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      螺[3.3]庚基二烷衍生物及其在液晶介質(zhì)中的用途的制作方法

      文檔序號:3819366閱讀:219來源:國知局

      專利名稱::螺[3.3]庚基二烷衍生物及其在液晶介質(zhì)中的用途的制作方法螺[3.3]庚基二喁梡衍生物及其在液晶介質(zhì)中的用途本發(fā)明涉及同時包含二嗵烷環(huán)和螺[3.3]庚基作為它們的骨架的成分的二"惡烷衍生物,它們作為液晶介質(zhì)的組分的用途以及包含這些根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的液晶和電光顯示元件。根據(jù)本發(fā)明的二喁烷衍生物可以用作液晶介質(zhì)的組分,尤其用于基于扭曲液晶盒、賓-主效應(yīng)、配向相DAP或ECB(電控雙折射率)的變形的效應(yīng)、IPS效應(yīng)(面內(nèi)轉(zhuǎn)換)或動態(tài)散射的原理的顯示器。迄今用于這一目的的所有物質(zhì)具有某些缺點(diǎn),例如對于熱、光或電場的影響的不足夠穩(wěn)定性,或不利的彈性和/或介電性質(zhì)。因此本發(fā)明的目的是尋找新型的穩(wěn)定化合物,它們適合作為液晶介質(zhì)的組分,尤其用于TN,STN,IPS和TFT顯示器。本發(fā)明進(jìn)一步的目的是提供具有低旋轉(zhuǎn)粘度,正型介電各向異性As并能夠簡單地合成的化合物。尤其通過旋轉(zhuǎn)粘度的減少,應(yīng)該有可能實現(xiàn)顯著更短的響應(yīng)時間。令人吃驚地,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的二鳴烷衍生物突出地適合作為液晶介質(zhì)的組分。它們可用于獲得穩(wěn)定的液晶介質(zhì),特別地適合用于TFT或STN顯示器。根據(jù)本發(fā)明的二嗜烷衍生物的物理性能能夠通過環(huán)成員和/或末端取代基的合適選擇而在寬范圍內(nèi)變化。因此,例如,有可能獲得根據(jù)本發(fā)明的二喁烷衍生物,它具有非常低的光學(xué)各向異性值或低的正性介電各向異性值到高的正性介電各向異性值。尤其,根據(jù)本發(fā)明的二鳴烷衍生物突出表現(xiàn)在低的光學(xué)各向異性值和出乎意料的低旋轉(zhuǎn)粘度。具有極低光學(xué)各向異性值的液晶介質(zhì)對于反射性和透反射(transflective)應(yīng)用具有特別的重要性,該反射性和透反射應(yīng)用即其中各個LCD不經(jīng)歷背光或僅僅支持背光的應(yīng)用。根據(jù)本發(fā)明的二噁烷衍生物的提供非常顯著地拓寬了從各種應(yīng)用觀點(diǎn)考慮適合于液晶混合物的制備的液晶物質(zhì)的范圍。根據(jù)本發(fā)明的二噁烷衍生物具有寬范圍的應(yīng)用。取決于取代基的選擇,這些化合物能夠用作主要由其組成的液晶介質(zhì)的基體材料。然而,還有可能將選自其它類型的化合物中的液晶基體材料添加到根據(jù)本發(fā)明的二P惡烷衍生物中,以例如影響這一類型的電介質(zhì)的介電和/或光學(xué)各向異性和/或以優(yōu)化其閾電壓和/或其粘度。在純態(tài)下,根據(jù)本發(fā)明的二喁烷衍生物是無色的。它們是化學(xué)、熱和光穩(wěn)定的。本發(fā)明因此涉及通式I的二鳴烷衍生物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R1,f相同或不同,各自彼此獨(dú)立地表示H,鹵素(F,Cl,Br,I)或未被取代的或被鹵素單-或多取代的具有l(wèi)-15個碳原子的直鏈或支鏈的,任選為手性的烷基或烷氧基,并且其中一個或多個CH2基團(tuán)可以各自獨(dú)立地4皮-0-,-S-,-CO-,-C0-0-,-0-CO-,-0-C0-0-,-CH-CH-,-CH-CF-,-CF-CF-,-C^C-或"^"替代但要求雜原子彼此不直接相連,-CN,-SCN,-NCS,-SF5,-SCF3,-CF"-CF-CF"-CF2CF2CF3,-0CF"-0CHF2,-CF2CH2CF3或-OCH2CF2CHFCF3,A1,A'相同或不同,各自彼此獨(dú)立地表示a)反式-l,4-亞環(huán)己基,其中,另外,一個或多個非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-0-和/或-S-替代,并且此外,其中一個或多個H原子可以被F替代,b)1,4-亞苯基,其中一個或兩個CH基團(tuán)可以被N替代,并且此外,其中一個或多個H原子可以被卣素(F,Cl,Br,1),-CN,-CH3,-CHF2,-CH2F,-CF"-OCH"-0CHF2或-0CF3替代,c)選自基團(tuán)雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1,3-二基,雙環(huán)[2.2.2]辛烷-1,4-二基,螺[3.3]庚烷-2,6-二基,萘-2,6-二基,萘-2,7-二基,十氬萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,哌啶-1,4-二基,菲-2,7-二基,藥-2,7-二基,蒽-2,6-二基,蒽-2,7-二基和茚滿-2,5-二基中的基團(tuán),其中一個H原子或者多個H原子可以被卣素,特別是F替代,d)1,4-亞環(huán)己烯基或環(huán)丁烷-1,3-二基,Z1,Z^目同或不同,彼此獨(dú)立地各自表示-0-,-CH20-,-OCH廣,-C0-0-,-0-CO-,-CF20-,-0CF廣,-CF2CF2-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CH2CH2-,-CH-CH-,-CH-CF-,-CF-CH-,-CF-CF-,-CF-CF-C00-,-0-C0_CF=CF-,-C^C-,-CH2CH2CF20-或單鍵,和m,n相同或不同,彼此獨(dú)立地表示O、1、2或3,優(yōu)選m-O、l或2,n=l或2,特別優(yōu)選m-O或l,n=l或2,特別是m=0,n=l或2。本發(fā)明進(jìn)一步涉及通式I的化合物作為液晶介質(zhì)的組分的用途。本發(fā)明同樣地涉及具有至少兩種液晶組分的液晶介質(zhì),該組分包括通式I的至少一種化合物。本發(fā)明還涉及含有根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)作為電介質(zhì)的液晶顯示元件,尤其電光顯示元件。特別優(yōu)選的是反射和透反射液晶顯示元件和低雙折射率An的其它液晶顯示器,所謂"低An模式顯示器,,,例如反射和透反射TN顯示器。通式I的意義包括在通式I的化合物中鍵接的化學(xué)元素的全部同位素。在對映異構(gòu)純或富集形式中,通式I的化合物也適合作為手性摻雜劑和一般用于荻得手性中間相(mesophase)。上文和下文中,R1,R2,A1,A2,Z1,Z2,G,m和n具有所給出的含義,除非另外特意地指出。如果基團(tuán)^和A2或Z'和Z2不止一次地存在,它們可以彼此獨(dú)立地采用相同或不同的意義。通式I的優(yōu)選化合物是子通式Ia的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>和子通式Ib的化合物(Z2-A2)n-R:其中R1、R2、A1、A2、ZZ2、m和n具有上述意義。同樣優(yōu)選其中R2表示H、含1至10個C原子的直鏈烷氧基、-F、-C1、-CF3、-0CF3、-0CHF2、-CN、-NCS或-SF5,特別優(yōu)選-F、-CF3、-OCFA-CN。Z丄優(yōu)選表示-CH2CH「、-CH-CH-、-C=C-、-CF2CF2-、-CF-CF-、-CF20-、-OCF2-或單鍵,特別優(yōu)選單鍵。Z2優(yōu)選表示-CH2CHf、-CH-CH-、_C=C-、-CF2CF2-、-CF=CF-、-CF20-、-OCF廣或單鍵,特別優(yōu)選-CF力-或單鍵。為了簡單起見,下面的Cyc表示l,4-亞環(huán)己基,Che表示l,4-亞環(huán)己烯基,Dio表示l,3-二噍烷-2,5-二基,DU表示1,3-二噻烷-2,5-二基,Phe表示l,4-亞苯基,Pyd表示吡啶-2,5-二基,Pyr表示嘧啶-2,5-二基,Bco表示雙環(huán)[2.2.2]亞辛基,Dec表示十氫萘-2,6-二基,Nap表示萘-2,6-二基或萘-2,7-二基,Thn表示l,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,Pip表示哌啶-l,4-二基,Phe表示菲-2,7-二基,F(xiàn)lu表示芴-2,7-二基,Ant表示蒽-2,6-二基或蒽-2,7-二基和Ind表示茚滿-2,5-二基,其中Cyc和/或Phe可以是未被取代的或被CH3,Cl,F或CN單或多取代。A!和A2優(yōu)選表示Phe,Cyc,Che,Pyd,Pyr或Dio,特別優(yōu)選Phe或Cyc。Phe優(yōu)選是或'術(shù)語l,3-二"惡烷-2,5-二基和Dio各自包括兩種位置異構(gòu)物oo和乂-oo-環(huán)己烯-l,4-二基優(yōu)選具有下面的結(jié)構(gòu)和通式Ia的特別優(yōu)選的化合物包括下面的通式:廠O'laa<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中Ri和f具有如上所述的意義,以及L1,L2,L3和l/相同或不同,彼此獨(dú)立地表示H或F。優(yōu)選的是通式Iaa至Iaf和Iba至Ibh的化合物,其中R'表示H或具有1-IO個碳原子的直鏈烷基或烷氧基或具有2-io個碳原子的鏈烯基或鏈烯氧基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>同樣地,優(yōu)選結(jié)構(gòu)式Iaa至Iaf和Iba至Ibh的化合物,其中W表示-F,-CF3,-0CF3或-CN。特別優(yōu)選的是通式Iaa至Iaf和Iba至Ibh的化合物,其中f表示-F、-CF3、-0CF3或-CN,L1、L2、U和l/相同或不同,彼此獨(dú)立地表示F或H。特別優(yōu)選的是通式laa和lac的化合物。它們包括,具體來說,下列通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>laa6laa7laa8laa9lac1lac2lac3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R'具有上述意義。此外特別優(yōu)選的是通式Iba和Ibd的化合物。它們包括,具體來說,下列通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中W具有上述意義。優(yōu)選的是通式laal至laa9、lacl至lac9、lbal至lba9和lbdl至lbd9的化合物,其中W表示H或含1至10個C原子的直鏈烷基或烷氧基或者含2至10個C原子的鏈烯基或鏈烯氧基,特別優(yōu)選含1至10個C原子的直鏈烷基。如果在以上和以下的通式中r和/或W表示烷基,它可以是直鏈或支鏈的。它特別優(yōu)選是直鏈,具有2,3,4,5,6或7個C原子和因此表示乙基、丙基、丁基、戊基、己基或庚基,此外甲基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二烷基、十三烷基、十四烷基或十五烷基。如果^和/或112表示其中一個012基團(tuán)已經(jīng)被-0-替代的烷基,它可以是直鏈或支鏈的。它優(yōu)選是直鏈和具有l(wèi)-IO個碳原子。這種烷基的第一CH2基團(tuán)特別優(yōu)選被-0-替代,以便基團(tuán)W和/或f獲得烷氧基含義并且表示,具體來說,曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基或壬氧基。此外,其它位置的CH2基團(tuán)也可以被-0-替代,由此基團(tuán)R'和/或R2優(yōu)選表示直鏈2-氧雜丙基(=曱氧基甲基),2-(=乙氧基甲基)或3-氧雜丁基(=2-曱氧基乙基),2-、3-或4-氧雜戊基,2-、3-、4-或5-氧雜己基,2-、3-、4_、5-或6-氧雜庚基,2-、3-、4-、5-、6-或7-氧雜辛基,2-、3-、4-、5-、6-、7-或8-氧雜壬基,或2-、3-、4-、5-、6-、7-、8-或9-氧雜癸基。如果r和/或f表示其中一個CH2基團(tuán)已經(jīng)被-CH-CH-替代的烷基,它可以是直鏈或支鏈的。它優(yōu)選是直鏈并且具有2-IO個碳原子。因此,它表示乙烯基,丙-l-或-2-烯基,丁-1-、-2-或-3-烯基,戊-l-、-2-、-3-或-4-烯基,己-1-、-2-、-3-、-4-或-5-烯基,庚-l-、-2-、-3-、-4-、-5-或-6-烯基,辛-1-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-或-7-烯基,壬-l-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-烯基,或癸-l-、-2-、-3-、-4-、-5-、-6-、-7-、-8-或-9-烯基。優(yōu)選的鏈烯基是CfC廣lE-鏈烯基,C廣C廣3E-鏈烯基,C5-CM-鏈烯基,C6-C7-5-鏈烯基和C廣6-鏈烯基,特別優(yōu)選C廣C廣lE-鏈烯基,C廣C廣3E-鏈烯基和C廣C7-4-鏈烯基。特別優(yōu)選的鏈烯基的例子是乙烯基,1E-丙烯基,1E-丁烯基,1E-戊烯基,1E-己烯基,1E-庚烯基,3-丁烯基,3E-戊烯基,3E-己烯基,3E-庚烯基,4-戊烯基,4Z-己烯基,4E-己烯基,4Z-庚烯基,5-己烯基和6-庚烯基。具有至多5個碳原子的基團(tuán)是特別優(yōu)選的。如果R'和/或f表示其中一個CH2基團(tuán)已經(jīng)被-0-替代和一個已經(jīng)被-CO-替代的烷基,則這些優(yōu)選是相鄰的。這些因此含有酰氧基-co-o-或氧基羰基-O-CO-。這些特別優(yōu)選是直鏈的和具有2-6個碳原子。因此,它們尤其表示乙酰氧基,丙酰氧基,丁酰氧基,戊酰氧基,己酰氧基,乙酰氧基曱基,丙酰氧基甲基,丁酰氧基甲基,戊酰氧基甲基,2-乙酰氧基乙基,2-丙酰氧基乙基,2-丁酰氧基乙基,3-乙酰氧基丙基,3-丙酰氧基丙基,4-乙酰氧基丁基,甲氧基羰基,乙氧基羰基,丙氧基羰基,丁氧基羰基,戊氧基羰基,甲氧基羰基曱基,乙氧基羰基甲基,丙氧基羰基曱基,丁氧基羰基甲基,2-(甲氧基羰基)乙基,2-(乙氧基羰基)乙基,2-(丙氧基羰基)乙基,3-(甲氧基羰基)丙基,3-(乙氧基羰基)丙基或4-(曱氧基羰基)丁基。如果Ri和/或W表示其中一個CH2基團(tuán)已經(jīng)被未取代或取代的-CH-CH-替代和相鄰的CH2基團(tuán)已經(jīng)被C0、CO-0或0-C0替代的烷基,則這可以是直鏈或支鏈的。它優(yōu)選是直鏈的和具有4-13個碳原子。因此,它特別優(yōu)選表示丙烯酰氧基甲基,2-丙烯酰氧基乙基,3-丙烯酰氧基丙基,4-丙烯酰氧基丁基,5-丙烯酰氧基戊基,6-丙酰氧基己基,7-丙烯酰氧基庚基,8-丙烯酰氧基辛基,9-丙烯酰氧基壬基,10-丙烯酰氧基癸基,甲基丙烯酰氧基甲基,2-甲基丙烯酰氧基乙基,3-甲基丙酰氧基丙基,4-曱基丙烯酰氧基丁基,5-甲基丙烯酰氧基戊基,6-甲基丙烯酰氧基己基,7-甲基丙烯酰氧基庚基,8-甲基丙烯酰氧基辛基或9-甲基丙烯酰氧基壬基。如果f和/或R2表示被CN或CF3單取代的烷基或鏈烯基,則這一基團(tuán)優(yōu)選是直鏈的并且被CN或CF3的取代是在co-位置。如果W和/或R2表示被卣素至少單取代的烷基,這一基團(tuán)優(yōu)選是直鏈。卣素優(yōu)選是F或Ci。對于多取代,鹵素優(yōu)選是F。所形成的基團(tuán)也包括全氟化基團(tuán)。對于單取代,氟或氯取代基能夠處于任何所希望的位置,但優(yōu)選是在w-位置。具有支化側(cè)基團(tuán)I^和/或R2的通式I的化合物由于在常規(guī)液晶基體材料中的更好溶解性而可能偶爾具有重要性,但如果它們是旋光活性的,尤其作為手性摻雜劑。這一類型的近晶化合物適合作為鐵電材料的組分。這一類型的支鏈基團(tuán)一般含有不超過一個的分支。優(yōu)選的支化基團(tuán)W和/或RS是異丙基,2-丁基(=1-曱基丙基),異丁基(=2-曱基丙基),2-甲基丁基,異戊基(-3-甲基丁基),2-甲基戊基,3-甲基戊基,2-乙基己基,2-丙基-戊基,異丙氧基,2-甲基丙氧基,2-甲基丁氧基,3-曱基丁氧基,2-曱基戊氧基,3-甲基戊氧基,2-乙基己氧基,l-曱基己氧基和l-甲基庚氧基。通式I同時包括這些化合物的外消旋物及旋光對映體,和它們的混合物。通式I和子通式的化合物當(dāng)中,優(yōu)選的是其中至少一個存在其中的基團(tuán)具有以上給出的優(yōu)選含義中的一種的那些化合物。通式I的化合物能夠通過本身已知的方法來制備,如在文獻(xiàn)(例如在標(biāo)準(zhǔn)著作如Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie[有要化學(xué)方法〗,Georg-Thieme-Verlag,Stuttgart)中所述,確切地說在已知的和適合該反應(yīng)的反應(yīng)條件下進(jìn)行。這里能夠使用本身已知、但沒有在這里更詳細(xì)地提到的各種變型。通式I的化合物能夠,例如,根據(jù)下列反應(yīng)歷程或類似于該下列反應(yīng)歷程來制備。其它合成方法在實施例中給出。歷程l:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>歷程3:在反應(yīng)歷程1到3中,R1,R2,A1,A2,Z1,Z2,m和n具有如上所述的意義。本發(fā)明同樣涉及下列通式的螺二醇,其中R1、A1、Zi和m具有相對通式I給出的意義,其在歷程1和2中用作起始原料。其它起始原料是已知的或能夠與已知化合物類似地制備。如果需要,起始原料也能夠通過不從反應(yīng)混合物中分離它們,而是立即將它們進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成通式I的化合物來原位形成。根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)優(yōu)選包括2到40種,特別優(yōu)選4到30種組分,作為除根據(jù)本發(fā)明的一種或多種化合物以外的其它成分。尤其,這些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>介質(zhì)包括除根據(jù)本發(fā)明的一種或多種化合物以外的7到25種其它組分。優(yōu)選的是這些其它成分選自向列型或致向列型(nematogenic)(單變性的或各向同性的)物質(zhì),尤其屬于氧化偶氮苯類,千叉基苯胺類,聯(lián)苯類,三聯(lián)苯類,苯基或環(huán)己基苯曱酸酯類,環(huán)己烷羧酸的笨基或環(huán)己基酯,環(huán)己基苯甲酸的苯基或環(huán)己基酯,環(huán)己基環(huán)己烷羧酸苯基或環(huán)己基酯,苯曱酸的、環(huán)己烷羧酸的或環(huán)己基環(huán)烷羧酸的環(huán)己基苯基酯類,苯基環(huán)己烷類,環(huán)己基聯(lián)苯類,苯基環(huán)己基環(huán)己烷類,環(huán)己基環(huán)己烷類,環(huán)己基環(huán)己基環(huán)己烯類,1,4-雙環(huán)己基苯類,4,4'-雙環(huán)己基聯(lián)苯,苯基-或環(huán)己基-嘧咬,苯基-或環(huán)己基-吡啶,苯基-或環(huán)己基-二嚙烷,苯基-或環(huán)己基-1,3-二噻烷,1,2-二苯基乙烷,1,2-二環(huán)己基乙烷,1-苯基-2-環(huán)己基乙烷,l-環(huán)己基-2-(4-苯基環(huán)己基)乙烷,l-環(huán)己基-2-聯(lián)苯基乙烷類,1-苯基-2-環(huán)己基苯基乙烷類,任選卣代的均二苯乙烯,千基苯基醚類,二苯乙炔類和取代的肉桂酸類的物質(zhì)。在這些化合物中的l,4-亞苯基也可以被氟化。適合作為本發(fā)明的介質(zhì)的其它成分的最重要化合物能夠由通式l、2、3、4和5表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>在結(jié)構(gòu)式l、2、3、4和5中,L和E可相同或不同,各自彼此獨(dú)立地表示選自-Phe-,-Cyc-,-Phe-Phe-,-Phe-Cyc-,-Cyc-Cyc-,-Pyr-,-Dio-,-G-Phe-和-G-Cyc-和它們的鏡像中的二價基團(tuán),其中Phe表示未取代的或氟取代的1,4-亞苯基,Cyc表示反式-l,4-亞環(huán)己基或1,4-亞環(huán)己烯基,Pyr表示嘧啶4,S-二基或吡啶-2,5-二基,Dio表示l,3-二嗜烷-2,5-二基和G表示2-(反式-1,4_環(huán)己基)乙基?;鶊F(tuán)L和E中的一個優(yōu)選表示Cyc、Phe或Pyr。E優(yōu)選表示Cyc、Phe或Phe-Cyc。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包括選自其中L和E選自基團(tuán)Cyc、Phe和Pyr的結(jié)構(gòu)式l、2、3、4和5化合物中的一種或多種組分和同時包括選自其中L和E中的一個選自Cyc、Phe和Pyr和另一個選自-Phe-Phe-、-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-的通式l、2、3、4和5的化合物中的一種或多種組分,和任選的選自其中基團(tuán)L和E選自-Phe-Cyc-、-Cyc-Cyc-、-G-Phe-和-G-Cyc-的結(jié)構(gòu)式l,2,3,4和5的化合物中的一種或多種組分。r和/或R''各自彼此獨(dú)立地表示具有至多8個碳原子的烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基、鏈烯氧基或鏈烷酰氧基,-F,-C1,-CN,-NCS,-(O)iUkCl,,其中i表示0或l,k和l相同或不同,彼此獨(dú)立地表示0、1、2或3,和下式適用于總和(k+1):1<(k+1)<3。在較小的亞組的通式l、2、3、4和5的化合物中,R'和R〃各自彼此獨(dú)立地表示具有至多8個碳原子的烷基、鏈烯基、烷氧基、烷氧基烷基、鏈烯氧基或鏈烷酰氧基。這一較小的亞組在下面稱作A組,這些化合物由子通式la、2a、3a、4a和5a表示。在大多數(shù)這些化合物中,R'和R"是彼此不同的,這些基團(tuán)中的一個通常是烷基、鏈烯基、烷氧基或烷氧基烷基。在另一較小的亞組的結(jié)構(gòu)式l、2、3、4和5的化合物中,它稱為B組,R"表示-F、-Cl、-NCS或-(0)iCH3—闊FkCl"其中i表示O或l,k和l相同或不同,彼此獨(dú)立地表示O、1、2或3,和下式適用于總和(k十1):l《(k+l)<3。其中R〃具有這一含義的化合物由子通式lb、2b、3b、4b和5b表示。特別優(yōu)選的是其中IT'表示-F、-Cl、-NCS、-CF3、-0CHF2或-0CF3的子通式lb、2b、3b、4b和5b的那些化合物。在子通式lb、2b、3b、4b和5b的化合物中,IT具有對于子結(jié)構(gòu)式la到5a的化合物所給出的含義并優(yōu)選是烷基、鏈烯基、烷氧基或烷氧在再一較小亞組的通式l、2、3、4和5的化合物中,R〃表示-CN。這一亞組在下面稱作C組,這一亞組的化合物相應(yīng)地由子結(jié)構(gòu)式lc、2c、3c、4c和5c表述。在子通式lc、2c、3c、化和Sc的化合物中,R'具有對于子通式la到5a的化合物所給出的含義并優(yōu)選表示烷基、烷氧基或鏈烯基。除了A、B和C組的優(yōu)選化合物之外,具有所建議的取代基的其它變型的結(jié)構(gòu)式l、2、3、4和5的其它化合物也是常用的。所有這些物質(zhì)可由文獻(xiàn)中已知的方法或類似于這些方法來獲得。除根據(jù)本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式I的化合物之外,根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包括選自A、B和/或C組的一種或多種化合物。這些組的化合物在根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)中的重量比優(yōu)選是A組優(yōu)選0-90%,特別優(yōu)選20-90%,尤其30-90°/。B組優(yōu)選0-80%,特別優(yōu)選10-80%,尤其10-65%C組優(yōu)選0-80%,特別優(yōu)選5-80%,尤其5-50%,其中在根據(jù)本發(fā)明的各介質(zhì)中存在的A、B和C組化合物的重量比的總和優(yōu)選是5-90°/。,特別優(yōu)選10-90%。根據(jù)本發(fā)明的介質(zhì)優(yōu)選包括l-40%,特別優(yōu)選5-30%的根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物。進(jìn)一步優(yōu)選的是包括40%以上,特別優(yōu)選45-90%的根據(jù)本發(fā)明的通式I的化合物的介質(zhì)。該介質(zhì)優(yōu)選包括三種、四種或五種根據(jù)本發(fā)明的化合物。根據(jù)本發(fā)明可使用的液晶混合物可按照本身常規(guī)的方法來制備。通常,優(yōu)選在升高的溫度下,將以較低量使用的所需量的組分溶于構(gòu)成主成分的組分。還有可能將組分的溶液混入有機(jī)溶劑,例如混入丙酮、氯仿或甲醇中,和在充分混合之后再次除去溶劑,例如通過蒸餾。還有可能以其它常規(guī)方法制備混合物,例如通過使用預(yù)混合料,例如同系的混合物,或通過使用所謂的"多瓶"體系。該電介質(zhì)也可包括為所屬
      技術(shù)領(lǐng)域
      的專業(yè)人員所已知的和描述在文獻(xiàn)中的其它添加劑。例如能夠添加O-15%,優(yōu)選O-10%的多向色的染料和/或手性摻雜劑。所添加的單一化合物優(yōu)選以0.01-6°/。,尤其優(yōu)選O.1-3%的濃度使用。然而,液晶混合物的其它成分的濃度數(shù)據(jù),即液晶或介晶化合物,是在不考慮這些添加劑的濃度的情況下給出的。下列實施例用于解釋本發(fā)明但不限制它。以上和以下,百分?jǐn)?shù)是重量百分率。全部溫度是以攝氏溫度給出。m.p.表示熔點(diǎn),和cl.p.=澄清點(diǎn)。此外,C-晶態(tài),N=向列相,Sm=近晶相,和I-各向同性相。在這些符號之間的數(shù)據(jù)表示轉(zhuǎn)變溫度。An表示光學(xué)各向異性(589nm,20°C),和△s表示介電各向異性(lkHz,20°C)。根據(jù)本發(fā)明的化合物的△n和△s值是從由10%的根據(jù)本發(fā)明的各化合物和90。/。的商購液晶ZLI4792(MERCK,Darmstadt)組成的液晶混合物外推獲得的。"常規(guī)后處理(work-up)"是指如果必要的話添加水,該混合物用二氯甲烷、乙醚或甲苯萃取,分離相,干燥有機(jī)相和蒸發(fā),以及該產(chǎn)物通過減壓下蒸餾或結(jié)晶和/或?qū)游鰜硖峒儭T谏衔暮拖挛闹?,使用下列縮寫DCM二氯甲烷DMF二曱基曱酰胺MTB-Ether甲基叔丁基醚RT室溫(大約20。C)THF四氫呋喃實施例實施例l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>將346ml(3.00mol)l-戊烯溶于3l二乙醚中,并添加315g(4.83mol)鋅和15g(80mmo1)乙酸銅(II)一水合物。隨后向該批料中逐滴添加370ml(3.30mol)三氯乙酰氯,期間該反應(yīng)混合物開始沸騰。在室溫下24小時之后,將固體分離出來,并用水洗滌濾液,蒸發(fā)并通過硅膠(戊烷/DCM3:2),產(chǎn)生365g黃色油狀物(含量64%)。Cu(AcO)2*H20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>78將430mmol的氯化環(huán)丁酮7(100g(含量77%))溶于500ml乙酸中,在滿足溫度不超過80。C的速率下分幾份加入100g(1.5mo1)的鋅。當(dāng)完成添加時,再將該批料在80。C下保持2小時。冷卻至室溫后,將該批料與500ml水?dāng)嚢璨⒂肕TB醚萃取。用水和飽和碳酸氫鈉溶液洗滌該結(jié)合的有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥并蒸發(fā),產(chǎn)生45.1g黃色油狀物(含量78.7%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>將930g(2.6mo1)的Wittig鹽10和292g酮8懸浮在2.51THF中,在20。C以下的溫度下分成幾份添加292g(2.6mo1)叔丁醇鉀。在室溫下攪拌該批料一整夜。添加水之后,使用鹽酸將該混合物酸化并用正戊烷萃取。蒸發(fā)有機(jī)相并用正戊烷從硅膠濾過,產(chǎn)生IQO.7g(含量30%)的黃色液體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>與上述程序類似地制備酮ll,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>與上述程序類似地進(jìn)行產(chǎn)生酮12的脫氯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>在-10。C至-2。C的溫度下將30.Oml(273mmol)的四氯化鈦添加至lOOmiTHF和300ml二氯甲烷中。隨后在-10。C下將22.8ml(150mmo1)的丙二酸二乙酯(13)和24.0g(95%,150mmo1)的酮12添加至該反應(yīng)溶液中。在-5。C以下的溫度下將44.Oml(546mmo1)的吡咬逐滴添加至該批料中。在室溫下18小時之后,將1500ml水添加至該反應(yīng)混合物。用水洗滌該有機(jī)相并蒸發(fā)。使殘留物從硅膠濾過(曱苯/MTB醚9:1),產(chǎn)生45.3g(89%純度;91%)的酯14。在THF中將45.3g(90%純度,140mmo1)二酯14在鈀催化劑上氫化。將催化劑分離出來,并蒸發(fā)溶液。無需進(jìn)一步純化而將獲得的殘留物用于下一個步驟。獲得44.4g(9M純度)的飽和酯15。在氮?dú)庀聦?4.4g(l50mraol)的二酯lS在100mlTHF中的溶液加入到6.3g(170mmo1)氫化鋁鋰在100mlTHF中的懸浮液中。在這一添加過程中,該批料升溫至沸騰。當(dāng)完成添加時,在回流下加熱該批料l小時。在室溫下使用水和鹽酸小心地將該批料水解。將該反應(yīng)混合物濾過Celite。用水和飽和碳酸氫鈉溶液洗滌有機(jī)相并蒸發(fā),產(chǎn)生32.1g(含量77.4%)的二醇17。在氮?dú)庀聦?.0g(77.4%純度,29.lmmol)的該二醇17和9.0gU32隨l)的咪唑溶于60mlDMF中,添加11.4ml(90.Ommol)三甲基氯硅烷,并攪拌該混合物一整夜。向該批料中添加水,然后用MTB醚萃取該批料。蒸發(fā)有機(jī)相,在硅膠上純化殘留物,產(chǎn)生5.5g(90。/。)的甲硅烷基醚18。合成路線a),R=H:將16.0g(77.4%純度,58.3mmo1)的二醇17和9.3g(58.0麵1)醛19溶于100ml曱苯,添加400mg對甲苯磺酸(p-TsOH),在分水器上在回流下加熱該混合物。隨后用水和飽和碳酸氫鈉溶液洗滌該批料,蒸發(fā)并且穿過硅膠(甲苯/庚烷)。使獲得的產(chǎn)物從庚烷中結(jié)晶,產(chǎn)生5.7g無色晶體且熔點(diǎn)為58。C的二鳴烷20。合成路線b),R=SiMe3:在-78。C下在氮?dú)庀聦?.4ml(2.lmmol)的三氟甲烷磺酸三甲基甲硅烷基酯添加到5.0g(14.2mmo1)二甲硅烷基醚18在"ml二氯曱烷中的溶液中。隨后逐滴添加3.2g(20.Ommol)的醛19的溶液。在該低溫下2小時后,添加2.Oral吡啶,并除去冷卻。在添加70ml飽和碳酸氫鈉溶液之后,用二氯曱烷萃取該水相,在硫酸鈉上干燥結(jié)合的有機(jī)相并蒸發(fā)。用合成路線a)中描述的方式進(jìn)行進(jìn)一步的純化,產(chǎn)生3.2g(6)的化合物20。C58I,△s=13.9和An=0.0615.使用相應(yīng)的前體與實施例l類似地獲得根據(jù)本發(fā)明的下列化合物:實施例2-18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>實施例55-72<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>實施例R1.1,21.19.37.55.C3H7F2.20.38.56.C3H7H3.21.39.57.C3H7HH4.22.40.58.C2H5HH5.23.41.59.C2H5HF6.24.42.60.C2H5FF7.25.43.61.C4H9HH8.26.44.62.C4H9HF9.27.45.63.C4H9FF10.28.46.64.C5H11HH實施例R1,1L211.29.47.65.C5H11H12.30.48.66.C5H"13.31.49.67.C6H13HH14.32.50.68.H15.33.51.69.C6Hl3F16.34.52.70.C7H15HH17.35.53.71.C7H15HF18.36.54.72.C7H15FF使用相應(yīng)的前體與實施例1類似地獲得根據(jù)本發(fā)明的下列化合物:實施例73C66N(63.4)I,△e=24.3和△n=0.0797.使用相應(yīng)的前體與實施例73類似地獲得根據(jù)本發(fā)明的下列化合物實施例74-90<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>實施例R1,1!_82.微118.136.C5H"HH83.101."9.137.C5H11HF84.102.120.138.C5H111185.微121.139.HH86.104.122.140.CeHi3HF87.105.123.141.F88.106.124.142.C7H15HH89.107.125.143.C7H15HF90.概126.144.C7H151={=對于實施例78和109,測定下列性能:表l實施例相范圍△e△n78C71N(50.5)I23.90.0894109C77N82.0I25.40.0934實施例145<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在氮?dú)庀掠?.2g(130mmo1)鎂屑和75mlTHF中的15.5ml(130mmo1)溴化物2制備相應(yīng)的格利雅試劑。隨后將酮l在25mlTHF中的溶液添加到該試劑。在沸點(diǎn)下加熱該批料l小時。水解冷卻后的批料,使用鹽酸調(diào)節(jié)到pH值l并用MTB醚萃取。用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌有機(jī)相并蒸發(fā)。在硅膠(甲苯)上純化獲得的殘留物。產(chǎn)率22.0g(68%)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>在氮?dú)庀?,?TC下將n.4g(40.Ommol)的醇S溶于80ml二氯甲烷和lml三乙胺中,并添加4.lml(53.4mmol)曱磺酰氯(MsCl)。在室溫下攪拌該批料一整夜。隨后將該反應(yīng)混合物添加到水中并用正庚烷稀釋。蒸發(fā)有機(jī)相,并使殘留物穿過硅膠。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于以下步驟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>將13.9g粗烯烴4溶于THF并在鈀催化劑上氫化。蒸發(fā)氫化后的溶液,并在硅膠上純化獲得的殘留物。產(chǎn)率9.7g(88%)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>在氮?dú)庀?,?.4g(36.7mmo1)醇5在60mlDCM中的溶液添加到懸浮在S0ml二氯曱烷中的9.6g(44.4mmol)的氯鉻酸吡啶銪(PCC),1.2g乙酸鈉和6gCelite中。當(dāng)反應(yīng)完成時,將固體分離出來并用DCM洗滌。用lN氫氧化鈉溶液和2N鹽酸洗滌洗出液并蒸發(fā)。使獲得的殘留物穿過硅膠。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于后續(xù)步驟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>將該粗醛6溶于甲苯,添加對甲苯磺酸,在分水器上將該混合物加熱到沸點(diǎn)。用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌冷卻的批料并蒸發(fā)。在硅膠上和通過從正庚烷中結(jié)晶純化獲得的殘留物。產(chǎn)率(30%)C70I,△e=14.3和An=0.0322.使用相應(yīng)的前體與實施例145類似地獲得根據(jù)本發(fā)明的下列化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>實施例146-162<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>實施例199-216<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>將100ml甲苯添加到24.8g(85mmol)烯醇醚7,10g(85mmol)2-丙基-1,3-丙二醇和400mg對甲苯磺酸中,并在分水器上在沸點(diǎn)下加熱該混合物3小時。用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌冷卻的批料并蒸發(fā)。將在殘留物中形成的晶體離析。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>將15mlN-甲基吡咯烷酮添加到3.7g(9.8腿o1)溴化物8和L1g(12.6mmo1)氰化銅中,并在140。C下加熱該混合物4小時。向冷卻的批料中添加100ml水,然后用MTB醚萃取該批料。過濾該有機(jī)相,干燥并蒸發(fā)。在-20。C下從乙醇中結(jié)晶后,通過HPLC進(jìn)行最終純化。該產(chǎn)物具有以下性能C69SH(53)N73.4I,△e=26.2和An=0.1120.實施例217-234F實施例235-252實施例271-288實施例R1.2217.235.253.271.C3H7FF218.236.254.272.C3H7HF219.237.255.273.C3H7HH220.238.256.274.C2H5HH221.239.257.275.C2H5HF222.240.258.276.C2H5FF223.241.259.277.C4H9HH224.242.260.278.C4H9HF225.243.261.279.C4H9226.244.262.280.C5H11HH227.245.263.281.C5H11HF228.246.264.282.C5H11229.247.265.283.C6H13HH230.248.266.284.CeH,3HF231.249.267.285.F232.250.268.286.C7H15HH233.251.269.287.C7H15H234.252.270.288.C7H15實施例289物、,一々、、^.'、、具體來說,該合成如下進(jìn)行。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>將346ml(3.QOmol)l-戊烯溶于3l二乙醚中,并添加315g(4.83mol)鋅和15g(SOmmol)乙酸銅(II)一水合物。隨后向該批料中逐滴添加70ml(3.30mol)三氯乙酰氯,期間該反應(yīng)混合物開始沸騰。在室溫度下24小時之后,將固體分離出來,并用水洗滌濾液,蒸發(fā)并通過硅膠(戊烷(pen)/DCM3:2),產(chǎn)生365g黃色油狀物(含量64%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>將430mmol的氯化環(huán)丁酮7(100g(含量77°/。))溶于500ml乙酸中,在滿足溫度不超過8(TC的速率下分幾份加入100g(1.5mo1)的鋅。當(dāng)完成添加時,再保持該批料在8(TC下2小時。冷卻至室溫度后,將該批料與500ml水?dāng)嚢璨⒂肕TB醚萃取。用水和飽和碳酸氬鈉溶液洗滌該結(jié)合的有機(jī)相,在硫酸鈉上干燥并蒸發(fā),產(chǎn)生45.1g黃色油狀物(含量78.7%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>將930g(2.6mol)的WUtig鹽10和292g酮8懸浮在2.51THF中,在2(TC以下的溫度下分成幾份添加292g(2.6rno1)叔丁醇鉀。在室溫下攪拌該批料一整夜。添加水之后,使用鹽酸將該混合物酸化并用正戊烷萃取。蒸發(fā)有機(jī)相并與正戊烷濾過硅膠,產(chǎn)生IGG.7g(含量30y。)的黃色液體。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>與上述程序類似地制備酮10,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>與上述程序類似地進(jìn)行產(chǎn)生酮ll的脫氯。E.V.Dehmlow,S.BuekerChera.Ber.1993,126,2759—2764描述了乙酸乙烯酯作為起始材料合成環(huán)丁基環(huán)。以這種方法通過描述的合成制備類型l的化合物。iH-NMR(CDC13,TMS):7.33(s,5H,Ph-);4.52(s,2H,Ph-CH廣O);3.46(d,J-6.5Hz,2H,0-CH廣環(huán)丁基),3.10和2.98(2m,4H,1-H2和3-H2);2.60(mc,1H6-H);2.29和2.06(2mc,4H,5-^和7-&).在-10。C至-2。C的溫度下將37.5ml(340mmo1)的四氯化鈦添加至200mlTHF和600ml二氯甲烷中。隨后在-10。C下將28.6mlU90mmo1)的丙二酸二乙酯(13)和50.0g(86.5%,190mmo1)的酮12添加至該反應(yīng)溶液中。在-2。C以下的溫度下將55ml(546mmo1)的吡啶逐滴添加至該批料中。在室溫度下18小時之后,將1500ml水添加至該反應(yīng)混合物中。用水洗滌該有機(jī)相并蒸發(fā)。使殘留物濾過硅膠(曱苯/MTB醚9:1),產(chǎn)生54.8g(75%純度;59%)的酯14。在THF中將54.8g(75%純度,ll(hnmol)二酯M在鈀催化劑上氫化。將催化劑分離出來,并蒸發(fā)溶液。無需進(jìn)一步純化而將獲得的殘留物用于下一步。獲得43.7g(77%純度)飽和酯15。將30gPCC(140mmol)和30gCelite,545懸浮在300ml二氯甲烷中,在<25。C的溫度下添加溶于200ml二氯甲烷中的43.2g(77%純度,120imno1)醇15。攪拌該批料一整夜。蒸發(fā)該懸浮液的濾液,使殘留物穿過硅膠(正戊烷/MTB醚4:1-1:1)。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于后續(xù)步驟。在0。C下將7.2g(60mmo1)叔丁醇鉀在50mlTHF中的溶液添加到24.7g(70mmo1)甲基三苯基溴化錛中。在這一溫度下15分鐘后,添加溶于50mlTHF中的13.0g(50mmo1)醛16。在室溫下18小時后,向該批料中添加水,并使用lN鹽酸將該混合物調(diào)節(jié)到pH值6。用MTB醚萃取水相。用水洗滌該有機(jī)相,在硫酸鈉上千燥并蒸發(fā)。使殘留物穿過硅膠(正戊烷/MTB醚7:3)。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于后續(xù)步驟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>將18g(70。/。純度,60mmol)丙二酸17在50mlTHF中的溶液添加到2,9g(80mmol)氫化鋁鋰在50mlTHF中的沸騰懸浮液中,隨后將該混合物在回流下保持l小時。將冷卻的批料水解,酸化并用MTB醚稀釋,并且在抽吸下濾過Celite。用水和飽和碳酸氬鈉溶液洗滌有機(jī)相,干燥并蒸發(fā)。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于后續(xù)步驟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>將60ml甲笨添加到10g(90%純度,50mmo1)二醇18,15.5g(5Ommo1)醛19和400mg對曱苯磺酸中,并在分水器上加熱該混合物l小時。使冷卻的批料穿過硅膠(曱苯)。使獲得的產(chǎn)物從正庚烷中結(jié)晶。該產(chǎn)物具有以下性育LC75N(54.3)I,△e=22.3和△n-0.0964參考實施例7821將7.0g(90%純度,12mmo1)烯烴20溶于THF并在鈀催化劑上氫化。隨后蒸發(fā)該溶液,使殘留物穿過硅膠(甲苯/-正庚烷1:1)。通過從正庚烷中結(jié)晶進(jìn)一步純化。該產(chǎn)物具有性能<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>實施例290基或鏈蹄基)的通式I的化合物的實施例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>如下進(jìn)行進(jìn)一步的合成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>將25g(106mmol)酮6和67.2g(196mmo1)甲氧基甲基三笨基氯化鑄懸浮在250mlTHF中,在<20°C的溫度下添加ll.9g(106腿o1)叔丁醇鉀,并在室溫下攪拌該混合物18小時。將飽和氯化銨溶液添加到該批料中,然后用500ml正庚烷稀釋該批料。蒸發(fā)該有機(jī)相,并使殘留物穿過硅膠(正庚烷/甲苯l:l)。無需進(jìn)一步純化而將該產(chǎn)物用于后續(xù)步驟。78將16g該前體的產(chǎn)物溶于60ml甲苯,添加36ml曱酸,在室溫下攪拌該混合物18小時。隨后將該批料添加到200ml水中。用MTB醚萃取水相,用飽和NaHC03溶液洗滌該有機(jī)相并蒸發(fā)。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于后續(xù)步驟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>最初將298g(1.32mol)氯化錫(II)、300g(1.32mol)4-溴-巴豆酸乙酯和438g(2.64mol)硪化卸引入3l水中,并在T<35°C下添加曱醛在水中的37%溶液。24小時后,用二乙醚萃取該批料。蒸發(fā)該有機(jī)相并穿過硅膠(甲苯,甲苯/MTB醚l:l)。在真空中蒸餾殘留物,沸點(diǎn)70。C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>將208g(24%純度,346mino1)酯ll溶于甲苯并添加到12.4gU30mmo1)氬化鋁鋰在100ml甲苯和1200mlTHF中的沸騰懸浮液中。在回流加熱l小時并接著冷卻之后,水解該批料,并添加".卩g碳酸氫鈉十水合物在30ml水中的熱溶液。攪拌30分鐘之后,將固體分離出來。蒸發(fā)濾液。無需進(jìn)一步純化而將該殘留物用于后續(xù)步驟。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>將60ml甲苯添加到4.1g(80°/。純度,32mmoU二醇12,16.6g(50%純度,31mmo1)醛8和360mg對甲苯磺酸中,并在分水器上在沸點(diǎn)下加熱該混合物l小時。將冷卻的批料穿過硅膠(甲苯),蒸發(fā)洗出液,并使殘留物從正庚烷中結(jié)晶,通過堿性A10x(曱苯/正庚烷l:l)并從正庚烷中再結(jié)晶。該產(chǎn)物具有性能C40Ss121I,△e=0.8和△n=0.0491.權(quán)利要求1.以下通式I的二噁烷衍生物R1-(A1-Z1)m-G-(Z2-A2)n-R2I其中id="icf0001"file="S2006800390260C00011.gif"wi="98"he="39"top="68"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>R1,R2相同或不同,各自彼此獨(dú)立地表示H,鹵素(F,Cl,Br,I)或未被取代的或被鹵素單-或多取代的具有1-15個碳原子的直鏈或支鏈的,任選為手性的烷基或烷氧基,并且其中一個或多個CH2基團(tuán)可以各自獨(dú)立地被-O-,-S-,-CO-,-CO-O-,-O-CO-,-O-CO-O-,-CH=CH-,-CH=CF-,-CF=CF-,-C≡C-或id="icf0002"file="S2006800390260C00012.gif"wi="14"he="7"top="143"left="97"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>替代但要求雜原子彼此不直接相連,-CN,-SCN,-NCS,-SF5,-SCF3,-CF3,-CF=CF2,-CF2CF2CF3,-OCF3,-OCHF2,-CF2CH2CF3或-OCH2CF2CHFCF3,A1,A2相同或不同,各自彼此獨(dú)立地表示a)反式-1,4-亞環(huán)己基,此外,其中一個或多個非相鄰的CH2基團(tuán)可以被-O-和/或-S-替代,并且此外,其中,一個或多個H原子可以被F替代,b)1,4-亞苯基,其中一個或兩個CH基團(tuán)可以被N替代,并且此外,其中一個或多個H原子可以被鹵素(F,Cl,Br,I),-CN,-CH3,-CHF2,-CH2F,-CF3,-OCH3,-OCHF2或-OCF3替代,c)選自基團(tuán)雙環(huán)[1.1.1]戊烷-1,3-二基,雙環(huán)[2.2.2]辛烷-1,4-二基,螺[3.3]庚烷-2,6-二基,萘-2,6-二基,萘-2,7-二基,十氫萘-2,6-二基,1,2,3,4-四氫萘-2,6-二基,哌啶-1,4-二基,菲-2,7-二基,芴-2,7-二基,蒽-2,6-二基,蒽-2,7-二基和茚滿-2,5-二基中的基團(tuán),其中一個H原子或者多個H原子可以被鹵素,特別是F替代,d)1,4-亞環(huán)己烯基或1,3-環(huán)丁烷-1,3-二基,Z1,Z2相同或不同,彼此獨(dú)立地各自表示-O-,-CH2O-,-OCH2-,-CO-O-,-O-CO-,-CF2O-,-OCF2-,-CF2CF2-,-CH2CF2-,-CF2CH2-,-CH2CH2-,-CH=CH-,-CH=CF-,-CF=CH-,-CF=CF-,-CF=CF-COO-,-O-CO-CF=CF-,-C≡C-,-CH2CH2CF2O-或單鍵,和m,n相同或不同,彼此獨(dú)立地表示0、1、2或3。2.根據(jù)權(quán)利要求1的化合物,其特征在于m-0、l或2,n-l或2。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物,其特征在于m-O或l,n-l或2。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3中一項或多項的化合物,其特征在于G表示5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中一項或多項的化合物,其特征在于G表示6.根據(jù)權(quán)利要求1到5中一項或多項的化合物,其特征在于它們具有以下通式中的一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或不同地彼此獨(dú)立地表示H或F。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中一項或多項的化合物,其特征在于它們具有以下通式中的一種<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>或不同地彼此獨(dú)立地表示H或F。8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中至少一項或多項的化合物,其特征在于R1表示H或含1到10個C原子的直鏈烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8中至少一項或多項的化合物,其特征在于R2表示H,具有1到10個碳原子的直鏈烷氧基,-F,-Cl,-CF3,-0CF3,-0CHF"-CN,-NCS或-SF5。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中一項或多項的通式I的化合物作為液晶介質(zhì)的組分的用途。11.具有至少兩種液晶組分的液晶介質(zhì),其特征在于它包含根據(jù)權(quán)利要求1到9中一項或多項的通式I的至少一種化合物。12.液晶顯示元件,其特征在于它包含根據(jù)權(quán)利要求ll的液晶介質(zhì)。13.反射或透反射液晶顯示元件,其特征在于它包含根據(jù)權(quán)利要求ll的液晶介質(zhì)。14.電光顯示元件,其特征在于它包含根據(jù)權(quán)利要求ll的液晶介質(zhì)。15.以下通式的螺二醇其中R1、A1、ZJ和m具有權(quán)利要求l相對于通式I說明的意義。16.根據(jù)要求1-9中一項或多項的通式I的化合物的制備方法,其特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求15的螺二醇。全文摘要本發(fā)明涉及通式R<sup>1</sup>-(A<sup>1</sup>-Z<sup>1</sup>)<sub>m</sub>-G-(Z<sup>2</sup>-A<sup>2</sup>)<sub>n</sub>-R<sup>2</sup>的二噁烷衍生物,其中G表示(I)或(II),其中R<sup>1</sup>,R<sup>2</sup>,A<sup>1</sup>,A<sup>2</sup>,Z<sup>1</sup>,Z<sup>2</sup>,m和n具有在權(quán)利要求1中給出的意義,涉及它作為液晶介質(zhì)的組分的用途,和涉及含有根據(jù)本發(fā)明的液晶介質(zhì)的液晶和電光學(xué)顯示元件。文檔編號C09K19/34GK101291921SQ200680039026公開日2008年10月22日申請日期2006年10月11日優(yōu)先權(quán)日2005年10月19日發(fā)明者E·珀奇,L·利曹,M·克拉森-梅默,M·恰因塔,W·賓德爾申請人:默克專利股份有限公司
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