專(zhuān)利名稱(chēng)：：冷凍機(jī)油組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種冷凍機(jī)油組合物，更詳細(xì)而言，涉及一種粘度低、可以提高節(jié)能性，而且密封性良好、并且和制冷劑的相容性?xún)?yōu)異，適合在各種冷凍領(lǐng)域中、特別是在密閉型冷凍機(jī)中使用的冷凍機(jī)油組合物。
背景技術(shù)：
：通常，壓縮型冷凍機(jī)的構(gòu)造為至少由壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹裝置(膨脹閥等)、蒸發(fā)器或者還有干燥器構(gòu)成，制冷劑和潤(rùn)滑油(冷凍機(jī)油)的混合液體在該密閉系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。這種壓縮型冷凍機(jī)，雖然也因裝置的種類(lèi)而不同，但通常壓縮機(jī)內(nèi)為高溫、冷卻器內(nèi)為低溫，因此要求制冷劑和潤(rùn)滑油在從低溫到高溫的廣泛溫度范圍內(nèi)不發(fā)生相分離，并在該系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)。通常，制冷劑和潤(rùn)滑油在低溫側(cè)和高溫側(cè)具有進(jìn)行相分離的范圍，而且，低溫側(cè)分離范圍的最高溫度優(yōu)選-l(TC以下，特別優(yōu)選-20。C以下。而高溫側(cè)分離范圍的最低溫度優(yōu)選30。C以上，特別優(yōu)選40°C以上。如果制冷劑和潤(rùn)滑油在冷凍機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)中發(fā)生相分離，則對(duì)裝置的壽命和效率帶來(lái)顯著的不良影響。例如，若制冷劑和潤(rùn)滑油在壓縮機(jī)部分發(fā)生相分離，則可動(dòng)部分潤(rùn)滑不良、發(fā)生燒結(jié)等，裝置壽命顯著縮短；而若在蒸發(fā)器內(nèi)發(fā)生相分離，則由于存在高粘度的潤(rùn)滑油，從而導(dǎo)致熱交換效率降低。以往，冷凍機(jī)用制冷劑主要使用氯氟烴(CFC)、氫氯氟烴(HCFC)等，由于它們是導(dǎo)致環(huán)境問(wèn)題的含氯化合物，因此研究氫氟烴(HFC)等不含氯的替代制冷劑。但是，也擔(dān)心HFC對(duì)地球溫暖化產(chǎn)生影響，因此作為更適合環(huán)境保護(hù)的制冷劑，烴、氨、二氧化碳等所謂的自然制冷劑受到關(guān)注。冷凍機(jī)用潤(rùn)滑油，其用于潤(rùn)滑冷凍機(jī)的可動(dòng)部分，因此其潤(rùn)滑性能當(dāng)然是重要的。特別^縮機(jī)內(nèi)為高溫，因此可以保持潤(rùn)滑所必需的油膜的粘度是重要的。必需粘度因使用的壓縮機(jī)種類(lèi)、使用條件而異，通常，在潤(rùn)滑油和制冷劑混合之前，潤(rùn)滑油的粘度(動(dòng)態(tài)粘度)在40。C下優(yōu)選為10200mmVs,若潤(rùn)滑油的粘度低于該值，則油膜變薄，容易引起潤(rùn)滑不良；若潤(rùn)滑油的粘度高于該值，則熱交換的效率降低。例如，有人公開(kāi)了一種潤(rùn)滑油組合物，該組合物是一種使用二氧化碳作為制冷劑的蒸汽壓縮式冷凍裝置用潤(rùn)滑油，其主要成分為使用氣相色譜蒸餾法測(cè)定的10%餾出點(diǎn)為40(TC以上且80%餾出點(diǎn)為60(TC以下、10(TC時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為230mm2/s、粘度指數(shù)為IOO以上的潤(rùn)滑油基油(例如，參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l)。上述潤(rùn)滑油組合物中使用的基油，其在40°C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度在實(shí)施例中為1770mm々s的范圍。若使用上述粘度高的冷凍機(jī)油，則不可避免地使冷凍機(jī)的耗能量變多。因此，為了使冷凍機(jī)節(jié)能，有人在研究冷凍機(jī)油的低粘度化或改善潤(rùn)滑中的摩擦特性。以冷藏庫(kù)用冷凍機(jī)為例，通過(guò)使粘度低至VG32、22、15、10,使節(jié)能性得到改善。但是，若進(jìn)一步低粘度化，則產(chǎn)生密封性或潤(rùn)滑性降低等問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)l:日本特開(kāi)2001-294886號(hào)公凈艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題在上述狀況下，本發(fā)明的目的在于提供一種粘度低、可以提高節(jié)能性，而且密封性良好、并且和制冷劑的相容性?xún)?yōu)異，適合在各種冷凍領(lǐng)域中、特別是在密閉型冷凍機(jī)中使用的冷凍機(jī)油組合物。解決課題的方法為了開(kāi)發(fā)具有上述令人滿(mǎn)意的性質(zhì)的冷凍機(jī)油組合物，本發(fā)明人反復(fù)進(jìn)行深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用以具有特定低粘度的聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物為主要成分的物質(zhì)作為基油，并在冷凍機(jī)的滑動(dòng)部分使用特定的材質(zhì)，能夠達(dá)到上述目的。本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)而完成的。即，本發(fā)明提供下述(1)(13):(1)冷凍機(jī)油組合物，其特征在于含有含聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物作為主要成分、4(TC時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為l~8mm2/s的基油。(2)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，其中基油的分子量為100600。(3)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，其中基油的閃點(diǎn)為IO(TC以上。(4)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，其中聚乙烯醚為具有通式(I)所示重復(fù)單元的化合物+C—C+(I)R20(R40)KR5(式中，R1、112和113分別表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烴基，它們彼此可以相同也可以不同；R"表示碳原子數(shù)為110的二價(jià)烴基；R5表示碳原子數(shù)為120的烴基；k表示其平均值為0~10的數(shù)；R1115在每一構(gòu)成單元中可以相同也可以各自不同；當(dāng)有多個(gè)1140時(shí)，多個(gè)1140可以相同也可以不同)。(5)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，其中聚氧化亞烷基二醇衍生物為通式(II)表示的化合物R6-[(OR7)m-OR8]n(II)(式中，116表示氫原子、碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為2~10的?；蚓哂?~6個(gè)鍵合部位的碳原子數(shù)為1~10的脂族烴基；R7表示碳原子數(shù)為24的亞烷基；RS表示氫原子、碳原子數(shù)為110的烷基或碳原子數(shù)為210的?；?；n表示1~6的整數(shù)；m表示平均值大于2而小于等于20的數(shù))。(6)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，該組合物包括至少一種選自極壓劑、油性劑、抗氧劑、酸捕捉劑和消泡劑中的添加劑。(7)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，該組合物適用于使用烴系、二氧化>談系、氫氟烴系或氨系制冷劑的冷凍機(jī)。(8)上述項(xiàng)(7)的冷凍機(jī)油組合物，該組合物適用于使用烴系制冷劑的冷凍機(jī)。(9)上述項(xiàng)(7)的冷凍機(jī)油組合物，其中冷凍機(jī)的滑動(dòng)部分由工程塑料構(gòu)成或具有有機(jī)覆膜或無(wú)機(jī)覆膜。(10)上述項(xiàng)(9)的冷凍機(jī)油組合物，其中有機(jī)覆膜為聚四氟乙烯覆膜、聚酰亞胺覆膜或聚酰胺酰亞胺覆膜。(11)上述項(xiàng)(9)的冷凍機(jī)油組合物，其中無(wú)機(jī)覆膜為石墨膜、類(lèi)金剛石碳膜、錫膜、鉻膜、鎳膜或鉬膜。(12)上述項(xiàng)(l)的冷凍機(jī)油組合物，該組合物用于汽車(chē)空調(diào)裝置、燃?xì)鉄岜?、空調(diào)、冷藏庫(kù)、自動(dòng)售貨機(jī)或陳列櫥的各種熱水供應(yīng)系統(tǒng)或冷凍、取暖系統(tǒng)。(13)上述項(xiàng)(12)的冷凍機(jī)油組合物，其中系統(tǒng)內(nèi)的含水量為60ppm質(zhì)量以下，殘存空氣量為8kPa以下。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種粘度低、可以提高節(jié)能性，而且密封性良好、并且和制冷劑的相容性?xún)?yōu)異，適合在各種冷凍領(lǐng)域中、特別是在密閉型冷凍機(jī)中使用的冷凍機(jī)油組合物。實(shí)施發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物中，基油使用^、有聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物作為主要成分的物質(zhì)。其中，含有聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物作為主要成分，是指以50%質(zhì)量以上的比例含有聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物。基油中，該聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物的含量?jī)?yōu)選為70%質(zhì)量以上，更優(yōu)選為90%質(zhì)量以上，進(jìn)一步優(yōu)選為100%質(zhì)量。本發(fā)明中，基油在40。C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為18mm2/s。當(dāng)該動(dòng)態(tài)粘度為lmm"s以上時(shí)，潤(rùn)滑性得到良好發(fā)揮，同時(shí)密封性也良好；當(dāng)該動(dòng)態(tài)粘度為8mm2/s以下時(shí)，提高節(jié)能性的效果得到充分發(fā)揮。40°C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度優(yōu)選為l5mm2/s,更優(yōu)選為24mm2/s?；偷姆肿恿?jī)?yōu)選100~600，更優(yōu)選100~330，進(jìn)一步優(yōu)選120~250。當(dāng)該分子量處于上述范圍時(shí)，可以得到所需的動(dòng)態(tài)粘度。閃點(diǎn)優(yōu)選100°C以上，更優(yōu)選110°C以上。在本發(fā)明中，基油只要具有上述性狀即可，可以使用含有聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物，同時(shí)以50%質(zhì)量以下、優(yōu)選30%質(zhì)量以下、更優(yōu)選10%質(zhì)量以下的比例含有其他基油的物質(zhì)，但更優(yōu)選不含其他基油的物質(zhì)。作為可以和聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物并用的其他基油，可以列舉如a-烯經(jīng)低聚物的氫化物、醚化物、還有礦物油、脂環(huán)烴化合物、烷基化芳烴化合物等。本發(fā)明中，用作基油的主要成分的聚乙烯醚，可以?xún)?yōu)選列舉如具有通式(I)所示重復(fù)單元的聚乙烯醚(式中，R1、112和113分別表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烴基，它們彼此可以相同也可以不同；W表示碳原子數(shù)為1~10的二價(jià)烴基；R5表示^_原子數(shù)為1~20的烴基；k表示其平均值為010的數(shù)；R1115在每一構(gòu)成單元中可以相同也可以各自不同；當(dāng)有多個(gè)1140時(shí)，多個(gè)Wo可以相同也可以不同)。上述通式(I)中，R1、112和113分別表示氫原子或碳原子數(shù)為1~8、優(yōu)選14的烴基，它們彼此可以相同也可以不同。其中，烴基具體表示曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基等烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、各種曱基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種二曱基環(huán)己基等環(huán)烷基；苯基、各種甲基苯基、各種乙基苯基、各種二曱基苯基等芳基；芐基、各種苯基乙基、各種曱基芐基等芳基烷基。上述R1、R2、W特別優(yōu)選氫原子。另一方面，通式(I)中的R"表示碳原子數(shù)為110、優(yōu)選210的二價(jià)烴基，其中，碳原子數(shù)為110的二價(jià)烴基具體表示亞曱基、亞乙基、苯基亞乙基、1,2-亞丙基、2-苯基-l,2-亞丙基、1,3-亞丙基、各種亞丁基、各種亞戊基、各種亞己基、各種亞庚基、各種亞辛基、各種亞壬基、各種亞發(fā)基等二價(jià)脂族基團(tuán)；在環(huán)己烷、曱基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、二曱基環(huán)己烷、丙基環(huán)己烷等脂環(huán)烴中具有兩個(gè)鍵合部位的脂環(huán)式基團(tuán)；各種亞苯基、各種甲基亞苯基、各種乙基亞苯基、各種二甲基亞苯基、各種亞萘基等二價(jià)芳族烴基；在曱苯、二曱苯、乙基苯等烷基芳烴的烷基部分和芳族部分分別具有一價(jià)鍵合部位的烷基芳族基團(tuán)；在二甲苯、二乙基苯等多烷基芳烴的烷基部分具有鍵合部位的烷基芳族基團(tuán)等。其中，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為24的脂族基團(tuán)。通式(I)中的k表示W(wǎng)O的重復(fù)次數(shù)，其平均值為010、優(yōu)選為05的范圍的數(shù)。當(dāng)有多個(gè)R"0時(shí)，多個(gè)W0可以相同也可以不同。并且，通式(I)中的RS表示碳原子數(shù)為120、優(yōu)選110的烴基，該烴基具體表示曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基等烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、各種曱基環(huán)己基、各種乙基環(huán)己基、各種丙基環(huán)己基、各種二曱基環(huán)己基等環(huán)烷基；苯基、各種曱基苯基、各種乙基苯基、各種二曱基苯基、各種丙基苯基、各種三甲基苯基、各種丁基苯基、各種萘基等芳基；芐基、各種苯基乙基、各種乙基千基、各種苯基丙基、各種苯基丁基等芳基烷基等。應(yīng)說(shuō)明的是，該RiRS在每一構(gòu)成單元中可以相同也可以不同。本發(fā)明中使用的聚乙烯醚，可以通過(guò)使一種或多種所對(duì)應(yīng)的乙烯基醚單體聚合來(lái)制備。上述聚乙烯醚的詳細(xì)內(nèi)容如日本特開(kāi)2001-49282號(hào)/^才良~中所記載。上述聚乙烯醚可以?xún)?yōu)選列舉如聚乙基乙烯基醚、聚乙基乙烯基醚-聚異丁基乙烯基醚共聚物等。本發(fā)明中，上述聚乙烯醚選定具有使基油在40。C時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為1~8mm2/s、優(yōu)選1~4mm2/s6々聚合度的聚乙烯醚。另一方面，在本發(fā)明中，用作基油的主要成分的聚氧化亞烷基二醇衍生物，可以?xún)?yōu)選列舉如通式(II)表示的化合物R6-[(OR7)m-OR8]n(II)(式中，116表示氬原子、碳原子數(shù)為110的烷基、碳原子數(shù)為210的?；蚓哂?6個(gè)鍵合部位的碳原子數(shù)為1~10的脂族烴基；117表示碳原子數(shù)為2~4的亞烷基；118表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為210的?；?；n表示1~6的整數(shù)；m表示平均值大于2而小于等于20的數(shù))。在上述通式(II)中，116和118的各自的碳原子數(shù)為1~10的烷基，可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種。該烷基的具體例子有曱基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、各種壬基、各種癸基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。若該烷基的碳原子數(shù)超過(guò)IO，則冷凍機(jī)油和制冷劑的相容性下降，有時(shí)發(fā)生相分離。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6。116和118的各自的碳原子數(shù)為210的?；耐榛糠?，可以是直鏈狀、支鏈狀、環(huán)狀中的任一種。作為該?；耐榛糠值木唧w例子，可以同樣列舉上述作為烷基的具體例子而列舉的碳原子數(shù)為19的各種基團(tuán)。若該?；奶荚訑?shù)超過(guò)IO，則冷凍機(jī)油和制冷劑的相容性10下降，有時(shí)發(fā)生相分離。?；奶荚訑?shù)優(yōu)選為26。當(dāng)rs和RS均為烷基或?；鶗r(shí)，rS和RS可以相同，也可以彼此不同。并且當(dāng)n為2以上時(shí)，一個(gè)分子中的多個(gè)r8可以相同，也可以不同。當(dāng)rs為具有26個(gè)鍵合部位的碳原子數(shù)為110的脂族烴基時(shí)，該脂族烴基可以是鏈狀，也可以是環(huán)狀。具有兩個(gè)鍵合部位的脂族烴基可以列舉如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基等。具有26個(gè)鍵合部位的脂族烴基可以列舉如從三羥曱基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨醇、1,2,3-三羥基環(huán)己烷、1,3,5-三羥基環(huán)己烷等多元醇中除去羥基的殘基。若該脂族烴基的碳原子數(shù)超過(guò)IO，則冷凍機(jī)油和制冷劑的相容性下降，有時(shí)發(fā)生層分離。碳原子數(shù)優(yōu)選為26。在本發(fā)明中，上述rs和R8優(yōu)選至少一個(gè)為烷基、特別是碳原子數(shù)為13的烷基，從粘度特性方面考慮，特別優(yōu)選為曱基。而且，出于和上述相同的原因，優(yōu)選116和118兩者皆為烷基、特別是曱基。上述通式(n)中的R表示碳原子數(shù)為24的亞烷基，作為重復(fù)單元的M亞烷基可以列舉出氧基亞乙基、氧基亞丙基、M亞丁基。一個(gè)分子中的氧基亞烷基可以相同，也可以包括多種氧基亞烷基。上述通式(II)中，n為l6的整數(shù)，根據(jù)rs的鍵合部位的數(shù)目而定。例如，當(dāng)rs為烷基或?；鶗r(shí)，n為l;當(dāng)116為具有2、3、4、5和6個(gè)鍵合部位的脂族烴基時(shí)，n分別為2、3、4、5和6。m為平均值大于2而小于等于20的數(shù)，若該平均值超過(guò)20,則有時(shí)無(wú)法充分達(dá)到本發(fā)明的目的。關(guān)于上述聚氧化亞烷基二醇衍生物的詳細(xì)內(nèi)容，如日本特開(kāi)2001-49282號(hào)公報(bào)中所記載。在上述通式(n)表示的化合物中，作為上述聚氧化亞烷基二醇衍生物，可以?xún)?yōu)選列舉出聚丙二醇二曱基醚、聚乙烯聚丙二醇共聚物二曱基醚、聚丙二醇單丁基醚、聚丙二醇二乙酸酯等。本發(fā)明中，作為上述聚氧化亞烷基二醇衍生物，選定使基油在4(TC時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為18mm2/s、優(yōu)選14mmVs的化合物。本發(fā)明中，作為基油，可以使用一種上述聚乙烯醚，也可以將多種組合使用；可以使用一種聚氧化亞烷基二醇衍生物，也可以將多種組合使用?；蛘呖梢詫⒁环N以上的聚乙烯醚和一種以上的聚氧化亞烷基二醇衍生物組合使用。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物中，可以含有至少一種選自極壓劑、油性劑、抗氧劑、酸捕捉劑和消泡劑等中的添加劑。上述極壓劑可以列舉出磷酸酯、酸性磷酸酯、亞磷酸酯、酸性亞磷酸酯和它們的胺鹽等磷系極壓劑。上述磷系極壓劑中，從極壓性、摩擦特性等方面考慮，特別優(yōu)選磷酸三甲苯酯、三硫代-粦酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)g旨、二油醇?xì)鍋喠姿狨?、亞磷酸二苯?2誦乙基己酯等。極壓劑還可以列舉羧酸的金屬鹽。這里所謂的羧酸的金屬鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)為360的羧酸、更優(yōu)選碳原子數(shù)為330、特別是1230的脂肪酸的金屬鹽?？梢粤信e上述脂肪酸的二聚酸或三聚酸以及碳原子數(shù)為330的二羧酸的金屬鹽。其中，特別優(yōu)選碳原子數(shù)為1230的脂肪酸和碳原子數(shù)為330的二羧酸的金屬鹽。另一方面，作為構(gòu)成金屬鹽的金屬，優(yōu)選石咸金屬或石成土金屬，特別是堿金屬最適合。作為極壓劑、而且是除上述以外的極壓劑，可以列舉如硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烴、二烴基多硫(dihydrocarbylpolysulfide)、硫代氨基甲酸酯類(lèi)、硫代萜烯類(lèi)、二烷基硫代二丙酸酯類(lèi)等硫系極壓劑。從防止?jié)櫥院头€(wěn)定性方面考慮，上述極壓劑的混合量以組合物總量為基準(zhǔn)，通常為0.0015%質(zhì)量，特別優(yōu)選為0.005~3%質(zhì)量的范圍。上述極壓劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將多種組合使用。上述油性劑的例子有硬脂酸、油酸等脂族飽和及不飽和一元羧酸；二聚酸、氫化二聚酸等聚合脂肪酸；蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸等羥基脂肪酸；月桂醇、油醇等脂族飽和及不飽和一元醇；硬脂胺、油胺等脂族飽和及不飽和一元胺；月桂酰胺、油酸酰胺等脂族飽和及不飽和一元羧酸酰胺；丙三醇、山梨醇等多元醇和脂族飽和或不飽和一元狻酸的部分酯等。上述油性劑可以單獨(dú)使用一種，也可以將多種組合使用。其混合量以組合物總量為基準(zhǔn)，通常選定在0.01~10%質(zhì)量、優(yōu)選0.1~5%質(zhì)量的范圍。作為上述抗氧劑，優(yōu)選混合2,6-二叔丁基-4-曱基苯酚、2,6-二叔丁基_4-乙基苯酚、2,2，-亞甲基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)等酚系；苯基-a-萘胺、N,N，-二苯基對(duì)苯二胺等胺系抗氧劑。從效果和經(jīng)濟(jì)性等方面考慮，通常向組合物中混合0.015%質(zhì)量、優(yōu)選0.053%質(zhì)量的抗氧劑。酸捕捉劑可以列舉如苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、亞烷基二醇縮水甘油醚、氧化環(huán)己烯、a-氧化烯烴、環(huán)氧化大豆油等環(huán)氧化合物。其中，從相容性方面考慮，優(yōu)選苯基縮水甘油醚、烷基縮水甘油醚、亞烷基二醇縮水甘油醚、氧化環(huán)己烯、a-氧化烯烴。上述烷基縮水甘油醚的烷基和亞烷基二醇縮水甘油醚的亞烷基可以具有支鏈，碳原子數(shù)通常為330，優(yōu)選為4~24、特別是6~16。另外，a-氧化烯烴使用總碳原子數(shù)通常為450、優(yōu)選4~24、特別是616的a-氧化烯烴。本發(fā)明中，上述酸捕捉劑可以使用一種，也可以將多種組合使用。從效果和抑制油泥產(chǎn)生的方面考慮，酸捕捉劑的混合量相對(duì)于組合物，通常為0.005~5%質(zhì)量，特別優(yōu)選0.053%質(zhì)量的范圍。本發(fā)明中，通過(guò)混合上述酸捕捉劑，可以提高冷凍機(jī)油組合物的穩(wěn)定性。通過(guò)將上述極壓劑和抗氧劑并用，可進(jìn)一步發(fā)揮提高穩(wěn)定性的效果。上述消泡劑可以列舉出硅油或氟化硅油等。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物中，可以在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，適當(dāng)混合其他公知的各種添加劑，例如N-[N,N，-二烷基(碳原子數(shù)為312的烷基)氨基甲基]吐魯三唑(tolutriazole)等鋼鈍化劑等。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，適用于使用烴系、二氧化-友系、氫氟烴系或氨系制冷劑的冷凍機(jī)，特別優(yōu)選適用于使用烴系制冷劑的冷凍機(jī)。述各種制冷劑和冷凍4幾油組合物的用量，以制冷劑/冷凍機(jī)油組4、物的質(zhì)量比計(jì)，優(yōu)選為99/1~10/90、進(jìn)一步優(yōu)選為95/530/70的范圍。若制冷劑的量少于上述范圍，則發(fā)現(xiàn)冷凍能力降〗氐；若制冷劑的量多于上述范圍，則潤(rùn)滑性能降低，因此不優(yōu)選。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，可以用于各種冷凍機(jī)，特別是可以?xún)?yōu)選適用于壓縮型冷凍機(jī)的壓縮式冷凍循環(huán)。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物所適用的冷凍才幾，具有包括壓縮才幾、冷凝器、膨脹裝置(膨脹閥等)和蒸發(fā)器或者壓縮機(jī)、冷凝器、膨脹裝置、千燥器和蒸發(fā)器等必需構(gòu)成的冷凍循環(huán)，同時(shí)冷凍機(jī)油使用上述本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，制冷劑使用上述各種制冷劑。其中，干燥器中優(yōu)選填充含有細(xì)孔徑為0.33nm以下的沸石的干燥劑。上述沸石可以列舉天然沸石或合成沸石，并且作為該沸石，更適合的是在25。C、C02氣體分壓33kPa下的C02氣體吸收容量為1.0%以下的沸石。上述合成沸石可以列舉如Union昭和(抹)制的商品名XH-9、XH-600等。本發(fā)明中，當(dāng)使用上述干燥劑時(shí)，不會(huì)吸收冷凍循環(huán)中的制冷劑，可以效率良好地除去水分，同時(shí)抑制由干燥劑自身的劣化引起的粉末化，因此不必?fù)?dān)心因粉末化而產(chǎn)生的配管堵塞或粉末進(jìn)入到壓縮機(jī)滑動(dòng)部分而引起的異常磨損等，冷凍機(jī)可以長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)。在本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物所適用的冷凍機(jī)中，壓縮機(jī)內(nèi)具有各種滑動(dòng)部分(例如軸承等)。在本發(fā)明中，特別是從密封性方面考慮，該滑動(dòng)部分優(yōu)選由工程塑料制成或具有有機(jī)覆膜或無(wú)機(jī)覆膜。從密封性、滑動(dòng)性、耐摩損性等方面考慮，上述工程塑料可以?xún)?yōu)選列舉如聚酰胺樹(shù)脂、聚苯硫醚樹(shù)脂、聚縮醛樹(shù)脂等。從密封性、滑動(dòng)性、耐摩損性等方面考慮，有機(jī)覆膜可以列舉如含氟樹(shù)脂覆膜(聚四氟乙烯覆膜等)、聚酰亞胺覆膜、聚酰胺酰亞胺覆膜等。另一方面，從密封性、滑動(dòng)性、耐磨損性等方面考慮，無(wú)機(jī)覆膜可以列舉出石墨膜、類(lèi)金剛石碳膜、鎳膜、鉬膜、錫膜、鉻膜等。該無(wú)機(jī)覆膜可以通過(guò)電鍍處理來(lái)形成，也可以通過(guò)PVD法(物理氣相蒸鍍法)來(lái)形成。該滑動(dòng)部分也可以使用由現(xiàn)有的合金系，例如Fe基合金、A逸合金、Cu基合金等構(gòu)成的滑動(dòng)部分。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，可以用于例如汽車(chē)空調(diào)裝置、燃?xì)鉄岜?、空調(diào)、冷藏庫(kù)、自動(dòng)售貨機(jī)或陳列櫥等的各種熱水供應(yīng)系統(tǒng)或冷凍、取暖系統(tǒng)。在本發(fā)明中，上述系統(tǒng)內(nèi)的含水量?jī)?yōu)選為60ppm質(zhì)量以下，更優(yōu)選為50ppm質(zhì)量以下。該系統(tǒng)內(nèi)的殘存空氣量?jī)?yōu)選為8kPa以下，更優(yōu)選為7kPa以下。本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，基油包含聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物作為主要成分，粘度低、可以提高節(jié)能性，而且和制冷劑的相容性?xún)?yōu)異。實(shí)施例其次，通過(guò)實(shí)施例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些例子的任何限制。應(yīng)說(shuō)明的是，基油的性狀和冷凍機(jī)油組合物的各種特性按照以下所示的方法測(cè)定。<基油的性狀〉C1)4(TC動(dòng)態(tài)粘度根據(jù)JISK2283-1983，使用玻璃制毛細(xì)管粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。(2)閃點(diǎn)根據(jù)JISK2265,利用C.O.C法進(jìn)行測(cè)定。<冷凍機(jī)油組合物的各種特性>(3)制冷劑溶解性使用溶解度測(cè)定裝置，在2(TC、0.2MPa的條件下，測(cè)定異丁烷飽和溶解量。應(yīng)說(shuō)明的是，飽和溶解量的％質(zhì)量，是采取油層、測(cè)定油中異丁烷的量的值。(4)密封管試-驗(yàn)向玻璃管內(nèi)裝入催化劑Fe/Cu/Al，按照試樣油/制冷劑(異丁烷)=4mL/1g的比例進(jìn)行填充、封管，在175。C下保持30天后，觀察油外觀、催化劑外觀和是否有油泥，并求出酸值。(5)短路試驗(yàn)使用短路試驗(yàn)機(jī)(往復(fù)式冷凍機(jī)，毛細(xì)管長(zhǎng)lm),在Pd(排出壓力)/Ps(吸/w^力)=3.3/0.4MPa、Td(排出溫度)/Ts(吸入溫度)=110/30°C、試驗(yàn)油/R600a(異丁烷)二400/400g的條件下，進(jìn)行1000小時(shí)的耐久試驗(yàn)，測(cè)定試驗(yàn)后的毛細(xì)管流量降低率。(6)密封性比較試驗(yàn)活塞使用各種滑動(dòng)材料，比較來(lái)自活塞/油缸之間的間隙的漏氣量。漏氣量表示以參考例2作為25的相對(duì)比較值。實(shí)施例112和比4支例13制備表l所示組成的冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)油組合物，測(cè)定其制冷劑溶解性，同時(shí)進(jìn)行密封管試驗(yàn)。結(jié)果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[注]Al:聚丙二醇二甲基醚，4(TC動(dòng)態(tài)粘度-3.2mm2/s，閃點(diǎn)=125匸，分子量=196A2:聚丙二醇單丁基醚，40°。動(dòng)態(tài)粘度=3.1mm2/s,閃點(diǎn)=110"，分子量=154A3:聚乙基乙烯醚，40。C動(dòng)態(tài)粘度-3.1mm2/3，閃點(diǎn)=122",分子量=182Bl:硅油，40°(:動(dòng)態(tài)粘度=10mm2/sB2:正十六烷Cl:磷酸三曱苯酯C2:三硫代磷酸三苯酯C3:。14(1-氧化烯烴C4:2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚C5:硅系消泡劑由表1的實(shí)施例13可知本發(fā)明的冷凍機(jī)油，制冷劑(異丁烷)溶解性良好。相對(duì)于此，比較例2、3的冷凍機(jī)油，制冷劑溶解性差。本發(fā)明的冷凍機(jī)油和冷凍機(jī)油組合物(實(shí)施例112)的密封管試驗(yàn)結(jié)果均良好。實(shí)施例13~21和比較例4~6對(duì)表2所示的試驗(yàn)油進(jìn)行短路試驗(yàn)。結(jié)果如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>由表2可知實(shí)施例1318的冷凍機(jī)油組合物，系統(tǒng)內(nèi)的水分不足60ppm質(zhì)量，且殘存空氣量不足8kPa,因此短路試驗(yàn)結(jié)果良好。實(shí)施例19-21的冷凍機(jī)油組合物，系統(tǒng)內(nèi)的水分超過(guò)60ppm質(zhì)量或殘存空氣量超過(guò)8kPa，因此和實(shí)施例1318相比，短路試驗(yàn)結(jié)果略差。比較例46的冷凍機(jī)油組合物，在短路試驗(yàn)中，發(fā)生了壓縮機(jī)的咬模(seizing)或毛細(xì)管的堵塞。實(shí)施例2225和參考例1、2關(guān)于表3所示的試驗(yàn)油，使用表3所示的滑動(dòng)材料進(jìn)行密封性比較試驗(yàn)。結(jié)果如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>[注〗Dl:聚苯硫醚D2:含氟聚合物覆膜D3:含聚酰亞胺覆膜D4:鍍錫膜D5:鋁合金D6:鐵合金由表3可知和參考例1和參考例2相比，實(shí)施例2225的漏氣量均少、密封性均良好。產(chǎn)業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的冷凍機(jī)油組合物，粘度低、可以提高節(jié)能性，密封性良好、并且和制冷劑的相容性?xún)?yōu)異，適合在各種冷凍領(lǐng)域中、特別是在密閉型冷凍機(jī)中使用。權(quán)利要求1.冷凍機(jī)油組合物，其特征在于含有含聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物作為主要成分、40℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為1～8mm2/s的基油。2.權(quán)利要求1的冷凍機(jī)油組合物，其中基油的分子量為100600。3.權(quán)利要求1的冷凍機(jī)油組合物，其中基油的閃點(diǎn)為IO(TC以上。4.權(quán)利要求1的冷凍機(jī)油組合物，其中聚乙烯醚為具有通式(I)所示重復(fù)單元的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>(I)式中，R1、112和113分別表示氫原子或碳原子數(shù)為18的烴基，它們彼此可以相同也可以不同；W表示碳原子數(shù)為110的二價(jià)烴基；115表示碳原子數(shù)為1~20的烴基；k表示其平均值為0~10的數(shù)；R乙R5在每一構(gòu)成單元中可以相同也可以各自不同；當(dāng)有多個(gè)WO時(shí)，多個(gè)1140可以相同也可以不同。5.權(quán)利要求1的冷凍機(jī)油組合物，其中聚氧化亞烷基二醇為通式(II)表示的化合物R6-〖(OR7)m-OR8]n(II)式中，RS表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為2~10的?；蚓哂?~6個(gè)4建合部位的碳原子數(shù)為110的脂族烴基；R7表示碳原子數(shù)為2~4的亞烷基；118表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基或碳原子數(shù)為2~10的?；?；n表示1~6的整數(shù)；m表示平均值大于2而小于等于20的數(shù)。6.4又利要求1的冷凍才幾油組合物，該組合物包括至少一種選自極壓劑、油性劑、抗氧劑、酸捕捉劑和消泡劑中的添加劑。7.權(quán)利要求1的冷凍機(jī)油組合物，該組合物適用于使用烴系、二氧化-友系、氫氟烴系或氨系制冷劑的冷凍機(jī)。8.權(quán)利要求7的冷凍機(jī)油組合物，該組合物適用于使用烴系制冷劑的冷凍機(jī)。9.權(quán)利要求7的冷凍機(jī)油組合物，其中冷凍機(jī)的滑動(dòng)部分由工程塑料構(gòu)成或者具有有機(jī)覆膜或無(wú)機(jī)覆膜。10.權(quán)利要求9的冷凍機(jī)油組合物，其中有機(jī)覆膜為聚四氟乙烯刻莫、聚酰亞胺覆膜或聚酰胺酰亞胺覆膜。11.權(quán)利要求9的冷凍機(jī)油組合物，其中無(wú)機(jī)覆膜為石墨膜、類(lèi)金剛石碳膜、錫膜、鉻膜、鎳膜或鉬膜。12.權(quán)利要求1的冷凍機(jī)油組合物，該組合物用于汽車(chē)空調(diào)裝置、燃?xì)鉄岜?、空調(diào)、冷藏庫(kù)、自動(dòng)售貨機(jī)或陳列櫥的各種熱水供應(yīng)系統(tǒng)或冷凍、取暖系統(tǒng)。13.權(quán)利要求12的冷凍機(jī)油組合物，其中系統(tǒng)內(nèi)的含水量為60ppm質(zhì)量以下，殘余空氣量為8kPa以下。全文摘要一種冷凍機(jī)油組合物，其含有含聚乙烯醚和/或聚氧化亞烷基二醇衍生物作為主要成分、40℃時(shí)的動(dòng)態(tài)粘度為1～8mm²/s的基油，優(yōu)選適用于滑動(dòng)部分由工程塑料構(gòu)成或具有有機(jī)覆膜或無(wú)機(jī)覆膜的冷凍機(jī)，其粘度低、可以提高節(jié)能性，而且密封性良好，并且和制冷劑的相容性?xún)?yōu)異，適合在各種冷凍領(lǐng)域中、特別是在密閉型冷凍機(jī)中使用。文檔編號(hào)C09K5/04GK101248163SQ20068003089公開(kāi)日2008年8月20日申請(qǐng)日期2006年8月28日優(yōu)先權(quán)日2005年8月31日發(fā)明者金子正人申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社