專利名稱：：減振材料用乳液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及減振材料用乳液。更具體地說，本發(fā)明涉及作為如下減振材料的原料而有用的減振材料用乳液所述減振材料用于防止在各種結(jié)構(gòu)體中產(chǎn)生振動或噪音以保持安靜。
背景技術(shù)：
：減振材料是用于防止在各種結(jié)構(gòu)體中產(chǎn)生振動或噪音以保持安靜的材料，例如，用于汽車的駕駛室內(nèi)的地板之下等位置，此外，還在鐵路車輛、船舶、航空器、電氣設(shè)備、建筑結(jié)構(gòu)物、建筑機(jī)械等中得到廣泛利用。作為在這樣的減振材料中使用的原料，以往使用以具有振動吸收性能和吸音性能的材料為原材料的板狀成型體或片狀成型體等成型加工品，但是當(dāng)發(fā)出振動或聲音的位置的形狀較復(fù)雜時(shí)，難以將這些成型加工品用于發(fā)生振動的地方，因此，人們正在研究各種方法來改善操作性以使減振性得到充分發(fā)揮。即，例如，可以在汽車的駕駛室內(nèi)的地板之下等位置使用含有無機(jī)粉體的瀝青片，但是，由于需要熱粘接，因此要求改善操作性等，人們正在對形成減振材料的各種減振材料用組合物或聚合物進(jìn)行研究。于是，作為這種成型加工品的替代材料，開發(fā)出了涂布型減振材料(涂料)，例如，人們提出了各種減振涂料，通過利用噴霧器向適當(dāng)位置噴涂所述涂料，或者通過利用任意方法將所述涂料涂布于適當(dāng)位置上而形成的涂膜，可以獲得振動吸收效果和吸音效果。具體來說，例如已經(jīng)開發(fā)出了在瀝青、橡膠、合成樹脂等載色劑中混合合成樹脂粉末而得到的涂膜硬度被改善的水性減振涂料，除此以外，還開發(fā)出了在樹脂乳液中分散作為填充劑的活性炭而得至lj的減振涂料等，以此作為適于汽車駕駛室內(nèi)用的涂料?？墒牵词挂赃@些現(xiàn)有產(chǎn)品，仍不能說減振性能處于可令人充分滿意的水平，需要更能充分發(fā)揮減振性能的技術(shù)。關(guān)于現(xiàn)有的涂布型減振材料，有文獻(xiàn)公開了如下水性減振材料組合物，該組合物是在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的2種以上的聚合物的水性分散物的混合物中添加特定比例的相容性調(diào)整成分而得到的(例如，參見專利文獻(xiàn)l)。在該組合物中，通過使用互不相容的聚合物的水性分散物的混合物，并且添加相容性調(diào)整成分以補(bǔ)償不相容性，從而使減振性的溫度峰值變寬?？墒牵谠摻M合物中，相容性調(diào)整成分會殘存于減振材料涂膜中，因此，在充分發(fā)揮減振性能方面還有研究的余地。另外，關(guān)于含有粒子的減振用乳液(所述粒子具有由丙烯酸共聚物構(gòu)成的核部和由丙烯酸共聚物構(gòu)成的殼部)，有文獻(xiàn)公開了調(diào)整這些丙烯酸共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的方法(例如，參見專利文獻(xiàn)2)。這種減振材料用乳液能夠在較寬溫度范圍內(nèi)具有優(yōu)異的減振性，因此是工業(yè)上非常有用的技術(shù)?？墒牵谑怪l(fā)揮更優(yōu)異的減振性能以便更好地適用于各種結(jié)構(gòu)體的減振材料方面，還有研究的余地。另外，作為水性減振材料混合物，已知以丙烯酸系共聚物的水性樹脂分散體為載色劑，并混合碳酸鈣、滑石等無機(jī)填充劑(填料)而成的混合物。在該混合物中，顏料容積濃度(PVC)為45體積％60體積％，無機(jī)填充劑(填料)以高比例混合，成為樹脂部分反而較少的組成。因此，成膜性(特別是在低溫時(shí)進(jìn)行涂布后的成膜性)不足，有可能在涂膜表面上出現(xiàn)裂紋，因此在改善這種缺陷以使其適合作為減振材料的原料方面，還有研究的余地。專利文獻(xiàn)l:特開2001-152028號公報(bào)(第2頁)專利文獻(xiàn)2:特開2005-105133號公報(bào)(第2頁)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是針對上述現(xiàn)狀而完成的，其目的是提供一種減振材料用乳液，該乳液用于各種結(jié)構(gòu)體的減振材料，并且該乳液在寬的溫度區(qū)域內(nèi)的減振性、加熱干燥性和低溫成膜性方面優(yōu)異，同時(shí)能夠充分抑制減振材料涂膜在垂直面上的流掛。本發(fā)明人對減振材料用乳液進(jìn)行了各種研究，當(dāng)將乳液制成含有具有由丙烯酸共聚物構(gòu)成的核部和由丙烯酸共聚物構(gòu)成的殼部的粒子時(shí)，與單獨(dú)采用丙烯酸共聚物或采用2種以上丙烯酸共聚物的混合物的情況相比，能夠在寬溫度區(qū)域內(nèi)發(fā)揮優(yōu)異的減振性，本發(fā)明人著眼于此發(fā)現(xiàn)，通過調(diào)整構(gòu)成核部的丙烯酸共聚物的重均分子量和/或具有核部以及殼部的粒子總的重均分子量，使核部和殼部的相容區(qū)域大幅度增加，即使不使用相容劑也能充分相容，并且還發(fā)現(xiàn)，由于相容性，使在寬溫度區(qū)域內(nèi)的減振性更加優(yōu)異。另外，在使用這種減振材料用乳液來形成減振材料涂膜時(shí)，由于能夠發(fā)揮優(yōu)異的加熱干燥性，因而能夠充分抑制涂膜表面出現(xiàn)裂紋和膨脹，并且還能夠充分抑制涂膜在垂直面上的流掛，本發(fā)明人進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，低溫時(shí)進(jìn)行涂布之后的成膜性也優(yōu)異，并發(fā)現(xiàn)能夠充分發(fā)揮作為減振材料所起的作用，這樣，考慮到已完美地解決了上述問題，因而完成了本發(fā)明。另外，本發(fā)明的減振材料用乳液特別適用于水性涂布型減振材料。艮P，本發(fā)明涉及一種減振材料用乳液，該乳液含有粒子，所述粒子具有由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成的核部以及由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成的殼部，所述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量和/或所述具有核部和殼部的粒子的重均分子量為2萬25萬。本發(fā)明還涉及一種減振材料用乳液的制造方法，該方法是制造上述減振材料用乳液的方法，在所述制造方法中，將乳液聚合工序分成多階段進(jìn)行，所述乳液聚合工序使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的單體成分。下面，詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的減振材料用乳液含有具有核部和殼部的粒子(以下也稱為"核-殼型粒子")，但是這種粒子通常以分散于溶劑中的形態(tài)存在。艮p，上述減振材料用乳液以具有介質(zhì)和分散于介質(zhì)中的核-殼型粒子為宜。另外，作為介質(zhì)，優(yōu)選水性介質(zhì)，例如，可以舉出水、能與水互混的溶劑和水的混合溶劑等。其中，從涂布含有本發(fā)明的減振材料用乳液的涂料時(shí)的安全性以及對環(huán)境的影響方面考慮，水是優(yōu)選的。在上述減振材料用乳液中，相對于減振材料用乳液的總量100質(zhì)量％，核-殼型粒子的含有比例以70質(zhì)量％以下為宜。超過70質(zhì)量％時(shí)，有可能減振材料用乳液的粘度變得過高，無法保持足夠的分散穩(wěn)定性，從而有可能發(fā)生凝集。更優(yōu)選核-殼型粒子的含有比例為60質(zhì)量％以下。上述核-殼型粒子是具有由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成的核部以及由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成的殼部的粒子，只要該粒子具有核部的丙烯酸共聚物(A)和殼部的丙烯酸共聚物(B)復(fù)合而成的結(jié)構(gòu)即可。作為復(fù)合而成的結(jié)構(gòu)，例如，代表性的有丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)完全相容而得到的結(jié)構(gòu)(均質(zhì)結(jié)構(gòu))、丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)完全不相容而非均質(zhì)地形成的結(jié)構(gòu)(核-殼復(fù)合結(jié)構(gòu)和微區(qū)結(jié)構(gòu))，但是，為了充分發(fā)揮上述兩種丙烯酸共聚物的特性并制造穩(wěn)定的乳液，上述核-殼型粒子以具有后者的核-殼復(fù)合結(jié)構(gòu)為宜。另外，在上述核-殼復(fù)合結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選核部表面被殼部覆蓋的形態(tài)。在這種情況下，以核部表面完全被殼部覆蓋為宜，但也可以是未被完全被覆蓋的形態(tài)，例如，可以是被覆蓋成網(wǎng)狀的形態(tài)，也可以是在某些位置核部露出的形態(tài)。對上述核-殼型粒子的平均粒徑?jīng)]有特別限定，例如，適合的平均粒徑是10nmlpnu當(dāng)平均粒徑小于10nm時(shí)，有可能減振材料用乳液的粘度變得過高，還有可能不能充分保持分散穩(wěn)定性以致發(fā)生凝集；當(dāng)平均粒徑超過1(im時(shí)，不能稱之為乳液。更優(yōu)選的平均粒徑為20nm500另外，通過如下方式可以求出平均粒徑(平均粒子直徑)例如，用蒸餾水稀釋乳液并在充分?jǐn)嚢杌旌现?，取樣約10ml加入到玻璃比色槽中，采用動態(tài)光散射光度計(jì)DLS-700(大塚電子社制造)對其進(jìn)行測定。在上述核-殼型粒子中，"丙烯酸共聚物"是指使用至少2種以上的單體成分而得到的共聚物，所述單體成分中的至少1種是具有不飽和雙鍵和-COO基的單體(以下也稱為"(甲基)丙烯酸(鹽)系單體")。即，意味著單體成分中的至少1種是以C(R"^CH-COOR2或C(R3)2=C(CH3)-COOR4(R1、R2、尺3和！14相同或不同，表示氫原子、金屬原子、銨基、有機(jī)胺基或者直鏈、支鏈或環(huán)狀的垸基)表示的單體。另外，在本發(fā)明中，使用丙烯酸共聚物(A)以及與該丙烯酸共聚物(A)不同的丙烯酸共聚物(B)這兩種丙烯酸共聚物，但這兩種丙烯酸共聚物在如下各物理性質(zhì)之中的任一方面不同即可重均分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、SP值(溶解度系數(shù))、所使用的單體種類、單體的使用比例等。其中，如后所述，上述兩種丙烯酸共聚物以在重均分子量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和SP值中的至少一方面不同為宜。在本發(fā)明中，構(gòu)成上述核部的丙烯酸共聚物(A)的重均分子量和/或具有上述核部以及殼部的粒子的重均分子量以2萬25萬為宜。更優(yōu)選構(gòu)成上述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量和具有上述核部以及殼部的粒子的重均分子量均為2萬25萬。由此能夠更加充分地發(fā)揮本發(fā)明的作用效果。構(gòu)成上述核部的丙烯酸共聚物(A)的重均分子量以2萬25萬為宜。當(dāng)重均分子量小于2萬時(shí)，有可能減振性不足，并且在將所得到的減振材料用乳液混合于涂料中所形成的狀態(tài)下，有可能得不到優(yōu)良的穩(wěn)定性。如果重均分子量超過25萬，則與構(gòu)成殼部的丙烯酸共聚物(B)的相容性不足，因此不能充分保持減振性的平衡，有可能造成特別是在30。C4(TC區(qū)域的減振性不能得到提高，并且有可能在混合于涂料中的狀態(tài)下在低溫下的成膜性不夠。更優(yōu)選重均分子量為3萬22萬，進(jìn)一步優(yōu)選為4萬20萬。作為上述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量，還優(yōu)選與構(gòu)成殼部的丙烯酸共聚物(B)的重均分子量的差值為4000以上。即，上述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量優(yōu)選比丙烯酸共聚物(B)的重均分子量大4000以上或小4000以上。通過這樣對重均分子量設(shè)定差值，可以在寬溫度區(qū)域內(nèi)顯現(xiàn)更高的減振性。更優(yōu)選重均分子量差值為1萬以上，并且以20萬以下為宜。上述核-殼型粒子的重均分子量，即復(fù)合核部和殼部而成的整個(gè)體系的重均分子量，以2萬25萬為宜。當(dāng)小于2萬時(shí)，有可能減振性不足，并且在將所得到的減振材料用乳液混合于涂料中的狀態(tài)下，有可能得不到優(yōu)良的穩(wěn)定性。如果重均分子量超過25萬，則構(gòu)成核部的丙烯酸共聚物(A)與構(gòu)成殼部的丙烯酸共聚物(B)的相容性不足，從而不能充分保持減振性的平衡，有可能造成特別是在3(TC4(TC區(qū)域的減振性不能得到提高，并且有可能在混合于涂料中的狀態(tài)下在低溫下的成膜性不夠。更優(yōu)選重均分子量為3萬22萬，進(jìn)一步優(yōu)選為4萬20萬，最優(yōu)選為5萬17萬。另外，重均分子量可以例如在以下的測定條件下通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定來獲得。測定儀器HLC-8120GPC(商品名，Tosoh公司制造)分子量柱TSK-GELGMHXL-L和TSK-GELG5000HXL(均為Tosoh公司制造)串聯(lián)使用洗提液四氫呋喃(THF)校正曲線用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)聚苯乙烯(T0S0h公司制造)測定方法:將測定對象溶解于THF中并使固體成分達(dá)到約0.2質(zhì)量％，用過濾器進(jìn)行過濾，以得到的物質(zhì)為測定樣品進(jìn)行測定分子量。上述核-殼型粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，即核部和殼部復(fù)合而成的整個(gè)體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以-2t:2(TC為宜。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-2'C時(shí)，在6(TC下不表現(xiàn)出減振性。當(dāng)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度超過2(TC時(shí)，在2(TC下不表現(xiàn)出減振性。而且存在成膜性降低的可能。另外，作為構(gòu)成上述核部的丙烯酸共聚物(A)，以其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)與上述丙烯酸共聚物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)之間具有差值為宜。通過這樣對玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)設(shè)定差值，可以在寬溫度區(qū)域內(nèi)顯現(xiàn)更高的減振性。更優(yōu)選TgA和TgB之間的差值為15"以上，這樣，特別是在實(shí)用的范圍2(TC6(TC的區(qū)域內(nèi)高效地顯示出減振性，但是當(dāng)差值小于15'C時(shí)，有可能在2(TC或6(TC均不能更充分地顯示減振性。進(jìn)一步優(yōu)選差值在2(TC以上，特別優(yōu)選差值在25'C以上。另外，若溫度差過大，則有可能在實(shí)用的范圍內(nèi)的減振性變得更加不足，因此，優(yōu)選TgA和TgB之間的差值在IO(TC以下。更優(yōu)選該差值在9CTC以下，更優(yōu)選在8(TC以下，最優(yōu)選在5(TC以下。另外，TgA高于TgB是特別適合的。作為上述丙烯酸共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)或者上述丙烯酸共聚物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)，其中的任意一方為O'C以上是適合的。由此，使用含有本發(fā)明的減振材料用乳液的涂料所形成的減振材料涂膜的千燥性更加良好，涂膜表面的膨脹或裂紋得到更充分地抑制。即，形成了具有特別優(yōu)異的減振性的減振材料。更優(yōu)選TgA和TgB中的任一方為5。C以上。丙烯酸共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)優(yōu)選為5。C4(TC，更優(yōu)選為10°C30°C。丙烯酸共聚物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)優(yōu)選為5。C4CTC，更優(yōu)選為5'C2(TC。如上所述，上述丙烯酸共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)或者上述丙烯酸共聚物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)為0'C以上，并且TgA和TgB的差值為15X:以上，這種方式也是本發(fā)明的適宜方式之一。另外，作為丙烯酸共聚物的Tg，可以根據(jù)已經(jīng)獲得的知識來確定，也可以通過單體成分的種類或使用比例來加以控制，但在理論上可以通過下面的計(jì)算式來算出。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>式中，Tg是丙烯酸共聚物的Tg(絕對溫度)。W,、W2、'"Wn是各單體相對于全部的單體成分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。T,、T2、"，Tn是由各單體成分構(gòu)成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(絕對溫度)。作為構(gòu)成上述核部的丙烯酸共聚物(A)，進(jìn)一步優(yōu)選其SP值小于上述丙烯酸共聚物(B)的SP值。通過這樣對SP值設(shè)定差值，可以在寬溫度區(qū)域內(nèi)顯現(xiàn)更高的減振性。更優(yōu)選上述丙烯酸共聚物(A)的SP值與上述丙烯酸共聚物(B)的SP值的差值為0.2以上，進(jìn)一步優(yōu)選在0.35以上。并且，該差值在2.0以下為宜。另夕卜，丙烯酸共聚物的SP值(S)例如可通過下面的Small式算出。5=[(i:厶ei)(x)/(2AVm)(x)]Q-5式中，5為丙烯酸共聚物的SP值。Ae,是構(gòu)成丙烯酸共聚物的各單體成分的蒸發(fā)能的計(jì)算值(kcal/md)，SAe,是構(gòu)成丙烯酸共聚物的全部的單體成分的該計(jì)算值的合計(jì)值。AVm是構(gòu)成丙烯酸共聚物的各單體成分的摩爾體積的計(jì)算值(ml/md)，SAVm是構(gòu)成丙烯酸共聚物的全部的單體成分的各自計(jì)算值的合計(jì)值。x是構(gòu)成丙烯酸共聚物的各單體成分的摩爾分布。另外，對于代表性的單體，按照上式求出的SP值如下。丙烯酸丁酯9.77丙烯酸-2-乙基己酯9.22甲基丙烯酸甲酯9.93苯乙烯8.6丙烯酸乙酯10.2甲基丙烯酸12.54甲基丙烯腈12.7甲基丙烯酸羥乙酯13.47丙烯酸14.04丙烯酰胺19.19甲基丙烯酰胺16.25丙烯腈14.39乙酸乙烯酯10.56上述丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)的質(zhì)量比((A)/(B))優(yōu)選為1070/3090。即，在上述核-殼型粒子中，作為丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)的質(zhì)量比((A)/(B))，例如以1070/30卯為宜。更優(yōu)選為3060/4060，進(jìn)一步優(yōu)選為4050/4555。構(gòu)成核部的丙烯酸共聚物(A)的比例小于上述范圍時(shí)，有可能不能更充分地抑制加熱干燥后的膨脹(涂膜的膨脹)的發(fā)生，相反，當(dāng)丙烯酸共聚物(A)的比例大于上述范圍時(shí)，有可能不能充分防止加熱干燥后的裂紋的發(fā)生。更優(yōu)選該質(zhì)量比為3060/4070。接著，進(jìn)一步說明為得到上述丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)而使用的單體成分。另外，如上所述，只要丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)不同，也可以使用同類的單體。對于為得到上述丙烯酸聚合物(A)和丙烯酸共聚物(B)而使用的各單體成分沒有特別限定，只要其中至少一種是(甲基)丙烯酸(鹽)系單體即可。另夕卜，可以使用l種或2種以上的(甲基)丙烯酸(鹽)系單體以及1種或2種以上的其它單體。作為上述(甲基)丙烯酸(鹽)系單體，例如，可以舉出丙烯酸、丁烯酸、檸康酸、衣康酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸壬酯、丙烯酸異壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十三烷酯、甲基丙烯酸十三垸酯、丙烯酸十六垸酯、甲基丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、二乙烯基苯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸-l，4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸-l,4-丁二醇酯、二丙烯酸-l,6-己二醇酉旨、二甲基丙烯酸-l,6-己二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等，除此以外，也適合使用這些單體的鹽或酯化物等中的1種或2種以上。另外，作為其它單體成分，可以使用苯乙烯、(x-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基乙烯基苯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺等中的1種或2種以上。作為上述鹽，優(yōu)選使用金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽等。作為形成金屬鹽的金屬原子，例如，適合的是鋰、鈉、鉀等堿金屬原子等1價(jià)金屬原子；鈣、鎂等堿土金屬原子等2價(jià)金屬原子；鋁、鐵等3價(jià)金屬原子，另外，作為有機(jī)胺鹽，適合的是乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽等鏈烷醇胺鹽或三乙胺鹽。在為得到上述丙烯酸共聚物(A)而使用的單體成分中，作為上述(甲基)丙烯酸(鹽)系單體的質(zhì)量比例，例如，相對于全部的單體成分100質(zhì)量％，10質(zhì)量％70質(zhì)量％是適合的。更優(yōu)選為30質(zhì)量％60質(zhì)量％。另外，在為得到上述丙烯酸共聚物(B)而使用的單體成分中，作為上述(甲基)丙烯酸(鹽)系單體的質(zhì)量比例，例如，相對于全部單體成分100質(zhì)量％，30質(zhì)量％90質(zhì)量％是適合的。更優(yōu)選為40質(zhì)量％70質(zhì)量％。作為上述單體成分，還以含有具有極性官能團(tuán)的單體的單體成分為宜。S卩，優(yōu)選上述丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)中的至少一種以上是通過將含有具有極性官能團(tuán)的單體的單體成分進(jìn)行共聚而得到的，更優(yōu)選上述丙烯酸共聚物(A)和丙烯酸共聚物(B)是通過將含有具有極性官能團(tuán)的單體的單體成分進(jìn)行共聚而得到的。這樣通過使用具有極性官能團(tuán)的單體來形成核部和/或殼部，可以進(jìn)一步提高減振材料用乳液的減振性和剛性。在上述具有極性官能團(tuán)的單體中，對極性官能團(tuán)沒有特別限定，其中，優(yōu)選羧基、羥基、腈基、酰氨基中的任意一種以上。g卩，上述極性官能團(tuán)為選自羧基、羥基、腈基和酰氨基組成的組中的至少一種官能團(tuán)，該方式也是本發(fā)明的優(yōu)選方式之一。作為具有上述極性官能團(tuán)的單體，例如，適合的是丙烯酸、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N-丁基甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-N-丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N，-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N，-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N,N，-二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸異丁氧基酯等。作為上述具有極性官能團(tuán)的單體的質(zhì)量比例，相對于總單體成分100質(zhì)量％，優(yōu)選為0.5質(zhì)量％10質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.0質(zhì)量％5.0質(zhì)另外，在上述的(甲基)丙烯酸(鹽)系單體具有極性官能團(tuán)的情況下，該質(zhì)量比例還包括該(甲基)丙烯酸(鹽)系單體的質(zhì)量比例。對本發(fā)明的減振材料用乳液的pH沒有特別限定，例如，優(yōu)選該pH為210，更優(yōu)選為39。乳液的pH可通過在乳液中添加氨水、水溶性胺類、氫氧化物堿性水溶液等來調(diào)整。對上述減振用乳液的粘度沒有特別限定，例如，優(yōu)選該粘度為10mPa's10000mPa's，更優(yōu)選為50mPa's5000mPa.s。另外，可通過使用B型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)并在25°C、20rpm的條件下測定粘度。對于減振材料用乳液，優(yōu)選使用鏈轉(zhuǎn)移劑。作為上述鏈轉(zhuǎn)移劑，例如，適合的是己硫醇、辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二垸硫醇、正十六烷硫醇、正十四烷硫醇等烷基硫醇類；四氯化碳、四溴化碳、溴化乙烯等鹵化烴；巰基乙酸-2-乙基己酯、巰基丙酸-2-乙基己酯、巰基丙酸十三垸酯等巰基羧酸烷酯；巰基乙酸甲氧基丁酯、巰基丙酸甲氧基丁酯等巰基羧酸垸氧基烷酯；辛酸-2-巰基乙酯等羧酸巰基烷酯；a-甲基苯乙烯二聚物、萜品油烯、(x-萜品烯、？萜品烯、二戊烯、茴香醚、烯丙醇等中的l種或2種以上。其中，優(yōu)選使用己硫醇、辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十六烷硫醇、正十四烷硫醇等烷基硫醇類。作為本發(fā)明的減振材料用乳液，優(yōu)選使用通常的乳液聚合法并采用多段聚合來得到，上述減振材料用乳液如此通過多段聚合而得到的方式也是本發(fā)明的適宜方式之一。本發(fā)明還涉及制造上述減振材料用乳液的方法，在該方法中，乳液聚合工序分為多階段進(jìn)行，所述乳液聚合工序使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的單體成分。在上述減振材料用乳液的制造方法中，優(yōu)選在使用構(gòu)成殼部的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序之前的階段，實(shí)施使用構(gòu)成核部的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序，所述殼部由丙烯酸共聚物(B)形成，所述核部由丙烯酸共聚物(A)形成。例如，作為制造上述減振材料用乳液的方法，該制造方法優(yōu)選多階段進(jìn)行乳液聚合工序，在該乳液聚合工序中使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的單體成分，第1階段的乳液聚合工序是使用構(gòu)成丙烯酸共聚物(A)的單體成分進(jìn)行聚合的工序，最終階段的乳液聚合工序是使用構(gòu)成丙烯酸共聚物(B)的單體成分進(jìn)行聚合的工序。作為上述制造方法，具體來說，優(yōu)選是包含如下工序的方法(1)在表面活性劑和/或保護(hù)膠體的存在下，在水性溶劑中單體成分發(fā)生乳液聚合以形成由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成的核部(工序(l));(2)在含有所述核部的乳液中使單體成分進(jìn)一步發(fā)生乳液聚合以形成由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成的殼部(工序(2))。采用這種制造方法可適合地得到含有具有核-殼復(fù)合結(jié)構(gòu)的粒子的減振材料用乳液，其中，在上述方法中，優(yōu)選調(diào)整構(gòu)成核部的丙烯酸共聚物(A)和構(gòu)成殼部的丙烯酸共聚物(B)的相容性、這兩種丙烯酸共聚物的親水性水平(SP值)、這兩種丙烯酸共聚物的重均分子量等，由此，可以得到含有理想的核-殼復(fù)合結(jié)構(gòu)的粒子的本發(fā)明的減振材料用乳液。根據(jù)上述優(yōu)選方式的制造方法，例如，在使用構(gòu)成核部(由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成)的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序中，形成由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成的核部，在使用構(gòu)成殼部(由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成)的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序中，以與該核部接觸的方式形成由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成的殼部，從而更加高效地得到本發(fā)明的減振材料用乳液。另外，在進(jìn)行3階段以上的乳液聚合工序時(shí)，優(yōu)選第1階段是使用構(gòu)成由丙烯酸共聚物(A)形成的核部的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序，最終階段的工序是使用構(gòu)成由丙烯酸共聚物(B)形成的殼部的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序，而對于其它工序，即對于第1階段和最終階段之間的乳液聚合工序沒有特別限定，只要是上述那樣的操作順序即可。此處，上述"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的單體成分"是指，在使用所述單體成分制造均聚物時(shí)，所述均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(絕對溫度)不同的單體成分。在上述制造方法中，關(guān)于水性溶劑和單體成分如上所述。另外，在上述制造方法中，對表面活性劑沒有特別限定，只要使用通常用于乳液聚合的表面活性劑即可，例如，適合使用陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、陽離子型表面活性劑、兩性表面活性劑、高分子表面活性劑、它們的反應(yīng)性表面活性劑等中的1種或2種以上。對上述陰離子型表面活性劑沒有特別限定，例如，可以舉出十二烷基硫酸鈉、十二烷基硫酸鉀、烷基硫酸銨等烷基硫酸鹽；十二烷基聚乙二醇醚硫酸鈉；磺化蓖麻醇酸鈉；磺化石蠟鹽等烷基磺酸鹽；十二烷基苯磺酸鈉、堿酚羥基乙烯的堿金屬硫酸鹽等烷基磺酸鹽；高級烷基萘磺酸鹽；萘磺酸甲醛縮合物；月桂酸鈉、油酸三乙醇胺鹽、三乙醇胺松香酸鹽等脂肪酸鹽；聚氧垸基醚硫酸酯鹽；聚氧乙烯羧酸酯硫酸酯鹽；聚氧乙烯苯基醚硫酸酯鹽；琥珀酸二烷基酯磺酸鹽；聚氧乙烯烷基芳基硫酸鹽等，可以使用其中的l種或2種以上。對上述非離子型表面活性劑沒有特別限定，例如，可以舉出聚氧乙烯烷基醚；聚氧乙烯烷基芳基醚；山梨糖醇酐脂肪酯；聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酯；甘油的單月桂酸酯等脂肪族單甘油酯；聚氧乙烯氧丙烯共聚物；環(huán)氧乙垸與脂肪族胺、酰胺或酸的縮合產(chǎn)物等，可以使用其中的l種或2種以上。對上述陽離子型表面活性劑沒有特別限定，例如，可以舉出二烷基二甲基銨鹽、酯型二垸基銨鹽、酰銨型二垸基銨鹽、二垸基咪唑啉鐵鹽等，可以使用其中的l種或2種以上。對上述兩性表面活性劑沒有特別限定，例如，可以舉出烷基二甲氨基乙酸甜菜堿、烷基二甲基氧化胺、垸基羧基甲基羥基乙基咪唑啉鑰甜菜堿、垸基酰氨基丙基甜菜堿、垸基羥基磺基甜菜堿等，可以使用其中的1種或2種以上。對上述高分子表面活性劑沒有特別限定，例如，可以舉出聚乙烯醇及其改性物；(甲基)丙烯酸系水溶性高分子；羥乙基(甲基)丙烯酸系水溶性高分子；羥丙基(甲基)丙烯酸系水溶性高分子；聚乙烯吡咯垸酮等，可以使用其中的l種或2種以上。在上述表面活性劑中，從環(huán)境方面出發(fā)，優(yōu)選使用非壬基苯基型的表面活性劑。對于上述表面活性劑的用量，根據(jù)使用的表面活性劑的種類、單體成分的種類等適當(dāng)設(shè)定即可，例如，相對于100重量份的用于形成丙烯酸共聚物的單體成分的總量，優(yōu)選表面活性劑的用量為0.3重量份10重量份，更優(yōu)選為0.5重量份5重量份。作為上述保護(hù)膠體，例如，可以舉出部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇、改性聚乙烯醇等聚乙烯醇類；羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、羧甲基纖維素鹽等纖維素衍生物；瓜爾膠等天然多糖類等，可以使用其中的1種或2種以上。另外，保護(hù)膠體可以單獨(dú)使用，也可以與表面活性劑合用。作為上述保護(hù)膠體的用量，根據(jù)使用條件等適當(dāng)設(shè)定即可，例如，相對于100重量份的用于形成丙烯酸共聚物的單體成分的總量，優(yōu)選保護(hù)膠體的用量為5重量份以下，更優(yōu)選為3重量份以下。在上述制造方法中，優(yōu)選使用聚合引發(fā)劑以引發(fā)乳液聚合。對聚合引發(fā)劑沒有特別限定，只要通過熱發(fā)生分解且產(chǎn)生自由基分子的物質(zhì)即可，但優(yōu)選使用水溶性引發(fā)劑。例如，可以舉出過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉等過硫酸鹽類；2,2-偶氮雙(2-脒基丙垸)二鹽酸鹽、4,4-偶氮雙(4-氰基戊酸)等水溶性偶氮化合物；過氧化氫等熱分解類引發(fā)劑；過氧化氫與抗壞血酸、叔丁基過氧化氫與雕白粉、過硫酸鉀與金屬鹽、過硫酸銨與亞硫酸氫鈉等氧化還原類引發(fā)劑等，可以使用其中的1種或2種以上。對上述聚合引發(fā)劑的用量沒有特別限定，根據(jù)聚合引發(fā)劑的種類等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定該用量即可，例如，相對于100重量份的用于形成丙烯酸共聚物的單體成分的總量，優(yōu)選聚合引發(fā)劑的用量為0.1重量份2重量份，更優(yōu)選為0.2重量份1重量份。為了促進(jìn)乳液聚合，還可以根據(jù)需要在上述聚合引發(fā)劑中合用還原劑。作為還原劑，例如，可以舉出抗壞血酸、酒石酸、檸檬酸、葡萄糖酸等還原性有機(jī)化合物；硫代硫酸鈉、亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、偏亞硫酸氫鈉等還原性無機(jī)化合物等，可以使用其中的1種或2種以上。對上述還原劑的用量沒有特別限定，例如，相對于100重量份的用于形成丙烯酸共聚物的單體成分的總量，優(yōu)選還原劑的用量為0.05重量份1重量份。在上述制造方法中，還優(yōu)選根據(jù)需要在乳液聚合時(shí)使用鏈轉(zhuǎn)移劑，以調(diào)整上述丙烯酸共聚物(A)和(B)的重均分子量。對鏈轉(zhuǎn)移劑沒有特別限定，采用通常所使用的鏈轉(zhuǎn)移劑即可，例如，適合的是，己硫醇、辛硫醇、正十二垸硫醇、叔十二烷硫醇、正十六烷硫醇、正十四烷硫醇等垸基硫醇；四氯化碳、四溴化碳、溴化乙烯等鹵化烴；巰基乙酸-2-乙基己酯、巰基丙酸-2-乙基己酯、巰基丙酸十三烷酯等巰基羧酸烷酯；巰基乙酸甲氧基丁酯、巰基丙酸甲氧基丁酯等巰基羧酸烷氧基烷酯；辛酸-2-巰基乙酯等羧酸巰基烷酯；a-甲基苯乙烯二聚物、祐品油烯、ct-砲品烯、，萜品烯、二戊烯、茴香醚、烯丙醇等中的1種或2種以上。其中，優(yōu)選使用己硫醇、辛硫醇、正十二烷硫醇、叔十二烷硫醇、正十六烷硫醇、正十四垸硫醇等垸基硫醇類。對上述鏈轉(zhuǎn)移劑的用量沒有特別限定，例如，相對于100重量份的用于形成丙烯酸共聚物的單體成分的總量，優(yōu)選鏈轉(zhuǎn)移劑的用量為2重量份以下，更優(yōu)選為l.O重量份以下。關(guān)于上述制造方法中的乳液聚合條件，對聚合溫度沒有特別限定，例如，優(yōu)選聚合溫度為0°C100°C，更優(yōu)選為40°C95°C。另外，對聚合時(shí)間也沒有特別限定，例如，適合的聚合時(shí)間為1小時(shí)15小時(shí)。另外，對單體成分和聚合引發(fā)劑等的添加方法沒有特別限定，例如，可以適用一次添加法、連續(xù)添加法、多次添加法等方法。另外，也可以適當(dāng)組合這些添加方法。在上述制造方法中，核部和殼部基本采用相同的操作來形成，但是，也可以根據(jù)需要使添加劑、反應(yīng)條件不同。例如，在上述工序(2)中的乳液聚合中，也可以不添加表面活性劑和/或保護(hù)膠體。如上所述，相對于所述乳液的總量100質(zhì)量％，優(yōu)選經(jīng)過上述工序(1)和(2)得到的減振材料用乳液中的不揮發(fā)分(即核-殼型粒子)為70質(zhì)量％以下。如果超過70質(zhì)量％，則減振材料用乳液的粘度變得過高，有可能不能保持充分的分散穩(wěn)定性，以致有可能凝集。更優(yōu)選為60質(zhì)量％以下。本發(fā)明的減振材料用乳液也可以與其它乳液樹脂混合來使用，在這種情況下也可以得到與本發(fā)明相同的作用效果。作為其它乳液樹脂，例如，適合的是，丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、SBR樹脂、環(huán)氧樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、乙酸乙烯酯-丙烯酸系樹脂、氯乙烯系樹脂、氯乙烯-丙烯酸系樹脂、氯乙烯-乙烯系樹脂、偏氯乙烯系樹脂、苯乙烯-丁二烯系樹脂、丙烯腈-丁二烯系樹脂等中的1種或2種以上。作為上述其它的乳液樹脂的使用比例，例如，本發(fā)明的減振材料用乳液與該乳液樹脂的質(zhì)量比(本發(fā)明的減振材料用乳液/其它的乳液樹脂)優(yōu)選設(shè)定為50100/050。本發(fā)明還涉及包含上述減振材料用乳液的減振材料混合物。作為本發(fā)明的減振材料用乳液，還可以根據(jù)需要與其它成分一同構(gòu)成減振材料混合物。這種以本發(fā)明的減振材料用乳液為必須成分的減振材料混合物是本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式之一，可以形成能發(fā)揮優(yōu)異的加熱干燥性和減振性的水性減振材料。將上述減振材料混合物用作水性減振材料的減振材料用乳液的使用方法也是本發(fā)明的優(yōu)選方式之一。例如，相對于減振材料混合物的總量100質(zhì)量％，上述減振材料混合物以含有40質(zhì)量％90質(zhì)量％的固體成分為宜，更優(yōu)選固體成分為50重量％83質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為60質(zhì)量％80質(zhì)量％。另外，減振材料混合物的pH優(yōu)選為711，更優(yōu)選為79。作為上述減振材料混合物中的減振材料用乳液的混合量，例如，以相對于減振材料混合物的固體成分為100質(zhì)量％，減振材料用乳液的固體成分為10質(zhì)量％60質(zhì)量％的方式設(shè)定減振材料用乳液的混合量，更優(yōu)選減振材料用乳液的固體成分為15質(zhì)量％55質(zhì)量％。作為上述其它成分，例如，可以使用溶劑；水性交聯(lián)劑；增塑劑；穩(wěn)定劑；增粘劑；濕潤劑；防腐劑；抑泡劑；填充劑；著色劑；分散劑；防銹顏料；消泡劑；抗老化劑；防霉劑；紫外線吸收劑；抗靜電劑等中的1種或2種以上。其中，優(yōu)選含有填充劑。另外，例如可以通過使用蝶形混合器、行星式混合器、螺旋式混合器、捏合機(jī)、溶解器等等將上述其它成分與上述減振材料用乳液等混合。對上述其它成分沒有特別限定，使用通常的成分即可，例如，可以使用下述的化合物等。作為上述溶劑，例如，可以舉出乙二醇、丁基溶纖劑、丁基卡必醇、丁基卡必醇乙酸酯等。作為溶劑的混合量，例如可以使減振材料混合物中的減振材料用乳液的固體成分濃度達(dá)到上述范圍來適當(dāng)設(shè)定即可。作為上述水性交聯(lián)劑，例如，適合的是，EpocrosWS-500、WS-700、K-2010、2020、2030(均為商品名，日本觸媒社制造)等噁唑啉化合物；ADEKAresinEMN-26-60、EM-101-50(均為商品名，ADEKA公司制造)等環(huán)氧化合物；CYMELC-325(商品名，MitsuiCytecInd.制造)等三聚氰胺化合物；封端異氰酸酯化合物；AZO-50(商品名，50質(zhì)量％氧化鋅水分散體，日本觸媒社制造)等氧化鋅化合物等。作為水性交聯(lián)劑的混合量，例如，相對于100重量份減振材料用乳液的固體成分，優(yōu)選水性交聯(lián)劑的混合量以固體成分計(jì)為0.01重量份20重量份，更優(yōu)選為0.15重量份15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量份15重量份，可以將該水性交聯(lián)劑添加到減振材料用乳液中，也可以作為減振材料混合物在與其它成分混合時(shí)同時(shí)添加。通過在上述減振材料用乳液或混合物中混合交聯(lián)劑，使樹脂的強(qiáng)韌性提高，從而在高溫區(qū)域顯現(xiàn)足夠的高減振性。其中，優(yōu)選使用噁唑啉化合物。作為上述增粘劑，例如，可以舉出聚乙烯醇、纖維素系衍生物、聚羧酸系樹脂等。作為增粘劑的混合量，例如，相對于減振材料用乳液的的100重量份的固體成分，優(yōu)選該增粘劑的混合量以固體成分計(jì)為0.01重量份2重量份，更優(yōu)選為0.05重量份1.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為0.1重量份1重量份。作為上述填充劑，例如，可以舉出碳酸鈣、高嶺土、硅石、滑石、硫酸鋇、氧化鋁、氧化鐵、二氧化鈦、玻璃粉、碳酸鎂、氫氧化鋁、滑石、硅藻土、粘土等無機(jī)質(zhì)的填充劑；玻璃薄片、云母等鱗片狀無機(jī)質(zhì)填充劑；金屬氧化物晶須、玻璃纖維等纖維狀無機(jī)質(zhì)填充劑等。作為無機(jī)質(zhì)填充劑的混合量，例如，相對于減振材料用乳液的固體成分100重量份，優(yōu)選該混合量為50重量份700重量份，更優(yōu)選為100重量份500重量份。作為上述著色劑，例如，可以舉出二氧化鈦、炭黑、氧化鐵紅、漢撒黃、聯(lián)苯胺黃、酞菁藍(lán)、喹吖啶酮紅等有機(jī)或無機(jī)著色劑。作為上述分散劑，例如，可以舉出六偏磷酸鈉、三聚磷酸鈉等無機(jī)質(zhì)分散劑和聚羧酸系分散劑等有機(jī)質(zhì)分散劑。作為上述防銹顏料，例如，可以舉出磷酸金屬鹽、鉬酸金屬鹽、硼酸金屬鹽等。作為上述消泡劑，例如，可以舉出硅系消泡劑等。作為上述其它成分，還可以使用發(fā)泡劑，在這種情況下，如下所述，以加熱干燥上述減振材料混合物來形成減振材料涂膜為宜。通過在上述減振材料用乳液中混合發(fā)泡劑，使減振材料形成均勻的發(fā)泡結(jié)構(gòu)以及增加膜的厚度等，由此顯現(xiàn)出充分的加熱干燥性和高減振性。這樣，含有本發(fā)明的減振材料用乳液和發(fā)泡劑的減振材料混合物也是本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式之一。另外，這種減振材料混合物還可以根據(jù)需要含有其它成分。對上述發(fā)泡劑沒有特別限定，例如，適合的是內(nèi)含低沸點(diǎn)烴的加熱膨脹膠囊、有機(jī)發(fā)泡劑、無機(jī)發(fā)泡劑等，可以使用其中的1種或2種以上。作為加熱膨脹膠囊，例如，可以舉出MatsumotoMicrosphereF-30、F-50(松本油脂社制造)；EXPANCELWU642、WU551、WU461、DU551、DU401(日本Expancel公司制造)等，作為有機(jī)發(fā)泡劑，例如，可以舉出偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈、N，N-二亞硝基五亞甲基四胺、對甲苯磺酰肼、對-氧雙(苯磺酰肼)、N,N-二亞硝基等，作為無機(jī)發(fā)泡劑，例如，可以舉出碳酸氫鈉、碳酸銨、硅的氫化物等。作為上述發(fā)泡劑的混合量，例如，相對于100重量份的減振材料用乳液，優(yōu)選該混合量為0.5重量份5.0重量份，更優(yōu)選為1.0重量份3.0重量份。含有上述減振材料用乳液核發(fā)泡劑的減振材料混合物還以進(jìn)一步含有無機(jī)顏料為宜，由此，可以更充分地確認(rèn)到如上所述的加熱干燥性和高減振性的顯現(xiàn)。對上述無機(jī)顏料沒有特別限定，例如，可以使用1種或2種以上的上述無機(jī)著色劑、無機(jī)防銹顏料等。作為上述無機(jī)顏料的混合量，例如，相對于100重量份減振材料用乳液，優(yōu)選該混合量為50重量份700重量份，更優(yōu)選為100重量份550重量份。作為上述其它成分，可以進(jìn)一步使用多價(jià)金屬化合物。在這種情況下采用多價(jià)金屬化合物，使減振材料混合物的穩(wěn)定性、分散性、加熱干燥性、由減振材料混合物形成的減振材料的減振性提高。對多價(jià)金屬化合物沒有特別限定，例如，可以舉出氧化鋅、氯化鋅、硫酸鋅等，可以使用其中的l種或2種以上。對上述多價(jià)金屬化合物的形態(tài)沒有特別限定，例如，可以是粉體、水分散體或乳化分散體。其中，從改善在減振材料混合物中的分散性方面考慮，優(yōu)選以水分散體或乳化分散體的形態(tài)使用，更優(yōu)選以乳化分散體的形態(tài)使用。另外，相對于減振材料混合物中的固體成分100重量份，多價(jià)金屬化合物的用量優(yōu)選為0.05重量份5.0重量份，更優(yōu)選為0.05重量份3.5重量份。上述減振材料混合物例如通過涂布于基材上并進(jìn)行干燥來形成作為減振材料的涂膜。對于基材沒有特別限定。另外，作為將減振材料混合物涂布于基材上的方法，例如，可以使用毛刷、刮刀、空氣噴涂器、無空氣噴涂器、灰槳噴槍、彩色水泥砂漿噴槍(i;、^力'y)等進(jìn)行涂布。上述減振材料混合物的涂布量根據(jù)用途、所期望的性能等進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定即可，例如，優(yōu)選干燥時(shí)(后)的涂膜的面重量為1.0kg/mS7.0kg/m2，更優(yōu)選為2.0kg/m26.0kg/m2。另外，通過使用本發(fā)明的減振材料混合物可以使干燥時(shí)難以產(chǎn)生膨脹或裂紋，并且可以得到在垂直面上不出現(xiàn)流掛的涂膜。以干燥后的涂膜的面重量達(dá)到2.0kg/m26.0kg/m2的方式進(jìn)行涂布、干燥的減振材料混合物的涂布方法也是本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式之一。另外，根據(jù)上述減振材料混合物的涂布方法得到的減振材料也是本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式之一。作為在涂布上述減振材料混合物之后經(jīng)干燥形成涂膜的條件，例如，可以進(jìn)行加熱干燥也可以常溫干燥，但從效率性方面出發(fā)優(yōu)選加熱干燥，在本發(fā)明中，由于減振材料混合物具有優(yōu)異的加熱干燥性，因而加熱干燥是適合的。作為加熱干燥的溫度，例如，優(yōu)選為8(TC21(TC，更優(yōu)選為110。ci8crc，進(jìn)一步優(yōu)選為12crci7o。c。對于以本發(fā)明的減振材料用乳液為必須成分的減振材料混合物的用途沒有特別限定，由于能夠發(fā)揮優(yōu)異的加熱干燥性和減振性等，因此，除了汽車的駕駛室內(nèi)的地板之下以外，還可適用于鐵路車輛、船舶、航空器、電氣設(shè)備、建筑結(jié)構(gòu)物、建筑機(jī)械等屮。本發(fā)明的減振材料用乳液具有上述構(gòu)成，在寬溫度區(qū)域內(nèi)的減振性、加熱干燥性和低溫成膜性優(yōu)異，同時(shí)能夠充分抑制減振材料涂膜在垂直面上的流掛，因此，作為用于各種結(jié)構(gòu)體的減振材料的材料是特別有用的。具體實(shí)施方式下面舉出實(shí)施例來更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。另外，只要沒有特別說明，"份"表示"重量份"，"％"表示"質(zhì)量％"。在下述實(shí)施例等中，重均分子量(Mw)、SP值、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和粘度按照上述方式求出。另外，通過如下方式確認(rèn)膜的白濁性使得到的乳液流入100.0mm(長)X50.0mm(寬)X2.00mm(高)的?？蛑?，在室溫下放置10分鐘后，在14(TC下進(jìn)行烘干，對得到的樹脂膜的透明度通過目視來確認(rèn)白濁性。實(shí)施例1在安裝有攪拌機(jī)、回流冷凝管、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管和滴液漏斗的聚合器中加入去離子水(76份)。然后，在氮?dú)鈿饬飨?，邊攪拌邊將?nèi)部溫度升至7(TC。另一方面，在滴液漏斗中加入單體乳液l，該單體乳液l由甲基丙烯酸甲酯(54.4份)、丙烯酸-2-乙基己酯(44.6份)、丙烯酸(l.O份)、叔十二烷硫醇(0.4份)、預(yù)先調(diào)整為20。^水溶液的聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯鹽(第一工業(yè)制藥社制造，"HitenolNP-08"，15份)和去離子水(IO份)組成。將單體乳液i滴加到溫度調(diào)整為7crc的聚合器中以使反應(yīng)開始，在將溫度升至8(TC后，一邊將內(nèi)部溫度保持在8(TC—邊用2小時(shí)均勻滴加單體乳液l。同時(shí)，用2小時(shí)均勻滴加5%過硫酸鉀水溶液(7份)和2%亞硫酸氫鈉水溶液(17.5份)。通過滴加這些物質(zhì)，形成了核部的乳液。在滴加結(jié)束后，在75'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，以使各單體成分完全被消耗。對如此得到的核部乳液求出重均分子量和SP值。另外，由構(gòu)成核部的單體組成求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。將這些結(jié)果列于表l。接著，在另外的滴液漏斗中準(zhǔn)備出單體乳液2，該單體乳液2由甲基丙烯酸甲酯(36.3份)、丙烯酸丁酯(62.7份)、丙烯酸(1.0份)、叔十二垸硫醇(0.4份)、預(yù)先調(diào)整為20%水溶液的聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯鹽(第一工業(yè)制藥社制造，"HitenolNF-08"，15份)和去離子水(10份)組成。將制備出的單體乳液2滴加到核部的乳液中以使反應(yīng)開始，在將內(nèi)部溫度保持在8(TC的同時(shí)，用2小時(shí)滴加單體乳液2。同時(shí)，用2小時(shí)均勻滴加5%過硫酸鉀水溶液(7份)和2%亞硫酸氫鈉水溶液(17.5份)。通過滴加這些物質(zhì)，形成殼部，并得到了核-殼型的粒子。在滴加結(jié)束后，在75'C下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，以使各單體完全被消耗。然后，將反應(yīng)溶液冷卻到25"C，添加適量的25%氨水，得到水性的減振材料用乳液。對得到的減振材料用乳液求出重均分子量(總的分子量)、固體成分濃度、pH和粘度，并通過目視評價(jià)膜的白濁性。另外，求出殼部的SP值，由構(gòu)成殼部的單體組成求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。將這些結(jié)果列于表l。實(shí)施例216將用于形成核部和殼部的單體成分組成調(diào)整為表1和表2所示的組成，除此之外與實(shí)施例l相同，得到減振材料用乳液。以與實(shí)施例1同樣的方式對該減振材料用乳液評價(jià)各物理性質(zhì)等。結(jié)果列于表1和表2。另外，測定實(shí)施例11在基底上的面重量。結(jié)果列于表5。實(shí)施例17將用于形成核部和殼部的單體成分組成調(diào)整為表2所示的組成，并且，相對于含有得到的核-殼型粒子的乳液100份，進(jìn)一步添加1.5份發(fā)泡齊U("EXPANCELWU642"，日本Fillite公司制造)，除此之外與實(shí)施例l相同，得到減振材料用乳液。以與實(shí)施例1同樣的方式對該減振材料用乳液評價(jià)各物理性質(zhì)等。結(jié)果列于表2。實(shí)施例1821將用于形成核部和殼部的單體成分組成調(diào)整為表2所示的組成，相對于含有得到的核-殼型粒子的乳液100份，進(jìn)一步添加1.5份發(fā)泡劑("EXPANCELWU642"，日本Fillite公司制造)，并且，相對于含有得到的核-殼型粒子的乳液100份，進(jìn)一步添加交聯(lián)劑，除此之外與實(shí)施例1相同，得到減振材料用乳液。另外，將交聯(lián)劑的種類和用量列于表2。以與實(shí)施例1同樣的方式對該減振材料用乳液評價(jià)各物理性質(zhì)等。結(jié)果列于表2。比較例12、4將用于形成核部和殼部的單體成分組成調(diào)整為表3所示的組成，除此之外與實(shí)施例1相同，得到減振材料用乳液。以與實(shí)施例1同樣的方式對該減振材料用乳液評價(jià)各物理性質(zhì)等。結(jié)果列于表3。比較例3將用于形成核部的單體成分組成調(diào)整為表3所示的組成，而且未形成殼部，除此之外與實(shí)施例l相同，得到減振材料用乳液。以與實(shí)施例1同樣的方式對該減振材料用乳液評價(jià)各物理性質(zhì)等。結(jié)果列于表3。比較例5將用于形成核部的單體成分組成調(diào)整為表3所示的組成，未形成殼部，以及相對于含有核-殼型粒子的乳液100份，進(jìn)一步添加1.5份發(fā)泡齊U("EXPANCELWU642"，日本Fillite公司制造)，除此之外與實(shí)施例1相同，得到減振材料用乳液。以與實(shí)施例1同樣的方式對該減振材料用乳液評價(jià)各物理性質(zhì)等。結(jié)果列于表3。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表l中，WA/WB表示核部和殼部的比例(％/%)。另外，ASP(B-A)是殼部(B)的樹脂組成和核部(A)的樹脂組成的SP值的差。若ASP小，則意味著相容性較好，而若ASP大，則意味著相容性較差。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表13中的記載如下。MMA:甲基丙烯酸甲酯St:苯乙烯2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯BA:丙烯酸丁酯EA:丙烯酸乙酯AA:丙烯酸t(yī)-DM:叔十二烷硫醇AN:丙烯腈M-AN:甲基丙烯腈HEMA:甲基丙烯酸羥乙酯GMA:甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)劑A:EPOCROSWS-700(商品名，日本觸媒社制造)交聯(lián)劑B:EPOCROSK-2030(商品名，日本觸媒社制造)TgA/TgB(°C):核部(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C)/核部(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(°C)WA/WB的比例核部(A)與核部(B)的質(zhì)量比例(％/%)ASP(B-A):從殼部(B)的SP值中減去核部(A)的SP值后得到的值另外，ASP(B-A)越小，表示相容性越好，相反，ASP(B-A)越大，表示相容性越差。<減振材料混合物>以如下方式混合由實(shí)施例119和比較例15得到的減振材料用乳液，并作為減振材料混合物評價(jià)減振性、成膜性和儲藏穩(wěn)定性。實(shí)施例119和比較例15得到的減振材料用乳液100份*碳酸鈣("NN#200"，日東粉化工業(yè)社制造，填充劑)250份分散劑("DEMOLEP"，花王社制造，特殊聚羧酸型高分子表面活性劑)l份*增粘劑("ACRYSETAT-2"，日本觸媒社制造，堿溶性的丙烯酸系增粘劑)2份消泡劑("NOPCO8034L",SANNOPCO公司制造，消泡劑，主要成分疏水性聚硅氧垸+礦物油)0.3份(減振性)在冷軋鋼板(SPCC:10mmX245mmX1.6mm)上涂布上述減振材料混合物并使涂膜干燥后的面重量為4.0kg/n^，在15(TC下干燥30分鐘，以在冷軋鋼板上形成減振材料覆膜。減振性的測定如下利用懸臂梁法(小野測機(jī)社制造，損失系數(shù)測定系統(tǒng))，并通過共振法(3dB法)測定2(TC、4CTC、6(TC的損失系數(shù)(％)。結(jié)果列于表4。另外，將實(shí)施例11的減振材料用乳液在基底上進(jìn)行涂布并使涂膜干燥后的面重量為1.0kg/m27.5kg/m2，以同樣方式測定損失系數(shù)。結(jié)果列于表5。(成膜性試驗(yàn))在SPCC-SD(無光澤鋼板，日本Testpanel公司制造)的基材(70mmX150mmXO.8mm)上以4.0mm的濕厚度涂布上述水性減振材料混合物，在5。C下放置，以如下方式評價(jià)剝離和裂紋的狀態(tài)。結(jié)果列于表4。另外，將實(shí)施例11的組合物在基底上進(jìn)行涂布并使涂膜干燥后的面重量為1.0kg/m27.5kg/m2，以如下方式評價(jià)剝離和裂紋的狀態(tài)。結(jié)果列于表5。〇沒有特別異常略有剝離、裂紋X:存在大量剝離、裂紋(加熱干燥性試驗(yàn))將在實(shí)施例11中的上述水性減振材料混合物涂布于SPCC-SD(無光澤鋼板，日本Testpanel公司制造)的基材(70mmX150mmX0.8mm)上，并使涂膜干燥后的面重量為1.0kg/m27.5kg/m2，然后馬上在150°C下干燥30分鐘，以下述基準(zhǔn)判斷干燥后的涂膜狀態(tài)。其結(jié)果列于表5。〇涂膜充分固化(充分干燥)用力用手指壓涂膜時(shí)，略有凹陷(揮發(fā)分略有殘存的感覺)X:涂膜軟(干燥不充分)(儲藏穩(wěn)定性試驗(yàn))將上述水性減振材料混合物裝在容器(聚丙烯容器)中，然后在密閉狀態(tài)下在4(TC儲藏2周。2周后，恢復(fù)到室溫，以如下方式評價(jià)混合物的狀態(tài)。結(jié)果列于表4。有流動性(未發(fā)現(xiàn)有增稠趨勢)X:已凝膠化(無流動性)表4<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>權(quán)利要求1.一種減振材料用乳液，該乳液含有具有核部和殼部的粒子，所述核部由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成，所述殼部由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成，其特征在于，所述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量和/或所述具有核部和殼部的粒子的重均分子量為2萬～25萬。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的減振材料用乳液，其特征在于，所述丙烯酸共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)或者所述丙烯酸共聚物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)為0匸以上，并且，TgA與TgB的差為15°C以上。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的減振材料用乳液，其特征在于，所述丙烯酸共聚物(A)與所述丙烯酸共聚物(B)的質(zhì)量比為1070/3090。4.根據(jù)權(quán)利要求13任意一項(xiàng)所述的減振材料用乳液，其特征在于，所述丙烯酸共聚物(A)和所述丙烯酸共聚物(B)是由單體成分共聚而得到的，所述單體成分含有具有極性官能團(tuán)的單體。5.根據(jù)權(quán)利要求14任意一項(xiàng)所述的減振材料用乳液，其特征在于，所述極性官能團(tuán)是選自由羧基、羥基、腈基和酰氨基組成的組中的至少l種官能團(tuán)。6.—種減振材料用乳液的制造方法，該制造方法是制造權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的減振材料用乳液的方法，其特征在于，在所述制造方法中，將乳液聚合工序分為多階段進(jìn)行，所述乳液聚合工序使用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不同的單體成分。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的減振材料用乳液的制造方法，其特征在于，在所述減振材料用乳液的制造方法中，在使用構(gòu)成殼部的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序之前的階段實(shí)施使用構(gòu)成核部的單體成分進(jìn)行乳液聚合的工序，所述殼部由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成，所述核部由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成。8.—種減振材料混合物，其特征在于，該混合物含有權(quán)利要求15任意一項(xiàng)所述的減振材料用乳液。9.一種減振材料用乳液的使用方法，其特征在于，所述方法將權(quán)利要求8所述的減振材料混合物用作水性減振材料。10.—種減振材料混合物的涂布方法，該涂布方法是涂布權(quán)利要求8所述的減振材料混合物的方法，其特征在于，在該涂布方法中，進(jìn)行涂布，并干燥，以使干燥后的涂膜的面重量為2.0kg/n^6.0kg/m2。11.一種減振材料，其特征在于，該減振材料是利用權(quán)利要求10所述的減振材料混合物的涂布方法而得到的。全文摘要本發(fā)明涉及減振材料用乳液，所述乳液用于各種結(jié)構(gòu)體的減振材料，該乳液在寬溫度區(qū)域的減振性、加熱干燥性和低溫成膜性優(yōu)異，同時(shí)能夠充分抑制減振材料涂膜在垂直面上的流掛。所述減振材料用乳液含有具有由丙烯酸共聚物(A)構(gòu)成的核部以及由丙烯酸共聚物(B)構(gòu)成的殼部的粒子，所述丙烯酸共聚物(A)的重均分子量和/或所述具有核部和殼部的粒子的重均分子量為2萬～25萬。文檔編號C09K3/00GK101228247SQ20068002658公開日2008年7月23日申請日期2006年8月22日優(yōu)先權(quán)日2005年8月22日發(fā)明者宮脇幸弘,永石大申請人:株式會社日本觸媒