專利名稱：：水性顏料分散液及噴墨記錄用墨水的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及使用紫色顏料的水性顏料分散液的制造方法、以及含有使用該水性顏料分散液的制造方法制造的水性顏料分散液作為主要成分的噴墨記錄用墨水。
背景技術：
：水性墨水可以降低如油性墨水這樣的火災危險性、致突變性等毒性，因而成為除產(chǎn)業(yè)用途以外的噴墨記錄用途的主流。作為該水性墨水，穩(wěn)定性高、噴嘴孔堵塞少、具有良好的發(fā)色性，并可進行高畫質的印刷，因而可使用染料作為著色劑，但染料存在圖像的耐水性、耐光性差這樣的問題。特別是伴隨著印刷物作為產(chǎn)業(yè)用而在野外用于長期間觀賞用途以及屋內用于長期間觀賞用途的機會增加，對通過噴墨記錄用墨水形成的圖案要求優(yōu)異的耐水性、耐光性。為了解決該問題，極其期望從染料向顏料轉換。然而，顏料墨水可期待優(yōu)異的耐水性、耐光性，但易產(chǎn)生伴隨顏料的聚集'沉降的噴嘴孔堵塞。因此，研究了如下方法使用高分子系的分散劑將顏料分散在水性介質中，得到良好的分散穩(wěn)定性、進行噴墨記錄時良好的噴出性。特別是近年來進行了如下研究除了使用被用于彩色印刷的黑色、青色、品紅色、黃色的4色墨水之外，還使用具有紅色、紫色等色調的墨水，從而使印刷圖像的色域擴大、得到良好的色再現(xiàn)。因此，對除了現(xiàn)有的基本4色之外的、被稱為特色的色調還進行如下嘗試使用顏料來進行提高通過噴墨記錄用墨水形成的圖案的耐水性、耐光性的嘗試。作為這樣的用于特色的色調之一，有紫色。于是，作為發(fā)色和耐光性優(yōu)異的紫色顏料，有C丄顏料紫23,報告了使用C丄顏料紫23的噴墨記錄用墨水(參考專利文獻l、專利文獻2)。將這樣的顏料適用于噴墨用墨水的情況下，特別重視高的穩(wěn)定性，即，在50。C以上的高溫條件下，也可長時間維持在墨水液中分散的顏^f"顆粒的平均粒徑和粘度；特別是在使用熱噴墨記錄方式的噴墨打印機進行噴墨記錄的情況下，這樣的高溫保存穩(wěn)定性是必須的。然而，C.I.顏料紫23相比于其他顏料，良好地用作分散樹脂的具有陰離子性基團的樹脂、例如苯乙烯-丙烯酸系樹脂容易從顏料表面脫離，在通過上述專利文獻1或2所記載的方法制作的墨水噴墨記錄用墨水中，未必獲得充分的穩(wěn)定性。專利文獻1所記載的方法中，使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸系水溶性樹脂作為分散劑，以使C丄顏料紫23分散。分散使用砂磨機來進行，不存在在該分散之前的混煉工序。因此，難以向本來樹脂易脫離的C丄顏料紫23的顏料表面進行牢固的樹脂覆蓋，并且樹脂易脫離，因此，不能確保充分的分散穩(wěn)定性。另外，專利文獻2中記載了使用混煉工序的水性顏料分散液的制造方法，記載了適于該制造方法的裝置、分散劑等。另外，作為可使用的顏料，例示出C丄顏料紫23，且樹脂使用苯乙烯-丙烯酸系纟對脂。然而，專利文獻2沒有公開關于使用C丄顏料紫23的水性顏料分散液的制造的實施例，并且盡管相比于其他顏料，苯乙烯-丙烯酸系樹脂極易從C丄顏料紫的顏料表面脫離，但也未考慮其特殊性而進行具體的研究。因此，對于使用該顏料的水性顏料分散液的制造方法、特別是混煉工序中原料的選定、配合的最優(yōu)化、或者工序條件的研究尚未完成。因此，為了充分滿足高溫中的長期保存穩(wěn)定性，公開的制造方法是不充分的。這樣，雖然C丄顏料紫23具有良好的耐光性，但在現(xiàn)有的制造方法中，不能使樹脂牢固地附著在C丄顏料紫23的顏料表面，不能形成具有良好的分散穩(wěn)定性的噴墨記錄用墨水。因此，在高溫下長期保存穩(wěn)定時大多發(fā)生聚集，特別是在用于通過熱噴墨記錄法進行印刷和圖像的形成的用途時，不能體現(xiàn)充分的噴出穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性、以及光澤。專利文獻1:曰本凈爭開2004—217765號/>才艮專利文獻2:日本特開2004-143316號公冷艮
發(fā)明內容發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明的目的在于提供耐水性、耐光性、發(fā)色性優(yōu)異、而且同時實現(xiàn)高溫下的長期保存穩(wěn)定性、高光澤的紫色的水性顏料分散液的制造方法，提供噴墨記錄用墨水、特別提供適于熱噴墨打印方式的噴墨記錄用打印機的噴墨記錄用墨水、以及提供用于制造該墨水的水性顏料分散液的制造方法。用于解決問題的方法本發(fā)明人鑒于這樣的狀況，進行深入研究，結果發(fā)現(xiàn)使用C.I.顏料紫23和苯乙烯-丙烯酸系共聚物、堿金屬氫氧化物、水及濕潤劑，以特定的范圍的比率將這些構成原料混合后，經(jīng)過特定的工序條件的混煉工序和分散工序，由此，在使用苯乙烯-丙烯酸共聚物容易從顏料表面脫離的C丄顏料紫23時，也可制作具有良好的分散穩(wěn)定性的水性顏料分散液，可以完成上述的課題，從而完成本發(fā)明。即，本發(fā)明是水性顏料分散液的制造方法，其特征在于，該方法具有將含有(a)C丄顏料紫23、(b)酸值50~300mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸系共聚物、(c)堿金屬氫氧化物、(d)水及(e)濕潤劑的混合物混煉，制造著色混煉物的混煉工序；以水性介質稀釋前述著色混煉物，通過使用媒介的分散機將前述著色混煉物分散在水性介質中的分散工序，在前述混煉工序中，(b)/(a)的質量比為0.15-0.45的范圍、混煉工序的前半部分的(d)/(a)的質量比為0.04~0.42的范圍、被分散物的分散工序中的粘度變化在10%以內。進一步，本發(fā)明提供噴墨記錄用墨水，其含有通過上述水性顏料分散液的制造方法制造的水性顏料分散液作為主要成分。另外，本發(fā)明中，混煉工序前半部分是指從混煉工序開始時到經(jīng)過全部混煉時間的一半時間的時刻。發(fā)明效果采用本發(fā)明，使用耐光性和發(fā)色性優(yōu)異的C丄顏料紫23作為顏料，各個顏料顆粒被樹脂良好地覆蓋，因此，可制造耐水性、耐光性、發(fā)色性優(yōu)異、而且同時實現(xiàn)高溫下的長期保存穩(wěn)定性、高光澤的紫色的水性顏料分散液。另外，通過使用該水性顏料分散液，可制造噴墨記錄用墨水、特別是適于熱噴墨打印方式的噴墨記錄用打印機的噴墨記錄用墨水。具體實施方式本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法，首先，第l,設置將含有(a)C丄顏料紫23、(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物、(c)堿金屬氫氧化物、(d)水及(e)濕潤劑的混合物混煉的混煉工序，進一步將該混煉條件調整到對于顏料C丄顏料紫23最合適，即，使(b)/(a)的質量比為0.15~0.45的范圍、使(d)/(a)的質量比在混煉工序的前半部分為0.04~0.42的范圍。由此，同時地高效地進行顏料的粉碎和利用苯乙烯-丙烯酸系共聚物覆蓋粉碎的顏料表面，形成樹脂牢固地吸附在顏料表面的著色混煉物。本發(fā)明中適當設定樹脂/顏料的比率，因此，良好地維持C丄顏料紫23的著色力、并且樹脂充分地覆蓋該顏料表面。另外，超出顏料的吸附力的過量的樹脂殘留在水性介質中，不會使水性顏料分散液的保存穩(wěn)定性降低。另外，本發(fā)明中規(guī)定混煉工序中的水/顏料的比率，抑制形成堿金屬氫氧化物的水溶液所必需的水以外的水的添加量，主要通過濕潤劑進行混煉物的粘度調整，由此，結果可產(chǎn)生強的剪切力，實現(xiàn)苯乙烯-丙烯酸系共聚物對顏料表面的牢固的吸附。因此，通過使用媒介的分散機將該著色混煉物分散在水性介質中，可以容易地將該著色混煉物向包含各個被樹脂覆蓋的顏料顆粒的水性顏料分散液轉換。進一步，在本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法中，其特征在于，分散工序中的被分散物的粘度變化在10%以內。通過在分散工序中的粘度變化小的條件下進行分散工序，混煉工序中吸附在C丄顏料紫23的表面的苯乙烯-丙婦酸系共聚物不會再次從顏料表面脫離、不會作為不隨著顏料的樹脂溶解或分散在水性介質中。因此，這樣的樹脂不會引起顏料的聚集、使分散穩(wěn)定性降低，也不會吸附在噴嘴的內壁而成為墨水噴出不良的原因。作為這樣的將分散工序中的粘度變化抑制到10%以內的重要理由，可列舉出如前述那樣苯乙烯-丙烯酸系共聚物容易從C丄顏料紫23的表面剝離、穩(wěn)定的吸附量少。因此，認為雖然從開始使樹脂的配合量極為降低來進行混煉，但越使被分散物產(chǎn)生超過10%的粘度變化，則越加劇分散工序中該共聚物的剝離，原本量就少的殘留在C丄顏料紫23的表面的樹脂量減少，7不能穩(wěn)定覆蓋表面。于是，使用具有上述混煉工序和分散工序的制造方法，特別是在C丄顏料紫23的高溫保存穩(wěn)定性方面發(fā)揮極其顯著的效果。因此，由使用上述制造方法制造的水性顏料分散液制作的噴墨記錄用墨水，可良好地應用于熱噴墨方式的噴墨記錄用打印機。本發(fā)明的制造方法中，不僅混煉工序的前半部分，全部工序均在前述(d)水/(a)C丄顏料紫23的質量比為0.040.42的范圍中進行，這從制作噴墨記錄用墨水時具有更進一步良好的高溫保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)是優(yōu)選的。本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法中，將(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物/(a)C丄顏料紫23的質量比和(d)水/(a)C丄顏料紫23的質量比規(guī)定在特定的范圍，除此之外，使(e)濕潤劑/(a)C丄顏料紫23的質量比為0.15~0.60的范圍，由此進一步提高由水性顏料分散液制造的噴墨記錄用墨水的高溫保存穩(wěn)定性，這是優(yōu)選的。本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法中，(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物具有相對于全部單體單元的總量為60質量％以上的苯乙烯系單體單元及6000~40000的重均分子量時，提高水性顏料分散液的分散性、以及由該水性顏料分散液制作的噴墨記錄用墨水的分散穩(wěn)定性和噴出性，這是優(yōu)選的。另外，作為接著前述混煉工序的分散工序，分散工序后的粒徑lnm以上的4且粒的個數(shù)為15~100千萬個/mL,這進一步提高由水性顏料分散液制造的噴墨記錄用墨水的高溫保存穩(wěn)定性，這是優(yōu)選的。本發(fā)明的制造水性顏料分散液的方法包含制作固態(tài)的著色混煉物的混煉工序、接著該工序的利用媒介分散機的分散工序，優(yōu)選具有離心分離工序?；鞜捁ば蛑?，邊以苯乙烯-丙烯酸系共聚物覆蓋聚集狀態(tài)的顏料顆粒的表面，邊進行聚集體的粉碎。分散工序中，使顏料的分散進一步完全分散，制成微分散顏料顆粒。在離心分離工序中，通過除去分散工序中不能充分分散的粗粒成分，從而可進一步減小其平均分散粒徑。另外，通過在分散工序后進行離心分離，可制造由該水性顏料分散液制作的噴墨記錄用墨水體現(xiàn)出優(yōu)異的耐水性、耐光性、發(fā)色性、光澤、高溫下的長期保存穩(wěn)定性、以及優(yōu)異的噴出性的水性顏料分散液。以下，分別對各工序說明其內容。l.混煉工序混煉工序中，邊對粘土狀的混合物施加強剪切力邊進行混煉，其中，粘土狀的混合物是以(a)C丄顏料紫23、(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物、(c)堿金屬氫氧化物、(d)水及(e)濕潤劑作為必須成分而形成的。為了對混合物施加用于良好地進行本混煉工序中顏料的粉碎及顏料表面的樹脂覆蓋的強剪切力，需要根據(jù)顏料適宜調整混合物的固體成分比，這是當然的，本發(fā)明中進一步將(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物/(a)C.I.顏料紫23的質量比和(d)水/(a)C丄顏料紫23的質量比規(guī)定在特定范圍。特別是將C丄顏料紫23用作顏料的情況下，為了使苯乙烯-丙烯酸系共聚物在顏料表面牢固地固著，需要將顏料和水的比率調整到特定的范圍，進一步優(yōu)選將顏料和濕潤劑的比率設在特定的范圍。進一步為了通過來自混煉機的強剪切力，使顏料的粉碎和顏料表面的樹脂覆蓋良好地進行，重要的是使苯乙婦-丙烯酸系共聚物中的苯乙烯系單體單元的比率和重均分子量規(guī)定在特定范圍。通過這樣規(guī)定來進行混煉工序，良好地進行粉碎以推進微粒化進行，并且苯乙烯-丙烯酸系共聚物在混煉工序中牢固地吸附到顏料表面。于是，在使著色混煉物分散在水性介質中的工序中，覆蓋了顏料的樹脂很少再次從顏料表面剝離。因此，即使在固態(tài)混煉物被分散的過程中，構成固態(tài)混煉物的各個顏料也維持著覆蓋狀態(tài)。本發(fā)明的制造方法的混煉工序中，(b)苯乙烯-丙歸酸系共聚物/(a)C.I.顏料紫23的質量比如前所述在0.15~0.45的范圍。該比率比該范圍的下限值少時，樹脂成分不足，顏料聚集物的覆蓋容易變得不充分，容易引起顏料之間的聚集。另外，合適的情況的傾向。另外，當大于該范圍的上限值時，容易產(chǎn)生發(fā)色變得不充分、分散穩(wěn)定性降低這樣的不合適的情況。樹脂的量優(yōu)選限定為覆蓋顏料的下限，優(yōu)選盡可能地使未固著到顏料表面的樹脂在水性顏料分散液中、墨水中存在的比率盡量降低，(b)/(a)的值優(yōu)選為0.15~0.35。特別是為了良好地保持在熱噴墨類型的噴墨記錄用墨水的使用中需要注意的高溫保存穩(wěn)定性，(b)/(a)的值是重要的。對于(c)堿金屬氫氧化物，優(yōu)選將其在中和率為80120%的范圍使用。此時，通過添加預先用水將堿均勻地稀釋的水溶液，對混煉工序的混合物(c)添加堿金屬氫氧化物和(d)水的話，操作性極其良好。(d)水的量在混煉工序的前半部分中調整到(d)/(a)的質量比為0.040.42的范圍，優(yōu)選在0.05~0.30的范圍進行混煉，更優(yōu)選在0.05~0.20的范圍進行混煉。該質量比少于0.04時，堿不充分溶解，樹脂不被中和而是固體狀態(tài)，不與顏料相互作用。另外，該質量比超過0.42時，導致原來的混煉物的粘度降低，在混煉工序中充分的剪切力變得對混煉物不起作用。另外，苯乙烯-丙烯酸系共聚物容易流入水中，難以有效地吸附到C丄顏料紫23的表面。特別是從混煉的最初使該共聚物的配合量降低時，水的添加量的影響很大。因此，水的添加量除了形成堿金屬氫氧化物的水溶液所必需的量以外，優(yōu)選抑制添加，優(yōu)選主要以(e)濕潤劑進行混煉物的粘度調整。本發(fā)明中混煉工序前半部分是指到經(jīng)過全部混煉時間的一半時間的時刻，該時間內的(d)/(a)的調整是重要的。進一步優(yōu)選在混煉開始后2小時以內使(d)/(a)維持在上述范圍、進一步優(yōu)選在混煉開始后l小時以內使(d)/(a)在0.06~0.15的范圍。通常在制造水性顏料分散液時的混煉工序中，在混煉工序的后半部分緩慢添加水而進行混煉，所添加的水的量沒有特別規(guī)定。然而，顏料為C丄顏料紫23的情況下，在混煉的全部過程中，將水的添加量抑制在0.04~0.42的上述范圍內，則樹脂更牢固地吸附到顏料表面，故優(yōu)選。這樣的話，充分地對顏料覆蓋有利于確保穩(wěn)定性的樹脂、即苯乙烯丙烯酸系共聚物，并且該樹脂牢固地固著到C丄顏料紫的顏料表面。(e)濕潤劑的量優(yōu)選是(e)濕潤劑/(a)C丄顏料紫23的質量比為0.15~0.6的范圍。在該比率少于該范圍的下限值時，具有顏料與樹脂的相互作用變得不充分、難以進行顏料聚集物的粉碎和顏料表面的覆蓋的傾向，另外，大于該范圍的上限值時，具有混煉物的粘性降低、不再對顏料施加充分的剪切力，難以充分地進行顏料的粉石爭的傾向。用于混煉工序的裝置可使用具有輥或攪拌槳的公知常用的混煉設備，尤其優(yōu)選為具有攪拌槽和攪拌槳的加壓捏和機、亨舍爾攪拌機、行星攪拌機、進一步適合為攪拌槳可自轉公轉的類型的混煉裝置。作為其代表例，可列舉出加壓捏和機、行星攪拌機，從對應的粘度區(qū)域寬的觀點、可以使混煉溫度低溫度化的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選后者。特別是為了滿意地獲得行星攪拌機的混煉的效果，使用容量20~100升的4亍星攪拌機在自轉轉數(shù)20~40rpm、公轉轉數(shù)730rpm的條件下，需要混煉時間為300分鐘以上、優(yōu)選為340分鐘以上。更優(yōu)選若為容量50升的行星攪拌機的話，優(yōu)選自轉轉數(shù)3040rpm、公轉轉數(shù)20~30rpm,轉數(shù)可以根據(jù)行星攪拌機的大小，在圓周速度幾乎相等的范圍內適當?shù)剡M一步從上述范圍設定中最適合的范圍。另外，作為溫度條件，可以例示出70~120°C、優(yōu)選80-105。C。在比該溫度范圍更低的低溫下進行時，樹脂與顏料的相互作用容易變得不充分，在比該范圍更高的高溫下進行時，容易使樹脂由于熱而分解。接著，作為混煉后的后處理的稀釋操作，以緩慢的速度將水添加到這樣得到的混煉物中，優(yōu)選相應于分散工序中所使用的分散機的適當粘度將顏料濃度調節(jié)到10~40質量％、特別更優(yōu)選為20~30質量％。稀釋時的水的添加速度以水/顏料的質量比的增大速度計，通常為0.005/分鐘~0.2/分鐘。相對于此，混煉工序中添加水時的添加速度以水/顏料的質量比的增大速度計為0.002/分鐘以下，優(yōu)選與稀釋時(降4氐時)的添加速度相比，變得足夠慢。稀釋操作時，根據(jù)需要，可以一起添加有機溶劑、防腐劑、抑泡劑、消泡劑等。該稀釋搡作可以在混煉所使用的裝置的攪拌槽中直接進行，另外，還可以在向其他容器轉移后進行，也可以適當組合兩者。另外，為了稀釋操作順利地進行，混煉工序終止后的著色混煉物的固體成分比優(yōu)選為50~80質量％。固體成分比超過80質量％時，具有混煉后的稀釋操作需要長時間的傾向，固體成分比不足50質量％時，具有混煉時不易產(chǎn)生強剪切力的傾向。優(yōu)選通過稀釋操作調節(jié)到15mPa's以下的粘度，進入到分散工序。2.分散工序通過使用媒介的分散機，將這樣得到的混合物分散到水性介質中，促進顏料C丄顏料紫23的分散。在該工序中重要的一點是進行過度的分散時，樹脂與顏料的良好的相互作用降低，以強的相互作用覆蓋顏料表面的樹脂從顏料表面脫離。樹脂脫離后的顏料表面容易與其他顏料形成集合體，另外，容易引起隨時間的聚集，對分散穩(wěn)定性帶來不良影響。特別是對于C丄顏料紫23，樹脂容易從顏料表面脫離，顏料之間的吸附特別容易在高溫區(qū)域下進行。為了防止這些，盡可能在混煉工序中使苯乙烯-丙烯酸系共聚物牢固地吸附到顏料，在形成穩(wěn)定的覆蓋狀態(tài)后，優(yōu)選在平穩(wěn)的分散工序中使其在水性介質中分散，而不損壞覆蓋狀態(tài)。為了實現(xiàn)這樣的分散條件，需要以基本上分散工序中的粘度變化在10%以內的方式進行分散。這樣在分散工序中粘度沒有變化時，認為雖然分散顆粒的小粒徑化等進行，但基本上樹脂幾乎沒有從顏料表面脫離，在分散液中，未吸附在顏料上地存在的樹脂的量沒有改變。例如，在混煉工序中充分地進行粉碎以進行顏料的微粒化，優(yōu)選設定為如下分散條件在分散工序中將被樹脂覆蓋、被微粒化的顏料的固體著色混煉物僅保持為拆開成各個構成顏料顆粒。即使分散工序終止后粗粒殘留在水性分散液內，也可在離心分離工序中除去。另一方面，樹脂脫離后的微粒容易引起聚集，使水性分散液的保存穩(wěn)定性降低，一旦產(chǎn)生這樣的顏4牛顆粒，則已不可能在離心分離工序中進行除去。這樣的顏料顆粒之間即使最初為分散，也會隨時間聚集，使水性顏料分散液的保存穩(wěn)定性降低。特別是高溫保存時聚集13進行變快，因此，不可能適用于熱噴墨方式的噴墨記錄用打印機。由于該理由，在分散工序中，粒徑liim以上的顆粒(以下，記為粗粒)優(yōu)選為15~100千萬個/mL的范圍、進一步優(yōu)選為25~100千萬個/mL。若將分散工序的剪切力設置為較強以至粗粒不足該范圍的下限值、或者將分散時間設置為較長來進行分散工序的話，容易產(chǎn)生上述樹脂脫離導致的聚集。另一方面，存在超過上述范圍的上限值的粗粒時，具有粗粒過多、對噴出性、光澤造成不良影響的傾向。然而，從確保分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，可以說在分散工序中將粗粒強力粉碎、極端降低粗粒而僅僅是拆開固體混煉物，殘留粗粒優(yōu)選在離心分離工序中除去。由于過度的分散而從顏料表面脫離的樹脂向液相溶解，從而分散工序中的分散液的粘度上升，需要使分散工序中的粘度變化(粘度上升)為10%以下。粘度也依賴于顏料濃度，分散工序后的分散液的粘度在顏料濃度為IO質量％時優(yōu)選為5.0mPas以下、在顏料濃度為20質量％時進一步優(yōu)選為5.0mPa.s以下。通過這些分散工序后的分散液的粗粒的個數(shù)、粘度，可推測最后調制噴墨記錄用墨水時的分散液的穩(wěn)定性。該分散通?？梢栽?~50°C的范圍進行，但溫度沒有特別限定。具體來說在使用連續(xù)式珠磨機的情況下，在進行上述的混煉工序后，在5朱的填充率為約80體積％,1~5分鐘、優(yōu)選2~4分鐘的滯留時間下進行時，容易得到上述的范圍內的粗粒濃度。作為分散工序所使用的使用媒介的分散機，可列舉出砂磨機、油漆攪拌器、球磨機、砂磨機(sandgrinder)、DYNO-Mill、Dispermat、SC磨沖幾、針碎機、攪拌磨、針磨機等。分散工序中的粘度上升也可由溶劑的蒸發(fā)而引起。然而，通常在使用媒介的分散機中，作為分散介質的媒介和被分散物混合存在的分散區(qū)域，除了供給口和排出口以外為準密閉結構，認為溶劑的蒸發(fā)少。因此，溶劑的揮發(fā)導致的粘度上升基本不需要考慮。另外，本發(fā)明中，媒介是分散機中與被分散質共存并將其粉碎的珠等媒介物，也稱為分散介質。3.離心分離工序通過在上述工序后進行離心分離，可以減少殘留的粗粒，得到提供噴出特性更優(yōu)異的墨水的水性顏料分散液。離心分離工序后的水性顏沖牛分散液中的粒徑1pm以上的4且粒濃度優(yōu)選抑制到1千萬個/mL以下。離心分離操可以通過常用的離心分離設備實施，可以在以5000~30000G的離心力、1070。C的溫度、2~IO分鐘的時間的條件中適宜設定最佳條件而進行。另外，離心分離操作可反復進行。另外，還可在離心分離工序后使用過濾的工序。所得的離心分離工序后的水性顏料分散液中的顏料濃度優(yōu)選為10-20質量％。為了不在固著到顏料上的樹脂脫離這樣的強分散條件下進行分散工序，即爿使有粗大顆粒殘留在水性顏料分散液中，也可通過充分利用離心分離工序而有效地消除。這樣所得的水性顏沖牛分散液通常包含平均粒徑為100nm左右的微分散的顏料分散顆粒，可以通過通常的方法，由該水性顏料分散液調制噴墨記錄用墨水。以下，對在上述水性顏料分散液的制造工序中使用的各原料進行敘述。本發(fā)明中使用的顏料(a)C丄顏料紫23的發(fā)色和耐光性優(yōu)異，作為輔助黑色、青色、品紅色及黃色的基本4色的噴墨用顏料是優(yōu)異的。C丄顏料紫23的粒徑優(yōu)選通過電子顯微鏡觀察得到的平均粒徑為200nm以下，進一步優(yōu)選為100nm以下。粒徑超過200nm時，會給包含其的墨水的噴出性帶來不良影響。本發(fā)明中所用的(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物是至少包含苯乙烯系單體、丙烯酸及甲基丙烯酸中的一種以上作為其的構成單體，優(yōu)選包含苯乙烯系單體、丙烯酸、甲基丙烯酸全部。該苯乙烯-丙烯酸系共聚物在構成單體組成比中，苯乙烯系單體單元相對于全部單體單元的總量的比例優(yōu)選為60質量％以上、進一步優(yōu)選為6090質量％的范圍。特別是苯乙烯系單體單元、丙烯酸單體單元和曱基丙烯酸單體單元之和相對于全部單體單元的總量優(yōu)選為95質量％以上。苯乙烯系單體單元的量不足60質量％時，具有(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物對(a)C丄顏料紫23的親和性容易變得不充分、分散穩(wěn)定性降低的傾向，另外，具有使用所得的噴墨記錄用墨水的普通紙記錄特性容易劣化、圖像記錄濃度降低的傾向。另外，耐水特性也容易降低。苯乙烯系單體單元的量比90質量%更多時，具有(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物對水性介質溶解性降低、水性顏料分散液中的顏料的分散性、分散穩(wěn)定性降低的傾向，應用于噴墨記錄用墨水時的打印穩(wěn)定性容易降低。本發(fā)明所使用的構成苯乙烯-丙烯酸系共聚物的苯乙蜂系單體單元可以使用公知的化合物?？闪信e出例如，烷基苯乙烯，如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、卩-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、a-己基苯乙烯；閨化苯乙烯，如4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯；以及3-硝基苯乙烯；4-曱氧基苯乙烯；乙烯基曱苯等。這些苯乙烯系單體中，優(yōu)選使用烷基苯乙烯單體、最優(yōu)選使用苯乙烯單體。本發(fā)明的水性顏料分散液所使用的(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物的酸值為50300。酸值小于50時，具有親水性變小、顏料C丄顏料紫23的分散穩(wěn)定性降低的傾向。另一方面，酸值大于300時容易產(chǎn)生顏料的聚集，另外，具有使用墨水的打印物的耐水性降低的傾向。酸值的值優(yōu)選為60~250、進一步優(yōu)選為70~200的范圍。另外，酸值以中和lg試樣中所含的酸性成分所需要的氫氧化鉀的mg數(shù)表示，其單位為mgKOH/g。(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物，作為其構成單體，組合使用丙烯酸和甲基丙烯酸時，具有樹脂合成時的無規(guī)共聚性提高、提高樹脂的溶解性的效果，這是優(yōu)選的。(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物除了苯乙烯系單體、丙烯酸、曱基丙烯酸以外，還可以包含以成分量計不足5質量％的可與這些單體聚合的單體。作為這樣的單體的例子，可列舉出(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙棒酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-曱基丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基丁酯、(曱基)丙烯酸3-曱基丁酯、(甲基)丙烯酸l，3-二曱基丁酯、(曱基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯等(甲基)丙烯酸酯類；丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸3-乙氧基丙酯、丙蹄酸2-乙氧基丁酯、丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、(曱基)丙烯酸羥乙酯、(曱基)丙烯酸羥丙酯、(曱基)丙烯酸羥丁酯、乙基-a-(羥甲基)丙烯酸酯、曱基-a-(羥曱基)丙烯酸酯這樣的(曱基)丙烯酸酯衍生物；(曱基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸千酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯這樣的(曱基)丙烯酸芳基酯類及(甲基)丙烯酸芳烷基酯類；二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、雙酚A這樣的多元醇；多元酚的單(甲基)丙烯酸酯類；馬來酸二曱酯、馬來酸二乙酯這樣的馬來酸二烷基酯等。這些單體可以添加其的1種或2種以上作為單體單元。本發(fā)明中所用的(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物的重均分子量為6000~40000的范圍。重均分子量4尤選在7500~30000的范圍內、更優(yōu)選在7500~12000的范圍內。重均分子量不足6000時，具有(a)C.I.顏料紫23的初始的分散容易小粒徑化、分散液的長期保存穩(wěn)定性變差的傾向，會產(chǎn)生C.I.顏料紫23的聚集等導致的沉降。(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物的重均分子量超過40000時，具有由使用其的水性顏料分散液調制的噴墨記錄用墨水的粘度變高、損害墨水的噴出穩(wěn)定性的傾向。本發(fā)明中所用的(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任一個。作為接枝共聚物，列舉其的一個例子為如下的接枝聚合物，其以聚苯乙烯、或可與苯乙烯共聚的非離子性單體與苯乙烯的共聚物為主鏈或支鏈，以丙烯酸、甲基丙蹄酸與包含苯乙烯的其他單體的共聚物為支鏈或主鏈。(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物可以是上述的共聚物與無規(guī)共聚物的混合體。本發(fā)明的水性顏料分散液中，(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物相對于100質量^f分(a)C.I.顏料紫23的含量如前述那樣為15~45質量份。進一步優(yōu)選為2040質量份。(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物的含量不足15質量份時，具有水性顏料分散液的分散穩(wěn)定性降低、并且使用水性顏料分散液作為噴墨記錄用墨水時耐摩擦性降低的傾向，在超過45質量份的情況下，確認有噴墨記錄用墨水的粘度過高的傾向。特別是對于C丄顏料紫23,樹脂容易從顏料表面脫離、墨水的粘度容易上升，因此，苯乙烯-丙烯酸系共聚物優(yōu)選為用于覆蓋顏料表面的必要最低限度。本發(fā)明中所用的(c)堿金屬氫氧化物中和苯乙烯-丙烯酸系共聚物的酸基的一部分、并在混煉工序中使樹脂軟化、順利地進行通過樹脂覆蓋顏料的過程、并且使樹脂覆蓋后的顏料的分散性變得良好。作為堿金屬氫氧化物，可以例示出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氳氧化鋰等，特別優(yōu)選為氫氧化鉀。另外，(C)堿金屬氫氧化物的添加量優(yōu)選基于(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物的酸值基，以中和率計為80-120%的范圍。從水性介質中的分散速度的提高、分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選將中和率設定為80%以上。另外，從防止長期保存時的凝膠化的觀點、通過墨水制作的打印物的耐水性的觀點出發(fā)，優(yōu)選將中和率設定為120%以下。另外，本發(fā)明中，中和率是指表示堿金屬氫氧化物的配合量相對于中和苯乙烯-丙烯酸系共聚物中的全部羧基所需的量為幾％(幾倍)的數(shù)值，用下式計算。數(shù)學式l中和率(0/0)=((堿性化合物的質量(g)x56xl000)/(樹脂酸值x堿性化合物的當量x樹脂量(g)))xi00本發(fā)明中所用的制造方法中，水優(yōu)選使用離子交換水或者降低雜質到與離子交換水同等程度的水。本發(fā)明的水性顏料分散液中的(d)水的含量優(yōu)選為350質量％、更優(yōu)選為5~40質量％。不足該下限值時，具有防止干燥效果不充分的傾向，超過上限值時，具有分散液的分散穩(wěn)定性降低的傾向。本發(fā)明中所用的(e)濕潤劑可以使用公知常用的物質，例如可列舉出甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇、1，2，6-己三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、s-己內酰胺等內酰胺類；1，3-二曱基咪唑啉等。這些濕潤劑為高沸點，因此，混煉工序中不揮發(fā)，可維持穩(wěn)定的混煉條件。另外，本來濕潤劑為噴墨記錄用墨水的組成的一部分，因此，混煉終止后也沒必要蒸餾除去，可直接進入到分散工序以后的工序中。為了由使用以上的原料制造的水性顏料分散液制作噴墨記錄用水性墨水，可進一步以水、濕潤劑等水性介質適當稀釋前述水性顏料分散液來制作。為了確保得到充分的圖像濃度的必要性、和分散顆粒在墨水中的分散穩(wěn)定性，由本發(fā)明的噴墨墨水用水性顏料分散液調制的噴墨記錄用墨水中C丄顏料紫23所占的量優(yōu)選為2~10質量％。稀釋水性顏料分散液的水性介質中配合有濕潤劑時，在噴墨記錄用墨水中，有助于防止干燥、粘度調整、濃度調整，故優(yōu)選。作為水性介質，可例示出與用于分散上述的水性顏料分散液用的著色混煉物同樣的水性介質。出于防止千燥的目的，濕潤劑在墨水中的含量優(yōu)選為3~50質量％。另外，在調制噴墨記錄用墨水的情況下，出于對被記錄介質的滲透性改良和在記錄介質上的點徑調整的目的，可以添加滲透劑。作為滲透劑，可列舉出例如乙醇、異丙基醇等低級醇，乙二醇己基醚、二乙二醇丁基醚等烷基醇的環(huán)氧乙烷加成物或丙二醇丙基醚等烷基醇的環(huán)氧丙烷加成物等。墨水中的滲透劑的含量優(yōu)選為0.01~10質量％。調制噴墨記錄用墨水的情況下，為了調整表面張力等墨水特性，可以添加表面活性劑。這些表面活性劑可單獨使用，也可以混合2種以上使用。另外，考慮到表面活性劑的溶解穩(wěn)定性等時，其的親水親油平衡(Hydrophile-LipophileBalance,HLB)優(yōu)選為720的范圍。添加表面活性劑的情況下，其添加量相對于噴墨記錄用墨水的總質量優(yōu)選為0.001~1質量％的范圍、更優(yōu)選為0.001~0.5質量％、進一步優(yōu)選為0.01~0.2質量％的范圍。表面活性劑的添加量不足0.001質量％的情況下，具有不能得到添加表面活性劑的效果的傾向，當使用超過1質量％時，容易產(chǎn)生圖像滲透等問題。使用本發(fā)明的噴墨墨水用水性顏料分散液調制噴墨記錄用墨水的情況下，可以根據(jù)需要，添加防腐劑、粘度調整劑、pH調整劑、螯合劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等。調制噴墨記錄用墨水的情況下，粗大顆粒成為噴嘴堵塞、使其他圖像特性劣化的原因，因此，墨水調制后，可以通過離心分離、或者過濾處理等除去粗大顆粒。該噴墨記錄用墨水可以適用作噴墨記錄用的墨水。適用的噴墨的方式?jīng)]有特別限定，可例示電荷控制型、噴霧型等連續(xù)噴射型，壓電方式、熱方式、靜電吸引方式等請求型等公知的方式。其中，優(yōu)選用于熱噴墨記錄方式的打印機。實施例以下，使用實施例，對本發(fā)明進行進一步詳細的說明。以下的合成例、實施例、比較例中，"份，，和"％，，表示"質量份"和"質量％"。<合成例1〉向具有攪拌裝置、滴加裝置、回流裝置的反應容器加入100份甲乙酮，邊攪拌邊氮氣置換反應容器內。邊使反應容器內保持氮氣氣氛邊加熱，成為曱乙酮回流狀態(tài)后，從滴加裝置用2小時滴加77份苯乙烯、IO份丙烯酸、13份甲基丙烯酸及8份聚合催化劑(和光純藥工業(yè)公司制/"V-59")的混合液。另外，從滴加的途中將反應體系的溫度保持在75。C。滴加結束后，在同一溫度下進一步繼續(xù)反應25小時。另夕卜，反應的途中，邊確認原料的消耗狀況，邊適當追加聚合催化劑。反應結束后，放置冷卻，加入甲乙酮，得到固體成分濃度50%的具有陰離子性基團的苯乙烯-丙晞酸共聚物(A-1)的溶液。苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)的酸值為152mgKOH/g、重均分子量為11500。另外，本發(fā)明中的重均分子量是通過GPC(凝膠滲透.色譜法)法測定的值，換算為作為標準物質使用的聚苯乙烯的分子量的值。另外，測定通過以下的裝置及條件實施。送液泵LC-9A系統(tǒng)控制SLC-6B自動進樣器S1L-6B才企測器RID-6A以上，島津制作所公司制數(shù)據(jù)處理軟件Sic480HDataStation(SystemInstrumentsCo.，Ltd.制)。柱GL-R400(保護柱)+GL-R440+GL-R450+GL—R400M(日立^b成工業(yè)7^司制)溶出溶劑THF溶出；泉量2ml/min柱溫35C<合成例2〉合成例l中，將73份苯乙烯、IO份丙烯酸、15份曱基丙烯酸換成77份苯乙烯、IO份丙烯酸、13份甲基丙烯酸進行聚合，得到具有8800的重均分子量、184mgKOH/g的酸值的苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-2)。<實施例1〉<水性顏料分散液的調制>苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)150份C丄顏料紫23500份(HostapermVioletRLSpec.Clariant公司制)8N氫氧化鉀水溶液67.H分二乙二醇26(H分制作上述配方的混合物，投入到50L容量的行星攪拌機(井上制作所制PLM-V-50V)，以自轉轉數(shù)35rpm、公轉轉數(shù)24rpm進行360分鐘混煉。20分鐘后，混合物纏繞、成為棒狀，繼續(xù)保持該狀態(tài)。此期間的消耗電流值為6-12安，相應于攪拌槳的旋轉周期，反復增減。其原因如下由于混合物為極其高粘度的半固態(tài)，因此，不能在容器內部均勻地分布，每次周期性剪切攪拌槳都對混合物施加大的力。經(jīng)過360分鐘后，作為降低操作，以水/顏料質量比的增大速度為平均約0.015/分鐘的速度添加，得到顏料濃度為29.3質量%的均勻的混合物。將所得的混合物轉移到不銹鋼轉鼓，加入離子交換水1162份二乙二醇22(H分以攪拌機進行均勻混合，將由此得到的混合物通入珠磨機(淺田鐵工(抹)制NanoMillNM-G-2L),在20。C的溫度、2.5分鐘的滯留時間下分散，得到分散物。接著，將該分散物通過連續(xù)式離心分離機(國產(chǎn)遠心器(抹)制，H-600S、容量2L),在25。C的溫度、18900G的離心力、10分鐘的滯留時間下，進行連續(xù)的離心分離，得到具有14.8%的顏料濃度的水性顏料分散液。<實施例2〉實施例1中，混煉開始后0~180分鐘，以水/顏料的質量比的增大速度計為O.002/分鐘以下添加15份的離子交換水、同樣地在180360分4中(降低前)再添加35份的水，除了該操作以外，與實施例l同樣地，得到具有14.5%的顏料濃度的水性顏料分散液。<實施例3〉代替實施例l的苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-1)、使用苯乙烯-丙烯酸共聚物(A-2),除此以外，與實施例l同樣地，得到具有14.7%的顏料濃度的水性顏料分散液。<實施例4〉實施例1中，混煉開始后在180360分鐘(降低前)，以水/顏料的質量比的增大速度計為0.002/分鐘以下添加205.7份的離子交換水，除了該操作以外，與實施例l同樣地，得到具有14.4%的顏料濃度的水性顏料分散液。<實施例5〉實施例l中，4吏在珠磨機內的滯留時間從2.5分鐘變?yōu)?.8分鐘，除此以外，與實施例l同樣地，得到具有14.5%的顏料濃度的水性顏料分散'液。<實施例6〉實施例l中，^吏在J朱磨機內的滯留時間從2.5分鐘變?yōu)?.0分鐘，除此以外，與實施例l同樣地，得到具有14.5%的顏料濃度的水性顏料分散液。<比壽交例1〉實施例l中，代替67.1份的8N的氫氧化鉀水溶液(關東化學制)，使用22.8份氳氧化鉀(粒狀、關東化學制)，除此以外，與實施例1同樣地，得到具有14.8%的顏料濃度水性顏料分散液。<比4交例2〉實施例l中，在混煉開始后0~120分鐘，以水/顏料的質量比的增大速度計為0.002/分鐘以下添加205.7份的離子交換水，除了該操作以外，與實施例l同樣地，得到具有14.4%的顏料濃度的水性顏料分散液。<比專交例3〉實施例l中，使在珠磨機內的滯留時間從2.5分鐘變?yōu)?.2分鐘，除此以外，與實施例l同樣地，得到具有14.6%的顏料濃度的水性顏料分散液。<比較例4〉實施例l中，使在珠磨機內的滯留時間從2.5分鐘變?yōu)?.0分鐘，除此以外，與實施例l同樣地，得到具有14.6%的顏料濃度的水性顏料分散液。對于上述的實施例和比庫交例，按以下的評〗介方法評價特性。A.分散工序條件的測定<粘度的評價〉對混煉工序中所制作的固態(tài)著色混煉物進行稀釋操作，從分散工序開始時的粘度和終止時的粘度測定分散工序中的粘度變化。測定使用東機產(chǎn)業(yè)(林)制TV-22，在100rpm的轉數(shù)、25°C的溫度條件下測定3mL的試樣的粘度。B.水性顏料分散液的特性測定<粗粒的定量>用離子交換水將上述的實施例、比較例中得到的水性顏料分散液稀釋100倍，通過SizingSystems制的Accusizer780APS粒度分析裝置，求出lpm以上的粗粒的個數(shù)，換算成稀釋前的lmL中的個數(shù)。測定在分散工序后和離心分離工序后進行。<分散性評價〉對各實施例、比較例中得到的水性顏一+分散液中的顏料的粒徑及粘度進行測定。另外，粒徑使用"MicrotracUPA150"(Leeds&Northrup/^司制)，測定體積平均粒徑作為水性分散液的粒徑。粘度4吏用E型粘度計(TVE-20L、TOKIMECINC.制)在25。C下測定。C.噴墨記錄用墨水適應性的評價<噴出性的確i人/光澤的評價〉使用上述的實施例、比較例中得到的水性顏料分散液，通過以下的配方調制噴墨記錄用墨水。水性顏料分散液5.52份2-吡咯烷酮1.6(H分三乙二醇單丁基醚1.60份Surfynol440(曰信化學工業(yè)(林))O.IO份甘油0.6(H分離子交換水10.58份將調制的墨水搭載在噴墨打印機EM-930C(EPSON公司制)的黑色盒位置，使用PremiunGlossyPhotoPaper(EPSON公司制)作為記錄介質，進行95%圖像濃度的記錄，使用"micro國TRI-gloss，，(BYK畫Gardner公司制)以20。的角度的光澤值測定所得的圖像的光澤。另外，即使是由任一實施例、比較例的水性顏料分散液制作的墨水，也可確認良好地形成光澤測定用的圖像，噴出性良好。<穩(wěn)定性評^介>將在光澤的評價中調制的墨水在90°C的溫度條件下靜置12周，調查靜置前后的粒徑的變化，作為穩(wěn)定性的指標。另外，本發(fā)明中使用耐水性、耐光性優(yōu)異的著色劑的顏料中的、特別是耐光性良好的C丄顏料紫23印刷，其圖像耐水性、耐光性在所有實施例、比較例中為良好。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>如表l所示那樣地，實施例1~6的制造方法是使含有(a)C丄顏料紫23、(b)酸值50~300mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸系共聚物、(c)堿金屬氫氧化物、(d)水及(e)濕潤劑的混合物分散，制造水性顏料分散液的制造方法，其具有(b)/(a)的質量比為0.15~0.45的范圍、(d)/(a)的質量比在混煉的前半部分為0.04~0.42的范圍下進行混煉的混煉工序，以該方法制造的水性顏料分散液的粒徑1nm以上的粗粒少、并且具有100nm左右的微小的體積平均粒徑。另外，含有該水性顏料分散液作為主要成分的噴墨記錄用墨水相比于比較例，高溫保存時的穩(wěn)定性良好且粒徑變化率小。實施例4中，在混煉工序后半部分添加水，因此，混煉時的剪切力稍微降低，因而高溫保存時的粒徑變化率變大。實施例6中，分散時間延長到4分鐘，因此，分散工序后的粗粒個數(shù)保持在小的值，樹脂脫離導致的水性顏料分散液的粘度上升隨分散時間的延長程度相應地變大。高溫保存時的粒徑變化率也顯示出比實施例l~實施例3中制作的墨水更高的值，可知高溫保存時的熱穩(wěn)定性稍微降低。另一方面，將分散時間縮短到0.8分鐘的實施例5中，分散工序后的粗粒個數(shù)并未相應地增大而是得到了同程度的抑制。實施例5中，工序中的粘度變化被抑制為較小，制作了與實施例1~3同樣的小粒徑、低粘度的水性顏料分散液，可形成光澤良好的圖像。實施例5在與實施例1同樣的良好的混煉條件下進行混煉工序，因此，即使分散工序的時間為實施例1~實施例3的三分之一左右，分散后的粗粒也不增加，也可得到與實施例幾乎相同的高溫保存時的分散穩(wěn)定性的水性分散液?？梢哉f樹脂的脫離隨分散工序的縮短相應地變小、分散工序中的粘度變化極相對于此，(d)/(a)的質量比低于前述范圍的比較例l中，混煉工序中的顏料的粉碎不充分且粗粒的比率高，形成噴墨記錄用墨水時的圖像的光澤也極低。另外，通過共聚物覆蓋顏料不充分，因而高溫保存穩(wěn)定性也變差。(d)/(a)的質量比在全部混煉時間的前半部分超過前述范圍的比較例2的情況下，混煉工序中的剪切力不足，因而顏料沒有進一步粉碎，分散工序后也不能對粗粒進行-微粒化。另外，離心分離工序后也殘留多數(shù)的粗粒。另外，混煉工序中剪切力不足，因而通過共聚物覆蓋顏料不充分，雖然沒有比較例1那種程度，但高溫保存穩(wěn)定性變差。另外，延長分散工序中的時間的比較例4中，可知雖然水性顏料分散液的初始特性沒有降低，但在高溫下保存由該水性顏料分散液制作的噴墨記錄用墨水時的粒徑變化率大、穩(wěn)定性降低。另一方面，才及端縮短分散工序的時間的比較例3中，難以進行粗粒的除去，形成圖像時的光澤降低。另外，從混煉工序的后半部分添加水并使(d)/(a)的質量比為超過前述范圍的值的實施例4中，各特性雖然降低，但相比于比較例1、2,維持非常良好的特性。由此可知，特別重要的是管理混煉工序的前半部分中的(d)/(a)。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的制造方法可以制造耐水性、耐光性、發(fā)色性優(yōu)異、而且同時實現(xiàn)高溫下的長期保存穩(wěn)定性、高光澤的紫色的水性顏料分散液，并且，該水性顏料分散液可制造適用于噴墨記錄用墨水、特別是適于熱噴墨打印方式的噴墨記錄用打印機的噴墨記錄用墨水，因此，在產(chǎn)業(yè)上有用。權利要求1.水性顏料分散液的制造方法，其特征在于，該方法具有將含有(a)C.I.顏料紫23、(b)酸值50～300mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸系共聚物、(c)堿金屬氫氧化物、(d)水及(e)濕潤劑的混合物混煉，制造著色混煉物的混煉工序；通過使用媒介的分散機，將前述著色混煉物分散在水性介質中的分散工序，在前述混煉工序中，(b)/(a)的質量比為0.15～0.45的范圍、在混煉工序的前半部分的(d)/(a)的質量比為0.04～0.42的范圍、分散工序中的被分散物的粘度變化在10％以內。2.根據(jù)權利要求1所述的水性顏料分散液的制造方法，前述混煉工序的全部工序中，前述(d)/(a)的質量比為0.04~0.42的范圍。3.根據(jù)權利要求1所述的水性顏料分散液的制造方法，(e)/(a)的質量比為0.15~0.60的范圍。4.根據(jù)權利要求1所述的水性顏料分散液的制造方法，(b)苯乙烯-丙烯酸系共聚物具有相對于全部單體單元的總量為60質量％以上的苯乙烯系單體單元、及6000~40000的重均分子量。5.根據(jù)權利要求1所述的水性顏料分散液的制造方法，該方法具有在前述分散工序后進行離心分離的離心分離工序。6.根據(jù)權利要求1所述的水性顏料分散液的制造方法，前述分散工序，分散工序后的粒徑l[im以上的粗粒的數(shù)為15~100千萬個/mL。7.噴墨記錄用墨水，其含有通過權利要求1~6任一項所要成分。8.根據(jù)權利要求7所述的噴墨記錄用墨水，前述噴墨記錄用墨水用于熱噴墨打印方式的噴墨記錄用打印機。全文摘要本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法具有將含有(a)C.I.顏料紫23、(b)酸值50～300mgKOH/g的苯乙烯-丙烯酸系共聚物、(c)堿金屬氫氧化物、(d)水及(e)濕潤劑的混合物混煉，制造著色混煉物的混煉工序；通過使用媒介的分散機，將前述著色混煉物分散在水性介質中的分散工序。在前述混煉工序中，(b)/(a)的質量比為0.15～0.45的范圍、在混煉工序的前半部分的(d)/(a)的質量比為0.04～0.42的范圍、分散工序中的被分散物的粘度變化在10％以內。文檔編號C09D17/00GK101309987SQ200680040290公開日2008年11月19日申請日期2006年10月31日優(yōu)先權日2005年10月31日發(fā)明者上薗知之,出村智,菅生兼司申請人:Dic株式會社