dǎo)致設(shè)備中剩余的組合物變成可燃的或者顯示不能接受的性能。因此,需要使用單一的氟化烴或者在泄漏或沸騰中其分餾程度可以忽略的共沸或類共沸組合物作為清潔組合物。本發(fā)明的一些低壓制冷劑流體可以適合在現(xiàn)有的離心式設(shè)備中用作CFC-113的混入式(drop-in)替代品。在一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及一種產(chǎn)生制冷的方法,該方法包括在要被冷卻的物體附近蒸發(fā)本發(fā)明的組合物,然后使所述的組合物冷凝。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及一種產(chǎn)生加熱的方法,該方法包括在要被加熱的物體附近冷凝本發(fā)明的組合物,然后使所述的組合物蒸發(fā)?!灰籢■*、二—二、、LL.,、—n、,卜一一L11>曰,iiJ*,rr/丄、4f,lJJ*ttR杜又一,1、頭應(yīng)萬八Y,奪及明〉!F夂一^1T^I1"先SIA入:^鄉(xiāng)1T迎"叉:^森(heatsink)的方法,其中本發(fā)明的組合物起到熱傳遞流體的作用。所熱傳遞流體用于通過輻射、傳導(dǎo)或?qū)α鞫鴮崃繌囊粋€(gè)空間、位置、目標(biāo)或物體傳遞、遷移或移出到不同的空間、位置、目標(biāo)或物體。熱傳遞流體可以通過提供從遠(yuǎn)程制冷(或加熱)系統(tǒng)傳遞冷卻(或加熱)的方法而起到二級(jí)冷卻劑的作用。在一些系統(tǒng)中,熱傳遞流體可以在整個(gè)傳遞過程中保持定常態(tài)(即,不會(huì)蒸發(fā)或冷凝)?;蛘?,蒸發(fā)冷卻方法也可以-使用熱傳遞流體。熱源可以定義為需要從其中傳遞、遷移或移出熱量的任何空間、位置、目標(biāo)或物體。熱源的例子可以是需要制冷或冷卻的空間(開放或密閉的),例如超市里的冰箱或冷柜、需要空調(diào)的建筑空間、或者需要空調(diào)的汽車乘客艙。受熱器可以定義為能夠吸收熱量的任何空間、位置、目標(biāo)或物體。蒸汽壓縮制冷系統(tǒng)是這種受熱器的一個(gè)例子。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及產(chǎn)生冷卻的方法,該方法包括在由發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣驅(qū)動(dòng)的渦輪提供動(dòng)力的微型離心式壓縮機(jī)中壓縮本發(fā)明的組合物;使所述組合物冷凝;然后在要被冷卻的物體附近蒸發(fā)所述組合物。在又一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及產(chǎn)生冷卻的方法,該方法包括在心i壓縮機(jī)中壓縮本發(fā)明的組合物;、使所述的組合物:凝;然后在要被冷卻的物體附近蒸發(fā)所述組合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明的共沸組合物是有效的清潔劑、去焊劑和除油劑。特別是,當(dāng)去焊的電路板具有例如倒晶封裝芯片(flipchip)、pBGA(球柵陣列)、以及晶片級(jí)規(guī)模(chipscale)或其它超高密度封裝組件的組件時(shí),本發(fā)明的共沸組合物是有用的。倒晶封裝芯片、nBGA和晶片級(jí)規(guī)模是描述用于半導(dǎo)體工業(yè)的高密度封裝組件的術(shù)語,對(duì)于該領(lǐng)域技術(shù)人員來說是公知的。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及一種從表面或基底上除去殘余物的方法,該方法包括將表面或基底與本發(fā)明的組合物接觸,然后使所述表面或基底從該組合物中復(fù)原(recover)。在本發(fā)明的一個(gè)方法實(shí)施方式中,表面或基底可以是集成電路裝置,在此情況中,殘余物包括助焊劑或油。集成電路裝置可以是具有各種組件如倒晶封裝芯片、pBGA或晶片級(jí)規(guī)模封裝組件的電路板。表面或基底還可以是金屬表面如不銹鋼。助焊劑可以是在集成電路裝置的焊接中常用的任何類型,包括但不限于RMA(弱活化松香)、RA(活化松香)、WS(水溶性的)和OA(有機(jī)酸)。油殘余物包括但不限于礦物油和娃油。在本發(fā)明的方法中,接觸表面或基底的方法并不重要,可以通過將裝置浸沒在含有該組合物的浴中、用該組合物噴灑所述裝置或者用已經(jīng)用該組合物潤(rùn)濕的基質(zhì)擦拭所述裝置來進(jìn)行。或者,該組合物也可以再設(shè)計(jì)用于這種殘余物去除的蒸汽除油或去焊設(shè)備中使用。這種蒸汽除油或去焊設(shè)備可以從多個(gè)供應(yīng)商其中例如ForwardTechnology(GrestGroup,Trenton,NJ的子公司)、TrekIndustries(Azusa,CA)和Ultronix,Inc.(Halfield,PA)。用于從表面上除去殘余物的有效的組合物是貝殼松脂丁醇(Kauri-Butanol)值(Kb)為至少約10的組合物,優(yōu)選約40,更優(yōu)選約100。指定組合物的貝殼松脂丁醇值(Kb)反映了所述組合物溶解多種有機(jī)殘余物(例如,機(jī)器和常規(guī)制冷潤(rùn)滑劑)的能力。Kb值可以通過ASTMD-1133-94測(cè)定。以下實(shí)施例意欲解釋本發(fā)明,而不是表示限制。實(shí)施例實(shí)施例1蒸汽泄漏的影響在指定溫度下將初始組合物裝入容器中,測(cè)量組合物的初始蒸汽壓。使組合物從容器中泄漏,同時(shí)保持恒溫,直到50wt。/。的初始組合物被移出,這時(shí),測(cè)量容器中剩余的組合物的蒸汽壓。結(jié)果總結(jié)在下表6中。表6化合物初始初始wt%A/wt%BPsiakPaPFBE/2,2-二-曱基丁烷(50.01C)o膽14.82102.18簡(jiǎn)14.80102.0410/9014.69101.2820/8014,54100.25德O14.1697.6360/4013.5993.7080/2012.6487.1590/10".8981.9899/110.9375.36100/010.807錫PFBE/2,3-二曱基丁烷(57.2'C)61.7/38.314.72101,4980/2014.60■.6690/1014.3799.0899/113.9195.91簡(jiǎn)013.8495.42搖014.64100.9420/8014.5099.97簡(jiǎn)014.4299.421/9914.3498,870/10014.3398,80PFBE/2-甲基戊烷(58.1'C)79.1/20.914.70飢3590/1014.61■7395/514.4999.9199/114.3298.73窗014.2698.32,014.57■.4640/6014,3098.6020/8014.0195.60泄漏50%后泄漏50%后PslakPaP%14.82102.180.0%14.80102.040.0%':4.67101.150.1%14,5099.970.3%14.0596,870.8%13.4092.391.4%12.4085.501.9%".69訓(xùn)01.7%10.9075.150.3%10.8074.460.0%14.72101.490.0%14.59100.600.1%14.3498.870.2%13.9095.840.1%13.8495.420.0%14.63100.870.1%14.4999.910.1%14.4199.350,1%14.3498.870,0%14.3398,800.0o/o14.70101.350.0%14.61100.730.0%14.4799.770.1%14.3198.660.1%14.2698.320.0%14.55氣320.1%14.2698.320.3%13.9796.320.3%謂o13.8695.561/9913.7294.600腦13.7194.53PFBE/3-曱基戊烷(58..7TC)訓(xùn)/10.014.71101.4295/514.68101,2299/114.58100.53簡(jiǎn)014.55狐3260/4014.2197.98013.7194.5320/8013.1990.94■012.9489.22涵12,7287.700腦12,6987.50PFBE/環(huán)戊烷(42.5。C)61.9/38.114.72101.49匿014.3899.1585/1514.0096,5386/1413.8995.77窗08.2256.68穆014.5099.9730/7014.2498.化29/7114.2097.910腦".7080.67PFBE/甲基環(huán)戊烷(57.6TC)88.3/11.714.70101.3595/514.70101.3599/114.70101.35窗08.7560.3360/4014.70101.3550/5014.70101.3549/515.9641.090腦9.2863.9813.8395,360,2%13.7294.600.0%13.7194.530.0%14.711D1.420,0%14.68101.220.0%14.58徹.530.0%14.55100,320.0%'14,1297.350.6%13.5693.491.1%13.0890.180.8%12.8788.740.5%12.7187.630.1%12.6987,500.0%14.72101.490.0%13.7394.674.5%12.6687.299.6%12.3785.2910.9%8.2256.680.0%13.9195,914.1%12.8888.819,6%12.7888.1210.0%11.70訓(xùn)7O.00/o14.70101.350,0%14.70101.350.0%14.70101.350.0%8.7560.330.0%14.70化1.350.0%14.70101.350.0%5.9641.090.0%9.2863.980.0%結(jié)果顯示,對(duì)于本發(fā)明的組合物,初始組合物和除去50wt。/。之后剩余的組合物的蒸汽壓之間的差小于約1Owt%。這表明本發(fā)明的組合物是共沸或近共沸的。實(shí)施例2周緣速度以形成壓力周緣速度可以通過利用離心式壓縮機(jī)的制冷設(shè)備的一些基本關(guān)系來估算。理想地,葉輪賦予氣體的扭矩定義為T-m承(V22-v])等式1其中,丁=:|丑矩,牛頓-米m=質(zhì)量流速,kg/秒v2=離開葉輪的制冷劑的切線速度(周緣速度),米/秒r2=出口葉輪的半徑,米V!=進(jìn)入葉輪的制冷劑的切線速度,米/秒ri-葉4侖入口的半徑,米。假設(shè)制冷劑以基本軸向的方向進(jìn)入葉輪,速度的切向分量v!=0,因此T=m*V2*r2等式2軸處需要的功率是扭矩和旋轉(zhuǎn)速度的積P=T*co等式3其中,P-功率,瓦co-角速度,弧度/秒因此,P=T*co=m*v2*r2*co等式4在低制冷劑流速時(shí),葉輪的周緣速度和制冷劑的切線速度幾乎相等;因此r2*co=V2等式5并且P=m*V2*v2等式6理想功率的另一個(gè)表達(dá)式是流體的質(zhì)量流速與壓縮等熵功的積,P=m*Hj*(1000J/kJ)等式7在這里,Hj=從蒸發(fā)條件的飽和蒸汽到飽和冷凝條件的飽和蒸汽的制冷劑的焓差,kJ/kg。結(jié)合兩個(gè)表達(dá)式等式6和7,得到v2*v2=1000*Hj等式8盡管等式8基于一些基本假設(shè),其提供了對(duì)葉輪周緣速度的良好估算,并且提供了比較制冷劑周緣速度的重要方法。下表顯示了計(jì)算的1,2,2-三氯三氟乙烷(CFC-113)和本發(fā)明的組合物的理論周緣速度。為該比較設(shè)想的條件是蒸發(fā)器溫度40.0°F(4.4°C)110.0°F(43.3°C)10.0°F(5.5°C)75.0°F(23.8。C)70%冷凝器溫度液體過冷溫度回氣溫度壓縮機(jī)效率為這些是小渦輪離心式壓縮機(jī)采用的典型條件,表7<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>該實(shí)施例顯示,本發(fā)明的化合物的周緣速度在CFC-113的約±40%之內(nèi),并且在最小限度改變壓縮機(jī)設(shè)計(jì)的情況下可以有效地替代CFC-113。優(yōu)選周緣速度在CFC-113的約±25%之內(nèi)。實(shí)施例3性能數(shù)據(jù)下表顯示了各種制冷劑與CFC-113的性能比較。數(shù)據(jù)基于以下條件:蒸發(fā)器溫度冷凝器溫度過冷溫度回氣溫度壓縮機(jī)效率為40.0oF(4,4°C)110.0°F(43.3°C)10.0°F(5.5。C)75.0°F(23.8°C)70%表8<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>數(shù)據(jù)顯示,本發(fā)明的組合物與CFC-113具有類似的蒸發(fā)器和冷凝器壓力。某些組合物還具有比CFC更高的功率(capacity)或能量效率(COP)。盡管顯示和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方式,本領(lǐng)域技術(shù)人員將可以進(jìn)一步修改和改進(jìn)。因此,希望能夠理解,本發(fā)明不限于所示具體形式,而是意味著所附權(quán)利要求涵蓋了不脫離本發(fā)明的精神和范圍的所有變化。權(quán)利要求1.一種制冷劑或熱傳遞流體組合物,其包括3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和選自下列的至少一種氫氟烴2,2-二甲基丁烷;2,3-二甲基丁烷;2-甲基戊烷;3-甲基戊烷;環(huán)戊烷;和甲基環(huán)戊烷。2.如權(quán)利要求1所述的制冷劑或熱傳遞流體組合物,其中所述組合物選自PFBE和2,2-二甲基丁烷;PFBE和2,3-二甲基丁烷;PFBE和2-甲基戊烷;PFBE和3-曱基戊烷;PFBE和環(huán)戊烷;以及PFBE和甲基環(huán)戊烷。3.如權(quán)利要求1所述的制冷劑或熱傳遞流體組合物,其中所述組合物是選自下列的共沸或近共沸組合物約1到約99wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氣-1-己蜂和約1到約99wt%的2,2-二曱基丁烷;約1到約99wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約1到約99wt%的2,3-二甲基丁烷;約1到約99wt。/。的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約1到約99wt%的2-甲基戊烷;約1到約99wt。/。的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約1到約99wt%的3-甲基戊烷;約29到約85wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約15到約71wt%的環(huán)戊烷;和約49到約99wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約1到約51wt%的甲基環(huán)戊烷。4.如權(quán)利要求1所述的制冷劑或熱傳遞流體組合物,其中所述組的3,3,4,4,5,5,6,6,6.的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟九氟九氟■l-己烯和約1到約60wtl-己烯和約1到約60wt的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約15到約60wt的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約1到約40wt其中所述組2,3-二甲基丁合物是選自下列的共沸或近共沸組合物約40到約99wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和約1到約60wt%的2,2-二曱基丁烷;纟々40至ij纟々99wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和纟々1至'J纟々60wt%的2,3-二甲基丁烷;約40到約99wt%的2-甲基戊烷;約40到約99wt%的3-甲基戊烷;約40到約85wt%的環(huán)戊烷;和約60到約99wt%的甲基環(huán)戊烷。5.如權(quán)利要求1所述的制冷劑或熱傳遞流體組合物合物是選自下列的共沸組合物61.7wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和38,3wt%的烷,其在約57.2。C的溫度下的蒸汽壓為約14.7psia(101kPa);79.1wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和20.9wt%的2-甲基戊烷,其在約58.rC的溫度下的蒸汽壓為約14.7psia(101kPa);卯.Owt。/。的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和10.0wt。/。的3-甲基戊烷,其在約58.7。C的溫度下的蒸汽壓為約14.7psia(101kPa);61.9wt%的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和38.1wt%的環(huán)戊烷,其在約42.5。C的溫度下的蒸汽壓為約14.7psia(101kPa);和88.3wt。/。的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯和11.7wt%的曱基環(huán)戊烷,其在約57.6。C的溫度下的蒸汽壓為約14.7psia(101kPa)。6.—種產(chǎn)生制冷的方法,所述方法包括在要被冷卻的物體附近蒸發(fā)權(quán)利要求1所述的制冷劑或熱傳遞流體組合物,然后使所述組合物冷化3_妖。7.—種產(chǎn)生加熱的方法,所述方法包括在要被加熱的物體附近冷凝權(quán)利要求]所述的制冷劑或熱傳遞流體組合物,然后使所述組合物蒸發(fā)。8.—種傳熱方法,所述方法包括將權(quán)利要求1所述的組合物從熱源輸送到受熱器。9.如權(quán)利要求1所述的組合物,其進(jìn)一步包括選自下列的至少一種紫外熒光染料萘酰亞胺類、芘類、香豆素類、蒽類、菲類、咕噸類、噻噸類、苯并夾氧雜蒽類、熒光素類、所述染料的衍生物及其組合。10.如權(quán)利要求9所述的組合物,其進(jìn)一步包括選自下列的至少一種增溶劑烴、二曱醚、聚氧烷撐二醇醚、酰胺、酮、腈、含氯烴、酯、內(nèi)酯、芳基醚、氟代醚和l,l,l-三氟烷烴;且其中所述制冷劑和增溶劑不是相同的化合物。11.如權(quán)利要求IO所述的組合物,其中所述增溶劑選自a)由式W[(OR2)xOR3]y表示的聚氧烷撐二醇醚,其中x是1-3的整數(shù);y是l-4的整數(shù);W選自氫和具有1到6個(gè)碳原子和y個(gè)結(jié)合位點(diǎn)的脂肪烴基;R"選自具有2到4個(gè)碳原子的脂肪族亞烴基;R"選自氫和具有1到6個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基;R1和R3中的至少一個(gè)選自所述烴基;且其中所述聚氧烷撐二醇醚的分子量為約100到約300原子質(zhì)量單位;b)式I^C(0)NR2R3和環(huán)-[R4C0N(R5)-]表示的酰胺,其中R1、R2、113和115獨(dú)立地選自具有1到12個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基、以及至多一個(gè)具有6到12個(gè)碳原子的芳基;R"選自具有3到12個(gè)碳原子的脂肪族亞烴基;且其中所述酰胺的分子量為約100到約300原子質(zhì)量單位;c)由式RiC(0)RZ表示的酮,其中R^和W獨(dú)立地選自具有1到l2個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族和芳族烴基,且其中所述酮的分子量為約70到約300原子質(zhì)量單位;d)由式RtN表示的腈,其中W選自具有5到12個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族或芳族烴基,且其中所述腈的分子量為約卯到約200原子質(zhì)量單位;e)由式RClx表示的含氯烴,其中x是1或2;R選自具有1到U個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基;且其中所述含氯烴的分子量為約100到約200原子質(zhì)量單位;f)由式R"OR表示的芳基醚,其中R^選自具有6到12個(gè)碳原子的芳烴基;W選自具有1到4個(gè)碳原子的脂肪烴基;且其中所述芳基醚的分子量為約100到約150原子質(zhì)量單位;g)由式CF3R^表示的1,1,l-三氟烷烴,其中R^選自具有約5到約15個(gè)碳原子的脂肪族和脂環(huán)族烴基;h)由式W0CF2CF2H表示的氟代醚,其中R^選自具有約5到約15個(gè)碳原子的脂肪族、脂環(huán)族和芳族烴基;或者其中所述氟代醚從氟代烯烴和多醇得到,其中所述氟代烯烴是CF2=CXY的形式,其中X是氫、氯或氟,Y是氯、氟、CF3或ORf,其中Rf是CF3、C2F^1C3F7;且所述多醇是直鏈或支鏈的,其中所述直鏈多醇是HOCH2(CHOH)x(CRR')yCH2OH的形式,其中R和R'是氬、CH3或C2Hs,x是0-4的整lt,y是0-3的整H且z是0或1,且所述支鏈多醇是C(OH)t(R)u(CH2〇H)v[(CH2)mCH2OH]w的形式,其中R可以是氫、CH3或C2H5,m是0-3的整數(shù),t和u是O或l,v和w是0-4的整數(shù),同時(shí),其中t+u+v+w:4;i)由結(jié)構(gòu)[B]、[C]和[D]表示的內(nèi)酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中,R-Rs獨(dú)立地選自氫或者直鏈的、支鏈的、環(huán)狀的、二環(huán)的、飽和及不飽和的烴基;其分子量為約100到約300原子質(zhì)量單位;和j)由式R^C02R表示的酯,其中R1和R2獨(dú)立地選自直鏈和環(huán)狀的、飽和及不飽和的烷基和芳基;且其中所述酯的分子量為約80到約550原子質(zhì)量單位。12.—種在壓縮制冷或空調(diào)設(shè)備中檢測(cè)權(quán)利要求9所述的組合物的方法,所述方法包括向所述設(shè)備提供所述組合物,并且提供用于在泄漏點(diǎn)或所述設(shè)備附近檢測(cè)所述組合物的合適裝置。13.如權(quán)利要求6所述的產(chǎn)生制冷的方法,其中所述制冷劑或熱傳遞組合物進(jìn)一步包括選自下列的至少一種紫外熒光染料萘酰亞胺類、Hf類、香豆素類、蒽類、菲類、咕噸類、噻噸類、苯并夾氧雜蒽類、熒光素類、所述染料的衍生物及其組合。14.如權(quán)利要求7所述的產(chǎn)生加熱的方法,其中所述制冷劑或熱傳遞組合物進(jìn)一步包括選自下列的至少一種紫外熒光染料萘酰亞胺類、1"類、香豆素類、蒽類、菲類、咕噸類、噻噸類、苯并夾氧雜蒽類、熒光素類、所述染料的衍生物及其組合。15.如權(quán)利要求1所述的組合物,其進(jìn)一步包括穩(wěn)定劑、水清除劑或氣味纟務(wù)蔽劑。16.如權(quán)利要求15所述的組合物,其中所述穩(wěn)定劑選自硝基甲烷、位阻酚、羥胺、^J享、亞磷酸鹽和內(nèi)酯。17.如權(quán)利要求6所述的方法,其中所述方法包括在采用多級(jí)離心式壓縮機(jī)的制冷或空調(diào)設(shè)備中產(chǎn)生制冷。18.如權(quán)利要求17所述的方法,其中所述多級(jí)離心式壓縮機(jī)是二纟及離心式壓縮才幾。19.如權(quán)利要求7所述的方法,其中所述方法包括在采用多級(jí)離心式壓縮機(jī)的制冷設(shè)備中產(chǎn)生加熱。20.如權(quán)利要求19所述的方法,其中所述多級(jí)離心式壓縮機(jī)是二纟及離心式壓縮才幾。21.如權(quán)利要求15所述的組合物,其中所述水清除劑是原酸酯。22.如權(quán)利要求6所述的方法,其中所述方法包括在采用通過發(fā)動(dòng)機(jī)廢氣驅(qū)動(dòng)的渦輪提供動(dòng)力的微型離心式壓縮機(jī)的制冷或空調(diào)設(shè)備中產(chǎn)生制冷。23.如權(quán)利要求6所述的方法,其中所述方法包括在采用通過具有成比例的皮帶傳動(dòng)的成比例的齒輪傳動(dòng)組件提供動(dòng)力的微型離心式壓縮機(jī)的制冷或空調(diào)設(shè)備中產(chǎn)生制冷。24.—種從表面上除去殘余物的方法,其包括(a)使所述表面與含有全氟丁基乙烯(3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯(PFBE))和選自下列的至少一種氫氟烴的共沸或類共沸組合物接觸2.2-二甲基丁烷;2.3-二曱基丁烷;2-曱基戊烷;3-曱基戊烷;環(huán)戊烷;和甲基環(huán)戊烷;(b)使所述表面從所述組合物中復(fù)原。25.如權(quán)利要求24所述的方法,其中所述殘余物包括油。26.如權(quán)利要求24所述的方法,其中所述殘余物包括焊劑。27.如權(quán)利要求24所述的方法,其中所述表面是集成電路裝置。全文摘要本發(fā)明公開了用于制冷和空調(diào)系統(tǒng)、尤其是離心式壓縮機(jī)系統(tǒng)的3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯組合物。還公開了3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟-1-己烯組合物與烴的共沸或近共沸組合。文檔編號(hào)C09K5/04GK101166806SQ200680014388公開日2008年4月23日申請(qǐng)日期2006年4月25日優(yōu)先權(quán)日2005年4月26日發(fā)明者B·H·米諾爾,M·J·納帕,V·N·M·勞申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司
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