專利名稱:三次甲基二聚體化合物及使用其的光記錄介質的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及使用三次甲基二聚體化合物的、與現(xiàn)有技術相比能夠高密度地記錄及再生的光記錄介質。
背景技術:
眾所周知,作為能夠記錄再生圖像、影像、聲音等數(shù)據(jù)的介質,有使用有機色素作為記錄材料的CD-R。目前,隨著數(shù)據(jù)處理量增大,人們期望普及與CD-R相比容量大的可記錄再生的光記錄介質,其中,作為下一代介質,開發(fā)了以與CD-R相同的有機色素為記錄材料的DVD-R,且已經實現(xiàn)商品化。
DVD-R的一般結構如圖1所示,在具有岸及溝槽的透明樹脂基板1上,形成記錄層2、反射層3及保護層(或粘合層)4,還可以根據(jù)情況在其上設置基板5。
為了進行高密度記錄,DVD-R中激光發(fā)射波長為630nm~680nm左右,與CD-R相比短波化。作為用于上述短波長的有機色素類光記錄介質的色素,已經公開了三次甲基化合物、偶氮化合物、卟啉類化合物,除此之外還公開了靛藍類、二噁嗪化合物、香豆素化合物、苝化合物、萘內酰亞胺(naphtholactam)化合物、三苯基甲烷化合物、亞酞菁(Subphthalocyanine)化合物、二苯并吡喃化合物、次甲基二吡咯化合物等。
其中,使用三次甲基化合物的光記錄介質光學特性優(yōu)異,適于高密度化,因此被廣泛研究。
另一方面,人們期待開發(fā)一種光記錄介質,能夠像CD-R中實現(xiàn)的記錄速度高速化那樣,在DVD-R中也實現(xiàn)與標準記錄速度相比達到8倍速或12倍速、或者更高的16倍速的速度。另外,人們期望開發(fā)出一種光記錄介質,該光記錄介質以標準記錄速度至高速的記錄速度中的任意速度進行記錄均可進行良好的記錄。
但是,以高速記錄、特別是以12倍速以上的速度進行記錄時,伴隨記錄激光輸出極限的感度不足的問題、或由形成坑時產生的熱導致記錄坑間的熱干擾變大,跳躍惡化等問題越發(fā)顯著。
特開平11-53761號公報、特開2000-108510號公報、特開2000-289335號公報等公開了導入硝基的三次甲基化合物,特開2002-52829號公報公開了在特定位置導入螺環(huán)的三次甲基化合物,并記載了上述化合物對記錄激光的感度均良好的內容。但是,沒有關于高速記錄時的感度、熱干擾導致的跳躍惡化的記載。
特開2003-231359號公報、特開2005-54150號公報、特開2005-53875號公報公開了在特定位置導入芐基的三次甲基化合物,指出通過導入芐基,使得分解溫度降低,適于高速記錄,但是并沒有記載以12倍速以上記錄的高速記錄特性,因此仍存在改善的空間。
另一方面,專利第3627892號公報有關于花青苷二聚體的記載,但取代基被限定,另外,沒有關于高速記錄的記載。 特開平11-53761號公報特開2000-108510號公報特開2000-289335號公報特開2002-52829號公報特開2003-231359號公報特開2005-54150號公報特開2005-53875號公報專利第3627892號公報
發(fā)明內容
本發(fā)明人的目的在于提供一種高密度光記錄介質,所述高密度光記錄介質使用新型的三次甲基二聚體化合物,在波長520~690nm的短波長激光下能夠記錄及再生,不僅以標準記錄速度甚至以12倍速以上的高速度進行記錄時感度也良好,形成坑時的熱干擾小、具有良好的記錄特性。
本發(fā)明人等為了解決上述課題進行了潛心的研究,結果發(fā)現(xiàn),通過使用與目前完全不同的二聚體結構的三次甲基化合物,能夠獲得一種不僅以標準記錄速度甚至以12倍速以上的高速度進行記錄時感度仍然良好、形成坑時的熱干擾小、具有良好的記錄特性的高密度光記錄介質,從而完成本發(fā)明。
即,本發(fā)明涉及, [1]下述通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xa1、Xb1、Xa3、Xb3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的亞氨基,Xa2、Xb2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基。
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
但,Xa2、Xb2都為亞氨基時,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) [2]如上述[1]所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(V)表示。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xc1、Xd1、Xc3、Xd3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的N-烷基亞氨基、或可以具有取代基的N-芐基亞氨基,Xc2、Xd2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基。
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
但Xc1和Xc2、Xd1和Xd2分別不同時為亞氨基,另外Xc2、Xd2都為亞氨基時,Xc1、Xd1、Xc3、Xd3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) [3]如上述[2]所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(VI)表示。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),X1、X2、X3、X4分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R1、R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。但X1、X2、X3、X4中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) [4]如上述[3]所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(VII)表示。
(式中,X5、X6、X7、X8分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R3、R4分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,R5~R24分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2,X5、X6、X7、X8中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。) [5]如上述[3]所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(VIII)表示。
(式中,X9、X10、X11、X12分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R25、R26分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,R27~R46分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2,X9、X10、X11、X12中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。) [6]如上述[2]所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(IX)表示。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),X101、X102分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R101~R106分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) [7]如上述[6]所示的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(X)表示。
(式中,X103、X104分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R107~R112分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,R113~R132分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。) [8]如上述[6]所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(XI)表示。
(式中,X105、X106分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R133~R138分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,R139~R158分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。) [9]一種光記錄介質,所述光記錄介質在基板上至少具有含有有機色素的記錄層、及反射層,其特征在于,作為有機色素使用上述[1]~[8]中任一項所述的三次甲基二聚體化合物中的至少一種。
通過使用本發(fā)明的三次甲基二聚體化合物作為記錄層,能夠提供一種追記型光記錄介質,該光記錄介質可以用520~690nm的激光記錄再生,不僅以標準記錄速度甚至以12倍速以上的高速度進行記錄時仍然具有良好的記錄特性。
通過以下所述的優(yōu)選實施方案及其后的附圖,進一步詳細闡明上述目的及其他目的、特征及優(yōu)點。
[圖1]為表示現(xiàn)有光記錄介質及本發(fā)明的層結構的剖面結構圖。
[圖2]表示信號眼圖(eye pattern)。
具體實施例方式 以下,詳細地說明本發(fā)明。
本發(fā)明的三次甲基二聚體化合物是下述通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xa1、Xb1、Xa3、Xb3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的亞氨基,Xa2、Xb2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基。
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
但Xa2、Xb2都為亞氨基時,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) 通式(I)所示的三次甲基二聚體化合物中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)。
作為上述取代基,可以舉出鹵原子、甲酰基、羥基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的酰基、可以具有取代基的鏈烯基、可以具有取代基的羥基烷基、可以具有取代基的烷氧基羰基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的二烷基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的烷硫基、可以具有取代基的烷基磺?;⒖梢跃哂腥〈耐榛驶被?、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基(metallocenyl)等。
較具體而言,可以舉出鹵原子、甲?;⒘u基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的?;⒖梢跃哂腥〈奶荚訑?shù)2~6的鏈烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷硫基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;⒖梢跃哂腥〈奶荚訑?shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
更具體而言,可以舉出鹵原子、甲酰基、羥基、氰基、硝基、氨基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)2~7的?;?、碳原子數(shù)2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、碳原子數(shù)1~6的烷硫基、碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;?、碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
此處,作為通式(I)中的A、B、C、D的取代基的具體例,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子;甲酰基;羥基;羧基;氰基;硝基;氨基; 甲基、三氟甲基、乙基、五氟乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基等碳原子數(shù)1~8的烷基; 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、正辛氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、3-(異丙氧基)丙氧基等碳原子數(shù)1~8的烷氧基; 乙酰基、丙?;?、丁?;惗□;?、戊?;愇祯;?、三甲基乙酰基、己?;⒏;忍荚訑?shù)2~7的?;? 乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等碳原子數(shù)2~6的鏈烯基; 羥基甲基、羥基乙基等碳原子數(shù)1~6的羥基烷基; 甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基等碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基; 甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基等碳原子數(shù)1~6的烷基氨基; 二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基等碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基; 甲硫基、乙硫基、正丙硫基、叔丁硫基、仲丁硫基、正戊硫基、正己硫基等碳原子數(shù)1~6的烷硫基; 甲基磺酰基、三氟甲基磺?;?、乙基磺?;⑽宸一酋;?、正丙基磺?;?、異丙基磺?;⒄』酋;⑹宥』酋;?、仲丁基磺酰基、正戊基磺酰基、正己基磺酰基等碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;?; 甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、異丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基等碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基; 苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、聯(lián)苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、萘-1-基、萘-2-基等芳基; 二茂鐵基、二茂鈦基、二茂鉻基、二茂釕基等金屬茂基。
通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物中,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的亞氨基,Xa2、Xb2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,但Xa2、Xb2都為亞氨基時,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
優(yōu)選如下述通式(IX)~(XI)所示,Xa1、Xb1都為亞氨基。需要說明的是,從在12倍速以上的高速度記錄中的記錄特性的觀點考慮,優(yōu)選式(IX)的化合物,更優(yōu)選式(X)及(XI)的化合物。
作為上述取代基,例如可以舉出,與在上述A、B、C、D中舉出的可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)的取代基的具體例相同的取代基。
另外,作為可以具有取代基的亞甲基,例如可以舉出1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基等。
更具體而言,可以舉出1,1-二甲基亞甲基、1,1-二乙基亞甲基、1,1-二正丙基亞甲基、1,1-二正丁基亞甲基、1-乙基-1-甲基亞甲基、1-甲基-1-丙基亞甲基、1-丁基-1-甲基亞甲基、1-乙基-1-丙基亞甲基、1-乙基-1-丁基亞甲基、1-環(huán)己基甲基-1-甲基亞甲基等1,1-二烷基亞甲基; 1-芐基-1-甲基亞甲基、1-芐基-1-乙基亞甲基、1-芐基-1-丙基亞甲基、1-芐基-1-丁基亞甲基、1-(4-硝基芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-氯芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-溴芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-甲基芐基)-1-甲基亞甲基等可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基; 1,1-二芐基亞甲基、1,1-二(4-硝基芐基)亞甲基、1,1-二(4-氯芐基)亞甲基、1,1-二(4-溴芐基)亞甲基、1,1-二(4-甲基芐基)亞甲基等可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基; 環(huán)丁烷-1,1-二基、環(huán)戊烷-1,1-二基、環(huán)己基-1,1-二基、4-甲基環(huán)己基-1,1-二基、4-乙基環(huán)己基-1,1-二基、4-叔丁基環(huán)己基-1,1-二基等可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物中,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。
作為Ra1、Ra2的具體例,可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、環(huán)戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、3-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4,5-二甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3,5-二甲基庚基、2,6-二甲基庚基、2,4-二甲基庚基、2,2,5,5-四甲基己基、1-環(huán)戊基-2,2-二甲基丙基、1-環(huán)己基-2,2-二甲基丙基等碳原子數(shù)1~20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基; 氯甲基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟異丙基、七氟正丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、九氟正丁基、九氟叔丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、全氟異戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、七氟仲戊基、全氟己基、全氟異己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟環(huán)己基、4-三氟甲基環(huán)己基等鹵代烷基; 甲氧基乙基、乙氧基乙基、異丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基丁基等烷氧基烷基;2-二甲基氨基乙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、2-二乙基氨基乙基、3-二乙基氨基丙基、4-二乙基氨基丁基、2-二正丙基氨基乙基、3-二正丙基氨基丙基、4-二正丙基氨基丁基、2-二正丁基氨基乙基、3-二正丁基氨基丙基、4-二正丁基氨基丁基等碳原子數(shù)4~12的二烷基氨基烷基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基等可以具有取代基的烷基; 芐基、4-甲基芐基、3-甲基芐基、2-甲基芐基、4-乙基芐基、4-異丙基芐基、4-正丁基芐基、4-異丁基芐基、4-仲丁基芐基、4-叔丁基芐基、4-正戊基芐基、4-異戊基芐基、4-三氟甲基芐基、4-甲氧基甲基芐基、4-甲硫芐基、2,4-二甲基芐基、4-氯芐基、4-溴芐基、4-氟芐基、2,4-二氯芐基、4-硝基芐基、4-甲基-2-硝基芐基、4-氯-2-硝基芐基、4-溴-2-硝基芐基。
通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
作為Za-表示的陰離子的具體例,可以舉出碘、溴、氯、氟等鹵素陰離子;高氯酸根陰離子、氯酸根陰離子、硫氰酸根陰離子、六氟化磷陰離子、六氟化銻陰離子、四氟化硼陰離子等無機類陰離子;苯磺酸根陰離子、甲苯-1,4-二磺酸根陰離子、甲苯磺酸根陰離子、三氟甲磺酸根陰離子、萘-1-磺酸根陰離子、萘-2-磺酸根陰離子、萘-1,4-二磺酸根陰離子、萘-1,5-二磺酸根陰離子、萘-1,8-二磺酸根陰離子等有機磺酸根陰離子;二茂鐵磺酸、二茂鐵羧酸等金屬茂化合物陰離子;偶氮化合物金屬螯合物陰離子、苯二硫醇金屬配位化合物陰離子等淬滅劑陰離子(quencher anion)。
通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物中,Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) 此處,通式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基。
作為P1~P10的具體例,可以舉出氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基等烷基。
通式(II)、(III)、(IV)中,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、或硫羰基殘基。
作為W的具體例,可以舉出硫原子、氧原子、N-甲基亞胺基、N-乙基亞胺基、N-正丙基亞胺基、N-異丙基亞胺基、N-正丁基亞胺基、N-異丁基亞胺基、N-叔丁基亞胺基、N-正戊基亞胺基、N-異戊基亞胺基、N-叔戊基亞胺基、N-新戊基亞胺基、N-正己基亞胺基、N-異己基亞胺基、N-正庚基亞胺基、N-異庚基亞胺基、N-正辛基亞胺基、N-異辛基亞胺基、苯基亞胺基、乙?;鶃啺坊葋啺窔埢?、羰基殘基、硫羰基殘基等。
通式(II)、(III)、(IV)中,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù)。
通式(II)、(III)、(IV)中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。
作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
上述式(I)的二聚體化合物中,可以優(yōu)選使用下述式(V)的三次甲基二聚體化合物。此處,式(V)中的Xc1、Xd1、Xc2、Xd2、Xc3、Xd3分別與式(I)中的Xa1、Xb1、Xa2、Xb2、Xa3、Xb3對應。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xc1、Xd1、Xc3、Xd3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的N-烷基亞氨基、或可以具有取代基的N-芐基亞氨基,Xc2、Xd2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基。
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
但Xc1和Xc2、Xd1和Xd2分別不同時為亞氨基,另外Xc2、Xd2都為亞氨基時,Xc1、Xd1、Xc3、Xd3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) 通式(V)表示的三次甲基二聚體化合物中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)。
作為上述取代基,可以舉出鹵原子、甲?;?、羥基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的?;?、可以具有取代基的鏈烯基、可以具有取代基的羥基烷基、可以具有取代基的烷氧基羰基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的二烷基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的烷硫基、可以具有取代基的烷基磺?;?、可以具有取代基的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
較具體而言,可以舉出鹵原子、甲?;?、羥基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的?;⒖梢跃哂腥〈奶荚訑?shù)2~6的鏈烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷硫基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;?、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
更具體而言,可以舉出鹵原子、甲?;?、羥基、氰基、硝基、氨基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)2~7的?;⑻荚訑?shù)2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、碳原子數(shù)1~6的烷硫基、碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;⑻荚訑?shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
此處,作為通式(V)中的A、B、C、D的取代基的具體例,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子;甲?;?;羥基;羧基;氰基;硝基;氨基; 甲基、三氟甲基、乙基、五氟乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基等碳原子數(shù)1~8的烷基; 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、正辛氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、3-(異丙氧基)丙氧基等碳原子數(shù)1~8的烷氧基; 乙?;?、丙?;?、丁?;惗□;?、戊?;?、異戊?;?、三甲基乙?;?、己酰基、庚?;忍荚訑?shù)2~7的?;?; 乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等碳原子數(shù)2~6的鏈烯基; 羥基甲基、羥基乙基等碳原子數(shù)1~6的羥基烷基; 甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基等碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基; 甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基等碳原子數(shù)1~6的烷基氨基; 二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基等碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基; 甲硫基、乙硫基、正丙硫基、叔丁硫基、仲丁硫基、正戊硫基、正己硫基等碳原子數(shù)1~6的烷硫基; 甲基磺?;?、三氟甲基磺?;⒁一酋;?、五氟乙基磺?;?、正丙基磺?;?、異丙基磺?;?、正丁基磺酰基、叔丁基磺酰基、仲丁基磺?;⒄旎酋;⒄夯酋;忍荚訑?shù)1~6的烷基磺酰基; 甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、異丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基等碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基; 苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、聯(lián)苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、萘-1-基、萘-2-基等芳基; 二茂鐵基、二茂鈦基、二茂鉻基、二茂釕基等金屬茂基。
通式(V)表示的三次甲基二聚體化合物中,Xc1、Xd1、Xc3、Xd3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的N-烷基亞氨基、或可以具有取代基的N-芐基亞氨基,Xc2、Xd2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基。但Xc1和Xc2、Xd1和Xd2分別不同時為亞氨基,另外Xc2、Xd2都為亞氨基時,Xc1、Xd1、Xc3、Xd3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
作為上述取代基,例如可以舉出與列舉的上述A、B、C、D中的可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)的取代基的具體例相同的取代基。
另外,作為1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,更具體而言可以舉出 1,1-二甲基亞甲基、1,1-二乙基亞甲基、1,1-二正丙基亞甲基、1,1-二正丁基亞甲基、1-乙基-1-甲基亞甲基、1-甲基-1-丙基亞甲基、1-丁基-1-甲基亞甲基、1-乙基-1-丙基亞甲基、1-乙基-1-丁基亞甲基、1-環(huán)己基甲基-1-甲基亞甲基等1,1-二烷基亞甲基; 1-芐基-1-甲基亞甲基、1-芐基-1-乙基亞甲基、1-芐基-1-丙基亞甲基、1-芐基-1-丁基亞甲基、1-(4-硝基芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-氯芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-溴芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-甲基芐基)-1-甲基亞甲基等可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基; 1,1-二芐基亞甲基、1,1-二(4-硝基芐基)亞甲基、1,1-二(4-氯芐基)亞甲基、1,1-二(4-溴芐基)亞甲基、1,1-二(4-甲基芐基)亞甲基等可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基; 環(huán)丁烷-1,1-二基、環(huán)戊烷-1,1-二基、環(huán)己基-1,1-二基、4-甲基環(huán)己基-1,1-二基、4-乙基環(huán)己基-1,1-二基、4-叔丁基環(huán)己基-1,1-二基等可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
另外,對于可以具有取代基的N-烷基亞氨基、或可以具有取代基的N-芐基亞氨基中的烷基、芐基,可以舉出與作為通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物的Ra1、Ra2中的可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基而舉出的烷基、芐基相同的基團。
通式(V)表示的三次甲基二聚體化合物中,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。
作為Ra1、Ra2的具體例,可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、環(huán)戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、3-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4,5-二甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3,5-二甲基庚基、2,6-二甲基庚基、2,4-二甲基庚基、2,2,5,5-四甲基己基、1-環(huán)戊基-2,2-二甲基丙基、1-環(huán)己基-2,2-二甲基丙基等碳原子數(shù)1~20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基; 氯甲基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟異丙基、七氟正丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、九氟正丁基、九氟叔丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、全氟異戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、七氟仲戊基、全氟己基、全氟異己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟環(huán)己基、4-三氟甲基環(huán)己基等鹵代烷基; 甲氧基乙基、乙氧基乙基、異丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基丁基等烷氧基烷基;2-二甲基氨基乙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、2-二乙基氨基乙基、3-二乙基氨基丙基、4-二乙基氨基丁基、2-二正丙基氨基乙基、3-二正丙基氨基丙基、4-二正丙基氨基丁基、2-二正丁基氨基乙基、3-二正丁基氨基丙基、4-二正丁基氨基丁基等碳原子數(shù)4~12的二烷基氨基烷基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基等可以具有取代基的烷基; 芐基、4-甲基芐基、3-甲基芐基、2-甲基芐基、4-乙基芐基、4-異丙基芐基、4-正丁基芐基、4-異丁基芐基、4-仲丁基芐基、4-叔丁基芐基、4-正戊基芐基、4-異戊基芐基、4-三氟甲基芐基、4-甲氧基甲基芐基、4-甲硫芐基、2,4-二甲基芐基、4-氯芐基、4-溴芐基、4-氟芐基、2,4-二氯芐基、4-硝基芐基、4-甲基-2-硝基芐基、4-氯-2-硝基芐基、4-溴-2-硝基芐基。
通式(V)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
作為Za-表示的陰離子的具體例,可以舉出碘、溴、氯、氟等鹵素陰離子;高氯酸根陰離子、氯酸根陰離子、硫氰酸根陰離子、六氟化磷陰離子、六氟化銻陰離子、四氟化硼陰離子等無機類陰離子;苯磺酸根陰離子、甲苯-1,4-二磺酸根陰離子、甲苯磺酸根陰離子、三氟甲磺酸根陰離子、萘-1-磺酸根陰離子、萘-2-磺酸根陰離子、萘-1,4-二磺酸根陰離子、萘-1,5-二磺酸根陰離子、萘-1,8-二磺酸根陰離子等有機磺酸根陰離子;二茂鐵磺酸、二茂鐵羧酸等金屬茂化合物陰離子;偶氮化合物金屬螯合物陰離子、苯二硫醇金屬配位化合物陰離子等淬滅劑陰離子。
通式(V)表示的三次甲基二聚體化合物中,Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) 此處,通式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基。
作為P1~P10的具體例,可以舉出氫原子、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、新戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基等烷基。
通式(II)、(III)、(IV)中,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、或硫羰基殘基。
作為W的具體例,可以舉出硫原子、氧原子、N-甲基亞胺基、N-乙基亞胺基、N-正丙基亞胺基、N-異丙基亞胺基、N-正丁基亞胺基、N-異丁基亞胺基、N-叔丁基亞胺基、N-正戊基亞胺基、N-異戊基亞胺基、N-叔戊基亞胺基、N-新戊基亞胺基、N-正己基亞胺基、N-異己基亞胺基、N-正庚基亞胺基、N-異庚基亞胺基、N-正辛基亞胺基、N-異辛基亞胺基、苯基亞胺基、乙?;鶃啺坊葋啺窔埢Ⅳ驶鶜埢?、硫羰基殘基等。
通式(II)、(III)、(IV)中,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù)。
通式(II)、(III)、(IV)中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。
作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
上述式(V)的二聚體化合物中,優(yōu)選使用下述式(VI)的三次甲基二聚體化合物。此處,式(VI)中的X1、X2、X3、X4、R1、R2分別與式(V)中的Xc1、Xc3、Xd1、Xd3、Ra1、Ra2對應。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),X1、X2、X3、X4分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R1、R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。但X1、X2、X3、X4中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) 通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)。
作為上述取代基,可以舉出鹵原子、甲?;⒘u基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的酰基、可以具有取代基的鏈烯基、可以具有取代基的羥基烷基、可以具有取代基的烷氧基羰基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的二烷基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的烷硫基、可以具有取代基的烷基磺?;?、可以具有取代基的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
較具體而言,可以舉出鹵原子、甲酰基、羥基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的酰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~6的鏈烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷硫基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基磺酰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
更具體而言,可以舉出鹵原子、甲?;?、羥基、氰基、硝基、氨基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)2~7的?;⑻荚訑?shù)2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、碳原子數(shù)1~6的烷硫基、碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;⑻荚訑?shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
此處,作為通式(VI)中的A、B、C、D的取代基的具體例,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子;甲?;?;羥基;羧基;氰基;硝基;氨基; 甲基、三氟甲基、乙基、五氟乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基等碳原子數(shù)1~8的烷基; 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、正辛氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、3-(異丙氧基)丙氧基等碳原子數(shù)1~8的烷氧基; 乙?;⒈;⒍□;?、異丁酰基、戊?;?、異戊?;?、三甲基乙?;?、己?;?、庚酰基等碳原子數(shù)2~7的?;? 乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等碳原子數(shù)2~6的鏈烯基; 羥基甲基、羥基乙基等碳原子數(shù)1~6的羥基烷基; 甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基等碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基; 甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基等碳原子數(shù)1~6的烷基氨基; 二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基等碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基; 甲硫基、乙硫基、正丙硫基、叔丁硫基、仲丁硫基、正戊硫基、正己硫基等碳原子數(shù)1~6的烷硫基; 甲基磺酰基、三氟甲基磺?;?、乙基磺?;?、五氟乙基磺酰基、正丙基磺?;?、異丙基磺?;?、正丁基磺?;⑹宥』酋;?、仲丁基磺?;⒄旎酋;⒄夯酋;忍荚訑?shù)1~6的烷基磺酰基; 甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、異丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基等碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基; 苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、聯(lián)苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、萘-1-基、萘-2-基等芳基; 二茂鐵基、二茂鈦基、二茂鉻基、二茂釕基等金屬茂基。
通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物中,X1、X2、X3、X4分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。但X1、X2、X3、X4中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
作為上述1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基的例子,可以舉出與上述式(V)中舉出的具體例相同的例子。
通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物中,R1、R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基。
作為R1及R2的具體例,可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、環(huán)戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、3-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4,5-二甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3,5-二甲基庚基、2,6-二甲基庚基、2,4-二甲基庚基、2,2,5,5-四甲基己基、1-環(huán)戊基-2,2-二甲基丙基、1-環(huán)己基-2,2-二甲基丙基等碳原子數(shù)1~20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基; 氯甲基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟異丙基、七氟正丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、九氟正丁基、九氟叔丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、全氟異戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、七氟仲戊基、全氟己基、全氟異己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟環(huán)己基、4-三氟甲基環(huán)己基等鹵代烷基; 甲氧基乙基、乙氧基乙基、異丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基丁基等烷氧基烷基;2-二甲基氨基乙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、2-二乙基氨基乙基、3-二乙基氨基丙基、4-二乙基氨基丁基、2-二正丙基氨基乙基、3-二正丙基氨基丙基、4-二正丙基氨基丁基、2-二正丁基氨基乙基、3-二正丁基氨基丙基、4-二正丁基氨基丁基等碳原子數(shù)4~12的二烷基氨基烷基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基等可以具有取代基的烷基; 芐基、4-甲基芐基、3-甲基芐基、2-甲基芐基、4-乙基芐基、4-異丙基芐基、4-正丁基芐基、4-異丁基芐基、4-仲丁基芐基、4-叔丁基芐基、4-正戊基芐基、4-異戊基芐基、4-三氟甲基芐基、4-甲氧基甲基芐基、4-甲硫芐基、2,4-二甲基芐基、4-氯芐基、4-溴芐基、4-氟芐基、2,4-二氯芐基、4-硝基芐基、4-甲基-2-硝基芐基、4-氯-2-硝基芐基、4-溴-2-硝基芐基。
通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
上述符號與通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的符號相同。
通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物中,Y表示上述通式(II)、(III)、或(IV)。
上述基團與通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的基團相同。
作為本發(fā)明的通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物的優(yōu)選化合物,可以舉出通式(VII)表示的三次甲基二聚體化合物。以下,更具體地說明式(VII)表示的三次甲基化合物。此處,式(VII)中的X5、X6、X7、X8、R3、R4分別對應于式(VI)中的X1、X2、X3、X4、R1、R2。
(式中,X5、X6、X7、X8分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R3、R4分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,R5~R24分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2,X5、X6、X7、X8中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。) 通式(VII)表示的三次甲基二聚體化合物中,X5、X6、X7、X8分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。但X5、X6、X7、X8中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
作為上述1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基的例子,可以舉出與上述式(V)中舉出的具體例相同的例子。
通式(VII)表示的三次甲基二聚體化合物中,R3、R4分別獨立地表示可以具有取代基的烷基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物的R1、R2的具體例相同。
通式(VII)表示的三次甲基二聚體化合物中,R5~R24分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物的A、B、C、D中,作為可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)的取代基舉出的具體例相同。
通式(VII)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
此處,作為上述Za-表示的陰離子的具體例,與上述通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的Za-表示的陰離子的具體例相同。
通式(VII)表示的三次甲基二聚體化合物中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
作為本發(fā)明的通式(VI)表示的三次甲基二聚體化合物的優(yōu)選化合物,可以舉出通式(VIII)表示的三次甲基二聚體化合物。此處,式(VIII)中的X9、X10、X11、X12、R25、R26分別對應于式(VI)中的X1、X2、X3、X4、R1、R2。
(式中,X9、X10、X11、X12分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R25、R26分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,R27~R46分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2,X9、X10、X11、X12中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。) 通式(VIII)表示的三次甲基二聚體化合物中,X9、X10、X11、X12分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。但X9、X10、X11、X12中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
作為上述1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基的例子,可以舉出與上述式(V)中舉出的具體例相同的例子。
通式(VIII)表示的三次甲基二聚體化合物中,R25、R26分別獨立地表示可以具有取代基的烷基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物中的Ra1、Ra2的具體例相同。
通式(VIII)表示的三次甲基二聚體化合物中,R27~R46分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物的A、B、C、D中,對可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)的取代基舉出的具體例相同。
通式(VIII)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
此處,作為上述Za-表示的陰離子的具體例,與上述通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的Za-表示的陰離子的具體例相同。
通式(VIII)表示的三次甲基二聚體化合物中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
上述式(V)的二聚體化合物中,可以優(yōu)選使用下述式(IX)的三次甲基二聚體化合物。
以下,作為本發(fā)明的三次甲基二聚體化合物,更詳細地說明下述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物。此處,下述式(IX)中的X101、X102、R103、R104分別對應于式(V)中的Xc3、Xd3、Ra1、Ra2。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),X101、X102分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R101~R106分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。) 通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)。
作為上述基團的取代基,可以舉出鹵原子、甲?;⒘u基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的烷氧基、可以具有取代基的?;?、可以具有取代基的鏈烯基、可以具有取代基的羥基烷基、可以具有取代基的烷氧基羰基、可以具有取代基的烷基氨基、可以具有取代基的二烷基氨基、可以具有取代基的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的烷硫基、可以具有取代基的烷基磺?;?、可以具有取代基的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
較具體而言,可以舉出鹵原子、甲?;⒘u基、氰基、硝基、氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~8的烷氧基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的?;?、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~6的鏈烯基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、可以具有取代基的碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷硫基、可以具有取代基的碳原子數(shù)1~6的烷基磺酰基、可以具有取代基的碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
更具體而言,可以舉出鹵原子、甲?;?、羥基、氰基、硝基、氨基、碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基、碳原子數(shù)2~7的?;⑻荚訑?shù)2~6的鏈烯基、碳原子數(shù)1~6的羥基烷基、碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基、碳原子數(shù)1~6的烷基氨基、碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基、碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基、碳原子數(shù)1~6的烷硫基、碳原子數(shù)1~6的烷基磺?;?、碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基、可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的金屬茂基等。
此處,作為通式(IX)中的A、B、C、D的取代基的具體例,可以舉出氟原子、氯原子、溴原子等鹵原子;甲?;?;羥基;羧基;氰基;硝基;氨基; 甲基、三氟甲基、乙基、五氟乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基等碳原子數(shù)1~8的烷基; 甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、異戊氧基、正己氧基、正辛氧基、甲氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、3-(異丙氧基)丙氧基等碳原子數(shù)1~8的烷氧基; 乙?;?、丙?;?、丁?;?、異丁酰基、戊?;?、異戊?;⑷谆阴;?、己?;⒏;忍荚訑?shù)2~7的酰基; 乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基等碳原子數(shù)2~6的鏈烯基; 羥基甲基、羥基乙基等碳原子數(shù)1~6的羥基烷基; 甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、異丙氧基羰基、正丁氧基羰基、叔丁氧基羰基、仲丁氧基羰基、正戊氧基羰基、正己氧基羰基等碳原子數(shù)2~7的烷氧基羰基; 甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基等碳原子數(shù)1~6的烷基氨基; 二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二正丁基氨基等碳原子數(shù)2~8的二烷基氨基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基; 甲硫基、乙硫基、正丙硫基、叔丁硫基、仲丁硫基、正戊硫基、正己硫基等碳原子數(shù)1~6的烷硫基; 甲基磺?;⑷谆酋;?、乙基磺?;?、五氟乙基磺酰基、正丙基磺?;?、異丙基磺?;?、正丁基磺酰基、叔丁基磺?;⒅俣』酋;?、正戊基磺酰基、正己基磺?;忍荚訑?shù)1~6的烷基磺?;? 甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、正丙基羰基氨基、異丙基羰基氨基、正丁基羰基氨基、叔丁基羰基氨基、仲丁基羰基氨基、正戊基羰基氨基等碳原子數(shù)2~6的烷基羰基氨基; 苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、聯(lián)苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-氟苯基、萘-1-基、萘-2-基等芳基; 二茂鐵基、二茂鈦基、二茂鉻基、二茂釕基等金屬茂基。
通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物中,X101、X102分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
此處,作為X101、X102的具體例,可以舉出氧原子、硫原子、硒原子;1,1-二甲基亞甲基、1,1-二乙基亞甲基、1,1-二正丙基亞甲基、1,1-二正丁基亞甲基、1-乙基-1-甲基亞甲基、1-甲基-1-丙基亞甲基、1-丁基-1-甲基亞甲基、1-乙基-1-丙基亞甲基、1-乙基-1-丁基亞甲基、1-環(huán)己基甲基-1-甲基亞甲基等1,1-二烷基亞甲基; 1-芐基-1-甲基亞甲基、1-芐基-1-乙基亞甲基、1-芐基-1-丙基亞甲基、1-芐基-1-丁基亞甲基、1-(4-硝基芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-氯芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-溴芐基)-1-甲基亞甲基、1-(4-甲基芐基)-1-甲基亞甲基等可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基; 1,1-二芐基亞甲基、1,1-二(4-硝基芐基)亞甲基、1,1-二(4-氯芐基)亞甲基、1,1-二(4-溴芐基)亞甲基、1,1-二(4-甲基芐基)亞甲基等可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基; 環(huán)丁烷-1,1-二基、環(huán)戊烷-1,1-二基、環(huán)己基-1,1-二基、4-甲基環(huán)己基-1,1-二基、4-乙基環(huán)己基-1,1-二基、4-叔丁基環(huán)己基-1,1-二基等可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物中,R101~R106分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。
作為R101~R106的具體例,可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、2-甲基丁基、1-甲基丁基、新戊基、1,2-二甲基丙基、環(huán)戊基、正己基、4-甲基戊基、3-甲基戊基、2-甲基戊基、1-甲基戊基、3,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,1-二甲基丁基、3-乙基丁基、2-乙基丁基、1-乙基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,1,2-三甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、環(huán)己基、正庚基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基、2,4-二甲基戊基、正辛基、2-乙基己基、2,5-二甲基己基、2,5,5-三乙基戊基、2,4-二甲基己基、2,2,4-三甲基戊基、正壬基、3,5,5-三甲基己基、正癸基、4-乙基辛基、4-乙基-4,5-二甲基己基、正十一烷基、正十二烷基、1,3,5,7-四甲基辛基、4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十三烷基、6-甲基-4-丁基辛基、6,6-二乙基辛基、正十四烷基、正十五烷基、3,5-二甲基庚基、2,6-二甲基庚基、2,4-二甲基庚基、2,2,5,5-四甲基己基、1-環(huán)戊基-2,2-二甲基丙基、1-環(huán)己基-2,2-二甲基丙基等碳原子數(shù)1~20的直鏈、支鏈或環(huán)狀的烷基; 氯甲基、二氯甲基、氟甲基、三氟甲基、2,2,2-三氟乙基、五氟乙基、七氟異丙基、七氟正丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、九氟正丁基、九氟叔丁基、2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基、2,2,3,4,4,4-六氟丁基、全氟異戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基、七氟仲戊基、全氟己基、全氟異己基、全氟庚基、全氟辛基、全氟環(huán)己基、4-三氟甲基環(huán)己基等鹵代烷基; 甲氧基乙基、乙氧基乙基、異丙氧基乙基、3-甲氧基丙基、2-甲氧基丁基等烷氧基烷基;2-二甲基氨基乙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、2-二乙基氨基乙基、3-二乙基氨基丙基、4-二乙基氨基丁基、2-二正丙基氨基乙基、3-二正丙基氨基丙基、4-二正丙基氨基丁基、2-二正丁基氨基乙基、3-二正丁基氨基丙基、4-二正丁基氨基丁基等碳原子數(shù)4~12的二烷基氨基烷基; 甲氧基羰基甲基、乙氧基羰基甲基、正丙氧基羰基甲基、異丙氧基羰基乙基、苯氧基羰基等碳原子數(shù)3~7的烷氧基羰基烷基等可以具有取代基的烷基; 芐基、4-甲基芐基、3-甲基芐基、2-甲基芐基、4-乙基芐基、4-異丙基芐基、4-正丁基芐基、4-異丁基芐基、4-仲丁基芐基、4-叔丁基芐基、4-正戊基芐基、4-異戊基芐基、4-三氟甲基芐基、4-甲氧基甲基芐基、4-甲硫芐基、2,4-二甲基芐基、4-氯芐基、4-溴芐基、4-氟芐基、2,4-二氯芐基、4-硝基芐基、4-甲基-2-硝基芐基、4-氯-2-硝基芐基、4-溴-2-硝基芐基。
通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
上述符號與通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的符號相同。
通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物中,Y表示上述通式(II)、(III)、或(IV)。
上述基團與通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的基團相同。
從以12倍速以上的高速度進行記錄時的記錄特性方面考慮,作為本發(fā)明的通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的較優(yōu)選化合物,可以舉出通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物。此處,式(X)中的X103、X104、R107、R108、R109、R110、R111、R112分別對應于式(IX)中的X101、X102、R101、R102、R103、R104、R105、R106。
(式中,X103、X104分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R107~R112分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,R113~R132分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。) 通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物中,X103、X104分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的X101、X102的具體例相同。
通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物中,R107~R112分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的R101~R106的具體例相同。
通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物中,R113~R132分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基。
此處,作為上述基團的具體例,與在上述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的A、B、C、D中,對于可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)的取代基舉出的具體例相同。
通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
此處,作為上述的Za-表示的陰離子的具體例,與上述通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物中的Za-表示的陰離子的具體例相同。
通式(X)表示的三次甲基二聚體化合物中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
從以12倍速以上的高速度進行記錄時的記錄特性方面考慮,作為本發(fā)明的通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的更優(yōu)選化合物,可以舉出通式(XI)表示的三次甲基二聚體化合物。此處,式(XI)中的X105、X106、R133、R134、R135、R136、R137、R138分別對應于式(IX)中的X101、X102、R101、R102、R103、R104、R105、R106。
(式中,X105、X106分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R133~R138分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,R139~R158分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。) 通式(XI)表示的三次甲基二聚體化合物中,X105、X106分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物中的X101、X102的具體例相同。
通式(XI)表示的三次甲基二聚體化合物中,R133~R138分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的R101~R106的具體例相同。
通式(XI)表示的三次甲基二聚體化合物中,R139~R158分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基。
此處,作為上述基團的具體例,與上述通式(IX)表示的三次甲基二聚體化合物的A、B、C、D中舉出的可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán)的取代基的具體例相同。
通式(XI)表示的三次甲基二聚體化合物中,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。作為環(huán)E的具體例,可以舉出苯環(huán)、萘環(huán)。
通式(XI)表示的三次甲基二聚體化合物中,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
此處,作為上述的Za-表示的陰離子的具體例,與上述的通式(I)或(V)表示的三次甲基二聚體化合物的Za-表示的陰離子的具體例相同。
本發(fā)明的通式(I)的三次甲基二聚體化合物的優(yōu)選具體例如表1所示,但上述化合物的范圍并不限定于此。
(表1)
本發(fā)明的下述通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物的制備方法沒有特殊的限定,例如,通過在脂肪酸鹽存在下使用脫水性有機酸,使通式(XII)表示的假吲哚二聚體化合物和下述通式(XIII)表示的化合物縮合,能夠得到三次甲基二聚體化合物。
(式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xa1、Xb1、Xa3、Xb3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的亞氨基,Xa2、Xb2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基。
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù)。但a×b=2。
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV)。
但Xa2、Xb2都為亞氨基時,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。)
(式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。)
(式中,A、C、Xa1、Xb1、Xa2、Xb2、Y表示與上述(I)中的符號相同的含義。)
及
(式中,B、D、Xa3、Xb3、Ra1、Ra2表示與上述式(I)中的符號相同的含義。) 在上述縮合反應中,作為脂肪酸鹽,例如可以舉出乙酸鈉、乙酸鉀、丙酸鈉、丙酸鉀等。
上述脂肪酸鹽,相對于每1摩爾通式(XII)表示的化合物,通常使用0.1~5摩爾左右,優(yōu)選0.5~2摩爾左右。
作為脫水性有機酸,可以舉出乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐、γ-丁內酯等。
上述脫水性有機酸,相對于每1摩爾通式(XIII)表示的化合物,通常使用10~100摩爾左右,優(yōu)選20~50摩爾左右。
通式(XII)表示的化合物和通式(XIII)表示的化合物的使用比例,通常相對于1摩爾前者,后者為1~1.5摩爾左右、優(yōu)選1~1.1摩爾左右。
上述反應通常在10~150℃左右、優(yōu)選在室溫~120℃下進行,一般反應數(shù)分鐘~3小時左右。
反應后,通過注入例如水或甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等不良溶劑,或者排到水或甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等不良溶劑中,能夠容易地從反應混合物中分離目標物。
對作為本發(fā)明的三次甲基化合物二聚體的中間體的上述通式(XII)表示的假吲哚二聚體化合物的合成沒有特殊的限定,通過在適當?shù)娜軇┲惺瓜率鐾ㄊ?XIV)表示的化合物和下述通式(XV)表示的二氫吲哚化合物反應,即可獲得。
α-Y-α (XIV) (式中,α表示鹵原子、甲苯磺酰氧基、甲磺酰氧基,Y表示與式(I)中的符號相同的含義。)
及
(式中,A、C、Xa1、Xa2、Xb1、Xb2表示與上述式(I)中的符號相同的含義。) 相對于通式(XIV)表示的化合物,通式(XV)的二氫吲哚化合物的使用量為2~10倍當量,優(yōu)選為2~5倍當量。
作為反應中使用的溶劑,可以使用苯、甲苯、二甲苯等芳香族溶劑,DMF、DMI、DMAC(DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMAC(N,N-二甲基乙酰胺)、DMSO(二甲基亞砜)、DMI(1,3-二甲基-2-咪唑啉酮))等非質子性溶劑、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正辛醇等醇溶劑,特別優(yōu)選使用甲苯。
另外,可以添加DBU(1,8-二氮雜雙環(huán)-5.4.0-十一烷-7-烯)、三乙基胺等有機堿或碳酸鉀、碘化鉀、碳酸鈉等無機堿。所用溶劑的量,相對于通式(XV)的化合物,為1~100倍重量、優(yōu)選5~20倍重量。
反應溫度為0℃~溶劑的回流溫度,優(yōu)選20℃~溶劑的回流溫度。
反應時間優(yōu)選為30分鐘~72小時,更優(yōu)選為2~24小時。
作為后處理,用氫氧化鈉、氫氧化鉀等使反應體系內為堿性后,通過過濾析出物、或蒸餾除去溶劑,可以得到目標物。另外,進一步通過重結晶或柱色譜法精制該生成物,能夠得到更高純度的目標物。
采用與上述式(I)的化合物的制造方法相同的方法,制造式(V)的化合物。此處,式(XII)及(XV)中,A、C、Y表示與上述式(I)中的符號相同的含義,Xa1、Xb1、Xa2、Xb2分別為Xc1、Xd1、Xc2、Xd2,Xc1、Xd1、Xc2、Xd2表示與上述式(V)中的符號相同的含義。式(XIII)中,B、D、Ra1、Ra2表示與上述式(I)中的符號相同的含義,Xa3、Xb3分別為Xc3、Xd3,Xc1、Xd1、Xc2、Xd2、Xc3、Xd3表示與上述式(V)中的符號相同的含義。
采用與上述(I)的化合物的制造方法相同的方法,制造式(VI)的化合物。此處,式(XII)及式(XV)中,A、C、Y表示與上述式(I)中的符號相同的含義、Xa1為X1,Xb1為X3,Xa2為N,Xb2為N,式(XIII)中,B、D表示與上述式(I)中的符號相同的含義,Xa3為X2,Xb3為X4,Ra1為R1,Ra2為R2,X1、X2、X3、X4、R1、R2表示與式(VI)的上述說明相同的含義。
采用與上述式(I)的化合物的制造方法相同的方法,制造式(IX)的化合物。此處,式(XII)及式(XV)中,A、C、Y表示與上述式(I)中的符號相同的含義,Xa1為N-R101,Xb1為N-R102,Xa2為C-R105,Xb2為C-R106,式(XIII)中,B、D表示與上述式(I)中的符號相同的含義,Xa3為X101,Xb3為X102,Ra1為R103,Ra2為R104,R101、R102、R105、R106、X101、X102、R103、R104表示與式(IX)的上述說明相同的含義。
以下,對本發(fā)明光記錄介質的具體結構進行說明。
光記錄介質是指預先記錄信息的再生專用的光再生專用介質及能夠記錄信息進行再生的光記錄介質二者。但是,此處作為優(yōu)選例,對后者能夠記錄信息進行再生的光記錄介質,特別是在基板上具有記錄層、反射層的光記錄介質進行說明。本發(fā)明的光記錄介質具有如圖1所示的貼合結構。即,在具有岸及溝槽的透明樹脂基板1上形成記錄層2、反射層3及保護層(或粘合層)4,根據(jù)情況還可以進一步在其上方設置基板5。但是,記錄層2的下面或上面也可以有其他層,反射層3的上面也可以有其他層。此處,考慮到與現(xiàn)有DVD的互換性,使其具有貼合2片板厚為0.6mm、外徑120mmΦ、內徑15mm的圓盤狀基板的結構。
接下來,對本發(fā)明的記錄介質的構成各層的必要特性及其構成材料進行說明。
1)基板 作為基板的材質,只要在記錄光及再生光的波長下基本透明即可。例如,可以使用聚碳酸酯樹脂、氯乙烯樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、環(huán)氧樹脂等高分子材料或玻璃等無機材料。上述基板材料中,也可以添加在記錄光及再生光的波長下透明的紫外線吸收劑等添加劑。通過注塑成型法等將上述基板材料成型為圓盤狀基板?;灞砻婵梢跃哂酗@示記錄位置的預刻溝槽或預刻坑、用于部分再生專用信息等的預刻坑。上述預刻溝槽或預刻坑,通常采用下述方法進行制作,即在通過注塑成型法等制作基板時從母盤原盤進行轉印付與的方法。另外,也可以通過激光切割法(prelight)或2P(光聚合)法制作。
基板的溝間距為0.7μm~1.0μm,溝深100nm~200nm,優(yōu)選為140nm~185nm。溝寬0.25μm~0.40μm,優(yōu)選為0.30μm~0.35μm。溝深小于100nm時,具有難于得到用于追蹤的推挽信號振幅的傾向,超過200nm時,注塑成型時的轉印過程在生產中不能實現(xiàn)。另外,溝寬低于0.25μm時,具有互調失真惡化的傾向,超過0.4μm時,注塑成型時的轉印過程在生產中不能實現(xiàn)。上述溝形狀,可以根據(jù)通過He-Cd激光照射進行的衍射光解析或AFM等的曲線求出。
2)記錄層 本發(fā)明中,在基板上設置記錄層,本發(fā)明的記錄層含有λmax在450nm~630nm附近的通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物。其中,對從520nm~690nm中選擇的記錄及再生激光波長必須具有適度的光學常數(shù)(光學常數(shù)以復折射率(n+ki)表示。式中的n、k是與實數(shù)部n和虛數(shù)部k相當?shù)南禂?shù)。此處,n為折射率、k為消光系數(shù)。)。
有機色素通常具有相對于波長λ,折射率n和消光系數(shù)k變化較大的特征。n為小于1.8的值時,不能得到讀取正確信號所需的反射率和信號調制度,k即使超過0.40,不僅反射率降低,不能得到良好的再生信號,而且信號易受再生光影響而變化,不適于實際應用??紤]到此特征,選擇在目標激光波長下具有優(yōu)選光學常數(shù)的有機色素,成膜為記錄層,由此能夠得到具有高反射率、且感度良好的介質。
由于本發(fā)明中使用的通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物,與通常的有機色素相比,吸光系數(shù)高,另外能夠通過選擇取代基任意地選擇吸收波長區(qū)域,所以上述激光的波長下能夠滿足記錄層所需的光學常數(shù)(n為1.8以上、且k為0.04至0.40,優(yōu)選n為2.0以上、且k為0.04~0.20)。
另外,通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物,通過使兩個具有特定結構的三次甲基化合物形成為2聚體結構,能夠適度促進由記錄激光照射時產生的熱量所導致的分解。由此,能得到不僅以標準的記錄速度而且以12倍速以上的高速度進行記錄時也具有下述良好記錄特性的光記錄介質,即記錄感度優(yōu)異、且將熱干擾導致的跳躍惡化抑制在充分低的水平。
本發(fā)明的記錄層中,優(yōu)選使用通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物中的1種作為記錄層,為了改善記錄特性等,也可以將2種以上混合,或與本發(fā)明的三次甲基二聚體化合物以外的色素混合使用。
對于混合使用2種以上通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物時的三次甲基二聚體化合物的混合比例,沒有特殊的制限,根據(jù)上述理由,優(yōu)選混合成光學常數(shù)n為1.8以上、優(yōu)選2.0以上,且k為0.04至0.40,優(yōu)選為0.04~0.20。
另外,作為可以混合使用的本發(fā)明三次甲基二聚體化合物以外的色素,可以舉出在波長450nm~630nm處具有吸收極大值、520nm~690nm下的折射率大的色素。具體而言有偶氮類色素、角鯊鎓類色素、萘醌類色素、蒽醌類色素、卟啉類色素、氮雜卟啉類色素、四吡嗪并四氮雜卟啉(tetrapyrazinoporphyrazine)類色素、靛酚類色素、吡喃鎓類色素、噻喃鎓(thiopyrylium)類色素、azlenium類色素、三苯基甲烷類色素、呫噸類色素、陰丹士林(Indanthrene)類色素、靛藍類色素、硫靛類色素、部花青類色素、噻嗪類色素、吖啶類色素、噁嗪類色素等,也可以多種色素混合。上述色素的混合比例為0.1~30%左右。
進而,通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物對選自520nm~690nm的記錄及再生激光波長的k較小時,為了改善記錄特性等,可以與在波長600nm~900nm處具有吸收極大值的光吸收化合物混合。具體而言有偶氮類色素、角鯊鎓類色素、萘醌類色素、蒽醌類色素、卟啉類色素、氮雜卟啉類色素、四吡嗪并四氮雜卟啉類色素、靛酚類色素、吡喃鎓類色素、噻喃鎓(thiopyrylium)類色素、azlenium類色素、三苯基甲烷類色素、呫噸類色素、陰丹士林類色素、靛藍類色素、硫靛類色素、部花青類色素、噻嗪類色素、吖啶類色素、噁嗪類色素、酞菁類色素、萘菁類色素等,也可以多種色素混合。上述色素的混合比例為0.1~30%左右。
成膜記錄層時,可以根據(jù)需要混合淬滅劑、色素分解促進劑、紫外線吸收劑、粘合劑、吸熱分解化合物等,或者導入具有上述效果的化合物作為通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物的取代基。
作為淬滅劑的具體例,優(yōu)選乙酰丙酮化物類化合物、雙二硫代-α-二酮類化合物或雙酚二硫醇類化合物等雙二硫醇類化合物、硫代兒茶酚類化合物、水楊醛肟類化合物、硫代雙酚類化合物等的金屬配位化合物。另外,還優(yōu)選胺化合物。
作為熱分解促進劑,例如可以舉出金屬類抗爆劑、金屬茂化合物、乙酰丙酮化物類金屬配位化合物等金屬化合物。
進而,也可以根據(jù)需要并用粘合劑、流平劑、消泡劑等。作為優(yōu)選的粘合劑,可以舉出聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、硝基纖維素、乙酸纖維素、酮類樹脂、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚碳酸酯、聚烯烴等。
在基板上成膜記錄層時,為了提高基板的耐溶劑性、反射率、記錄感度等,可以在基板上設置由無機物或聚合物構成的層。
設置記錄層的方法,例如可以舉出旋涂法、噴霧法、燒鑄法、浸漬法等涂布法、濺射法、化學蒸鍍法、真空蒸鍍法等,旋涂法十分簡便,因此優(yōu)選。
使用旋涂法等涂布法時,使用使1~40重量%、優(yōu)選3~30重量%通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物溶解或分散在溶劑中得到的涂布液,此時,溶劑優(yōu)選不損傷基板的溶劑。具體而言,可以舉出醇類(包含酮醇類、乙二醇單烷基醚類等烷氧基醇類。)、酮類、酯類、醚類、芳香族類、鹵代烷類等。
其中,特別優(yōu)選醇類。醇類中優(yōu)選烷氧基醇類、酮醇類等。烷氧基醇類的烷氧基部分的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~4,并且醇部分的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為2~5,總碳原子數(shù)優(yōu)選為3~7。具體而言,可以舉出乙二醇單甲基醚(甲基溶纖劑)或乙二醇單乙基醚(也稱為乙基溶纖劑、乙氧基乙醇)或丁基溶纖劑、2-異丙氧基-1-乙醇等乙二醇單烷基醚(溶纖劑)類或1-甲氧基-2-丙醇、1-甲氧基-2-丁醇、3-甲氧基-1-丁醇、4-甲氧基-1-丁醇、1-乙氧基-2-丙醇等。作為酮醇類,可以舉出雙丙酮醇等。并且,也可以使用2,2,3,3-四氟丙醇等氟化醇。
另外,也可以使涂布液中適當含有粘合劑、分散劑、穩(wěn)定劑等。
此外,也可以根據(jù)需要將記錄層的色素分散在高分子薄膜等中進行使用。
另外,無法選擇不損傷基板的溶劑時,可以使用濺射法、化學蒸鍍法或真空蒸鍍法等。
對色素層的膜厚沒有特殊的限定,基板的引導溝(溝槽)上的膜厚優(yōu)選在30nm~150nm的范圍內,基板的引導溝間(岸)的膜厚,優(yōu)選在10nm~80nm的范圍內。槽的膜厚超過150nm時,最短坑被破壞,不優(yōu)選。另外,比30nm還薄時,不能得到良好的記錄感度、記錄調制度。特別優(yōu)選岸上的膜厚極其薄??梢曰旌鲜褂枚鄠€上述有機溶劑來控制上述記錄層的膜厚。
3)反射層 在記錄層上,優(yōu)選形成厚度為50nm~300nm的反射層。作為反射層的材料,可以使用在再生光的波長下反射率十分高的材料,例如,可以單獨使用Au、Al、Ag、Cu、Ti、Cr、Ni、Pt、Ta及Pd金屬或其合金。其中,Au、Al、Ag的反射率高,適合用作反射層的材料。此外,也可以含有下述物質。例如,可以舉出Mg、Se、Hf、V、Nb、Ru、W、Mn、Re、Fe、Co、Rh、Ir、Zn、Cd、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金屬及半金屬。另外,以Au為主成分的材料能夠容易地獲得反射率高的反射層,因此優(yōu)選。此處,所謂主成分是指含有率在50%以上的成分。也可以用金屬以外的材料,交替層疊低折射率薄膜和高折射率薄膜形成多層膜,用作反射層。
作為形成反射層的方法,例如可以舉出濺射法、離子鍍法、化學蒸鍍法、真空蒸鍍法等。另外,為了提高反射率、改善記錄特性、提高粘合性等,也可以在基板上或反射層下設置公知的無機類或有機類中間層、粘合層。
只要信號能夠再生即可,對反射率沒有特別的限定,優(yōu)選在30%以上、低于65%,更優(yōu)選在45%以上、低于60%。
4)保護層 作為反射層上的保護層的材料,只要能夠保護反射層不被外力破壞即可,沒有特別的限定。作為有機物質,可以舉出熱塑性樹脂、熱固性樹脂、電子束固化性樹脂、紫外線固化性樹脂等。另外,作為無機物質,可以舉出SiO2、Si3N4、MgF2、SnO2等。熱塑性樹脂、熱固性樹脂等可以溶解于適當?shù)娜軇┲?,涂布涂布液,經干燥而形成。紫外線固化性樹脂可以直接涂布、或者溶解于適當?shù)娜軇┡渲仆坎家汉螅坎即送坎家?,通過照射紫外線,使其固化而形成。作為紫外線固化性樹脂,例如可以使用聚氨酯丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)氧酯、聚酯丙烯酸酯等丙烯酸酯樹脂。上述材料可以單獨或者混合使用,可以只為1層,也可以為多層膜。
作為保護層的形成方法,可以與記錄層相同地使用旋涂法或燒鑄法等涂布法或濺射法或化學蒸鍍法等方法,其中,優(yōu)選旋涂法。
保護層的膜厚一般在0.1μm~100μm的范圍內,本發(fā)明中,為3μm~30μm,較優(yōu)選為5μm~20μm。
保護層上還可以進一步印刷標簽等。另外,也可以使用下述方法,即,使反射層面與保護片材或基板疊合;或使反射層面相互為內側,對向,疊合2片光記錄介質等。另外,為了保護表面或防止垃圾等粘附,也可以在基板鏡面?zhèn)刃纬勺贤饩€固化性樹脂、無機類薄膜等。
本發(fā)明中所謂的波長為520nm~690nm的激光,沒有特殊的制限,例如,可以舉出能夠在可見光區(qū)域的較廣范圍內選擇波長的色素激光或波長633nm的氦氖激光、波長680nm、650nm、635nm附近的高輸出半導體激光、波長532nm的高次諧波變換YAG激光等。本發(fā)明能夠在從上述波長中選出的1波長或多個波長下進行高密度記錄及再生。
以下給出本發(fā)明的實施例,但本發(fā)明并不限定于此。
[合成例1]假吲哚化合物(A)的合成
假吲哚化合物(A) 氮氣氛中,在500mL甲苯中加入115.1g下述結構式①表示的化合物、69.1gα,α’-二溴-對二甲苯,在回流下攪拌19小時。冷卻后,濾取析出物,用甲苯洗滌后,將濾取物溶解于500mL甲醇中,濾去不溶物。向甲醇濾液中加入23.1g氫氧化鈉,室溫下攪拌30分鐘后,濾取析出物。濾取物經水洗、甲苯洗滌后,真空干燥,得到113.3g在236℃下分解的假吲哚化合物(A)的白色粉末。
此化合物的元素分析值、質譜分析值如下所示。
元素分析值(C38H36N2)MW=520.71 C H N 計算值(%)87.35 6.97 5.38 實測值(%)87.26 6.89 5.43 MS(m/e)520(M+) [合成例2]假吲哚化合物(B)的合成
假吲哚化合物(B) 氮氣氛中,向500mL甲苯中加入115.1g下述結構式①表示的化合物、82.2g 1,5-雙-溴甲基萘,回流下攪拌19小時。冷卻后,濾取析出物,用甲苯洗滌后,將濾取物溶解于500mL甲醇中,濾去不溶物。在甲醇濾液中加入33g氫氧化鈉,在室溫下攪拌30分鐘后,濾取析出物。濾取物經水洗、甲苯洗滌后,真空干燥,得到93g熔點為117~120℃的白色粉末狀假吲哚化合物(B)(收率65%)。
此化合物的元素分析值、質譜分析值如下所示。
元素分析值(C42H38N2)MW=570.30 C H N 計算值(%)88.38 6.71 4.91 實測值(%)88.35 6.67 4.94 MS(m/e)570(M+) [實施例1]制備三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-11))
具體例化合物(A-11) 氮氣氛中,在50mL乙酸酐中加入5.2g合成例1合成的假吲哚化合物(A)、7.3g下述結構式②表示的化合物,在室溫下攪拌10分鐘后,加入2g甲磺酸,在83~86℃下攪拌2.0小時。冷卻,滴入100mL甲醇,回流下攪拌1小時。冷卻后,在減壓下濃縮甲醇,向殘渣中加入1 50mL甲醇,滴入70%高氯酸水溶液3.16g,在室溫下攪拌1小時。濾取析出物,用甲醇洗滌,經干燥得到13.5g(收率95.3%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-11)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H68Br2Cl2N6O12)MW=1416.04 C H N 計算值(%)59.37 4.84 5.93 實測值(%)59.32 4.81 5.97 λmax577.0nm εg1.12×105mL/g·cm [實施例2]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-12))
具體例化合物(A-12) 在120mL DMF中加入7.1g實施例1合成的表1的具體例化合物(A-1 1),在室溫下攪拌10分鐘,使其完全溶解。添加10%NaOH水溶液22g,在室溫下攪拌1小時。
將反應混合物排至300mL水中,攪拌10分鐘,濾取析出物,水洗,用200mL丙酮濾去不溶物后,濃縮丙酮。向濃縮殘渣中加入150mLDMF,在室溫下攪拌30分鐘使其溶解。然后,加入將1.85g NaPF6溶解于10mL水所得的水溶液,在40~45℃下攪拌1小時。向反應混合物中加入120mL甲醇,攪拌30分鐘,濾取析出物,經水洗、干燥,得到6.3g(收率83.4%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-12)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H68Br2F12N6O4P2)MW=1507.06 C H N 計算值(%)55.79 4.55 5.58 實測值(%)55.75 4.52 5.62 λmax578.0nm εg9.20×104mL/g·cm [實施例3]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-14))
具體例化合物(A-14) 除使用7.3g下述結構式③表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到10.3g(收率73.1%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-14)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H68Br2Cl2N6O12)MW=1416.04 C H N 計算值(%)59.37 4.84 5.93 實測值(%)59.41 4.87 5.90 λmax569.0nm εg8.94×104mL/g·cm [實施例4]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-17))
具體例化合物(A-17) 除使用7.3g下述結構式④表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到13.0g(收率91.5%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-17)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H68Br2N6O12)MW=1416.04 C H N 計算值(%)59.37 4.84 5.93 實測值(%)59.35 4.80 5.97 λmax573.5nm εg1.19×105mL/g·cm [實施例5]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-19))
具體例化合物(A-19) 除使用6.4g下述結構式⑤表示的化合物代替7.3g實施例1中的結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到11.5g(收率86.7%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-19)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H68Cl4N6O12)MW=1327.13 C H N 計算值(%)63.35 5.16 6.33 實測值(%)63.38 5.20 6.29 λmax577.5nm εg1.19×105mL/g·cm [實施例6]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-20))
具體例化合物(A-20) 實施例2中,除使用6.6g實施例5合成的表1的具體例化合物(A-19)代替7.1g實施例1合成的表1的具體例化合物(A-11)之外,進行與實施例2相同的操作,得到6.6g(收率93.6%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-20)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H68Cl2F12N6O4P2)MW=1418.16 C H N 計算值(%)59.28 4.83 5.93 實測值(%)59.24 4.80 5.97 λmax577.5nm εg1.03×105mL/g·cm [實施例7]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-21))
具體例化合物(A-21) 除使用5.7g下述結構式⑥表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例6相同的操作,得到11.6g(收率92.7%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-21)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H70Cl2N6O12)MW=1258.24 C H N 計算值(%)66.82 5.61 6.68 實測值(%)66.79 5.59 6.70 λmax583.5nm εg1.45×105mL/g·cm [實施例8]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-22))
具體例化合物(A-22) 除在實施例1中使用5.7g合成例2合成的假吲哚化合物(B)代替5.2g合成例1合成的假吲哚化合物(A),使用7.3g下述結構式⑦表示的化合物代替7.3g結構式②表示的化合物之外,進行與實施例6相同的操作,得到12.2g(收率73.0%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-22)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C74H70Br2Cl2N6O12)MW=1466.09 C H N 計算值(%)60.62 4.81 5.73 實測值(%)60.58 4.79 5.75 λmax575.5nm εg9.70×104mL/g·cm [實例施9]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-40))
具體例化合物 (A-40) 在60mL乙醇中加入1.98g實施例1制造的表1的具體例化合物(A-11)、2.0g下述結構式⑧表示的化合物,回流下攪拌1小時,冷卻至室溫后,濾取析出物,經乙醇洗滌、干燥,得到3.3g(收率88%)為紫色結晶的表1的具體例化合物(A-40)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C134H132Br2Co2N22O20)MW=2648.29 C H N 計算值(%)60.77 5.02 11.64 實測值(%)60.73 4.97 11.67 λmax576.0nm εg9.48×104mL/g·cm [實施例10]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-15))
具體例化合物(A-15) 除使用7.1g下述結構式⑨表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到12.7g(收率91.0%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-15)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C70H66Cl6N6O12)MW=1396.02 C H N 計算值(%)60.22 4.77 6.02 實測值(%)60.17 4.75 6.06 λmax573.5nm εg9.80×104mL/g·cm [實施例11]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-92))
具體例化合物(A-92) 除使用6.5g下述結構式⑩表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到11.0g(收率82.7%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-92)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C76H70Cl2N6O12)MW=1330.31 C H N 計算值(%)68.62 5.30 6.32 實測值(%)68.58 5.27 6.35 λmax575.0nm εg1.26×105mL/g·cm [實施例12]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-93))
具體例化合物(A-93) 除使用7.1g下述結構式表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到12.7g(收率91.2%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-93)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C88H80Cl2N4O8)MW=1392.50 C H N 計算值(%)75.90 5.79 4.02 實測值(%)75.86 5.76 4.06 λmax578.5nm εg1.29×105mL/g·cm [實施例13]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(A-98))
具體例化合物(A-98) 除使用5.5g下述結構式表示的化合物代替7.3g實施例1中結構式②表示的化合物之外,進行與實施例1相同的操作,得到9.4g(收率76.7%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(A-98)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C76H72Cl2N4O8)MW=1240.31 C H N 計算值(%)73.60 5.85 4.52 實測值(%)73.57 5.81 4.56 λmax572.0nm εg1.41×105mL/g·cm [合成例3]合成假吲哚化合物(C)
假吲哚化合物(C) 氮氣氛中在100mL正丙醇中加入15.9g 1,2,3-三甲基吲哚、12.5gα,α’-二溴-對二甲苯,使其溶解,在25~30℃下滴入4.7g甲磺酸后,85~90下攪拌20小時。冷卻后,用120mL甲苯稀釋反應液,加入500mL水,萃取。分取水層加入6.3g氫氧化鈉,用300mL甲苯萃取后,分取甲苯層,經水洗、濃縮,得到16.9g為褐色油狀的假吲哚化合物(C)。
此化合物的元素分析值、質譜分析值如下所示。
元素分析值(C30H32N2)MW=420.59 C H N 計算值(%)85.67 7.67 6.66 實測值(%)85.63 7.64 6.69 MS(m/e)420(M+) [合成例4]合成假吲哚化合物(D)
假吲哚化合物(D) 氮氣氛中,于5~10℃下在50mL濃硫酸中加入8.4g合成例1制備的假吲哚化合物(A),攪拌30分鐘,溶解。然后在5~10℃下滴入用7.94g濃硝酸及78.5g濃硫酸配制成的混酸后,在相同溫度下攪拌30分鐘。進而,在25~30℃下攪拌2小時后,將反應混合物排至700g冰水中,在30℃以下加入40%氫氧化鈉水溶液665g,用500mL乙酸乙酯萃取。過濾有機層,水洗,蒸餾除去溶劑,在30℃下真空干燥,得到8.9g為黃褐色油狀物的假吲哚化合物(D)。
此化合物的元素分析值、質譜分析值如下所示。
元素分析值(C30H30N4O4)MW=510.23 C H N 計算值(%)70.57 5.92 10.97 實測值(%)70.53 5.88 11.02 MS(m/e)510(M+) [合成例5]合成假吲哚化合物(E)
假吲哚化合物(E) 氮氣氛中,向120g DME中加入23.5g 3-芐基-1,2-二甲基吲哚、12gα,α’-二溴-對二甲苯,使其溶解,在25~30℃下滴入9.6g甲磺酸后,在85~90下攪拌20小時。冷卻后,用120mL甲苯稀釋反應液,加入200mL水,萃取。分取水層,加入10%氫氧化鈉水溶液44g,用300mL甲苯萃取后,分取甲苯層,經水洗、濃縮,得到21g為黃色粉末的假吲哚化合物(E)。
此化合物的元素分析值、質譜分析值如下所示。
元素分析值(C42H40N2)MW=572.78 C H N 計算值(%)88.07 7.04 4.89 實測值(%)88.05 7.01 4.91 MS(m/e)572(M+) [合成例6]合成假吲哚化合物(F)
假吲哚化合物(F) 氮氣氛中在5~10℃下向50mL濃硫酸中加入11.4g合成例5制備的假吲哚化合物(E),攪拌30分鐘,使其溶解。然后在5~10℃下滴入用7.94g濃硝酸及78.5g濃硫酸配制成的混酸后,在相同溫度下攪拌30分鐘。進而在25~30℃下攪拌2小時后,將反應混合物排至700g冰水中,在30℃以下加入40%氫氧化鈉水溶液665g,過濾析出物,進行水洗,在30℃下真空干燥,得到7.8g為黃色粉末的假吲哚化合物(F)。
此化合物的元素分析值、質譜分析值如下所示。
元素分析值(C42H36N6O8)MW=752.77 C H N 計算值(%)67.01 4.82 11.16 實測值(%)66.97 4.79 11.21 MS(m/e)752(M+) [實施例14]制備三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(B-1))
具體例化合物(B-1) 氮氣氛中向50mL乙酸酐中加入5.1g合成例4合成的假吲哚化合物(D)、5.0g下述結構式表示的化合物,在室溫下攪拌10分鐘后,加入2g甲磺酸,在83~86℃下攪拌2.0小時。冷卻,滴入100mL甲醇,回流下攪拌1小時。冷卻后,在減壓下濃縮甲醇,向殘渣中加入150mL甲醇,滴入70%高氯酸水溶液3.16g,在室溫下攪拌1小時。濾取析出物,用甲醇洗滌,干燥,得到11.0g(收率93.4%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(B-1)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C64H62Cl2N6O12)MW=1178.12 C H N 計算值(%)66.25 5.30 7.13 實測值(%)66.21 5.27 7.15 λmax578.5nm εg1.12×105mL/g·cm [實施例15]制備三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(B-31))
具體例化合物(B-31) 除使用5.7g合成例5合成的假吲哚化合物(E)代替實施例14中合成例4合成的假吲哚化合物(D)5.1g之外,進行與實施例14相同的操作,得到10.5g(收率83.4%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(B-31)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C76H72Cl2N4O8)MW=1240.31 C H N 計算值(%)73.60 5.85 4.52 實測值(%)73.57 5.81 4.55 λmax577.5nm εg1.38×105mL/g·cm [實施例16]合成三次甲基二聚體化合物(表1的具體例化合物(B-32))
具體例化合物(B-32) 實施例14中,除使用7.5g合成例6合成的假吲哚化合物(F)代替5.7g合成例4合成的假吲哚化合物(D),使用11.1g 32.6%NaPF6水溶液代替3.16g 70%高氯酸水溶液之外,進行與實施例14相同的操作,得到12.6g(收率83.4%)為紅紫色結晶的表1的具體例化合物(B-32)。
此化合物的元素分析值、丙酮溶液中的吸收極大波長(λmax)及克分子吸光系數(shù)(εg)如下所示。
元素分析值(C76H68F12N8O8P2)MW=1511.33 C H N 計算值(%)60.40 4.54 7.41 實測值(%)66.36 4.51 7.45 λmax578.5nm εg1.07×105mL/g·cm [實施例17] 采用旋涂法,在厚度0.6mm、直徑120mmΦ的具有螺旋溝(間距=0.74um,深=165nm,寬=0.33um)的注塑成型聚碳酸酯基板上,涂布將表1記載的三次甲基二聚體化合物A-11溶解于四氟丙醇(20g/1)得到的溶液,使其成膜,使溝上膜厚約80nm,溝間膜厚約20nm。在80℃下干燥處理2小時后,使用Balzers制濺射裝置(CDI-900)形成膜厚80nm的AgPdCu反射膜,進而在此反射層上涂布UV固化樹脂SD17(大日本油墨制),UV固化后,在其上貼合與上述基板相同的厚度為0.6mm的聚碳酸酯基板,通過JSR制KZ8681自由基聚合粘合劑,用UV光使其貼合,制作光記錄介質。
使用Pulstec工業(yè)社制光盤檢測儀(disc test)DDU1000波長=661nm、NA=0.60,在線速度=42m/s(DVD-R標準記錄速度的12倍速速度)下,使所得光記錄介質旋轉,測定在不對稱性為零的激光功率下進行記錄時的激光功率及作為熱干擾程度指標的3T坑的偏移量。記錄激光功率為31mW,3T坑的偏移量為10%,可以確認12倍速的高速記錄感度優(yōu)異、熱干擾被抑制的良好信號波形。
以下,說明各信號評價參數(shù)。
·不對稱性;信號眼圖(圖2)中,如下進行定義,不對稱性是規(guī)定相對于來自長坑、長岸的信號振幅(I14)的中心位置,來自短坑、短岸的信號振幅(I3)的中心位置的參數(shù)。DVD-R的標準值為-0.05以上0.15以下。
式1 [(I14H+I14L)/2-(I3H+I3L)/2]/I14 ·3T坑的偏移量;信號眼圖(圖2)中,如下進行定義。熱干擾,信號眼圖上,作為最短坑(3T坑)的偏移最顯著,因此,設定本參數(shù),作為表示熱干擾程度的指標。
式2 (I3L上-I3L下)/I3×100(%) [實施例18~33] 除適當使用表2記載的三次甲基二聚體化合物以外,與實施例17相同地制作光記錄介質。
與實施例17相同地評價上述光記錄介質時,均可確認12倍速的高速記錄感度優(yōu)異、熱干擾被抑制的良好信號波形。
[實施例34] 除使用三次甲基二聚體化合物A-11和三次甲基二聚體化合物A-40的混合物(重量比;70∶30)代替表2記載的三次甲基二聚體化合物A-11溶解于四氟丙醇(20g/1)以外,與實施例17相同地制作光記錄介質。
與實施例17相同地評價上述光記錄介質時,均可確認12倍速的高速記錄感度優(yōu)異、熱干擾被抑制的良好信號波形。
[實施例35] 除使用三次甲基二聚體化合物A-92和三次甲基二聚體化合物A-72的混合物(重量比;80∶20)代替表2記載的三次甲基二聚體化合物A-11溶解于四氟丙醇(20g/1)以外,與實施例17相同地制作光記錄介質。
與實施例17相同地評價上述光記錄介質時,均可確認12倍速的高速記錄感度優(yōu)異、熱干擾被抑制的良好信號波形。
[比較例1] 使用下述三次甲基化合物(結構式(N)),與實施例17相同地制作光記錄介質,進行相同的評價,但記錄感度不足,不能以12倍速進行記錄。
[比較例2、3] 使用下述三次甲基化合物(結構式(O)、結構式(P)),與實施例17相同地制作光記錄介質,進行相同的評價。雖然能夠以12倍速進行記錄,但記錄感度差、熱干擾也大,不能得到良好的信號波形。
結構式(N)
結構式(O)
結構式(P) 實施例17~35、及比較例1~3中,以12倍速記錄、在不對稱性為零的激光功率下記錄時的激光功率及作為熱干擾程度指標的3T坑的偏移量的測定結果如表-2所示。能夠確認上述實施例中給出的DVD-R介質在12倍速的高速記錄感度方面優(yōu)良、具有熱干擾被抑制的良好信號波形。
(表2) 表2 [實施例36] 采用旋涂法,在厚度0.6mm、直徑120mmΦ的具有螺旋溝(間距=0.74um,深=140nm,寬=0.30um)的注塑成型聚碳酸酯基板上,涂布將表1記載的三次甲基二聚體化合物B-11溶解于四氟丙醇(20g/1)得到的溶液,使其成膜,使溝上膜厚約80nm,溝間膜厚約20nm。在90℃下干燥處理1小時后,使用Balzers制濺射裝置(CDI-900)形成膜厚80nm的Ag反射膜,進而在此反射層上涂布UV固化樹脂SD390(大日本油墨制),UV固化后,在其上貼合與上述基板相同厚度為0.6mm的聚碳酸酯基板,通過JSR制KZ8681自由基聚合粘合劑,用UV光貼合,制作光記錄介質。
使用Pulstec工業(yè)社制光盤檢測儀DDU1000波長=661nm、NA=0.60,在線速度=56m/s(DVD-R標準記錄速度的16倍速速度)下,使所得光記錄介質旋轉,測定在跳躍值最小的激光功率下進行記錄時的跳躍值以及記錄激光功率(記錄感度)。記錄激光功率為45.6mW,跳躍值為7.8%,可以確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
[實施例37~48] 除適當?shù)厥褂帽?記載的三次甲基化合物以外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均可確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好記錄特性。
[實施例49] 除使用三次甲基二量體化合物B-5和三次甲基二聚體化合物B-6的混合物(重量比;60∶40)代替表3記載的三次甲基二聚體化合物B-11溶解于四氟丙醇(20g/l)以外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均可確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
[實施例50] 除使用三次甲基二聚體化合物B-32和三次甲基二聚體化合物B-53的混合物(重量比;80∶20)代替表3記載的三次甲基二聚體化合物B-11溶解于四氟丙醇(20g/l)以外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均可確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
[比較例4] 使用下述三次甲基化合物(結構式(N)),與實施例36相同地制作光記錄介質,進行相同的評價,但記錄感度不足,不能以16倍速進行記錄。
[比較例5、6] 使用下述三次甲基化合物(結構式(O)、結構式(P)),與實施例36相同地制作光記錄介質,進行相同的評價。雖然能夠以16倍速進行記錄,但記錄感度差,熱干擾也大,不能得到良好的信號波形。
結構式(N)
結構式(O)
結構式(P) 實施例36~50、及比較例4~6中,以16倍速記錄,在跳躍值最小的激光功率下進行記錄時的跳躍值、及記錄激光功率的測定結果如表-3所示??梢源_認該實施例給出的DVD-R介質的16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
(表3) 表3 [實施例51~67] 除適當?shù)厥褂帽?記載的三次甲基化合物之外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均能夠確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
[實施例68] 除使用三次甲基二聚體化合物A-11和三次甲基二聚體化合物A-40的混合物(重量比;70∶30)代替表3記載的三次甲基二聚體化合物B-11溶解于四氟丙醇(20g/l)以外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均能夠確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
[實施例69] 除使用三次甲基二聚體化合物A-92和三次甲基二聚體化合物A-72的混合物(重量比;80∶20)代替表3記載的三次甲基二聚體化合物B-11溶解于四氟丙醇(20g/l)以外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均能夠確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
(表4) 表4 [實施例70~79] 除適當?shù)厥褂帽?記載的三次甲基化合物以外,與實施例36相同地制作光記錄介質。
與實施例36相同地評價上述光記錄介質時,均可確認16倍速的高速記錄感度優(yōu)異,具有良好的記錄特性。
(表5) 表5
權利要求
1.下述通式(I)表示的三次甲基二聚體化合物,
式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xa1、Xb1、Xa3、Xb3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的亞氨基,Xa2、Xb2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基,
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2,
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV),
但,Xa2、Xb2都為亞氨基時,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3中必須有一個是可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,
式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。
2.如權利要求1所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(V)表示,
式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),Xc1、Xd1、Xc3、Xd3分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷-1,1-二基、或可以具有取代基的N-烷基亞氨基、或可以具有取代基的N-芐基亞氨基,Xc2、Xd2分別獨立地表示亞氨基、或可以具有取代基的亞甲基,Ra1、Ra2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基、或可以具有取代基的芐基,
作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2,
Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV),
但Xc1和Xc2、Xd1和Xd2分別不同時為亞氨基,另外Xc2、Xd2都為亞氨基時,Xc1、Xd1、Xc3、Xd3中,必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,
式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù)、d~e表示0~4的整數(shù)、f~g表示1~4的整數(shù)、h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。
3.如權利要求2所述三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(VI)表示,
式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),X1、X2、X3、X4分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R1、R2分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2,Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV),但X1、X2、X3、X4中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,
式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù)、d~e表示0~4的整數(shù)、f~g表示1~4的整數(shù)、h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。
4.如權利要求3所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(VII)表示,
式中,X5、X6、X7、X8分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R3、R4分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,R5~R24分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán),作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2,X5、X6、X7、X8中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
5.如權利要求3所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(VIII)表示,
式中,X9、X10、X11、X12分別獨立地表示1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R25、R26分別獨立地表示可以具有取代基的烷基,R27~R46分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基、烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán),作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2,X9、X10、X11、X12中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
6.如權利要求2所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(IX)表示,
式中,A、B、C、D分別獨立地表示可以具有取代基的苯環(huán)或可以具有取代基的萘環(huán),X101、X102分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R101~R106分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2,Y表示下述通式(II)、(III)、或(IV),
式(II)、(III)、(IV)中,P1~P10分別獨立地表示氫原子、烷基,W表示硫原子、氧原子、可以具有取代基的亞胺殘基、羰基殘基、硫羰基殘基,c表示1~8的整數(shù),d~e表示0~4的整數(shù),f~g表示1~4的整數(shù),h表示1~2的整數(shù),環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán)。
7.如權利要求6所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(X)表示,
式中,X103、X104分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R107~R112分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,R113~R132分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán),作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2。
8.如權利要求6所述的三次甲基二聚體化合物,該化合物用下述通式(XI)表示,
式中,X105、X106分別獨立地表示氧原子、硫原子、硒原子、可以具有取代基的1,1-二烷基亞甲基、可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基,R133~R138分別獨立地表示可以具有取代基的烷基或可以具有取代基的芐基,R139~R158分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、烷基或烷氧基,環(huán)E表示苯環(huán)或萘環(huán),作為b(Za-),Z-表示陰離子,a、b表示1~2的整數(shù),但a×b=2。
9.一種光記錄介質,所述光記錄介質在基板上至少具有含有有機色素的記錄層、及反射層,其特征在于,作為有機色素至少使用1種權利要求1~8中任一項所述的三次甲基二聚體化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及下述通式(I)所示的三次甲基二聚體化合物、及記錄層中含有該化合物的光記錄介質。式中,符號如說明書所述。但,Xa2、Xb2都為亞氨基時,Xa1、Xb1、Xa3、Xb3中必須有一個為可以具有取代基的1-烷基-1-芐基亞甲基、可以具有取代基的1,1-二芐基亞甲基、或可以具有取代基的碳原子數(shù)3~6的環(huán)烷-1,1-二基。
文檔編號C09B23/00GK101175822SQ20068001681
公開日2008年5月7日 申請日期2006年5月16日 優(yōu)先權日2005年5月17日
發(fā)明者西本泰三, 高橋英一, 村山俊介, 麻生善昭, 小木曾章, 高坂明宏, 吉田高史, 佐佐木浩之, 加藤健一, 寺尾博, 熊谷洋二郎 申請人:三井化學株式會社