專利名稱：：含特定分散協(xié)合劑的非水性顏料分散體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及利用與有色顏料類似結(jié)構(gòu)的分散協(xié)合劑通過(guò)非水性介質(zhì)中的聚合物分散劑穩(wěn)定的包含有色顏料的穩(wěn)定顏料分散體和有色噴墨油墨。
背景技術(shù)：
：顏料分散體用分散劑制備。分散劑為一種促進(jìn)分散介質(zhì)中顏料顆粒的分散體形成和穩(wěn)定的物質(zhì)。分散劑通常為具有陰離子、陽(yáng)離子或非離子結(jié)構(gòu)的表面活性物質(zhì)。存在分散劑顯著降低所需的分散能。由于相互間的吸引力，在分散操作后已分散的顏料顆粒容易再附聚。使用分散劑還阻止顏料顆粒的這種再附聚趨勢(shì)。當(dāng)用于噴墨油墨時(shí)，分散劑必須滿足特別高的要求。分散不充分表現(xiàn)為液體體系中粘度增加、失去亮度和/或色調(diào)偏移。此外，特別好的顏料顆粒的分散體需要確保顏料顆粒不受阻礙地通過(guò)通常直徑僅為幾微米的印刷頭的噴嘴。此外，在印刷機(jī)的備用階段必須避免顏料顆粒附聚以及這種現(xiàn)象相關(guān)的印刷機(jī)噴嘴堵塞。聚合物分散劑在分子的一部分中包含吸附在待分散的顏料上的所謂的錨接基團(tuán)(anchorgroup)。在分子的空間間隔部分中，聚合物分散劑的聚合物鏈與分散介質(zhì)相容，從而使顏料顆粒在分散介質(zhì)中穩(wěn)定化。一般的聚合物分散劑為接枝共聚物和嵌段共聚物。在水性噴墨油墨中，聚合物分散劑一般包含對(duì)顏料表面具有高親和性的疏水錨接基團(tuán)和用于使顏料在水性分散介質(zhì)中穩(wěn)定的親水聚合物鏈。對(duì)于非水性噴墨油墨，如溶劑基、油基和可輻射固化的噴墨油墨，用亞微米顆粒制備優(yōu)良的熱穩(wěn)定分散體更難。在顏料具有非極性表面時(shí)它們尤其難以分散。這些問(wèn)題導(dǎo)致需要設(shè)計(jì)其中錨接基團(tuán)為顏料衍生物的很特殊的聚合物分散劑。例如，EP0763378A(TOYOINK)公開(kāi)了一種包含非水類型顏料分散劑和顏料的顏料組合物，所述分散劑的一部分對(duì)顏料具有高親和性，且僅在至少一種聚合物的一個(gè)末端或兩個(gè)末端具有選自有機(jī)染料、蒽醌和吖啶酮的至少一類，所述聚合物選自線形聚氨酯聚合物和線形丙烯酸類聚合物。在非水性分散介質(zhì)中分散具有非極性表面的顏料的另一種方法是通過(guò)加入被稱為分散協(xié)合劑的化合物使所述表面變成更極物。有人建議協(xié)合劑應(yīng)具有包含一個(gè)或多個(gè)磺酸基團(tuán)或其銨鹽的顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)。US4461647(ICI)公開(kāi)一種顏料在有機(jī)液體中的分散體，分散體包含一種水不溶性非對(duì)稱雙偶氮化合物，所述化合物包含中心二價(jià)基團(tuán)，且不含通過(guò)偶氮基團(tuán)連接到兩個(gè)單價(jià)端基的酸性和其他離子性取代基，其特征在于一個(gè)端基(也就是第一端基)不含酸性和其他離子性取代基，另一個(gè)端基(也就是第二端基)攜帶單一取代的銨-酸鹽基團(tuán)。US4057436(ICI)公開(kāi)利用聚合物或樹(shù)脂分散劑的有機(jī)液體中的顏料分散體，在顏料分散體中存在有色酸的取代銨鹽，其中有在結(jié)合到取代銨離子的N原子的至少3個(gè)鏈中包含的16-60個(gè)碳原子。US6641655(AVECIA)公開(kāi)用有色酸的二季銨鹽作為流化劑，其中二季銨陽(yáng)離子包含兩個(gè)或多個(gè)氮原子。據(jù)了解，只有由磺酸基團(tuán)取代的兩種產(chǎn)物有售，即C.I.顏料藍(lán)15和C.I.顏料黃12。雖然這些分散協(xié)合劑對(duì)某些顏料作用優(yōu)良，但很多其他顏料可能不在非水性介質(zhì)中分散成可接受品質(zhì)。EP1146088A(TOYOINK)公開(kāi)一種制備雙偶氮顏料的方法，其中在向酸性水溶液加入含聯(lián)苯胺的四偶氮組分的四偶氮水溶液和含偶合組分的偶合劑水溶液時(shí)進(jìn)行偶合反應(yīng)。其中還公開(kāi)使用濕顏料組合物的水性印刷油墨。EP957136A(DAINIPPONINK)公開(kāi)一種用于雙偶氮顏料的含羧酸官能團(tuán)的添加劑，所迷顏料具有優(yōu)良可分散性，并且適用于印刷油墨。US3759731(HOECHST)公開(kāi)了與油改性的醇酸樹(shù)脂組合的極性和非極性雙偶氮染料的混合晶體。GB2356634(ILFORD)公開(kāi)了衍生自重氮化2-烷氧基羰基苯胺和N-[(羧基/磺基)-苯基]乙酰乙酰胺的單偶氮化合物及其在水性油墨組合物中的用途。由于每種顏料具有不同組性能，因此需要分散其他顏料。應(yīng)根據(jù)應(yīng)用所需的性能選擇適用于噴墨油墨的顏料，例如，對(duì)于戶外噴墨應(yīng)用，光穩(wěn)定性可能比產(chǎn)生高色強(qiáng)度的噴墨圖像更重要。為了得到一致的圖像品質(zhì)，噴墨油墨需要分散體的穩(wěn)定性能應(yīng)能夠應(yīng)對(duì)在將油墨運(yùn)輸至消費(fèi)者的過(guò)程中的高溫(超過(guò)60°C)、在高溫噴墨和在使用過(guò)程中噴墨油墨的分散介質(zhì)變化，例如溶劑的蒸發(fā)和濕潤(rùn)劑、滲透劑及其他添加劑的濃度提高。因此，非常希望能在非水性介質(zhì)中用分散協(xié)合劑制備用于多種有色顏料的穩(wěn)定有色噴墨油墨。發(fā)明目的本發(fā)明的一個(gè)目的為提供具有高分散穩(wěn)定性的非水性顏料分散體。本發(fā)明的其他目的為提供用于分散寬范圍有色顏料的分散協(xié)合劑。本發(fā)明的其他目的為提供產(chǎn)生具有高光密度的高圖像質(zhì)圖像的穩(wěn)定非水性噴墨油墨。根據(jù)下文的說(shuō)明，本發(fā)明的其他目的顯而易見(jiàn)?，F(xiàn)在已意外地發(fā)現(xiàn)，可用一種有色分散協(xié)合劑在非水性分散介質(zhì)中制得具有高光密度和高分散穩(wěn)定性的噴墨油墨，在所述有色分散協(xié)合劑中，分散協(xié)合劑的有色陰離子部分與有色顏料具有結(jié)構(gòu)上的相似性，但大小小于有色顏^K本發(fā)明的目的已用一種非水性顏料分散體達(dá)到，所述顏料分散體在分散介質(zhì)中包含有色顏料、聚合物分散劑和分散協(xié)合劑，其特征在于，所述分散協(xié)合劑由式(I)表示AR!和AR2表示取代或未取代的芳族基團(tuán)，R表示取代或未取代的脂族基團(tuán)，其條件為，R、ARt和AR2中的一個(gè)包含至少一個(gè)羧酸根陰離子，并且分散協(xié)合劑的陰離子部分的分子量小于有色顏料分子量的98%。通過(guò)以下說(shuō)明，本發(fā)明的其它優(yōu)點(diǎn)和實(shí)施方案將變得顯而易見(jiàn)。發(fā)明概述式(I)其中，0028]用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"染料"是指在其所應(yīng)用的介質(zhì)和相關(guān)周?chē)鷹l件下溶解度為10mg/L或更多的著色劑。在DIN55943(通過(guò)引用結(jié)合到本文中)中定義的術(shù)語(yǔ)"顏料"是指在相關(guān)周?chē)鷹l件下實(shí)際上不溶于應(yīng)用介質(zhì)因此溶解度小于10mg/L的著色劑。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"混晶"與"固體溶液"同義，是指其組成在一定范圍內(nèi)變化并且保持均勻的兩種或多種組分的固體均勻混合物。用于本申請(qǐng)的術(shù)語(yǔ)"C.I"為染料索引的縮寫(xiě)。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"分散體"是指至少兩種物質(zhì)的均質(zhì)混合物，其中的一種稱為分散相或膠體，通過(guò)稱為分散介質(zhì)的第二種物質(zhì)以精細(xì)分散的狀態(tài)均勻分布。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"非水性顏料分散體"是指不含或幾乎不含(即基于顏料分散體小于5%重量)水的顏料分散體。用于本發(fā)明的術(shù)語(yǔ)"光謹(jǐn)分離系數(shù)(spectralseparationfaCtor)，，是指通過(guò)計(jì)算最大吸光度Amax(在波長(zhǎng)、ax下測(cè)定)與參比吸光度Aref(在較高波長(zhǎng)、f下測(cè)定)的比率得到的數(shù)值。用于本發(fā)明的縮寫(xiě)"SSF'是指光譜分離系數(shù)。術(shù)語(yǔ)"烷基"是指對(duì)于烷基中的各種數(shù)目的碳原子所有可能的變體，即對(duì)于3個(gè)碳原子有正丙基和異丙基；對(duì)于4個(gè)碳原子有正丁基、異丁基和叔丁基；對(duì)于5個(gè)碳原子有正戊基、1,1-二曱基-丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基-丁基等。本發(fā)明的非水性有色分散體包含至少四種組分(i)有色顏料、(ii)聚合物分散劑、(iii)分散協(xié)合劑和(iv)分散介質(zhì)。本發(fā)明的非水性有色分散體還可包含至少一種表面活性劑。本發(fā)明的非水性有色分散體還可包含至少一種抗微生物劑。由于濕潤(rùn)劑能減慢油墨的蒸發(fā)速率，本發(fā)明的非水性有色分散體可包含至少一種濕潤(rùn)劑以防止堵塞噴嘴。優(yōu)選本發(fā)明的非水性有色分散體為選自有機(jī)溶劑基、油基和可固化有色噴墨油墨的噴墨油墨?？晒袒猩珖娔湍珒?yōu)選可輻射固化。有色噴墨油墨的粘度優(yōu)選在3(TC小于100mPa.s。在剪切速率為100s-1和噴射溫度為10-70。C下，優(yōu)選有色噴墨油墨的粘度小于30mPa.s,更優(yōu)選小于15mPa.s，最優(yōu)選為6-10mPa.s。可固化顏料分散體可包含具有不同官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物作為分散介質(zhì)?？墒褂冒▎?、二-、三-和/或更高官能度的單體、低聚物或預(yù)聚物的組合的混合物。稱為用于引發(fā)聚合反應(yīng)的引發(fā)劑的催化劑可包含在可固化的有色噴墨油墨中。所述引發(fā)劑可以為熱引發(fā)劑，但優(yōu)選為光引發(fā)劑。比起單體、低聚物和/或預(yù)聚物，光引發(fā)劑需要較少的能量活化，以形成聚合物。適用于可固化的顏料分散體的光引發(fā)劑可為NomshI型引發(fā)劑、NorrishII型引發(fā)劑或光酸發(fā)生劑。g協(xié)合劑本發(fā)明的非水性有色分散體包含至少一種分散協(xié)合劑?？捎梅稚f(xié)合劑的混合物進(jìn)一步提高分散穩(wěn)定性。分散協(xié)合劑由陰離子部分和陽(yáng)離子部分組成。分散協(xié)合劑的陰離子部分不僅應(yīng)具有與有色顏料的相似性，而且應(yīng)具有低于有色顏料的分子量。分散協(xié)合劑的陽(yáng)離子部分由一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子和/或陽(yáng)離子組成以補(bǔ)償分散協(xié)合劑的陰離子部分的電荷。協(xié)合劑應(yīng)是對(duì)一定量聚合物分散劑的補(bǔ)充。聚合物分散劑/分散協(xié)合劑的比率取決于所用顏料，并且應(yīng)試驗(yàn)確定。聚合物分散劑%重量/分散協(xié)合劑％重量的比率一般選擇在2:1-100:1，優(yōu)選2:1-20:1。分散協(xié)合劑優(yōu)選以基于顏料重量0.1-20%重量的量加入。^:協(xié)合劑的陰離子部分分散協(xié)合劑的陰離子部分包含至少一個(gè)羧酸根陰離子。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一個(gè)羧酸根陰離子具有質(zhì)子作為陽(yáng)離子配對(duì)部分，因此形成羧S吏基團(tuán)。分散協(xié)合劑可優(yōu)選在苯環(huán)上的間位或?qū)ξ话瑑蓚€(gè)或更多個(gè)羧酸基團(tuán)。也可有利使用與其他類型酸基團(tuán)或其鹽(如磺酸和磷酸或其鹽)的組合。分散協(xié)合劑的陰離子部分必須具有小于有色顏料的分子量。分散協(xié)合劑的陰離子部分的分子量?jī)?yōu)選小于有色顏料分子量的98%,優(yōu)選小于95%，最優(yōu)選小于90%。分散協(xié)合劑的陰離子部分優(yōu)選具有小于700,更優(yōu)選小于600的分子量。在一個(gè)實(shí)施方案中，非水性顏料分散體包含由式(I)表示的分散協(xié)合劑其中，AR!和AR2表示取代或未取代的芳族基團(tuán)，R表示取代或未取代的脂族基團(tuán)，其條件為R、AR!和AR2中的一個(gè)含有至少一個(gè)羧酸根陰離子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，非水性顏料分散體包含由式(II)表示的分散協(xié)合劑其中，Rl-Rll中的一個(gè)表示或包含至少一個(gè)羧酸根陰離子及其質(zhì)子或陽(yáng)離子；Rl-Rll如果不表示或包含所述至少一個(gè)羧酸根陰離子及其質(zhì)子或陽(yáng)離子，則獨(dú)立選自氫、烷基、烯基、烷氧基、醇基、酯基、?；?、硝基、酰胺基和卣素；或者R7和R8可一起形成雜環(huán)。優(yōu)選由R7和R8形成的雜環(huán)為咪唑酮或2,3-二鞋基吡"秦，因此在式(II)中分別形成苯并咪唑酮環(huán)和2,3-二羥基壹喔啉環(huán)。式(I)的合適的分散協(xié)合劑包括在表1中公開(kāi)的分散協(xié)合劑。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>^<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>L協(xié)合劑的陽(yáng)離子部分分散協(xié)合劑的陽(yáng)離子部分由一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子和/或陽(yáng)離子組成以補(bǔ)償分散協(xié)合劑的陰離子部分的電荷。陽(yáng)離子可以為選自門(mén)捷列夫周期表第Ia族和第IIa族金屬的無(wú)機(jī)陽(yáng)離子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，陽(yáng)離子為L(zhǎng)i+。陽(yáng)離子也可以為無(wú)機(jī)陽(yáng)離子。優(yōu)選的陽(yáng)離子為銨和取代的銨根。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，陽(yáng)離子選自通過(guò)引用結(jié)合到本文的US4461647(ICI)、US4057436(ICI)和US6641655(AVECIA)公開(kāi)的取代的銨陽(yáng)離子。特別優(yōu)選的陽(yáng)離子包括選自""N(CH3)2(CsH37)2、"NH(CH3)2(dsH37)、(CH3)2(C12H25)2、^(CH^^CuHm)、(CH3)2(doH2)2、H(CH3)2(C]。H2)、卞(CH3)2(QHn)2、^NH(CH3)2(CsHn)、H(CsHn)3、^HCdoHuh、^((:12^5)3和^(C，sH35)3的取代的銨根。有色顏料在本發(fā)明的非水性有色分散體中使用的有色顏料可選自HERBST,Willy等的IndustrialOrganicPigments，Production，Properties,Applications(工業(yè)有機(jī)顏料、制備、性能、應(yīng)用)，第3版，Wiley-VCH，2004，ISBN3527305769所公開(kāi)的那些顏料。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料黃12、13、14、17、55、63、81、83、87、113、121、124、152、170、171、172、174和188。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料黃1、2、3、5、6、49、65、73、74、75、97、98、111、116、130和213。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料黃120、154、175、180、181和194。特別優(yōu)選的顏料為C.I.顏料橙l、36、60、62和72。適合的顏料包括以上特別優(yōu)選的顏料的混晶。混晶也被稱為固體溶液。在某些條件下，不同的顏料結(jié)構(gòu)相互混合形成固體溶液，這種固體溶液與化合物的物理混合物和化合物本身差別很大。在固體溶液中，組分的分子進(jìn)入通常^f旦不總是與組分之一相同的晶格。所得結(jié)晶性固體的x-射線衍射圖案具有那種固體的特征，并且可能明顯有別于相同比例相同組分的物理混合物的圖案。在這些物理混合物中，各組分的x-射線圖案可以不同，而很多這些線的消失為固體溶液形成的標(biāo)準(zhǔn)之一。非水性顏料分散體優(yōu)選包括選自C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃194和C.I.顏料黃213的有色顏料。非水性顏料分散體優(yōu)選包含選自C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃180、C丄顏料黃194和C丄顏料黃213的有色顏料，并且分散協(xié)合劑為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中R表示氫或甲基。有色噴墨油墨中的顏料顆粒應(yīng)足夠小，使得油墨能自由流過(guò)噴墨印刷裝置，特別是在噴嘴處能自由流過(guò)。還希望使用色強(qiáng)度最大且減慢沉積的小顆粒。有色噴墨油墨中的顏料的平均粒徑應(yīng)為0.005-15nm。平均顏料粒徑優(yōu)選為0.005-5nm，更優(yōu)選為0.005-lpm，特別優(yōu)選為0.005-0.3nm，最優(yōu)選為0.040-0.150nm?？墒褂幂^大的顏料粒徑，只要能達(dá)到本發(fā)明目的即可。用于非水性有色分散體的顏料的量為所述有色噴墨油墨總重量的0.1-20%重量，優(yōu)選為1-10%重量。其中R表示氫或曱基。錄劑本發(fā)明的非水性顏料分散體所用的分散劑優(yōu)選為聚合物分散劑?！憔酆衔锓稚閮煞N單體但可包含三、四、五或甚至更多種單體的共聚物。聚合物分散劑的性能取決于單體的性質(zhì)及其在聚合物中的分布。適用于本發(fā)明顏料分散體的共聚物分散劑可具有以下聚合物組成.無(wú)規(guī)聚合單體(例如單體A和B聚合成ABBAABAB);交替聚合單體(例如單體A和B聚合成ABABABAB);.梯度(遞變)聚合單體(例如單體A和B聚合成AAABAABBABBB);.嵌段共聚物(例如單體A和B聚合成AAAAABBBBBB),其中各嵌段的嵌段長(zhǎng)度(2、3、4、5或更多)對(duì)聚合物分散劑的分散能力重要；-接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物骨架與連接到骨架的側(cè)鏈組成)；及這些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。適用于本發(fā)明顏料分散體的聚合物分散劑可具有不同聚合物結(jié)構(gòu)，包括線形、梳形/支化、星形和樹(shù)枝狀(包括樹(shù)枝狀大分子和高支化聚合物)。對(duì)聚合物結(jié)構(gòu)的一般回顧由ODIAN，George,PrinciplesOfPolymerization,4thedition,Wiley誦Interscience,2004，p.l-18作出。梳型/支化聚合物具有沿著聚合物主鏈從不同中心支化點(diǎn)(至少3個(gè)支化點(diǎn))伸出的連接單體分子的側(cè)鏈。星形聚合物為其中三個(gè)或更多個(gè)相似或不同線形均聚物或共聚物一起連接到單一核的支化聚合物。樹(shù)枝狀聚合物包括樹(shù)枝狀大分子和高支化聚合物種類。在樹(shù)枝狀大分子中，使用的所有支化點(diǎn)具有明顯單分散結(jié)構(gòu)(多步合成),而高支化聚合物具有導(dǎo)致用聚合物生長(zhǎng)進(jìn)一步支化的多個(gè)支化點(diǎn)和多官能分支(一步聚合方法)。適用于本發(fā)明顏料分散體的聚合物分散劑可通過(guò)加成或縮合類型聚合反應(yīng)制備。聚合方法包括ODIAN,George,PrinciplesOfPolymerization,4thedition,Wiley醫(yī)Interscience，2004，p.39-606所述的那些方法。適用于制備本發(fā)明顏料分散體所用的聚合物分散劑的加成聚合方法包括自由基聚合(FRP)和控制聚合技術(shù)。適合的控制自由基聚合方法包括RAFT:可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移；ATRP:原子轉(zhuǎn)移自由基聚合；.MADIX:利用轉(zhuǎn)移活性黃原酸鹽的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移方法；.催化鏈轉(zhuǎn)移(使用鈷絡(luò)合物)；硝基氧(例如，TEMPO)介導(dǎo)的聚合反應(yīng)；其他適合的控制聚合方法包括GTP:基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合；.活性陽(yáng)離子(開(kāi)環(huán))聚合反應(yīng)；陰離子配位插入開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)；和活性陰離子(開(kāi)環(huán))聚合反應(yīng)?？赡婕映?斷裂轉(zhuǎn)移(RAFT):控制聚合通過(guò)生長(zhǎng)聚合物自由基和靜止聚合物鏈之間的快速鏈轉(zhuǎn)移進(jìn)行。對(duì)不同聚合物幾何結(jié)構(gòu)的分散劑的RAFT合成的回顧文章在QUTNNJ.F.等人的FacileSynthesisofcomb,star，andgraftpolymersviareversibleaddition-fragmentationchaintransfer(RAFT)polymerization,JournalofPolymerScience,PartA:PolymerChemistry,Vol.40，2956-2966,2002中給出。基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚合(GTP):用于合成AB嵌段共聚物的GTP方法由SPINELLI，HarryJ，GTPanditsuseinwaterbasedpigmentdispersantsandemulsionstabilisers,Proc.of20thInt.Conf.Org.Coat.Sci.Technol.，NewPlatz，N.Y.,StateUniv.N.Y.，Inst.Mater.Sci.p.511-518公開(kāi)。樹(shù)枝狀聚合物的合成描述于文獻(xiàn)中。樹(shù)枝狀大分子的合成描述于NEWCOME,G.R.等的DendriticMolecules:Conc叩ts，Synthesis,Perspectives,VCH:WEINHEIM，2001中。高分支聚合描述于BURCHARD,W.,Solutionpropertiesofbranchedmacromolecules，AdvancesinPolymerScience,1999,vol.143，no.II，p.113-194。高分支物質(zhì)可由多官能縮聚獲得，如FLORY,P.J.，Molecularsizedistributioninthree-dimensionalpolymers.VI.BranchedpolymercontainingA-R-Bf-卜typeunits.JournaloftheAmericanChemicalSociety1952，vol.74，p.2718-1723所公開(kāi)?；钚躁?yáng)離子聚合例如用于合成聚乙烯基醚，如WO2005012444(CANON)、US20050197424(CANON)和US200501768454(CANON)所公開(kāi)。陰離子配位開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)例如用于合成基于內(nèi)脂的聚酯?；钚躁庪x子開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)例如用于合成聚氧化乙烯大分子單體。自由基聚合(FRP)通過(guò)一種鏈機(jī)理進(jìn)行，這種聚合基本由包括自由基的四種不同類型的反應(yīng)組成(l)從非自由基物質(zhì)產(chǎn)生自由基(引發(fā))，(2)自由基加到取代的烯烴(增長(zhǎng))，(3)原子轉(zhuǎn)移和原子提取反應(yīng)(鏈轉(zhuǎn)移并通過(guò)歧化終止)和(4)自由基-自由基重組反應(yīng)(由重組終止)。具有數(shù)種以上聚合物組成的聚合物分散劑公開(kāi)于US6022908(HEWLETT-PACKARDCOMPANY)、US5302197(DUPONT)和US6528557(XEROXCORPORAT腿)。適合的無(wú)規(guī)共聚物分散劑公開(kāi)于US5648405(DUPONT)、US6245832(FUJIXEROX),US6262207(3MINNOVATIVEPROPERTIESCOMPANY),US20050004262(KAOCORPORATION)和US6852777Bl(KAOCORPORATION)。適合的交替共聚物分散劑描述于US2003001727l(AKZONOBELN.V.)。適合的嵌段共聚物分散劑已描述于多個(gè)專利，尤其是含疏水和親水嵌段的嵌段共聚物分散劑。例如，US5859113(DUPONT)公開(kāi)AB嵌段共聚物，US6413306(DUPONT)公開(kāi)ABC嵌段共聚物。適合的接枝共聚物分散劑描述于CA2157361(DUPONT)(疏水聚合物骨架和親水側(cè)鏈)；其他接枝共聚物分散劑公開(kāi)于US6652634(LEXMARK)、US6521715(DUPONT)和US2004102541(LEXMARK)。適合的支化共聚物分散劑描述于US6005023(DUPONT)、US6031019(KAOCORPORATION)、US6127453(EASTMANKODAK)。適合的樹(shù)枝狀共聚物分散劑描述于例如US6518370(3MINNOVATIVEPROPERT正SCOMPANY)、US6258896(3MINNOVATIVEPROPERTIESCOMPANY),WO2000063305(GEMGRAVURECORPOPATION)、US6649138(QUANTUMDOTCORPORATION)、US2002256230(BASF)、EP1351759(EFKAADDITIVES)、EP1295919(EASTMANKODAK)。適用于噴墨油墨的聚合物分散劑的設(shè)計(jì)公開(kāi)于SPINELLI，Harry丄,PolymericDispersantsinInkJettechnology,AdvancedMaterials,1998,Vol.10,no,15，p.1215-1218。用于制備聚合物分散劑的單體和/或低聚物可為在PolymerHandbook(聚合物手冊(cè))，第1+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-Interscience,1999中所述的任何單體和/或低聚物。用作顏料分散劑的聚合物包括天然聚合物，其具體實(shí)例包括蛋白質(zhì)，如膠質(zhì)、明膠、酪蛋白和清蛋白；天然橡膠，如阿拉伯膠和黃芪膠；葡糖香，如皂草苷；藻酸和藻酸衍生物，如丙二醇藻酸酯；和纖維素衍生物，如甲基纖維素、羧曱基纖維素和乙基羥基纖維素；羊毛和絲以及合成聚合物。適用于合成聚合物分散劑的單體的實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸(或其鹽)、馬來(lái)酸酐、(甲基)丙烯酸烷基酯(線形、支化和環(huán)烷基)，例如(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(曱基)丙烯酸千酯和(曱基)丙烯酸苯酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；含有其他類型官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、氨基、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯取代的)的(甲基)丙烯酸酯，例如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯和三丙二醇(曱基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基縮水甘油基醚；苯乙烯類化合物(styrenics),例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-羥基苯乙烯、4-乙?；揭蚁┖捅揭蚁┗撬?；(曱基)丙烯腈；(曱基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的)，例如N-芐基(曱基)丙烯酰胺；順丁烯二酰亞胺，例如N-苯基順丁歸二酰亞胺；乙烯基衍生物，例如乙烯醇、乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基卣化物；乙烯基醚，例如乙烯基曱基醚；和羧酸的乙烯基酉旨，例如乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯。一般縮合類型聚合物包括聚氨酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚醚、聚脲、聚亞胺、聚酰亞胺、聚酮、聚酯、聚硅氧烷、苯酚-甲醛、脲-甲醛、蜜胺-甲醛、聚硫化物、聚縮醛或其組合。適合的共聚物分散劑為丙烯酸/丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯/曱基丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/a-甲基苯乙烯/丙烯酸共聚物、苯乙烯/a-甲基苯乙烯/丙烯酸/丙烯酸酯共聚物、苯乙烯/馬來(lái)酸共聚物、苯乙烯/馬來(lái)酸酐共聚物、乙烯基萘/丙烯酸共聚物、乙烯基萘/馬來(lái)酸共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/脂肪酸/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/馬來(lái)酸酯共聚物、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物。共聚物分散劑的適合化學(xué)組成還包括為聚(乙烯亞胺)與羧酸封端的聚酯(由加成聚合制備)的縮合過(guò)程的產(chǎn)物的共聚物；和為多官能異氰酸酯與單取代含活性H的化合物(如聚酯)、與含兩個(gè)活性氫的化合物(如聚醚)作為交聯(lián)劑反應(yīng)的產(chǎn)物并且殘余異氰酸酯與含活性氫和含N環(huán)的化合物轉(zhuǎn)化成氨基甲酸酯或脲的共聚物。適合的聚合物分散劑詳細(xì)列于MCCUTCHEON，F(xiàn)unctionalMaterials,NorthAmericanEdition,GlenRock,N丄ManufacturingConfectionerPublishingCo.,1990，p.110-129。適合的顏料分散劑也公開(kāi)于DE19636382(BAYER)、US5720802(XEROX)、US5713993(DUPONT)、PCT/GB95/02501、US5085689(BASF)和US2303376(FUJITSUISOTEC)。有色分散體可包舍一種聚合物分散劑或兩種或多種聚合物分散劑的混合物，以進(jìn)一步改善分散穩(wěn)定性。有時(shí)也可用表面活性劑作為顏料分散劑，因此，聚合物分散劑也可與表面活性劑組合。聚合物分散劑可以為非離子、陰離子或陽(yáng)離子性質(zhì)；也可使用離子分散劑的鹽。優(yōu)選聚合物分散劑的聚合度DP為5-1000,更優(yōu)選為10-500,最優(yōu)選為10-100。優(yōu)選聚合物分散劑的數(shù)均分子量Mn為500-30000,更優(yōu)選為1500-10000。優(yōu)選聚合物分散劑的平均分子量Mw小于100000,更優(yōu)選小于50000，最優(yōu)選小于30000。優(yōu)選聚合物分散劑的聚合物分散度PD小于2，更優(yōu)選小于1.75,最優(yōu)選小于1.5。聚合物分散劑的市售實(shí)例為下列物質(zhì)DISPERBYK分散劑，購(gòu)自BYKCHEMIEGMBH;'SOLSPERSE謹(jǐn)分散劑，購(gòu)自NOVEON;TEGODISPERSTM分散劑，購(gòu)自DEGUSSA;EDAPLANTM分散劑，購(gòu)自MtJNZINGCHEMIE;ETHACRYLTM分散劑，購(gòu)自LYONDELL;GANEXTM分散劑，購(gòu)自ISP;DISPEXTM和EFKA分散劑，購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALSINC;DISPONERTM分散劑，購(gòu)自DEUCHEM;和JONCRYLTM分散劑，購(gòu)自JOHNSONPOLYMER。用于非水性噴墨油墨的特別優(yōu)選的分散劑包括購(gòu)自NOVEON的SolsperseTM分散劑、購(gòu)自CIBASPECIALTYCHEMICALSINC的EfkaTM分散劑和購(gòu)自BYKCHEM正GMBH的DisperbykTM分散劑。用于溶劑基有色分散體的特別優(yōu)選的分散劑為購(gòu)自NOVEON的SolsperseTM32000和39000。用于油基有色分散體的特別優(yōu)選的分散劑為購(gòu)自NOVEON的Solsperse11000、11200、13940、16000、17000和19000。用于紫外可固化有色分散體的特別優(yōu)選的分散劑為購(gòu)自NOVEON的SolsperseTM32000和39000。用于有色分散體的聚合物分散劑的量?jī)?yōu)選為所述顏料重量的2-600%重量，更優(yōu)選為5-200%重量。綠介質(zhì)用于本發(fā)明的有色噴墨油墨的分散介質(zhì)為液體。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述分散介質(zhì)由有機(jī)溶劑組成。合適的有機(jī)溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內(nèi)脂、含N溶劑如酰胺、飽和烴和不々色和烴。優(yōu)選使用一種或多種這些溶劑的混合物。適合醇的實(shí)例包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、庚醇、辛醇、環(huán)己醇、千醇、笨乙醇、苯丙醇、糠醇、茴香醇和氟代醇。適合酮的實(shí)例包括丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、曱基異丙基酮、曱基正丁基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、曱基異戊基酮、二乙基酮、乙基正丙基酮、乙基異丙基酮、乙基正丁基酮、乙基異丁基酮、二正丙基酮、二異丁基酮、環(huán)己酮、甲基環(huán)己酮和異佛爾酮、2,4-戊二酮及六氟丙酮。適合酯的實(shí)例包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸己酯、乙酸辛酯、乙酸千酯、乙酸苯氧基乙酯、乙酸乙基苯基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸千酯、碳酸亞乙酯、碳酸1,2-亞丙酯、乙酸戊酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丁酯、月桂酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二曱酸二丁酯、丙二酸二乙酯、丙二酸二丙酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二丁酯、戊二酸二乙酯、己二酸二乙酯、己二酸二丁酯和癸二酸二乙酯。適合醚的實(shí)例包括丁基苯基醚、芐基乙基醚、己醚、乙醚、丙醚、四氫呋喃和二氧雜環(huán)己烷。適合二醇和聚二醇的實(shí)例包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇和三丙二醇。適合二醇和聚二醇衍生物的實(shí)例包括醚，如亞烷基二醇單烷基醚、亞烷基二醇二烷基醚、聚亞烷基二醇單烷基醚、聚亞烷基二醇二烷基醚；和前述二醇醚的酯，如乙酸酯和丙酸酯，在二烷基醚的情形下，可只使一個(gè)醚官能團(tuán)(產(chǎn)生混合醚/酯)或兩個(gè)醚官能團(tuán)酯化(產(chǎn)生二烷基酯)。適合亞烷基二醇單烷基醚的實(shí)例包括乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-乙基己醚、乙二醇單苯醚、丙二醇單曱醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單正丙醚、丙二醇單正丁醚、丙二醇單異丁醚、丙二醇單叔丁醚和丙二醇單苯醚。適合聚亞烷基二醇單烷基醚的實(shí)例包括二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、二乙二醇單己醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、三乙二醇單丁瞇、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚、二丙二醇單叔丁醚、三丙二醇單甲醚、三丙二醇單乙醚、三丙二醇單正丙醚和三丙二醇單正丁醚。適合聚亞烷基二醇二烷基醚的實(shí)例包括二乙二醇二曱醚、三乙二醇二曱醚、四乙二醇二曱醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二乙醚、四乙二醇二乙醚、二乙二醇曱乙醚、三乙二醇甲乙醚、四乙二醇甲乙醚、二乙二醇二正丙醚、二乙二醇二異丙醚、二丙二醇二曱醚、二丙二醇二乙醚、二丙二醇二正丙醚、二丙二醇二^又丁醚、三丙二醇二甲醚和三丙二醇二乙醚。適合二醇酯的實(shí)例包括乙二醇單曱醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯和丙二醇單甲醚丙酸酯。市售的適合二醇醚溶劑包括購(gòu)自UNIONCARBIDE的CellosoIveTM溶劑和CarbitoFM溶劑、購(gòu)自EASTMAN的EktasolveTM溶劑、購(gòu)自DOW的DowanoFM溶劑、購(gòu)自SHELLCHEMICAL的Oxitoll頂溶劑、DioxitolFM溶劑、ProxitolFM溶劑和DiproxitollTM溶劑以及購(gòu)自LYONDELL的ArcosolvTM溶劑。內(nèi)脂為具有由酯鍵形成的環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，并且可以為？?jī)?nèi)脂(5-元環(huán)結(jié)構(gòu))、5-內(nèi)酯(6-元環(huán)結(jié)構(gòu))或s-內(nèi)酯(7-元環(huán)結(jié)構(gòu))類型。內(nèi)酯的適合實(shí)例包4舌y-丁內(nèi)酯、"戊內(nèi)酯、y-己內(nèi)酯、y-庚內(nèi)酉旨、y-辛內(nèi)酯、Y-壬內(nèi)酯、，癸內(nèi)酯、，十一內(nèi)酯、S-戊內(nèi)酯、S-己內(nèi)酯、5-庚內(nèi)酯、5-辛內(nèi)酯、5-壬內(nèi)酯、5-癸內(nèi)酯、S-十一內(nèi)酯和s-己內(nèi)酯。含N有機(jī)溶劑的適合實(shí)例包括2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、N,N-二曱基甲酰胺、乙腈和N，N-二甲基十二烷酰胺。適合烴的實(shí)例包括，飽和烴，如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷；不飽和烴，如l-己烯、l-庚烯和l-辛烯；飽和環(huán)烴，如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷和萘烷；不飽和環(huán)烴，如環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、1,1，3,5,7-環(huán)辛四烯和環(huán)十二碳烯；及芳族烴，如苯、甲苯和二甲苯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，分散介質(zhì)包括單獨(dú)或與有機(jī)溶劑組合的油類型液體。合適的有機(jī)溶劑包括醇、酮、酯、醚、二醇和聚二醇及其衍生物、內(nèi)脂、含N溶劑如酰胺、高級(jí)脂肪酸酯和以上對(duì)溶劑基分散介質(zhì)所述的一種或多種溶劑的混合物。極性溶劑的量?jī)?yōu)選低于油的量。有機(jī)溶劑優(yōu)選具有高沸點(diǎn)，優(yōu)選高于200°C。適合組合的實(shí)例公開(kāi)于EP0808347(XAARTECHNOLOGYLTD)(尤其用于油基醇)和EP1157070(VIDEOJETTECHNOLOG正SINC)(用于油和揮發(fā)性有機(jī)溶劑組合)。適用的油包括飽和烴和不飽和烴、芳族油、石蠟油、萃取的石蠟油、環(huán)烷油、萃取的環(huán)烷油、加氬處理的輕油或重油、植物油、白油、石腦油、卣素取代的烴、聚硅氧烷及其衍生物和混合物。烴可選自直鏈或支鏈脂族烴、脂環(huán)烴和芳烴。烴的實(shí)例為飽和烴，如正己烷、異己烷、正壬烷、異壬烷、十二烷和異十二烷；不飽和烴，如l-己烯、1-庚烯和l-辛烯；飽和環(huán)烴，如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)癸烷和萘烷；不飽和環(huán)烴，如環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、1,1,3，5，7-環(huán)辛四烯和環(huán)十二碳烯；及芳族烴，如苯、甲苯、二甲苯、萘、菲、蒽及其衍生物。在文獻(xiàn)中經(jīng)常使用術(shù)語(yǔ)"石蠟油"。適合的石蠟油可以為正鏈烷類型(辛;^和更高級(jí)烷烴)、異鏈烷類型(異辛烷和更高級(jí)異烷經(jīng))和環(huán)烷類型(環(huán)辛烷和更高級(jí)環(huán)烷烴)及石蠟油的混合物。經(jīng)常使用的術(shù)語(yǔ)"液體石蠟"是指主要包含正鏈烷、異鏈烷和單環(huán)烷這三種組分的混合物，此混合物通過(guò)硫酸清洗等方法由相對(duì)揮發(fā)性潤(rùn)滑油餾分高度精煉獲得，如US6730153(SAKATAINXCORP.)所述。適合的烴也^皮描述為去芳化石油餾分。卣化烴的適合實(shí)例包括二氯甲烷、氯仿、四氯曱烷和曱基氯仿。卣素取代的烴的其他適合實(shí)例包括全氟烷爛、基于氟的惰性液體和氟碳碘化物。硅氧烷油的適合實(shí)例包括二烷基聚硅氧烷(例如，己烷甲基二硅氧烷、四甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、己烷曱基三硅氧烷、七曱基三硅氧烷、十曱基四硅氧烷、三氟丙基七甲基三硅氧烷、二乙基四甲基二硅氧烷)、環(huán)狀二烷基聚硅氧烷(例如六甲基環(huán)三硅氧烷、八曱基環(huán)四硅氧烷、四曱基環(huán)四硅氧烷、四(三氟丙基)四曱基環(huán)四硅氧烷)和曱基苯基硅油。白油是用于白色礦物油的術(shù)語(yǔ)，這種油為由飽和脂族和脂環(huán)族非極性烴組成的高度精煉的礦物油。白油疏水、無(wú)色、無(wú)味、無(wú)臭，并且不隨時(shí)間改變顏色。4直物油包括半干性油，如豆油、棉籽油、葵花油、菜籽油、芥子油、芝麻油和玉米油；非干性油，如橄欖油、花生油和山茶油；及干性油，如亞麻籽油和紅花油，其中這些植物油可單獨(dú)或作為混合物使用。其他適合油的實(shí)例包括石油、非干性油和半干性油。適合的市售油包括脂族烴類型，如Is叩arTM系列(異鏈烷)和Varsol/Naphtha系列(購(gòu)自EXXONCHEMICAL)、SoltroFM系列和烴(購(gòu)自CHEVRONPHILLIPSCHEMICAL)和Shellsol系歹寸(購(gòu)自SHEIXCHEMICALS)。適合的市售正鏈烷包括購(gòu)自EXXONMOBILCHEMICAL的NorparTM系列。適合的市售環(huán)烷烴包括購(gòu)自EXXONMOBILCHEMICAL的NapparTM系列。適合的市售去芳化石油餾分包括購(gòu)自EXXONMOBILCHEMICAL的ExxsolTMD類型。適合的市售氟取代的烴包括購(gòu)自DAIKININDUSTRIESLTD,ChemicalDivision的氟碳化合物。適合的市售硅氧烷油包括購(gòu)自SHIN-ETSUCHEMICAL,SiliconeDivision的珪氧烷液。適合的市售白油包4舌購(gòu)自CROMPTONCORPORATION的WitcoTM白油。如果非水性顏料分散體為可固化的顏料分散體，則分散介質(zhì)包含一種或多種單體和/或低聚物以獲得液體分散介質(zhì)。有時(shí)最好可加入少量有機(jī)溶劑，以促進(jìn)分散劑的溶解。有機(jī)溶劑的含量應(yīng)小于所述有色噴墨油墨總重量的20%重量。在其他情形下，最好可加入少量水例如以促進(jìn)噴墨油墨在親水表面上鋪展，但優(yōu)選噴墨油墨不含水。優(yōu)選的有機(jī)溶劑包括醇、芳烴、酮、酯、脂族烴、高級(jí)脂肪酸、卡必醇、溶纖劑、高級(jí)脂肪酸酯。合適的醇包括甲醇、乙醇、丙醇和l-丁醇、l-戊醇、2-丁醇、叔丁醇。合適的芳烴包括甲苯和二曱苯。合適的酮包括曱乙酮、甲基異丁基酮、2,4-戊二酮和六氟丙酮。還可使用乙二醇、乙二醇醚、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二甲基曱酰胺。合適的單體和低聚物可見(jiàn)于PolymerHandbook(聚合物手冊(cè))，第1+2巻，第4版，J.BRANDRUP等編輯，Wiley-Interscience,1999。適用于可固化的有色噴墨油墨的單體的實(shí)例有丙烯酸、曱基丙烯酸、馬來(lái)酸(或其鹽)、馬來(lái)酸酐；(曱基)丙烯酸烷基酯(直鏈、支鏈和環(huán)烷基)，例如(甲基)丙烯酸曱酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯和(曱基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(曱基)丙烯酸卡酯和(曱基)丙烯酸苯酯；(曱基)丙烯酸羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸羥乙酯和(甲基)丙烯酸羥丙酯；含有其他類型的官能團(tuán)(例如環(huán)氧乙烷、氛基、氟、聚環(huán)氧乙烷、磷酸酯-取代的)的(曱基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲氧基聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯和三丙二醇(甲基)丙烯酸酯磷酸酯；烯丙基衍生物，例如烯丙基縮水甘油基醚；苯乙烯類化合物，例如苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-鞋基苯乙烯和4-乙酰氧基苯乙烯；(曱基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺(包括N-單和N,N-二取代的)，例如N-千基(甲基)丙烯酰胺；順丁烯二酰亞胺，例如N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-芐基順丁烯二酰亞胺和N-乙基順丁烯二酰亞胺；乙烯基衍生物，例如乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基萘和乙烯基囟化物；乙烯基醚，例如乙烯基曱基醚；和羧酸的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。還可使用單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合。所述單體、低聚物和/或預(yù)聚物可具有不同的官能度，且可使用包括單-、二-、三-和更高官能度的單體、低聚物和/或預(yù)聚物的組合的混合物。粘合劑非水性噴墨油墨組合物優(yōu)選包含粘合劑樹(shù)脂。粘合劑作為粘度控制劑，也相對(duì)于聚合物樹(shù)脂底材提供固定能力，例如聚氯乙烯底材，也稱為乙烯基底材。選擇的粘合劑必須在溶劑中具有優(yōu)良溶解性。粘合劑樹(shù)脂的適合實(shí)例包括丙烯酸類樹(shù)脂、改性的丙烯酸類樹(shù)脂、苯乙烯丙烯酸類樹(shù)脂、丙烯酸類共聚物、丙烯酸酯樹(shù)脂、醛類樹(shù)脂、松香、松香酯、改性的松香和改性的松香樹(shù)脂、乙酰基聚合物、縮醛樹(shù)脂如聚乙烯醇縮丁醛、酮樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂和改性的酚醛樹(shù)脂、馬來(lái)酸樹(shù)脂和改性的馬來(lái)酸樹(shù)脂、薛烯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、乙烯基樹(shù)脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂、纖維素類型樹(shù)脂如硝4b纖維素、乙酰丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素及乙烯基曱苯-a-甲基苯乙烯共聚物樹(shù)脂。這些粘合劑可單獨(dú)或混合使用。粘合劑優(yōu)選為成膜熱塑性樹(shù)脂。噴墨油墨中粘合劑樹(shù)脂的量為所述噴墨油墨總重量的0.1-30%重量，更優(yōu)選為1-20%重量，最優(yōu)選為2-10%重量。表面活性劑本發(fā)明的非水性有色分散體可包含至少一種表面活性劑。所述表面活性劑可為陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性離子的，且通常加入的總量小于所述有色分散體總重量的20%重量，特別是總量小于所述有色分散體總重量的10%重量。適用于本發(fā)明的非水性有色分散體的表面活性劑包括脂肪酸鹽、高級(jí)醇的酯鹽、烷基苯磺酸鹽、磺基琥珀酸酯鹽和高級(jí)醇的磷酸酯鹽(例如十二烷基苯磺酸鈉和二辛基磺基琥珀酸鈉)、高級(jí)醇的環(huán)氧乙烷加成物、烷基酚的環(huán)氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯的環(huán)氧乙烷加成物和乙炔二醇(acetyleneglycol)及其環(huán)氧乙烷加成物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚和SURFYNOL1^104、104H、440、465和TG，購(gòu)自雄PRODUCTS&CHEMICALSINC.)?？刮⑸飫┻m用于本發(fā)明的非水性有色分散體的抗微生物劑包括脫氫乙酸鈉、2-苯氧基乙醇、苯甲酸鈉、l-羥基-2(lH)-吡啶硫酮鈉鹽(sodiumpyridinethkm-l-oxide)、對(duì)-羥基苯甲酸乙酯和1,2-苯并異噢唑啉-3-酮及其鹽。優(yōu)選的抗微生物劑為Bronidox(購(gòu)自HENKEL)和Proxel""^GXL(購(gòu)自AVECIA)。優(yōu)選抗微生物劑加入的量各自為所述非水性有色分散體總重量的0.001-3%重量，更優(yōu)選為0.01-1.00%重量。濕潤(rùn)劑/滲透劑合適的濕潤(rùn)劑包括三醋精、N-曱基-2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亞乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇；各種二醇，包括丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、聚乙二醇、二甘醇、四甘醇及其混合物和衍生物。優(yōu)選的濕潤(rùn)劑為三甘醇單丁基醚、甘油和l，2-己二醇。其他優(yōu)選的濕潤(rùn)劑包括環(huán)己烷、2-吡咯烷酮、碳酸亞乙酯、碳酸1,2-亞丙酯和，丁內(nèi)酯。優(yōu)選加至非水性有色分散體的濕潤(rùn)劑的量為非水性有色分散體總重量的0.1-40%重量，更優(yōu)選為0.1-10%重量，最優(yōu)選為約4.0-6.0%重量。制備非水性有色^t體可在聚合物分散劑存在下，通過(guò)將顏料在分散介質(zhì)中研磨來(lái)制備本發(fā)明的非水性有色分散體?；旌涎b置可包括加壓捏合機(jī)、敞開(kāi)式捏合機(jī)、行星式混合機(jī)、溶解器和DaltonUniversal混合機(jī)。合適的研磨和分散裝置為球磨、珠磨、膠體磨、高速分散器、雙輥、珠磨機(jī)、調(diào)油器和三輥。還可使用超聲能制備分散體。許多不同類型的物質(zhì)可用作研磨介質(zhì)，例如玻璃、陶瓷、金屬和塑料。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，研磨介質(zhì)可包括顆粒，優(yōu)選基本為球形，例如基本由聚合物樹(shù)脂或釔穩(wěn)定的鋯珠組成的珠粒。在混合、研磨和分散過(guò)程中，優(yōu)選在冷卻下進(jìn)行每一過(guò)程，以防止熱量累積，且對(duì)于可輻射固化的噴墨油墨，盡可能在基本排除光化輻射的光條件下進(jìn)行。本發(fā)明的非水性有色分散體可包含多于一種顏料，可使用用于每一種顏料的單獨(dú)的分散體來(lái)制備非水性有色分散體，或者可在制備分散體時(shí)將幾種顏料混合并且一起研磨。可以連續(xù)、間歇或半間歇方式進(jìn)行分散過(guò)程。根據(jù)具體的材料和預(yù)期的應(yīng)用，研磨物(millgrind)的各成分的優(yōu)選的量和比率可在寬范圍內(nèi)變化。研磨混合物的內(nèi)含物包括研磨物和研磨介質(zhì)。研磨物包括顏料、聚合物分散劑和液體載體例如水。對(duì)于噴墨油墨，除研磨介質(zhì)以外，顏料通常以1-50%重量存在于研磨物中。顏料與聚合物分散劑的重量比為20:1-1:2。研磨時(shí)間可在寬范圍內(nèi)變化并取決于所選的顏料、機(jī)械方式和停留條件、初始和所需的最終粒徑等。在本發(fā)明中，可制備平均粒徑小于100nm的顏料分散體。在研磨完成后，-使用常規(guī)的分離技術(shù)(例如過(guò)濾、通過(guò)篩目篩分等)將研磨介質(zhì)從已研磨的粒狀產(chǎn)物中分離(為干燥的或液體分散體形式)。通常將篩置于研磨機(jī)例如珠磨機(jī)中。優(yōu)選通過(guò)過(guò)濾從研磨介質(zhì)中分離已研磨的顏料濃縮物。通常希望制備濃研磨物形式的噴墨油墨，隨后稀釋至用于噴墨印刷體系的適當(dāng)?shù)臐舛?。該技術(shù)使得所述設(shè)備能制備更大量的有色油墨。通過(guò)稀釋，將噴墨油墨調(diào)節(jié)至用于具體應(yīng)用所需的粘度、表面張力、顏色、色調(diào)、飽和密度和印刷區(qū)域覆蓋率。光譜分離系數(shù)發(fā)現(xiàn)光譜分離系數(shù)SSF為可表征有色噴墨油墨的快速、非常好的量度，這是由于光譜分離系數(shù)考慮了與光吸收有關(guān)的性能(例如最大吸收波長(zhǎng)、ax，吸收譜圖的形狀和在、ax下的吸光度值)以及與分散品質(zhì)和穩(wěn)定性有關(guān)的性能。在較高波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度說(shuō)明吸收譜圖的形狀?？苫谌芤褐械墓腆w顆粒誘導(dǎo)的光散射現(xiàn)象評(píng)價(jià)分散品質(zhì)。當(dāng)以透射方式測(cè)定時(shí)，顏料油墨中的光散射可以較高波長(zhǎng)下的吸光度比實(shí)際顏料的吸光度峰值增加來(lái)檢測(cè)?？赏ㄟ^(guò)比較熱處理(例如于8(TC下熱處理一周)前后的SSF評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性。記錄油墨溶液或在底材上噴射的圖像的鐠圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在較高參比波長(zhǎng)、f下的吸光度計(jì)算油墨的光譜分離系數(shù)SSF。光語(yǔ)分離系數(shù)用最大吸光度Amax與在參比波長(zhǎng)下的吸光度Aref的比率來(lái)計(jì)算。An狄SSF=-、cfSSF為用于設(shè)計(jì)具有寬范圍色域(colourgamut)的噴墨油墨套裝的優(yōu)異的工具。通?，F(xiàn)在市售可得的噴墨油墨套裝中不同的油墨互相不充分匹配。例如所有油墨的組合吸收不能在整個(gè)可見(jiàn)光譜內(nèi)得到完全的吸收，例如在各種著色劑的吸收譜之間存在"間隙"。另一個(gè)問(wèn)題在于一種油墨可能在另一種油墨的范圍內(nèi)吸收。這些噴墨油墨套裝所得到的色域低或很平常。吸收譜圖窄且最大吸光度高的有色噴墨油墨的SSF值為至少30。實(shí)施例材料除非另外說(shuō)明，否則用于以下實(shí)施例的所有物質(zhì)容易地購(gòu)自標(biāo)準(zhǔn)來(lái)源，例如AldrichChemicalCo.(Belgium)和Acros(Belgium)。SYN-A為分散協(xié)合劑SOLSPERSE22000,購(gòu)自NOVEON。SOLSPERSETM32000為超分散劑，購(gòu)自NOVEON。DEGDEE為二乙二醇二乙醚，購(gòu)自ACROS。化合物1為5-氨基苯并咪哇酮，購(gòu)自UBICHEM。化合物2為二乙烯酮，購(gòu)自ALDRICH?；衔?為3-氨基苯曱酸，購(gòu)自ACROS。化合物5為4-氨基苯甲酸，購(gòu)自ACROS?；衔?為鄰M苯磺酸，購(gòu)自ACROS?；衔?為間氨基苯磺酸，購(gòu)自ACROS?；衔?為對(duì)氨基苯磺酸，購(gòu)自ACROS?；衔?1為5-氣基間苯二甲酸，購(gòu)自ACROS。化合物14為2-氨基-5-磺基苯甲酸，購(gòu)自BAYER?；衔?6為鄰氨基苯甲酸，購(gòu)自ACROS?；衔?8為氨基對(duì)苯二甲酸二甲酯，購(gòu)自ACROS?；衔?1為5-氨基間苯二甲酸二甲酯，購(gòu)自ALDRICH。化合物24為2-氨基對(duì)苯二曱酸，購(gòu)自ACROS。化合物30為2-氨基-l,4-苯二甲酸，購(gòu)自ACROS。PY120為C丄顏料黃120的縮寫(xiě)，其中使用NovopermYellowH2G,購(gòu)自Clariant。PY155為C丄顏料黃155的縮寫(xiě),其中使用InkjetYellow4GVP2532New,購(gòu)自Clariant。PY180為C.I.顏料黃180的縮寫(xiě)，其中使用TonerYellowHG,購(gòu)自Clariant。使用的有色顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)列于表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>測(cè)定方法1.測(cè)定SSF記錄油墨溶液的謙圖數(shù)據(jù)并比較最大吸光度與在參比波長(zhǎng)下的吸光度來(lái)計(jì)算油墨的光語(yǔ)分離系數(shù)SSF。該參比波長(zhǎng)的選擇取決于使用的顏料如果有色油墨的最大吸光度Amax在400-500nm之間，則吸光度Aw必須在600nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定，如果有色油墨的最大吸光度Amax在500-600nm之間，則吸光度Aref必須在650nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定，如果有色油墨的最大吸光度Amax在600-700nm之間，則吸光度Aref必須在830nm的參比波長(zhǎng)下測(cè)定。吸收語(yǔ)圖窄且最大吸光度高的有效的有色噴墨油墨的SSF值為至少30。2.分散穩(wěn)定性通過(guò)比較于8(TC下熱處理一周前后的SSF,評(píng)價(jià)分散穩(wěn)定性。具有良好分散穩(wěn)定性的有色噴墨油墨在熱處理后SSF仍大于30，并且SSF損失小于350/。。3.計(jì)算。/oMW以分散協(xié)合劑的陰離子部分的分子量與有色顏料的分子量的比率乘以IOO,計(jì)算Q/。MW。實(shí)施例1本實(shí)施例顯示，與沒(méi)有羧酸基團(tuán)和/或分散協(xié)合劑的陰離子部分大于顏料的分散協(xié)合劑比較，當(dāng)用具有至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的分散協(xié)合劑可得到具有高分散品質(zhì)的非水性噴墨油墨產(chǎn)生高圖像品質(zhì)。比較協(xié)合劑M協(xié)合劑SYN-A市售可得的分散協(xié)合劑SYN-A的陰離子部分可由下式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>SYN-A的陰離子部分SYN-A的陰離子部分的分子量為786，由78個(gè)原子組成(^ffc協(xié)合劑SYN畫(huà)B分散協(xié)合劑SYN-B為分散協(xié)合劑SYN-27的類似物，但包含磺酸基團(tuán)而不是羧酸基團(tuán)。合成SYN畫(huà)B:首先根據(jù)以下合成方案制備化合物24:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>化合物'=0=化合物2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage55</formula>化合物24通過(guò)加入lOmL(O.Imol)29%氫氧化鈉溶液使17.3g(0.1mol)化合物7溶于150mL水。然后滴加8.4g(0.1mol)二乙烯S同(化合物2)，開(kāi)始放熱反應(yīng)。1小時(shí)后，將溶液用50mL甲醇稀釋，根據(jù)以下合成方案用該混合物以作為化合物24的那種方式用于合成分散協(xié)合劑SYN-B:通過(guò)重氮化化合物18，隨后與化合物24偶合，制備分散協(xié)合劑SYN-B。將29.98mL(0.36mol)濃鹽酸加至20.9g(0.1mol)化合物18在300mL甲醇的懸浮液中。4尋該混合物冷卻至約0-5。C，隨后加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉。將該重氮鹽保持在0-5。C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將O.lmol化合物24溶解于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29。/c)氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色顏料，用甲醇洗滌。收率為80%。a協(xié)合劑SYN-C分散協(xié)合劑SYN-C為分散協(xié)合劑SYN-28的類似物，但包含磺酸基團(tuán)而不是羧酸基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>合成SYN-C:首先根據(jù)以下合成方案制備化合物25:+化合物2化合物25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29。/。氬氧化鈉溶液使17.3g(0.1mol)化合物8溶于150mL水。然后滴加8.4g(0.1mol)二乙烯酮(化合物2)，開(kāi)始放熱反應(yīng)。1小時(shí)后，將溶液用50mL曱醇和10mL29。/。氫氧化鈉溶液稀釋。根據(jù)以下合成方案用該混合物以作為化合物25的那種方式用于合成分散協(xié)合劑SYN-C:化合物25通過(guò)重氮化化合物18,隨后與化合物25偶合，制備分散協(xié)合劑SYN-C。將29.98mL(0.36mol)濃鹽酸加至20.9g(0.1mol)化合物18在300mL甲醇的懸浮液中。將該混合物冷卻至約0-5。C,并加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉。將該重氮鹽保持在0-5。C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將O.lmol化合物25溶解于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，并形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色顏料，用甲醇洗滌。收率為40%。^!t協(xié)合劑SYN-D分散協(xié)合劑SYN-D可與分散協(xié)合劑SYN-7相比，但包含磺酸基團(tuán)而不是羧酸基團(tuán)。O服)=0合成SYN-D:首先根據(jù)以下合成方案制備化合物3:將14.9g(0.1mol)化合物1在200mL乙腈中的懸浮體加熱到約100°C，并加入8.4g(0.1mol)二乙烯酮(化合物2)。在加入二乙烯酮之后并且在冷卻物料之前，將溫度保持在IOO"C下2小時(shí)。將產(chǎn)物過(guò)濾，并用乙腈洗滌。收率為87%。根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物6，隨后與化合物3偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-D:通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29°/。氬氧化鈉溶液使17.3g(0.1mol)化合物6溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物3溶解于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用甲醇洗滌。收率為98%。錄協(xié)合劑SYN-E分散協(xié)合劑SYN-E為分散協(xié)合劑SYN-7的類似物，但包含磺酸基團(tuán)而不是羧酸基團(tuán)。、^o>=。合成SYN-E:根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物7，隨后與化合物3偶合,制成分散協(xié)合劑SYN-E:通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29。/。氬氧化鈉溶液使17.3g(0.1mol)化合物7溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物3溶解于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氬氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用甲醇洗涂。收率為98%。制備噴墨油墨采用相同的方式制備所有的噴墨油墨，制得表4所述的組合物，不同之處在于使用不同的顏料和分散協(xié)合劑。在一些實(shí)施例中，聚合物分散劑與分散協(xié)合劑的比率通過(guò)代替或加入有機(jī)溶劑DEGDEE改變。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>通過(guò)使用溶解器將顏料、聚合物分散劑Solsperse32000、分散協(xié)合劑和有機(jī)溶劑DEGDEE混合，隨后使用直徑0.4mm的釔穩(wěn)定的氧化鋯珠("高耐磨氧化鋯研磨介質(zhì)"，得自TOSOHCo.)采用輥磨法處理該混合物，制得油墨組合物。用研磨珠和20mL該混合物將60mL的聚乙烯燒瓶填充至其一半體積。將燒瓶用蓋子密封，并放置在輥磨上三天。速度設(shè)定為150rpm。研磨后，使用濾布從珠中分離分散體。使用上述方法，根據(jù)表5制備比較噴墨油墨COMP-1至COMP-13和本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-15。協(xié)合劑的°/。數(shù)值顯示使用多少分散協(xié)合劑(占聚合物分散劑的％重量)。表5樣品顏料協(xié)合劑0/o協(xié)合劑%麗SSFCOMP陽(yáng)lPY120無(wú)0%—-48COMP-2PY155無(wú)0%—43COMP誦3PY180無(wú)0%—108COMP-4PY120SYN-A10%174%38COMP-5PY155SYN-A10%110%41COMP陽(yáng)6PYI80SYN-A10%107%78COMP-7PY120SYN-2010%101%36COMP-8PY120SYN-B20%105%37COMP-9PY120SYN-B10%105%45COMP-10PY120SYN-C10%105%42COMP-llPY180SYN-D5%57%82COMP-12PY120SYN-E10%92%42COMP-13PY180SYN-E10%57%74雨-1PY180SYN-1610%50%119證-2PY180SYN-1620%50%143歸-3PY120SYN-2310%93%54雨-4PY120SYN-255%97%50證-5PY120SYN-2510%97%62講-6PY120SYN-2710%97%63雨-7PY120SYN-2720%97%102雨-8PY155SYN-2710%61%143騰-9PY155SYN-295%67%113雨陽(yáng)IOPY155SYN-2910%67%73雨-11PY155SYN-2920%67%76耐-12PY120SYN-710%84%57譜-13PY180SYN-75%52%112雨陽(yáng)14PY180SYN-720%52%109INV-15PY180SYN-810%58%>25062從表5可以看到，相應(yīng)的比較噴墨油墨COMP-4至COMP-13的品質(zhì)由于所引入的分散協(xié)合劑不含羧酸根陰離子和/或分散協(xié)合劑的陰離子部分的分子量大于顏料而惡化。另一方面，本發(fā)明的相應(yīng)噴墨油墨I(xiàn)NV-1至INV-15的品質(zhì)與沒(méi)有分散協(xié)合劑的比較噴墨油墨C0MP-1至C0MP-3相比顯示品質(zhì)改善。表5還顯示分散協(xié)合劑合適用量的重要性。實(shí)施例2本實(shí)施例顯示分散穩(wěn)、定性改善。制備噴墨油墨采用與實(shí)施例1相同的方式制備所有的噴墨油墨，制得表4所述的組合物，不同之處在于使用不同的顏料和分散協(xié)合劑。在一些實(shí)施例中，聚合物分散劑與分散協(xié)合劑的比率通過(guò)代替或加入有機(jī)溶劑DEGDEE改變。使用上述方法，根據(jù)表6制備比較噴墨油墨COMP-l至COMP-3、COMP-14和COMP-15和本發(fā)明的噴墨油墨I(xiàn)NV-1、INV-4、INV-6、INV-9、INV-IO、INV-ll、INV-13至INV-19。協(xié)合劑的％數(shù)值顯示使用多少分散協(xié)合劑(占聚合物分散劑的％重量)。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>從表6可以看到，相應(yīng)的比較噴墨油墨COMP-15的分散穩(wěn)定性由于所引入的分散協(xié)合劑不含羧酸根陰離子而降低。比較噴墨油墨COMP-14顯示，使用具有兩個(gè)羧酸基團(tuán)^f旦分子量大于顏料的分散協(xié)合劑也導(dǎo)致分散穩(wěn)定性降低。另一方面，本發(fā)明的相應(yīng)噴墨油墨與沒(méi)有分散協(xié)合劑的比較噴墨油墨COMP-l至COMP-3相比均顯示分散穩(wěn)定性改善。表6還顯示分散協(xié)合劑合適用量對(duì)獲得良好分散穩(wěn)定性的重要性。實(shí)施例3本實(shí)施例說(shuō)明制備實(shí)施例1和2所用分散協(xié)合劑的合成方法。M協(xié)合劑SYN-7根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物4，隨后與化合物3偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-7:通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29%氫氧化鈉溶液使13.7g(0.1mol)化合物4溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物3溶解于500mL曱醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用曱醇洗滌。收率為99%。錄協(xié)合劑SYN-8根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物11，隨后與化合物3偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-8:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>化合物11化合物3通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29%氬氧化鈉溶液使18.1g(0.1mol)化合物11溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物3溶解于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用甲醇洗滌。收率為70%。^t協(xié)合劑SYN-16首先根據(jù)以下合成方案制備化合物20:將13.7g(0.1mol)化合物4在300mL乙酸中混合，并滴加8.4g(0.1mol)化合物2。反應(yīng)放熱，15分鐘后出現(xiàn)白色沉淀。1小時(shí)后，將產(chǎn)物過(guò)濾，用曱基叔丁基醚洗滌。收率為77%。根據(jù)以下合成方案用化合物20合成分散協(xié)合劑SYN-16:化合物4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29%氬氧化鈉溶液使13.7g(0.1mol)化合物16溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5。C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物20溶解于500mL曱醇和10.0mL(0.1mol)29o/o氬氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用甲醇洗滌。收率為97%。^!t協(xié)合劑SYN-18首先根據(jù)以下合成方案制備化合物22:化合物2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>化合物22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>將13.7g(0.1mol)化合物5在300mL乙酸中溶解，并滴加8.4g(0.1mol)化合物2。反應(yīng)放熱，15分鐘后出現(xiàn)白色沉淀。1小時(shí)后，將產(chǎn)物過(guò)濾，用甲基叔丁基醚洗滌。收率為76%。根據(jù)以下合成方案用化合物22合成分散協(xié)合劑SYN-18:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29%氬氧化鈉溶液使13.7g(0.1mol)化合物16溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將22.1g(0.1mol)化合物22溶解于500mL曱醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5匸下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用甲醇洗滌。收率為67%。根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物14，隨后與化合物3偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-20:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29%氬氧化鈉溶液使21.72g(0.1mol)化合物14溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5。C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物3溶解于500mL曱醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用曱醇洗滌。收率為88%。^ft協(xié)合劑SYN-23根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物30，隨后與化合物3偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-23。將29.98mL(0.36mol)濃鹽酸加至18.1g(0.1mol)化合物30在300mL甲醇的懸浮液中。將該混合物冷卻至約0-5。C，并加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉。將該重氮鹽保持在0-5。C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將22.1g(0.1mol)化合物3溶解于500mL甲醇和10.0mL(0.1mol)29o/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色顏料，用甲醇洗滌。收率為88%。分散協(xié)合劑SYN-25根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物21,隨后與化合物22偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-25。SYN.2S通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29。/。氬氧化鈉溶液使20.9g(0.1mol)化合物21溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)力。入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將22.1g(0.1mol)化合物22溶解于500mL曱醇和10.0mL(0.1mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用曱醇洗滌。收率為97%。錄協(xié)合劑SYN-27根據(jù)以下合成方案，通過(guò)重氮化化合物18，隨后與化合物20偶合，制成分散協(xié)合劑SYN-27:通過(guò)加入lOmL(O.lmol)29Q/。氬氧化鈉溶液使20.9g(0.1mol)化合物18溶于300mL水。加入8.97g(0.13mol)亞硝酸鈉，并將此無(wú)色溶液滴加到冷卻的濃鹽酸(29.98mL;0.36mol)中。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mol)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0,3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用曱醇洗滌。收率為97%。^L協(xié)合劑SYN-29首先根據(jù)以下合成方案制備化合物23:將13.7g(0.1mol)化合物II在300mL乙酸中混合，并滴加8.4g(0.1mol)化合物2。將反應(yīng)加熱到70。C。2小時(shí)后，將產(chǎn)物冷卻，將白色沉淀過(guò)濾，用曱基叔丁基醚洗滌。收率為92%。根據(jù)以下合成方案用化合物23合成分散協(xié)合劑SYN-29:化合物2化合物ii化合物23將29.98mL(0.36mol)濃鹽酸加至20.9g(0.lmol)化合物18在300mL曱醇的懸浮液中。將該混合物冷卻至約0-5°C,并加入8.97g(0.13mo1)亞硝酸鈉。將該重氮鹽保持在0-5°C。15分鐘后，通過(guò)加入3.0g(0.03mo1)氨基磺酸中和過(guò)量的亞硝酸鹽，并通過(guò)加入25.2g(0.3mol)碳酸鈉使pH為7。在制備了重氮鹽的同時(shí)，將23.3g(0.1mol)化合物23溶解于500mL曱醇和20mL(0.2mol)29。/o氫氧化鈉溶液的混合物中。將該溶液滴加至重氮鹽溶液中，立即形成黃色懸浮液。溫度保持在0-5。C下約3小時(shí)，過(guò)濾黃色產(chǎn)物，用甲醇洗滌。收率為62%。權(quán)利要求1.一種非水性顏料分散體，所述顏料分散體在分散介質(zhì)中包含有色顏料、聚合物分散劑和分散協(xié)合劑，其特征在于，所述分散協(xié)合劑由式(I)表示id="icf0001"file="A2006800442440002C1.tif"wi="26"he="24"top="57"left="78"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="yes"/>式(I)其中，AR1和AR2表示取代或未取代的芳族基團(tuán)，R表示取代或未取代的脂族基團(tuán)，其條件為，R、AR1和AR2中的一個(gè)包含至少一個(gè)羧酸根陰離子，并且所述分散協(xié)合劑的陰離子部分的分子量小于所述有色顏料分子量的98％。2.權(quán)利要求l的非水性顏料分散體，其中所述分散協(xié)合劑由式(II)表示其中，Rl至Rll中的一個(gè)表示或包含至少一個(gè)羧酸根陰離子及其質(zhì)子或陽(yáng)離子；Rl-Rll如果不表示或包舍所述至少一個(gè)羧酸根陰離子及其質(zhì)子或陽(yáng)離子，則獨(dú)立選自氫、烷基、烯基、烷氧基、醇基、酯基、?；⑾趸?、酰胺基和卣素；或者R7和R8可一起形成雜環(huán)。3.權(quán)利要求2的非水性顏料分散體，其中由R7和R8形成的雜環(huán)為咪唑酮或2,3-二羥基吡"秦。4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體，其中所述分散協(xié)合劑的陽(yáng)離子部分由一個(gè)或多個(gè)質(zhì)子和/或陽(yáng)離子組成以補(bǔ)償所述分散協(xié)合劑的陰離子部分的電荷。5.權(quán)利要求4的非水性顏料分散體，其中所述陽(yáng)離子選自Li+、銨和取代的銨根。6.權(quán)利要求5的非水性顏料分散體，其中所述取代的銨根選自(CH3)2(C函7)2、+NH(CH3)2(C18H37)、+N(CH3)2(C12H25)2、"^NH(CH3)2(CuH25)、10}121)2、^NH(CH3)2(CoH2！)、,CH3)2(CsHn)2、2(C8H17)、+NH(C8H17)3、輸(d)3、、(d2H25)3和H(d晶5)3。7.權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體，其中所述分散協(xié)合劑包含芳族酸基或其鹽。8.權(quán)利要求7的非水性顏料分散體，其中所述芳族酸基或其鹽為苯甲酸基或苯二甲酸基或其鹽。9.權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體，其中所述有色顏料選自C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃194和C丄顏料黃213。10.權(quán)利要求9的非水性顏料分散體，其中所述有色顏料選自C丄顏料黃120、C.I.顏料黃180、C丄顏料黃194和C.I.顏料黃213，并且所述分散協(xié)合劑為其中R表示氫或甲基。11.權(quán)利要求9的非水性顏料分散體，其中所述有色顏料選自C.I.顏料黃120、C丄顏料黃155和C丄顏料黃213，并且所述分散協(xié)合劑為其中R表示氬或甲基。12.權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體，其中所述顏料分散體為可固化的噴墨油墨。13.權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體，其中所述顏料分散體為包含有機(jī)溶劑和/或油的非水性噴墨油墨。14.權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體，其中所述分散協(xié)合劑包含磺酸、磷酸基或其鹽。15.—種制備權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)的非水性顏料分散體的方法，其中將所述分散協(xié)合劑加入到分散介質(zhì)中的有色顏料中。全文摘要一種非水性顏料分散體，所述顏料分散體在分散介質(zhì)中包含有色顏料、聚合物分散劑和分散協(xié)合劑，其特征在于，所述分散協(xié)合劑由式(I)表示，其中，AR₁和AR₂表示取代或未取代的芳族基團(tuán)，R表示取代或未取代的脂族基團(tuán)，其條件為，R、AR₁和AR₂中的一個(gè)包含至少一個(gè)羧酸根陰離子，并且分散協(xié)合劑的陰離子部分的分子量小于有色顏料分子量的98％。本發(fā)明還公開(kāi)了制備非水性顏料分散體的方法。文檔編號(hào)C09D11/02GK101316898SQ200680044244公開(kāi)日2008年12月3日申請(qǐng)日期2006年11月28日優(yōu)先權(quán)日2005年11月28日發(fā)明者G·德魯弗,N·波因特申請(qǐng)人:愛(ài)克發(fā)印藝公司