專利名稱：：用于制備高固體量硅樹(shù)脂涂布溶液的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于制備高固體量硅樹(shù)脂涂布溶液的方法。更具體地說(shuō)，本發(fā)明為一種用于濃縮硅樹(shù)脂溶液以提供更高固體水平、用于改進(jìn)硅樹(shù)脂性能的方法。
背景技術(shù)：
：當(dāng)前利用硅樹(shù)脂涂布組合物來(lái)保護(hù)木材、金屬和合成聚合物的表面。這些透明涂層為用作釉料的丙烯酸和聚碳酸酯薄片提供了優(yōu)良的耐擦傷性和耐劃痕性。一種廣泛使用的可在其上施用這些涂層的透明聚碳酸酯釉料的實(shí)例為GeneralElectricCompany出售的Lexan⑧聚碳酸酯樹(shù)脂。所述硅樹(shù)脂涂布制劑通常包括膠體二氧化硅或硅膠以及由可水解硅垸如通式R'Si(OR)3的三官能硅烷形成的倍半硅氧垸硅樹(shù)脂的水分散體，以及溶劑介質(zhì)如醇和水。由于在戶外使用過(guò)程中長(zhǎng)時(shí)間的暴露于水氣、潮氣和紫外線下，有機(jī)硅涂布組合物特別是耐候性涂層的降解帶來(lái)一定的問(wèn)題。經(jīng)常觀察到這些保護(hù)性涂層的泛黃、起霧和脫層。增強(qiáng)這類有機(jī)硅涂層壽命的努力包括改性所述溶劑載體和改性所述樹(shù)脂組合物。這些改性包括如美國(guó)專利No.4，277，287中所公開(kāi)的向涂層中引入添加劑和如美國(guó)專利No.4，368,235中所公開(kāi)的調(diào)整組合物的pH。施用涂層的過(guò)程中，涂膜厚度的控制是實(shí)現(xiàn)所需性能的關(guān)鍵性工藝參數(shù)。當(dāng)施用到給定基底上時(shí)，通常需要更高的固體水平來(lái)增加最終的涂膜厚度。在美國(guó)專利No.3,976,497、美國(guó)專利No.3,986，997和美國(guó)專利No.4,177，315中能夠找到可以應(yīng)用本發(fā)明方法的硅樹(shù)脂組合物。傳統(tǒng)的用于增加硅樹(shù)脂溶液中固體量的方法需要調(diào)整反應(yīng)物化學(xué)計(jì)量比以使副產(chǎn)物醇的形成和殘余的水最少，或者使用熱和/或真空來(lái)"汽提"溶劑和濃縮樹(shù)脂。前一種方法(化學(xué)計(jì)量比)會(huì)導(dǎo)致對(duì)其它性能的損害，所述其他性能如固化的涂層的硬度和破裂抗性，因?yàn)楦淖兞斯铇?shù)脂中的投料量來(lái)使反應(yīng)副產(chǎn)物最少。實(shí)施后一種方法即汽提來(lái)制造并選擇有機(jī)硅硬質(zhì)涂層等級(jí)。在該方法中，將初始的樹(shù)脂水解產(chǎn)物中存在的揮發(fā)性溶劑汽提，以產(chǎn)生樹(shù)脂含量更高(〉35%)的中間溶液。必須注意當(dāng)利用這種方法來(lái)迅速施加熱/真空或長(zhǎng)期(即〉24小時(shí))施加熱/真空，可能會(huì)導(dǎo)致相當(dāng)程度的硅烷醇官能團(tuán)縮合。在將涂層施加到基底上之后，需要這些官能團(tuán)來(lái)使其固化。此外，硅垸醇基的過(guò)度縮合對(duì)性能有消極作用，如所述固化的涂料的粘附性和硬度。盡管上述操作己經(jīng)提供了可接受的涂層制劑，但是仍有提高的空間。例如，構(gòu)成本發(fā)明的方法是對(duì)目前所用方法的明顯改進(jìn)，因?yàn)樗恍枰褂脽峄蛘婵諄?lái)濃縮硅樹(shù)脂溶液，并且需要明顯更少的時(shí)間來(lái)實(shí)現(xiàn)樹(shù)脂中固體濃度的增加。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供了一種用于增加硅樹(shù)脂涂布組合物中樹(shù)脂固體濃度的方法，包括使用水性萃取劑萃取含有初始濃度樹(shù)脂固體的硅樹(shù)脂溶液。將硅樹(shù)脂溶液與水性萃取劑劇烈混合并使其沉降。當(dāng)所述溶液沉降時(shí)，提供了含水的上層和含有硅樹(shù)脂固體的下層。下層中的固體濃度高于萃取前所述硅樹(shù)脂初始溶液中的固體濃度。將所述樹(shù)脂的下層從可被棄去的上層分離出。所得下層樹(shù)脂溶液含有約40至約70重量％的固體。定義本文所用的"硅樹(shù)脂"是指高度交聯(lián)的硅氧烷體系，且所述交聯(lián)組分通常以三官能或四官能硅垸的形式被引入，但是也可包含少量的雙官能和單官能硅烷。硅樹(shù)脂的性能取決于硅烷的選擇、固化程度和加工條件。本文所用的"硅樹(shù)脂固體"是指由硅垸、有機(jī)硅烷、無(wú)機(jī)硅烷、聚硅氧烷、聚合的有機(jī)硅烷醇、部分聚合的有機(jī)硅垸醇、有機(jī)硅氧烷醇等制成的具有確定形狀和體積的硅樹(shù)脂涂布組合物材料。這些樹(shù)脂也含有膠體二氧化硅并且也可以含有其它無(wú)機(jī)粒子，如氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅、二氧化鈰、氧化鋯、氧化銻和/或其它金屬氧化物。本文所用的"水性萃取劑"是指其中水是溶劑的溶液。所述水性萃取劑可以包括醇以抑制硅樹(shù)脂溶液中該特定醇的有效移除，并且對(duì)所述濃縮樹(shù)脂相的殘余溶劑組成進(jìn)行改變?？梢詫⑺峒尤氲剿暂腿┲校灾泻蛪A性涂布溶液并且將pH改變到4.0-6.5的范圍內(nèi)以產(chǎn)生穩(wěn)定的高固體量產(chǎn)物。具體實(shí)施方式根據(jù)本發(fā)明，提供了一種通過(guò)用水性萃取劑對(duì)含有約5至約45重量%固體初始濃度的硅樹(shù)脂溶液進(jìn)行萃取，從而制備固體濃度升高的硅樹(shù)脂涂布組合物的方法。所述方法包括將所述水性萃取劑與硅樹(shù)脂溶液合并并劇烈攪拌它們，從而在沉降時(shí)提供含水的上層和含有硅樹(shù)脂和粒子固體的下層。在分離所述液體層后，所述下層具有約40至約70重量％的樹(shù)脂固體濃度。例如，通過(guò)水解原硅酸四乙酯形成聚硅酸可以獲得硅樹(shù)脂溶液的二氧化硅。例如，可以使用常規(guī)步驟通過(guò)加入脂族醇和酸來(lái)進(jìn)行水解。用于制備所述組合物中所用聚倍半硅氧烷的有機(jī)硅烷醇具有通式RSi(OR)3。為了優(yōu)化所述涂布組合物的性能，至少約60重量Q/。的R基團(tuán)，且優(yōu)選地約80至100重量％的這些基團(tuán)為甲基。或者最高約40重量。/。的R基團(tuán)可以為選自乙烯基、苯基、3，3,3-三氟丙基、V-縮水甘油氧基丙基和V-甲基丙烯酰氧基丙基。硅樹(shù)脂涂布組合物的初始溶液的合并固體，包括所述二氧化硅和部分聚合的有機(jī)硅垸醇，其量通常占初始組合物總重量的約15至約45重量％。在這些固體中，所述二氧化硅應(yīng)占約0至50的重量％，且優(yōu)選約20至30的重量百分比，余下的包括所述有機(jī)硅氧烷醇。所述初始涂布組合物的溶劑組分通常包括水和一種或多種低級(jí)脂族醇的混合物。所述低級(jí)脂族醇占所述涂布組合物的約40至90重量％。適合的醇包括但不限于通常具有1至4個(gè)碳原子的脂族醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、甲氧基丙醇、叔丁醇及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述初始涂布組合物的醇包括甲醇、異丙醇和正丁醇。水通常占所述溶劑混合物的約10至30重量％。水的上限為初始樹(shù)脂濃度的函數(shù)，相分離前隨著樹(shù)脂濃度的下降，所述初始涂布組合物中可承受更多的水。所述溶劑還可以包括酸，如占總?cè)軇┲亓康募sO至約10重量％的羧酸。這些是具有l(wèi)-3個(gè)碳原子的羧酸。所述初始涂布組合物的羧酸包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，所述初始涂布組合物的羧酸為乙酸。除醇和水的基礎(chǔ)溶劑組分外，所述組合物的溶劑部分可以進(jìn)一步包括最高達(dá)約10重量％的相容性極性質(zhì)子(氫鍵鍵合)溶劑。加入極性非質(zhì)子溶劑(非氫鍵鍵合)會(huì)使得含所述二氧化硅的樹(shù)脂部分沉淀(當(dāng)以部分混合物形式存在時(shí))。適合的極性質(zhì)子溶劑包括但不限于二醇如乙二醇、丙二醇和丁二醇，二醇的單醚如乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、甲氧基丙醇及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的極性質(zhì)子溶劑為甲氧基丙醇。其它可存在于所述涂布組合物中的組分包括固化催化劑。這些催化劑優(yōu)選地占所述組合物總重量的約0.01至0.1重量％，特別是所述組合物總重量的約0.01至0.3重量％?？捎糜谒鐾坎冀M合物中的固化催化劑有很多。代表性的催化劑包括羧酸的堿金屬鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀、甲酸鈉和甲酸鉀。其它可使用的代表性固化催化劑包括季銨羧酸鹽，如芐基三甲基乙酸銨。所述初始硅樹(shù)脂溶液的其它組分可包括uv吸收劑，例如甲硅烷基化的二芐基間苯二酚和甲硅垸基化的羥基二苯甲酮等。本發(fā)明組合物的一個(gè)重要性質(zhì)是所述初始的硅樹(shù)脂涂布組合物具有酸性pH。所述初始的硅樹(shù)脂涂布組合物的pH應(yīng)大于約4.0并小于約8.0。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明所述初始的硅樹(shù)脂涂布組合物的pH為至少4.0至約7.0。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述初始的硅樹(shù)脂涂布組合物的pH為約4.0至約6.5?？梢愿鶕?jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)來(lái)調(diào)整所述涂布溶液的pH，包括加入酸性或堿性溶液。適合用于調(diào)整所述涂布溶液pH值的酸包括但不限于鹽酸、磷酸、羧酸及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中使用乙酸來(lái)調(diào)整所述初始的硅樹(shù)脂涂布組合物的pH。適合用于調(diào)整所述涂布溶液pH的堿包括但不限于氫氧化銨、乙酸銨、四烷基氫氧化銨及其混合物。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，使用氫氧化銨來(lái)調(diào)整所述初始的硅樹(shù)脂組合物的pH。已發(fā)現(xiàn)在4.0至6.5的pH范圍內(nèi)，當(dāng)進(jìn)行液-液相分離時(shí)，所述水性萃取劑優(yōu)先萃取更加極性的溶劑(例如甲醇、乙醇、乙酸和甲氧基丙醇)并且形成含水的上層或"較輕"層。在該相分離中，溶劑混合物中所述硅樹(shù)脂和極性較低的溶劑(例如正丁醇和異丙醇)會(huì)形成下層或"重"相。就進(jìn)一步濃縮而言，所述下層即濃縮的樹(shù)脂溶液是穩(wěn)定的，在室溫下可作為溶液保持?jǐn)?shù)周。早期對(duì)于水對(duì)硅氧烷樹(shù)脂溶液的作用的研究表明，在放置數(shù)天后，水會(huì)導(dǎo)致濃縮的樹(shù)脂溶液不可逆地形成凝膠。這些早期的樹(shù)脂溶液的pH高于7。本發(fā)明產(chǎn)生硅樹(shù)脂溶液中高濃度固體的方法是使用GeneralElectricCompany出售的其它樹(shù)脂等級(jí)AS401C)、AS4700和AS4000(酸化之后)。然而，可以使用大多數(shù)具有酸性pH的樹(shù)脂或可以被酸化的樹(shù)脂來(lái)產(chǎn)生硅樹(shù)脂溶液中的高濃度固體。通常將本發(fā)明的硅樹(shù)脂溶液與0.25至2重量份的水性萃取劑(例如水)混合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將本發(fā)明的硅樹(shù)脂溶液與0.8至1.2重量份的水性萃取劑混合。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，將本發(fā)明的硅樹(shù)脂溶液與大約等重量份的水性萃取劑混合，即水性萃取劑與硅樹(shù)脂溶液的比接近1:1。所述初始硅樹(shù)脂溶液通常具有約10至45重量％的固體，且優(yōu)選20至25重量％的固體。本發(fā)明的水性萃取劑為其中水是主要溶劑的溶液。通常水占所述水性萃取劑的約80至約100重量％。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的水性萃取劑包括100重量％的水。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的水性萃取劑包括一種或多種水溶性溶劑。適合的水溶性溶劑的具體實(shí)例包括但不限于醇、二醇、二醇的二醇單醚、和酸。適合作為所述水性萃取劑的水溶性溶劑的醇包括但不限于通常具有3至6個(gè)碳原子的低級(jí)脂族醇，例如但不限于正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、異丁醇、叔丁醇、2-甲基-2-丁醇、3-戊醇、3-己醇及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑的醇為正丁醇、仲丁醇和2-甲基-2-丁醇。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑的醇為正丁醇和仲丁醇。然而，本文中也考慮將適合的長(zhǎng)鏈醇作為所述水性萃取劑的水溶性溶劑。適合作為所述水性萃取劑的水溶性溶劑的單醚包括但不限于乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、甲氧基丙醇及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑的單醚為乙二醇單丁醚、甲氧基丙醇。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑的單醚為甲氧基丙醇。此外，可以將酸加入到水性萃取劑中以中和堿性涂布溶液并且將pH改變到4.0-6.5的范圍內(nèi)以產(chǎn)生穩(wěn)定的高固體量產(chǎn)物?？梢员患尤氲剿鏊暂腿┲幸哉{(diào)整pH的適合的酸包括但不限于鹽酸、磷酸、羧酸及其混合物。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，本發(fā)明的水性萃取劑使用乙酸來(lái)調(diào)整pH以產(chǎn)生穩(wěn)定的高固體量產(chǎn)物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑包括含量為約0至約20重量％的水溶性溶劑。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑包括含量為約0至約10重量％的水溶性溶劑，和含量為約0至約10重量％的酸如乙酸。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，所述水性萃取劑包括含量為約0至約5重量％的乙酸?；旌纤龉铇?shù)脂溶液和水性萃取劑，然后將混合物劇烈攪拌約2至IO分鐘并且倒入分液漏斗或者其它能進(jìn)行相分離的裝置。使所述混合物沉降20至60分鐘，直至可以清楚地見(jiàn)到兩個(gè)液層。抽取出包括所述樹(shù)脂溶液的"重質(zhì)"下層，并且棄去上面的"輕質(zhì)"水層。所得的下層樹(shù)脂溶液含有40至70重量％的固體。通常所得樹(shù)脂溶液含有大約59重量％的固體。照這樣，在最短的時(shí)間內(nèi)實(shí)施對(duì)所述硅樹(shù)脂溶液中的固體進(jìn)行濃縮的方法。所得的下層樹(shù)脂溶液中的固體濃度是所述樹(shù)脂溶液中溶劑初始濃度以及初始樹(shù)脂溶液與加入的水性萃取劑(如水)之比的函數(shù)。表1中示出了初始的溶劑組成以及濃縮樹(shù)脂相中所得固體的百分?jǐn)?shù)。與所述初始樹(shù)脂溶液相比，所得下層樹(shù)脂溶液中的溶劑中被除去酸(例如甲醇、乙醇、甲氧基丙醇和乙酸)。所得的所述下層樹(shù)脂溶液中溶劑的濃度為初始樹(shù)脂溶液與水性萃取劑之比的函數(shù)。表2中描述了初始樹(shù)脂溶液與水性萃取劑不同比例時(shí)所得的固體濃度。通過(guò)本文所公開(kāi)的方法濃縮的硅樹(shù)脂涂布組合物具有的樣品貯藏穩(wěn)定性，與通過(guò)硅烷醇基濃度隨時(shí)間的變化來(lái)表示的初始固體水平的樣品貯藏穩(wěn)定性類似。這可以方便地通過(guò)用S嚴(yán)NMR來(lái)確定樹(shù)脂樣品的T3:T2比并且檢測(cè)它隨時(shí)間的變化來(lái)測(cè)量。表4中示出了代表性的樣品的數(shù)據(jù)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，初始硅樹(shù)脂涂布組合物的丁3:丁2必須大于約0.5。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，可成功應(yīng)用所述方法的初始硅樹(shù)脂涂布組合物的丁3:丁2必須在約0.52至約1.70之間。向丁3:丁2比小于約0.5的樹(shù)脂溶液中加入水性萃取劑(例如水)會(huì)導(dǎo)致形成不能分成兩個(gè)不同相的混合物，因而不能形成濃縮的樹(shù)脂相，如表5中的數(shù)據(jù)所示?？梢詫⒈景l(fā)明的涂布組合物用于許多需要耐久、耐磨表面的涂布應(yīng)用中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物特別適用于涂布膜、片材和由聚碳酸酯、甲基丙烯酸甲酯聚合物和共聚物以及聚對(duì)苯二甲酸乙二酯制成的注射成型制品。也發(fā)現(xiàn)類似的組合物適用于涂布金屬基底，從而用于抗侵蝕的目的。初始樹(shù)脂溶液溶劑組成以及用樹(shù)脂溶液與水性萃取劑(水)的l:l(重量比)混合物混合并分離后得到濃縮的樹(shù)脂相固體濃縮物?；谒霾牧显谄渥灾叵碌牧鲃?dòng)，對(duì)濃縮的樹(shù)脂相的物理性質(zhì)進(jìn)行表征。所述材料的粘度按下述順序增加粘稠的液體<非常粘稠的液體<半固體<堅(jiān)硬的半固體<非常堅(jiān)硬的半固體。表1初始樹(shù)脂溶液濃縮的樹(shù)脂溶液l-甲絲-2-樹(shù)臘固產(chǎn)率特征樣品固體水甲醇異丙醉正丁醇丙醇乙酸體濃度39.8%17.0%36,4%6,9。/。59.2%67%非常堅(jiān)硬的半固體b39.1%17.6%36.4%6.9%61.6%70%非常堅(jiān)硬的半同體G31,1%12,8%23,2%11,3%11，3%5.3%60.5%55%堅(jiān)硬的半固體d31.3%12.7%23.2%22.5%5.3%5S,80/。51%粘稠的液體630.8%13.1%23.2%22.5%5.3%62,9%53%非常粘稠的液體f3潔。12.9%23.2%22'5%5,3%63.6%52%堅(jiān)硬的半固體g25.7%9.2%21.0%18.7%16.7%5.9%4.0%57.7%42%粘稠的液體30.6%11,2%25.3%4.8%65.1%紹％半固體作為初始樹(shù)脂溶液水性萃取劑(水)之比的函數(shù)的樹(shù)脂溶液固體的重量百分比濃度。表2樹(shù)脂溶液水比例0.000.340,500.670.910.991,001.501.98所得溶液固體25.8%楊％59.5%56.3%58.9%56.8%59.2%59.6%66.6%作為初始樹(shù)脂溶液水性萃取劑(水)之比的函數(shù)的溶劑濃度,樹(shù)脂溶液:<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>典型的低固體樹(shù)脂溶液與按照本發(fā)明方法由它們制備的高固體樹(shù)脂溶液T、f比(正比于硅垸醇濃度)。f為所述樹(shù)脂混合物中二縮合的三官能硅烷，TS為三縮合的三官能硅烷。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>作為丁3:丁2比的函數(shù)的成功萃取和相分離。用重量比1:1的水和樹(shù)脂溶液的混合物萃取表中所示AS4000(酸化的)、AS4010和AS4700樣品。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>提供下述實(shí)施例以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠?qū)嵤┍景l(fā)明，且這些實(shí)施例僅是本發(fā)明的示例。所述實(shí)施例不應(yīng)被理解為限制了權(quán)利要求所限定的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1給12L的夾套玻璃反應(yīng)器安裝上頂端攪拌器(4葉攪拌器)。然后向罐中裝入25重量。/。固體的6L硅樹(shù)脂溶液(AS4010)。開(kāi)啟攪拌器并且向反應(yīng)器中加入6L去離子水。在此過(guò)程中持續(xù)攪拌5分鐘，混合物成為乳狀懸浮液。然后停止攪拌并使所述混合物沉降60分鐘。抽取出樹(shù)脂相(下層)以產(chǎn)生1.9L的琥珀色溶液。發(fā)現(xiàn)所述材料具有57.1重量％的固體。分離過(guò)程耗時(shí)75分鐘，從開(kāi)始加料至所述樹(shù)脂相傾析完成。實(shí)施例2向2L的錐形燒瓶中加入448.6g的甲基三甲氧基硅烷和10.9g乙酸。然后在20分鐘內(nèi)向所述硅垸/乙酸中加入30.8。/。(Si02)的總計(jì)360.1g膠體二氧化硅水溶液，同時(shí)攪拌混合物。使所述反應(yīng)混合物攪拌14小時(shí)，然后加入48.9g乙酸。然后立即將一部分反應(yīng)混合物與1份水混合以萃取所述硅樹(shù)脂，然而，沒(méi)有發(fā)生明顯的相分離。立即制備由1重量份反應(yīng)混合物、0.05重量份乙酸、0.29重量份異丙醇和0.29重量份正丁醇構(gòu)成的第二份樣品(樣品a")。然后將樣品a"與1份水混合以萃取所述硅樹(shù)脂，然而，沒(méi)有發(fā)生明顯的相分離。測(cè)得這些樹(shù)脂溶液的T3:T2比分別為0.43和0.37(表5中概述了結(jié)果)。然后在用于水萃取實(shí)驗(yàn)之前，使所述硅樹(shù)脂溶液靜置2周以使其"老化"(表6中的a&b，測(cè)得這些樹(shù)脂溶液的T、f比分別為1.30和1.18)。然后使用該溶液的一部分來(lái)配制具有不同固體濃度和起始溶劑組成的樹(shù)脂溶液(表6中的c-h)。此外，也配制了含有甲硅烷基化的二芐基間苯二酚(SDBR)的樣品(g&h)，用于由該母樹(shù)脂溶液進(jìn)行試驗(yàn)。在進(jìn)行任何萃取前，使所述含SDBR的制劑最少靜置16小時(shí)以使所述SDBR引入到所述樹(shù)脂結(jié)構(gòu)中。然后將表1中所列出的制劑a-h與1份水(水性萃取劑)混合以獲得1份最終樹(shù)脂溶液。將所述混合物振搖2分鐘，然后使其沉降30分鐘。制劑a-c、f和h形成半固體并且很容易通過(guò)簡(jiǎn)單的傾析來(lái)加以分離。制劑d、e和g形成粘稠液體溶液并且可使用分液漏斗將其從水相中分離出來(lái)。表1中示出了特定樹(shù)脂溶液的萃取結(jié)果。下面列出了用實(shí)施例2中所述基礎(chǔ)溶液制備的每種特定制劑(a-h)的重量份。表1中示出了這些樹(shù)脂溶液的水萃取結(jié)果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>比較例1通過(guò)傳統(tǒng)的"汽提"過(guò)程來(lái)制備比較樣品向1L的夾套玻璃反應(yīng)器中加入20重量％的1122g硅樹(shù)脂溶液(AS4700)。將容器中的壓力降低至100mmHg并且將所述溶液加熱至50'C持續(xù)120分鐘以將揮發(fā)性溶劑從溶液中蒸餾出去。然后將所述溶液冷卻至室溫并且從所述反應(yīng)器中移出以產(chǎn)生33重量。/。固體的880g硅樹(shù)脂溶液。汽提過(guò)程的總耗時(shí)為130分鐘，從開(kāi)始加料至移出所述汽提的樹(shù)脂相。比較例2向1L的夾套玻璃反應(yīng)器中加入20重量。/。固體的1038g硅樹(shù)脂溶液。將容器中的壓力降低至100mmHg并且將所述溶液加熱至5(TC持續(xù)195分鐘以將揮發(fā)性溶劑從溶液中蒸餾出去。然后將所述溶液冷卻至室溫并且從所述反應(yīng)器中移出以產(chǎn)生42重量％固體的634g硅樹(shù)脂溶液。汽提過(guò)程的總耗時(shí)為205分鐘，從開(kāi)始加料至移出所述汽提的樹(shù)脂相。顯然，在上述教導(dǎo)的啟發(fā)下可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行其它的修改和變化。因此，應(yīng)該理解的是對(duì)上文所述的具體實(shí)施方案進(jìn)行的改變都屬于所附權(quán)利要求中所限定的本發(fā)明的預(yù)期范圍。權(quán)利要求1.一種用于增加硅樹(shù)脂涂布組合物中固體濃度的方法，包括使用水性萃取劑對(duì)含有初始濃度樹(shù)脂固體的硅樹(shù)脂溶液進(jìn)行萃取，以提供含水的上層和含有硅樹(shù)脂固體的下層，所述下層中的固體濃度高于萃取前所述硅樹(shù)脂溶液的初始濃度；和將所述下層從上層分離出。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述水性萃取劑包括水和任選地至少一種水溶性溶劑。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述水溶性溶劑選自具有約1至約6個(gè)碳原子的脂族醇、二醇單醚、酸及其混合物。4.權(quán)利要求2的方法，其中所述水溶性溶劑選自具有約3至約6個(gè)碳原子的脂族醇。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述脂族醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇及其混合物。6.權(quán)利要求5的方法，其中所述醇選自異丙醇、正丁醇、異丁醇、2-甲基-2-丁醇及其混合物。7.權(quán)利要求3的方法，其中所述單醚選自乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單乙醚、甲氧基丙醇及其混合物。8.權(quán)利要求3的方法，其中所述酸選自鹽酸、磷酸、羧酸、磺酸及其混合物。9.權(quán)利要求8的方法，其中所述酸為乙酸。10.權(quán)利要求2的方法，其中所述水性萃取劑包括約80至約100重量％的水。11.權(quán)利要求10的方法，其中所述水性萃取劑包括100重量％的水。12.權(quán)利要求2的方法，其中所述水性萃取劑包括約0至約20重量％的水溶性溶劑。13.權(quán)利要求12的方法，其中所述水性萃取劑包括約0至約10重量%的水溶性溶劑。14.權(quán)利要求2的方法，其中所述水性萃取劑包括約0至約5重量％的酸。15.權(quán)利要求l的方法，其中相對(duì)于每份硅樹(shù)脂溶液，所述水性萃取劑的重量比為約0.34份至約1.98份。16.權(quán)利要求l的方法，其中水性萃取劑與硅樹(shù)脂溶液之比為約1:1。17.權(quán)利要求l的方法，其中所述硅樹(shù)脂溶液具有的pH在約3.5至約7.0的范圍。18.權(quán)利要求l的方法，其中所述硅樹(shù)脂溶液具有的pH在約4.5至約6.5的范圍。19.權(quán)利要求l的方法，其中所述硅樹(shù)脂溶液具有的pH為約4.5。20.權(quán)利要求l的方法，其中所述水性萃取劑具有的pH在約3.5至約7.0的范圍。21.權(quán)利要求l的方法，其中所述水性萃取劑具有的pH在約4.5至約6.5的范圍。22.權(quán)利要求l的方法，其中所述水性萃取劑具有的pH為約4.5。23.權(quán)利要求l的方法，其中所述含有硅樹(shù)脂的下層包括約40至約70重量％的固體。24.權(quán)利要求l的方法，其中所述含有硅樹(shù)脂的下層包括約60重量%的固體。25.權(quán)利要求l的方法，其中所述下層的硅樹(shù)脂涂布組合物在環(huán)境溫度下的保存期限為至少4周。26.權(quán)利要求l的方法，其中萃取前的初始硅樹(shù)脂溶液具有的T、T2比大于約0.5。27.權(quán)利要求26的方法，其中萃取前的初始硅樹(shù)脂溶液具有的丁3:丁2比為約0.52至約1.70。28.權(quán)利要求1的方法，其中在施用至基底之前用極性有機(jī)溶劑稀釋所述含有硅樹(shù)脂的下層。全文摘要提供了一種改良的用于濃縮硅樹(shù)脂涂布組合物中固體的方法，所述組合物包括通常所需的更高固體濃度從而當(dāng)被施加到給定基底上時(shí)增加最終涂膜的厚度。文檔編號(hào)C09D183/04GK101258172SQ200680032820公開(kāi)日2008年9月3日申請(qǐng)日期2006年8月16日優(yōu)先權(quán)日2005年9月7日發(fā)明者羅伯特·F·海斯申請(qǐng)人:莫門(mén)蒂夫功能性材料公司