專利名稱：效果顏料及其在化妝品和在食品和藥品工業(yè)中的用途的制作方法
專利說明效果顏料及其在化妝品和在食品和藥品工業(yè)中的用途 本發(fā)明涉及基于被氧化鐵層覆蓋的薄的透明SiO2薄片的光穩(wěn)定效果顏料及其以純凈形式或與其它著色劑和/或填料混合的形式在化妝品制劑和在食品和藥品領(lǐng)域中的用途。
WO 93/08237公開了基于透明二氧化硅薄片的效果顏料。該文所述的顏料由被薄金屬氧化物層或多個金屬氧化物層覆蓋的SiO2薄片(薄片厚度50微米至5000微米)構(gòu)成。SiO2薄片也可以被其它材料(例如金屬、硫化物或氮化物)而非金屬氧化物所覆蓋。
WO 2004/044060A1、WO 2004/065492A1和EP 1556446A1公開了例如金屬氧化物涂布的SiO2薄片，其中參數(shù)z可以采用下列值 0.7≤z≤2.0，0.03≤z≤2.0或0.7≤z≤1.8。
市場上來自Merck KGaA的商品名為Xirona

的金屬氧化物涂布的SiO2薄片由被厚度10納米至500納米的金屬氧化物層(TiO2或Fe2O3)覆蓋的具有均勻厚度(±5納米)的SiO2薄片構(gòu)成。SiO2薄片的厚度為200納米至900納米。這種類型的SiO2顏料根據(jù)所用薄片和施涂的金屬氧化物層的厚度和根據(jù)金屬氧化物的性質(zhì)，以特別強(qiáng)的干涉色和/或以強(qiáng)的隨角易色效果為特征。后者表現(xiàn)為，觀察者在改變其對顏料著色物體的觀察位置時會察覺到不同的顏色。
在DE 102005002124中描述了基于SiO2薄片的強(qiáng)著色紅色效果顏料。這些顏料包含氧化鐵涂布的SiO2薄片，其中顏料的總厚度不大于500納米(±30納米)。
基于SiO2薄片的紅色效果顏料以其高光澤、其色純度和著色力為特征，因此如果它們是光穩(wěn)定的、不會滲出/遷移、有助于柔軟的皮膚觸感、非毒性并具有高遮蔽力，則對于化妝品和對于食品和藥品著色特別有意義。
但是，基于SiO2薄片的顏料的缺點(diǎn)在于，它們由于高透明度而沒有高遮蔽力。本發(fā)明的目的是提供不僅光穩(wěn)定還具有相對高的遮蔽力、可以非常好地?fù)饺敫髯缘氖┯皿w系并同時僅在輕微程度上影響或完全不影響光學(xué)性質(zhì)，例如特別是光澤和色純度的基于SiO2薄片的紅色效果顏料。它們在水相和油相中均在化學(xué)上非常穩(wěn)定，即它們不會滲出。它們因此可用于眼睛以及用于嘴唇區(qū)域。
令人驚訝地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)除了格外高的著色力外還具有高的光穩(wěn)定性的效果顏料。這些顏料的特征在于，它們基于被厚度30-150納米，優(yōu)選60±30納米的氧化鐵層覆蓋的透明未摻雜SiO2薄片，其中所有SiO2薄片具有相同厚度，且SiO2薄片厚度為250-400納米，優(yōu)選270至370納米。這種類型的顏料在Suntest中沒有表現(xiàn)出任何變色并因此非常光穩(wěn)定。
本發(fā)明的顏料如果與有機(jī)和無機(jī)填料和/或與薄片狀、針狀、球狀或結(jié)晶著色劑混合，則這些顏料的遮蔽力會顯著提高。一種或多種著色劑與這些效果顏料的混合能夠增強(qiáng)色彩效果和實(shí)現(xiàn)新的色彩效果。此外，顏料混合物以其高光澤和非常好的皮膚觸感為特征。
本發(fā)明因此涉及基于透明未摻雜SiO2薄片的強(qiáng)著色和光穩(wěn)定的效果顏料，其特征在于，它們被厚度30-150納米的氧化鐵層覆蓋，且所有SiO2薄片具有相同厚度，且SiO2薄片的厚度為250-400納米。
本發(fā)明還涉及由至少兩種組分A和B構(gòu)成的顏料混合物，其中組分A包含根據(jù)權(quán)利要求1的強(qiáng)著色和光穩(wěn)定的效果顏料，組分B包含由薄片狀、針狀、球狀或不規(guī)則形狀的粒子構(gòu)成的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、染料和/或填料。
突出的色彩參數(shù)是顏料的強(qiáng)的純紅色以及最佳光澤效果。氧化鐵在此是Fe2O3形式。紅色效果顏料具有L＝20至200；a＝20至100；b＝10至70(ETA測量系統(tǒng)，角度依賴的)的Lab值并因此非常適合化妝品，特別是裝飾性化妝品。
本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明的顏料混合物的化妝品制劑，例如美容品(make-up)、壓型粉體、散粉、唇膏、化妝水、乳液等等。該顏料混合物還適合著色劑和有色涂料和適合食品和藥品的涂飾，包括OTC制品，例如藥片、糖錠劑、明膠膠囊等的藥物包衣。
該紅色效果顏料可以與著色劑或填料以任何重量比混合。組分A與組分B的比率優(yōu)選為99∶1至50∶50，特別是95∶5至70∶30，非常特別優(yōu)選為70∶30至50∶50。
優(yōu)選的紅色效果顏料具有下列結(jié)構(gòu) 厚度為250-400納米，優(yōu)選300-370納米，特別是340-365納米的SiO2薄片+ 厚度為60-250納米，優(yōu)選60-150納米，特別是80-120納米的Fe2O3層。
特別優(yōu)選的是如下紅色效果顏料其中選擇SiO2薄片和氧化鐵層的厚度以使紅色效果顏料的總厚度不大于500(±30)納米，優(yōu)選≤440(±30)納米，特別是＜400(±30)納米。
為了實(shí)現(xiàn)特殊顏色效果，可以在Fe2O3層中另外加入納米級細(xì)碎粒子。例如，粒度為10-250納米的細(xì)碎TiO2或細(xì)碎碳(炭黑)經(jīng)證實(shí)適用于此用途。這種粒子的光散射性質(zhì)能夠特別影響光澤和遮蔽力。
可以例如如WO 93/08237中所述制造SiO2薄片。
可以通過濕化學(xué)法和/或通過CVD法使SiO2薄片被氧化鐵層涂布。在施涂氧化鐵層之前，也可以任選沉積薄介電層，其中1.4＜n＜2.7。SiO2薄片上的這種類型的涂層可以例如由厚度2-20納米的Al2O3、ZnO或TiO2層和在頂部的色彩匹配的Fe2O3層構(gòu)成。
優(yōu)選使用濕化學(xué)法制備紅色效果顏料，其中可以使用經(jīng)開發(fā)用于制備珠光顏料并例如在下列公開文獻(xiàn)中描述的已知濕化學(xué)涂布技術(shù)DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 2215 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 25 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 3211 602、DE 32 35 017。
為了涂布，將SiO2薄片懸浮在水中并通過相應(yīng)無機(jī)鐵化合物的添加和沉淀來被氧化鐵完全涂布，即覆蓋，其中通過同時添加酸或堿來設(shè)定氧化鐵，優(yōu)選Fe2O3的沉淀所必需的pH值并使其保持恒定，并隨后從水懸浮液中分離出涂好的底物，干燥并任選煅燒，其中設(shè)定各層的層厚度以使干燥和任選煅燒后的顏料厚度不大于500(±30)納米，優(yōu)選＜440(±30)納米。煅燒溫度通常為250至1000℃，優(yōu)選350至900℃。
原則上，用氧化鐵涂布粒子的CVD法也適合制造本發(fā)明的顏料。例如在W.Ostertag，Nachr.Chem.Tech.Lab 1994，42，849中描述了這種類型的方法。在此在涂布操作過程中必須使底物保持均勻運(yùn)動以確保所有粒子表面的均勻涂布并完全覆蓋底物且不留下露出的邊緣。
也可以為該紅色效果顏料提供有機(jī)或無機(jī)保護(hù)層以改進(jìn)光穩(wěn)定性、氣候穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性或提高在各種介質(zhì)中的相容性。合適的后涂布或后處理是例如，硅烷、有機(jī)硅、吸附劑有機(jī)硅、金屬皂、氨基酸、卵磷脂、氟組分、聚乙烯、膠原，或在DE 22 15 191、DE 31 51354、DE 32 35 017或DE 33 34 598、EP 0 632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、EP 0 492 223、EP 0 342 533、EP 0268 918、EP 0 141 174、EP 0 764 191、WO 98/13426或EP 0 465 805中所述的方法。這種后涂布進(jìn)一步提高了紅色顏料的化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性或簡化了處理，特別是摻入各種介質(zhì)中。為了改進(jìn)可潤濕性、分散性和/或與用戶介質(zhì)的相容性，可以例如在顏料表面上施涂Al2O3或ZrO2或其混合物的功能涂層。如EP 0090259、EP 0 634 459、WO99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、US 5,759,255、US 5,571,851、WO 01/92425或在JJ.Ponjeé，Philips Technical Review，卷44，No.3，81及之后和P.H.Harding J.C.Berg，J.Adhesion Sei.Technol.卷11 No.4，第471-493頁中所述的例如使用硅烷的有機(jī)后涂布也是可行的。這種另外施加的物質(zhì)僅構(gòu)成整個顏料的大約0.1至5重量％，優(yōu)選0.5至3.0重量％。
該紅色效果顏料的后涂布可以直接在一鍋(one-pot)法中進(jìn)行以涂布到SiO2薄片的Fe2O3涂層上。但是，也可以首先分離、任選干燥和煅燒紅色效果顏料并隨后施加后涂層。
除了紅色效果顏料(組分A)外，本發(fā)明的顏料混合物還包含組分B的填料和/或著色劑。
適合作為本發(fā)明的顏料混合物的組分B的是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的所有薄片狀、針狀、球狀和結(jié)晶著色劑或填料，特別是粒度為0.001至10微米，優(yōu)選0.01至1微米的那些。本發(fā)明的顏料混合物優(yōu)選包含吸收顏料作為著色劑和包含薄片狀或球狀粉末作為填料。組分B優(yōu)選包含涂布或未涂布的SiO2珠粒。在例如EP 0 803 550 A2中公開了用一種或多種金屬氧化物涂布的SiO2珠粒。
除了組分A外，優(yōu)選的顏料混合物特別包含珠光顏料(包括多層顏料或干涉顏料)作為著色劑(組分B)。所用珠光顏料是基于被單獨(dú)或以混合物形式的有色或無色金屬氧化物，例如TiO2、低價氧化鈦、氮氧化鈦、Fe2O3、Fe3O4、FeOOH、SnO2、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO和其它金屬氧化物以單層或連續(xù)層涂布的薄片狀透明或半透明底物(包含例如頁硅酸鹽，例如天然或合成云母、滑石、絹云母、高嶺土或其它硅酸鹽材料)的顏料。特別優(yōu)選的珠光顏料和干涉顏料基于合成或天然云母薄片(合成或天然云母)、玻璃、Al2O3或SiO2薄片，以及涂有二氧化鈦(金紅石或銳鈦礦)的Fe2O3薄片、Fe2O3、TiO2與Fe2O3或與Fe3O4的混合物。
珠光顏料例如公開在德國專利和專利申請14 67 468、19 59 998、20 09 566、22 14 454、22 15 191、22 44 298、23 13 331、25 22572、31 37 808、31 37 809、31 51 343、31 51 354、31 51 355、32 11 602、32 35 017和P 38 42 330中，并且可購得，例如以商標(biāo)


和

購自Merck KGaA，Darms tadt，Germany和/或Rona，USA。特別優(yōu)選的顏料組合物包含TiO2/云母、Fe2O3/云母和/或TiO2/Fe2O3/云母顏料。珠光顏料可以在表面上另外具有柏林藍(lán)(Berlin Blue)或胭脂紅(Carmine Red)層。
此外優(yōu)選的是涂布或未涂布的BiOCl顏料、TiO2-和/或Fe2O3-涂布的SiO2、玻璃或Al2O3薄片?？梢岳缛鏦O 93/08237(濕化學(xué)涂布)或DE-A 196 14 637(CVD法)中所述用一種或多種金屬氧化物涂布SiO2薄片。
例如在DE-A 196 18 563、DE-A 196 18 566、DE-A 196 18 569、DE-A 197 07 805、DE-A 197 07 806和DE-A 197 46 067中公開的多層顏料基于由云母(合成或天然的)、SiO2薄片、玻璃薄片、Al2O3薄片或聚合物薄片構(gòu)成的薄片狀透明有色或無色基質(zhì)并通常具有0.3至5微米，特別是0.4至2.0微米的厚度。其它兩個維度的尺寸通常為1至250微米，優(yōu)選2至100微米，特別是5至40微米。多層顏料由被金屬氧化物(至少兩種)涂布的基質(zhì)(底物)構(gòu)成。以形成優(yōu)選由交替的高和低折射率層構(gòu)成的層結(jié)構(gòu)的方式，使底物薄片云母、SiO2薄片、玻璃薄片或Al2O3薄片被多層涂布。多層顏料優(yōu)選含有2、3、4、5、6或7層，特別是3、4或5層。合適的高折射率金屬氧化物是，例如，二氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化鐵、鐵/鈦氧化物(鈦酸鐵)和/或氧化鉻，特別是TiO2和/或Fe2O3。所用低折射率氧化物是SiO2和Al2O3。但是，為此用途也可以使用MgF2或有機(jī)聚合物(例如丙烯酸酯)。底物薄片的涂布可以例如如WO 93/08237(濕化學(xué)涂布)或DE-A-196 14 637(CVD法)中所述進(jìn)行?；谠颇?天然或合成的)、玻璃薄片、Al2O3薄片、Fe2O3薄片或SiO2薄片的特別優(yōu)選的多層顏料包含層次序TiO2-SiO2-TiO2。TiO2在此可以為金紅石或銳鈦礦變型。其優(yōu)選為金紅石形式。
干涉顏料優(yōu)選為基于被單獨(dú)或以混合物形式的有色或無色金屬氧化物，例如TiO2、低價氧化鈦、氮氧化鈦、Fe2O3、Fe3O4、SnO2、Cr2O3、ZnO、CuO、NiO和其它金屬氧化物以單層或連續(xù)層涂布的云母、玻璃薄片或SiO2薄片的顏料。
如果所述珠光、干涉和多層顏料包含TiO2層，其可以是金紅石或銳鈦礦變型。其優(yōu)選為金紅石形式。金紅石化是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的并可以例如如US 4,038,099、US 5,433,779、US 6,626,989、WO03/097749、US 4,086,100、US 4,867,794中所述進(jìn)行。特別優(yōu)選如US 4,867,794中所述使用氧化錫進(jìn)行金紅石化。
合適的薄片狀著色劑特別是珠光顏料，特別基于僅被一層金屬氧化物層覆蓋的云母、SiO2薄片或Al2O3薄片，金屬-效果顏料(Al薄片、青銅顏料(bronzes))、光學(xué)可變顏料(OVP)、液晶聚合物顏料(LCP)或全息顏料。
基于SiO2薄片的組分B的顏料當(dāng)然與組分A的效果顏料不同。
球狀著色劑特別包括TiO2、有色SiO2、CaSO4、氧化鐵、氧化鉻、炭黑、有機(jī)有色顏料，例如蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、酞菁顏料、偶氮顏料和異吲哚啉顏料。針狀顏料優(yōu)選為BiOCl、有色玻璃纖維、α-FeOOH、有機(jī)有色顏料，例如偶氮顏料、β-酞菁CIBlue 15.3、Cromophtal Yellow 8GN(Ciba-Geigy)、Irgalith BluePD56(Ciba-Geigy)、偶氮次甲基銅復(fù)合物CI Yellow 129或IrgazineYellow 5GT(Ciba-Geigy)。
也可以混入納米級電介質(zhì)以改進(jìn)皮膚觸感。這種類型的混合物的實(shí)例是Al2O3、SiO2、ZnO或TiO2，其通常以制劑的0.01-15％的量添加。
本發(fā)明的顏料混合物的處理簡單容易。該顏料混合物可以通過簡單攪入來摻入施用體系。組分A和B可以同時、相繼或作為混合物添加到施用體系中。顏料的復(fù)雜研磨和分散是不必要的。
本發(fā)明的顏料混合物可用于食品色素的著色、食品的整飾，例如大量上色或用作涂料，用在藥物包衣中，例如在糖錠劑和片劑中，或用在化妝品制劑中，例如唇膏、唇蜜、眼線筆、眼影、胭脂、防曬品、曬前和曬后用組合物、美容品、身體洗液、沐浴凝膠、肥皂、浴鹽、牙膏、發(fā)膠、(濃密)睫毛膏、指甲油、壓型粉體、香波、散粉和凝膠，等等。
顏料混合物在要被著色的施用體系中的濃度通常為該體系總固含量的0.01至70重量％，優(yōu)選0.1至50重量％，特別是1.0至10重量％。這通常取決于具體用途并在散粉的情況下可以達(dá)到100％。本發(fā)明的顏料混合物的使用濃度從香波中的0.01重量％到粉餅中的70重量％。在紅色效果顏料與球狀填料，例如SiO2的混合物中，在制劑中的濃度可以為0.01-70重量％?；瘖y品，例如指甲油、唇膏、壓型粉體、香波、散粉和凝膠以特別引人注意的光澤效果為特征。
本發(fā)明的顏料混合物可以有利地用在裝飾性和護(hù)理性化妝品中。紅色效果顏料與組分B，特別是天然或合成來源的有機(jī)和無機(jī)有色顏料和染料，例如氧化鉻、群青、球狀SiO2或TiO2顏料的使用濃度和混合比取決于施用介質(zhì)和要達(dá)到的效果。
紅色效果顏料還可以與市售填料混合。可以提到的填料是，例如，天然和合成云母、玻璃珠或玻璃粉、尼龍粉、純凈或填充的三聚氰胺樹脂、滑石、玻璃、高嶺土、鋁、鎂、鈣或鋅的氧化物或氫氧化物、BiOCl、硫酸鋇、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳、和這些物質(zhì)的物理或化學(xué)組合。
對于填料的粒子形狀沒有限制。根據(jù)要求，其可以是薄片狀、球狀、針狀、結(jié)晶或非晶的。
本發(fā)明的紅色效果顏料或顏料混合物當(dāng)然也可以與化妝品原材料和任何類型的助劑結(jié)合在制劑中。這些尤其包括油、脂肪、蠟、成膜劑、表面活性劑、抗氧化劑，例如維生素C或維生素E，穩(wěn)定劑、氣味增強(qiáng)劑、硅油、乳化劑、溶劑，例如乙醇、或乙酸乙酯或乙酸丁酯，防腐劑和通常決定施用性質(zhì)的助劑，例如增稠劑和流變添加劑，例如膨潤土、鋰蒙脫石、二氧化硅、硅酸鈣、明膠、高分子量碳水化合物和/或表面活性助劑，等等。
包含本發(fā)明的顏料混合物的制劑可以屬于親脂、親水或疏水類型。在具有離散的水相和非水相的多相制劑的情況下，本發(fā)明的顏料混合物在每種情況下僅以兩個相之一存在或分布在兩個相中。
制劑的pH值可以為1至14，優(yōu)選2至11，特別優(yōu)選5至8。
對制劑中本發(fā)明的顏料混合物的濃度沒有設(shè)定限制。它們可以-根據(jù)用途-為0.001(洗除產(chǎn)品，例如沐浴凝膠)至100％(例如用于特定用途的光澤效果制品)。
本發(fā)明的顏料也可以與美容活性成分結(jié)合。合適的活性成分是，例如，驅(qū)蟲劑、無機(jī)UV過濾劑(filter)，例如TiO2、UVA/BC保護(hù)過濾劑(例如OMC、B3和MBC)，也包括包囊形式，抗老化活性成分、維生素及其衍生物(例如維生素A、C、E等)、美黑劑(尤其例如DHA、赤蘚酮糖)、以及其它美容活性成分，例如沒藥醇、LPO、VTA、ectoine、emblica、尿囊素、生物類黃酮及其衍生物。
有機(jī)UV過濾劑通常以0.5至10重量％，優(yōu)選1-8％的量摻入化妝品制劑中，無機(jī)過濾劑的量為0.1至30％。
本發(fā)明的制品可以另外包含其它常規(guī)的皮膚保護(hù)或皮膚護(hù)理活性成分。這些原則上可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何活性成分。
特別優(yōu)選的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
在化妝品用途中，應(yīng)該特別提到使用ectoine和ectoine衍生物護(hù)理老化、干燥或發(fā)炎的皮膚。
因此，歐洲專利申請EP-A-0 671 161特別描述了在化妝品制品，例如粉、肥皂、含表面活性劑的清潔產(chǎn)品、唇膏、胭脂、美容品、護(hù)膚霜和防曬組合物中使用ectoine和hydroxyectoine。
可以提到的化妝品制劑的應(yīng)用形式為例如溶液、懸浮液、乳液、PIT乳液、糊料、油膏、凝膠、乳霜、洗液、粉、肥皂、含表面活性劑的清潔組合物、油、氣溶膠和噴霧。其它應(yīng)用形式的實(shí)例是唇膏、香波和沐浴制品?？梢栽谥破分屑尤肴魏嗡璧某Ｒ?guī)賦形劑、助劑和如果需要其它活性成分。
油膏、糊料、乳霜和凝膠可以包含常規(guī)賦形劑，例如動物和植物脂肪、蠟、石蠟、淀粉、黃蓍膠、纖維素衍生物、聚乙二醇、有機(jī)硅、膨潤土、二氧化硅、滑石和氧化鋅或這些物質(zhì)的混合物。
粉末和噴霧可以包含常規(guī)賦形劑，例如乳糖、滑石、二氧化硅、氫氧化鋁、硅酸鈣和聚酰胺粉末，或這些物質(zhì)的混合物。噴霧可以另外包含常規(guī)推進(jìn)劑，例如氯氟烴、丙烷/丁烷或二甲醚。
溶液和乳液可以包含常規(guī)賦形劑，例如溶劑、增溶劑和乳化劑，例如水、乙醇、異丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、芐醇、苯甲酸芐酯、丙二醇、1，3-丁二醇、油，特別是棉籽油、花生油、麥胚油、橄欖油、蓖麻油和芝麻油、甘油脂肪酸酯、聚乙二醇和失水山梨糖醇的脂肪酸酯，或這些物質(zhì)的混合物。
懸浮液可以包含常規(guī)賦形劑，例如液體稀釋劑，例如水、乙醇或丙二醇，懸浮劑，例如乙氧基化異硬脂醇、聚氧乙烯山梨糖醇酯和聚氧乙烯失水山梨糖醇酯、微晶纖維素、偏氫氧化鋁、膨潤土、瓊脂和黃蓍膠、或這些物質(zhì)的混合物。
肥皂可以包含常規(guī)賦形劑，例如脂肪酸的堿金屬鹽、脂肪酸單酯的鹽、脂肪酸蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、異硫代硫酸鹽、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖，或這些物質(zhì)的混合物。
含表面活性劑的清潔產(chǎn)品可以包含常規(guī)賦形劑，例如脂肪醇硫酸鹽、脂肪醇醚硫酸酯、磺基丁二酸單酯、脂肪酸蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物、異硫代硫酸鹽、咪唑鎓衍生物、?；撬峒柞?、肌氨酸酯、脂肪酸酰胺醚硫酸酯、烷基酰氨基甜菜堿、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、植物油和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯、或這些物質(zhì)的混合物。
面部和身體用油可以包含常規(guī)賦形劑，例如合成油，例如脂肪酸酯、脂肪醇、硅油、天然油，例如植物油和油性植物提取物、石蠟油、羊毛脂油、或這些物質(zhì)的混合物。
化妝品制品可以以各種形式存在。因此，它們可以是例如溶液、無水制品、油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳狀液或微乳狀液，多重乳狀液，例如水包油包水(W/O/W)型，凝膠、固體棒、油膏或氣溶膠。以包囊形式施用ectoines也是有利的，例如在膠原基質(zhì)和其它常規(guī)包囊材料中，例如纖維素包囊劑，在明膠、蠟基質(zhì)中或脂質(zhì)體包囊。特別地，如DE-A 43 08 282中所述的蠟基質(zhì)經(jīng)證實(shí)是有利的。優(yōu)選的是乳狀液。O/W乳狀液特別優(yōu)選。乳狀液、W/O乳狀液和O/W乳狀液可以以常規(guī)方式獲得。
其它實(shí)施方案是基于天然或合成油和蠟、羊毛脂、脂肪酸酯，特別是脂肪酸甘油三酯的油性洗液，或基于低級醇，例如乙醇，或甘油，例如丙二醇，和/或多元醇，例如甘油，和油、蠟和脂肪酸酯，例如脂肪酸甘油三酯的油性醇類洗液。
固體棒由天然或合成蠟和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其它脂肪物質(zhì)構(gòu)成。
如果制品以氣溶膠形式配制，通常使用常規(guī)推進(jìn)劑，例如鏈烷、氟代烷和氯氟烷。
該化妝制品也可用于保護(hù)頭發(fā)免受光化學(xué)損傷以防止變色、漂白或機(jī)械性質(zhì)的損害。在這種情況下，合適的制劑是沖洗型香波、化妝水(lotion)、凝膠或乳液，所述制品在洗發(fā)之前或之后，染色或漂白之前或之后，或燙發(fā)之前或之后施用。也可以選擇用于造型或處理頭發(fā)的洗液或凝膠形式的制品，用于刷涂或吹燙的化妝水或凝膠形式，亮發(fā)劑、燙發(fā)組合物、染發(fā)劑或頭發(fā)漂白劑形式。具有光保護(hù)性質(zhì)的制品可以包含助劑，例如表面活性劑、增稠劑、聚合物、軟化劑、防腐劑、泡沫穩(wěn)定劑、電解質(zhì)、有機(jī)溶劑、有機(jī)硅衍生物、油、蠟、防油脂劑、將組合物本身或頭發(fā)著色的染料和/或顏料，或常用于頭發(fā)護(hù)理的其它成分。
本發(fā)明因此還涉及包含本發(fā)明的根據(jù)權(quán)利要求1的顏料或本發(fā)明的顏料混合物以及至少一種選自吸收劑、收斂劑、抗微生物物質(zhì)、抗氧化劑、止汗劑、防沫劑、抗靜電劑、粘合劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭劑、軟化劑、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、染料、潤濕劑、成膜劑、有味物質(zhì)、香味物質(zhì)、防腐劑、防蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩沖物質(zhì)、還原劑、磨料、表面活性劑、推進(jìn)氣、遮光劑、UV過濾劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調(diào)節(jié)劑和維生素的成分的制劑。
通過以0.005至15重量％，優(yōu)選0.01至100重量％的量在要著色的產(chǎn)品中加入具有所需混合比的優(yōu)選包含紅色效果顏料和著色劑(例如天然或天然等同染料)的顏料混合物，將藥品和食品著色。
經(jīng)批準(zhǔn)用于食品部門的天然或天然等同染料、有機(jī)或無機(jī)著色顏料或著色的天然水果或植物提取物的混合能夠影響效果顏料在產(chǎn)品中的紅色效果并同時能夠?qū)崿F(xiàn)新的虹彩色效。
合適的天然或天然等同染料特別是E011、E104、E110、E124、E131、E132、E140、E141、E151、E160a。此外，還可以將其它有色顏料與薄片狀效果顏料，例如E171、E172、E153混合。
除了紅色效果顏料外，染料在食品或藥品中的比例優(yōu)選為0.5至25重量％。所用染料也可以是水果和植物提取物，例如胡蘿卜汁、甜菜根汁、接骨木汁、木槿汁、辣椒提取物、aronia提取物。
所有顏料在要著色的產(chǎn)品中的總濃度不應(yīng)該超過產(chǎn)品的50重量％。這通常取決于具體用途。
也可以在食品和藥品中加入各種活性成分添加劑，例如維生素、酶、微量元素、蛋白質(zhì)、碳水化合物、必需脂肪和/或礦物質(zhì)，其中活性成分的總量不應(yīng)超過食品或藥品的25重量％?；钚猿煞只蚧钚猿煞只旌衔锏牧績?yōu)選為產(chǎn)品的0.01-20重量％。
通過在產(chǎn)品制造過程中或之后，在成型之前或之后(例如在擠出、成丸、使用exponder、造粒等過程中)，將效果顏料或效果顏料混合物單獨(dú)或與其它顏料或著色劑組合，直接或在水和/或有機(jī)溶劑存在下，以所需混合比，同時或相繼添加到要著色的產(chǎn)品中，將產(chǎn)品著色。紅色效果顏料與粉狀或松散粉末的混合也是可行的。
紅色效果顏料也可以單獨(dú)或以顏料混合物施涂到表面上以便將成型后的食品和藥品著色。在此情況下，紅色效果顏料通常與施涂介質(zhì)混合并隨后使用合適的施涂和噴霧設(shè)備施涂到產(chǎn)品上。施涂或涂布組合物隨后確保紅色顏料與產(chǎn)品表面的相應(yīng)粘合。產(chǎn)品表面隨后相應(yīng)地被著色。
在摻入產(chǎn)品基質(zhì)本身中時，所用紅色效果顏料的量優(yōu)選為0.5-40重量％，特別是1-30重量％。在食品和藥品的表面著色的情況下，在所用著色或涂布溶液中的用量為0.1-25重量％，特別是1-15重量％。在粉狀產(chǎn)品中使用紅色效果顏料時，用量范圍為0.05-50重量％，特別是2-10重量％。
涂布溶液優(yōu)選包含水或有機(jī)溶劑，例如乙醇或異丙醇。涂布溶液中所用的成膜劑優(yōu)選為纖維素衍生物，例如羥丙基甲基纖維素。特別優(yōu)選的是包含纖維素衍生物的施涂溶液，其包含5-80重量％的合適的有機(jī)溶劑以代替水。
與涂布水溶液相比，含纖維素的醇或醇-水施涂溶液具有顯著的施涂優(yōu)點(diǎn) -在噴涂過程中使用較冷的干燥空氣 -用紅色效果顏料將熱敏產(chǎn)品，例如含維生素的食品著色非常容易實(shí)現(xiàn)。
可以提到的適合著色的產(chǎn)品特別是，所有類型的食品(特別是顏料著色糖)上的涂層和蟲膠涂層(醇類和水性)、含有油和蠟、含有阿拉伯樹膠、和含有纖維素等級(例如HPMC＝羥丙基甲基纖維素)、含有淀粉和白蛋白衍生物、角叉菜膠和本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適合涂布的其它物質(zhì)的涂層。紅色效果顏料或顏料混合物通常在此與施涂介質(zhì)混合并隨后使用合適的施涂和噴霧設(shè)備或用手施涂到食品或藥品上。施涂或涂布組合物隨后確保顏料與食品或藥品表面的相應(yīng)粘合。后者隨后相應(yīng)地被著色。施涂和涂布溶液優(yōu)選包含0.1-20重量％，特別是2-15重量％的效果顏料。
優(yōu)選的用于涂料的干粉混合物包含纖維素衍生物，例如羥丙基甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、脫離劑，例如卵磷脂或硬脂酸，光澤增強(qiáng)劑，例如麥芽糖糊精和/或葡萄糖，和紅色效果顏料。這種類型的干粉混合物優(yōu)選包含占粉末混合物的0.01-50重量％，特別是0.5-40重量％的紅色效果顏料。如果必要，可以在這些干粉混合物中加入染料、香料、維生素、增甜劑等等。
適合著色或涂布的產(chǎn)品是例如，糖產(chǎn)品、糕點(diǎn)裝飾、壓縮物(compress)、糖錠劑、口香糖、樹膠產(chǎn)品、軟糖產(chǎn)品、杏仁糖產(chǎn)品、填充組合物、可可和脂肪糖漿(glaze)、巧克力和含巧克力的產(chǎn)品、冰激凌、谷物、小吃產(chǎn)品、涂料組合物、糕點(diǎn)糖漿、分散的糖裝飾品、彩色糖粒、果凍和明膠產(chǎn)品、甜食、甘草、糖衣、棉花糖、脂肪、糖和乳脂組合物、牛奶凍、甜點(diǎn)、果餡餅、冰鎮(zhèn)水果甜湯、軟飲料和碳酸飲料、含穩(wěn)定化添加劑，例如羧甲基纖維素的飲料、酸化和未酸化乳產(chǎn)品，例如quark、酸奶、奶酪、干酪外皮、腸衣等。
在涂布的食品和藥品的情況下，可以將紅色效果顏料與芳香物質(zhì)(粉末或液體香料)、酸和/或增甜劑，例如阿斯巴甜結(jié)合以額外增強(qiáng)香味方面的直觀效果。
本發(fā)明因此涉及來自食品和藥品領(lǐng)域的包含單獨(dú)或與作為著色劑的其它顏料/顏料混合物或染料(天然或天然等同的)結(jié)合的紅色效果顏料的所有制劑。
另一主要應(yīng)用領(lǐng)域是在制藥和OTC領(lǐng)域中用于著色或用作片劑、明膠膠囊、糖錠劑、油膏、止咳合劑等的衣料。該紅色效果顏料可以與常規(guī)涂料，例如聚甲基丙烯酸酯和纖維素等級，例如HPMC結(jié)合，以各種方式用于產(chǎn)品的著色和涂飾。
本發(fā)明因此還涉及包含本發(fā)明的顏料混合物的制劑。
下列實(shí)施例旨在解釋本發(fā)明而非限制本發(fā)明。
實(shí)施例 實(shí)施例1 將100克厚度365納米的SiO2薄片在2升去離子水中加熱至75℃。在攪拌下加入1137毫升FeCl3溶液(相當(dāng)于132％Fe2O3)。通過添加氫氧化鈉溶液(30％)，使反應(yīng)混合物的pH值保持恒定為3。在添加FeCl3溶液后，使用氫氧化鈉溶液(30％)將pH值升至pH 5。濾出產(chǎn)品并用去離子水漂洗。在110℃下干燥后，產(chǎn)品在800℃下煅燒。
該顏料具有下列PDS(粒度分布)值(使用Malvern Mastersizer2000測量) D10＝9.21 D50＝19.5 D90＝37.2 該紅色效果顏料表現(xiàn)出下列L、a、b值(使用Eta測量儀器測量，測量角度50°/140°) L＝135.1 a＝102.6 b＝53.3 應(yīng)用例 實(shí)施例A1眼影膠 相A
相B
相C 制備 將紅色顏料和Micronasphere

分散在相A的水中。使用幾滴檸檬酸酸化以降低粘度，在攪拌下分散在Carbopol中。在完全溶解后，緩慢攪入預(yù)溶解的相B和隨后相C中。最后，將pH值調(diào)節(jié)至7.0至7.5。
實(shí)施例A2粉末眼影 相A
相B
制備 合并和預(yù)混相A的成分。隨后在攪拌下將熔融的相B逐滴加入該粉末混合物中。在40-50巴下壓制粉末。
Suntest 為了評測光穩(wěn)定性，在曝光過程中遮蓋一半的壓縮粉末。然后將粉末送入Suntest(制造商Hereaus Suntest CPS，72W/m2氙燈)8小時。曝光8小時后，沒有觀察到粉末在Suntest中的變色。該紅色顏料完全光穩(wěn)定。
實(shí)施例A3唇膏 相A
相B
制備 將相B的成分加熱至75℃并熔化。加入相A的顏料，并將所有材料充分?jǐn)嚢?。然后將唇膏材料在加熱?5℃的鑄造裝置中攪拌15分鐘。將均勻熔體倒入預(yù)熱至55℃的鑄模。隨后將模具冷卻，移出冷鑄件。唇膏升溫至室溫后，將唇膏簡短火焰處理。
實(shí)施例A4指甲油
制備 與指甲油基料一起稱出顏料和

Sterling 60 Sliver，使用刮刀手工充分混合，并隨后在1000rpm下攪拌10分鐘。
實(shí)施例A5濃密(volume)睫毛膏 相A
相B
相C
相D 制備 將除了Dermacryl 79外的相B的所有成分在大約85℃下一起熔融，在攪拌下加入Dermacryl 79并攪拌20分鐘直至所有材料均勻分散。將相C的成分加熱至大約85℃。將相A的紅色顏料攪入相C。將相C加入相B，繼續(xù)攪拌并使用Ultra-Turrax T25在8000rpm下均化1分鐘。在攪拌下冷卻，并在40℃下加入相D。
實(shí)施例A6肥皂
制備 將所有成分均勻混合。
實(shí)施例A7硬焦糖的制備 將糖與水一起加熱至100℃，然后加入葡萄糖漿。隨后將該溶液加熱至145℃。加入紅色效果顏料、著色劑溶液和香料后，將焦糖溶液使用灌注漏斗倒入涂脂模具中。最后，將混合物冷卻2小時。紅色顏料可以與糖混合或作為與葡萄糖漿的混合物加入。這種變體不含酸，因?yàn)檫@會造成過度焦糖化。
實(shí)施例A8明膠制品的制造 首先，將明膠與兩倍量的水一起在60℃下軟化。將糖和水加熱至100℃，然后加入葡萄糖漿。將混合物進(jìn)一步加熱至120℃，然后冷卻至大約85℃。攪入紅色效果顏料、檸檬酸、香料和明膠溶液，并使用灌注漏斗將脫氣的明膠混合物轉(zhuǎn)移到涂脂模具中。使產(chǎn)品冷卻大約16小時。
其它實(shí)施方案 -在此仍然可以將紅色效果顏料與糖直接混合或與葡萄糖漿一起引入。
-在此也可以使用用于制造明膠制品的在模制粉末中借助陰模的傳統(tǒng)技術(shù)，而非倒入模具中。
實(shí)施例A9片劑的包覆 a)初始重量1千克的白色片劑d＝8毫米，G＝200毫克
總包覆量200克 這相當(dāng)于1.2毫克聚合物/平方厘米片劑表面 薄膜包覆溶液的制備 -將紅色效果顏料攪入水中。隨后如果需要，加入另外的染料。最后，將成膜劑(HPMC)分散到該懸浮液中。由于提高的粘度，攪拌速度也必須相應(yīng)提高。在大約40-60分鐘后，HPMC完全溶解且該溶液隨后可以噴到片劑上。
-借助常見的標(biāo)準(zhǔn)涂布法進(jìn)行噴涂。
權(quán)利要求
1.基于透明未摻雜SiO2薄片的效果顏料，其特征在于，它們被厚度30-150納米的氧化鐵層覆蓋，所有SiO2薄片具有相同厚度，且SiO2薄片的厚度為250-400納米。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的效果顏料，其特征在于氧化鐵是Fe2O3。
3.制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的效果顏料的方法，其特征在于將SiO2薄片懸浮在水中并通過相應(yīng)無機(jī)鐵化合物的添加和沉淀來被氧化鐵完全涂布，其中通過同時添加酸或堿來設(shè)定氧化鐵的沉淀所必需的pH值并使其保持恒定，并隨后從水懸浮液中分離出經(jīng)涂布的底物，干燥并任選煅燒，其中設(shè)定各層的層厚度以使干燥和任選煅燒后的顏料厚度不大于500(±30)納米。
4.制備根據(jù)權(quán)利要求1或2的效果顏料的方法，其特征在于通過CVD涂布法以不留下露出的邊緣的方式使SiO2薄片被氧化鐵覆蓋，其中設(shè)定各層的層厚度以使干燥和任選煅燒后的顏料厚度不大于500(±30)納米。
5.由至少兩個組分A和B構(gòu)成的顏料混合物，其特征在于組分A是根據(jù)權(quán)利要求1或2的效果顏料，組分B包含由薄片狀、針狀、球狀或不規(guī)則形狀的粒子構(gòu)成的無機(jī)顏料、有機(jī)顏料、染料和/或填料。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的顏料混合物，其特征在于組分B的著色劑是珠光顏料、多層顏料和/或干涉顏料或其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的顏料混合物，其特征在于組分A和組分B以99∶1至50∶50的重量比混合。
8.根據(jù)權(quán)利要求5至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物在化妝品制劑以及在食品和藥品領(lǐng)域中的用途。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2的效果顏料在食品和藥品中的用途，其特征在于該效果顏料單獨(dú)或與其它顏料和/或著色劑以及芳香物質(zhì)和/或增甜劑結(jié)合使用。
10.根據(jù)權(quán)利要求5至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物在食品和藥品中的用途，其特征在于該顏料混合物單獨(dú)或與其它顏料和/或著色劑以及芳香物質(zhì)和/或增甜劑結(jié)合使用。
11.包含根據(jù)權(quán)利要求5至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物的制劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求12的制劑，包含顏料混合物和至少一種選自吸收劑、收斂劑、抗微生物物質(zhì)、抗氧化劑、止汗劑、防沫劑、抗靜電劑、粘合劑、生物添加劑、漂白劑、螯合劑、除臭劑、軟化劑、乳化劑、乳液穩(wěn)定劑、染料、潤濕劑、成膜劑、有味物質(zhì)、香味物質(zhì)、防腐劑、防蝕劑、化妝油、溶劑、氧化劑、植物成分、緩沖物質(zhì)、還原劑、磨料、表面活性劑、推進(jìn)氣、遮光劑、UV過濾劑和UV吸收劑、變性劑、粘度調(diào)節(jié)劑和維生素的成分
13.制備根據(jù)權(quán)利要求11或12的制劑的方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求5至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)的顏料混合物的組分A和B同時、相繼或作為混合物添加到施涂體系中。
全文摘要
本發(fā)明涉及基于透明未摻雜SiO2薄片的強(qiáng)著色和光穩(wěn)定的效果顏料。所述效果顏料特征在于，它們被厚度30-150納米的氧化鐵層覆蓋，且所有SiO2薄片具有相同的250-400納米的厚度。還公開了該效果顏料在顏料混合物、化妝品制品中以及用于將食品和藥品著色的用途。
文檔編號C09D11/02GK101309980SQ200680043032
公開日2008年11月19日 申請日期2006年11月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年11月18日
發(fā)明者G·普法夫, J·迪茨, C·弗雷德爾, X·佩斯提斯, D·瓦爾瑟斯, V·霍克斯坦 申請人:默克專利股份有限公司