專利名稱：：片狀顏料及其制備方法和使用其的化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及片狀顏料及其制備方法，和包括該片狀顏料的化妝品組合物，特別涉及通過在片狀合成鋁表面上涂覆金屬氧化物制備的片狀顏料，以及該顏料的制備方法和包括其的化妝品組合物。所述片狀合成鋁具有預(yù)定的縱橫比和平均粒徑范圍，其中顏料顯示干涉色同時(shí)減少光澤度，從而由于低光澤性能夠使得含有該顏料的化妝品在自然透明性和粘附與柔滑性以及在顯色和無光澤感方面具有優(yōu)異性能。
背景技術(shù)：
：用于化妝品組合物中的顏料優(yōu)選顯示出良好的皮膚感覺(例如柔滑和粘附性)、合適的遮蓋效果(例如半透明性或自然的膚色)和通過抑制由反射光所引起的過高光澤度而顯示合適的光澤度。在各種的顏料中，片狀基質(zhì)顯示出相對(duì)好的柔滑性能和遮蓋力(皮膚覆蓋效果)，因而已經(jīng)發(fā)展作為例如壓實(shí)粉體(compact)、粉餅(cake)、粉底和霜骨的化妝品原料的體質(zhì)顏料。作為用于片狀基質(zhì)中的組分的例子，已知有例如滑石、云母、高呤土和絲云母的層狀粘土礦物。然而、滑石、云母和絲云母具有低粘附性的缺點(diǎn)，由于低的鋪展性，用于提高粘附性的高嶺土和沉淀碳酸鈣也在使用中受到限制。韓國(guó)專利公開2003-0063218和2001-0030024和日本專利公開1999-199441已經(jīng)建議使用珠光顏料制造具有良好的皮膚粘附性、改善的柔焦(soft-focusing)效果和合適的遮蓋力的化妝品的體質(zhì)顏料。然而，涉及包括通過pH變化在云母顆粒上粘附細(xì)顆粒(凝結(jié)的)Ti02步驟的制備方法的韓國(guó)專利公開2003-0063218，由于分散性問題、低的皮膚鋪展性和差的干涉色顯色具有粗糙的使用感覺的缺點(diǎn)，4盡管當(dāng)用于化妝品的原料時(shí)能夠保持白色。韓國(guó)專利公開2001-0030024嘗試通過在片狀基質(zhì)上涂覆碳酸鈣細(xì)顆粒完成上述目標(biāo)，但由于高度凝聚，所以導(dǎo)致相同的缺點(diǎn)。此外，過量使用白色顏料以提高使用效果會(huì)惡化對(duì)皮膚的增白效果，盡管提高了遮蓋力。日本專利公開1999-199441公開了包括涂覆有金紅石型1102微顆粒的片狀云母的化妝品粉末。然而，由于Ti02的金屬光澤度，日本專利公開具有過高的光澤度的問題。此外，韓國(guó)專利公開1996-0029421建議當(dāng)使用云母時(shí)，限制縱橫比大于60以獲得良好的干涉效果。同時(shí)，作為使用合成氧化鋁顆粒即一種片狀基質(zhì)的方法，韓國(guó)專利乂>開2002-0067404和1997-0015682/>開了平均粒徑0.5-25(im且縱橫比50-2000的片狀合成氧化鋁顆粒。然而，當(dāng)縱橫比大于200時(shí)，結(jié)構(gòu)可能導(dǎo)致視覺上的光澤，當(dāng)應(yīng)用到化妝品時(shí)，由于由高縱橫比而導(dǎo)致的光澤使得缺少無光澤感。日本專利公開2003-192338旨在提供在無光澤感和皮膚鋪展性方面具有優(yōu)異性能并具有改善的皮膚粘附性和遮蓋能力同時(shí)保持光澤度的片狀合成氧化鋁。然而，由于由20um或更大粒徑和高的縱橫比而導(dǎo)致的過高的光澤度，上述日本專利公開并不能獲得無光澤感，也不能通過僅使用1-90重量％的片狀氧化鋁顆粒而獲得干涉色。為了解決上述問題，本發(fā)明人進(jìn)行大量研究以控制光澤度并制備能夠表現(xiàn)干涉色的片狀合成氧化鋁顆粒。結(jié)果基于通過在縱橫比10-50、平均粒徑2-20jam的片狀合成鋁顆粒表面上涂覆金屬氧化物(沒有使用附加的添加劑)制備的片狀顏料能夠同時(shí)表現(xiàn)出低的光澤度以及干涉色顯色的發(fā)現(xiàn)而完成了本發(fā)明。此外，本發(fā)明還基于包含上述片狀顏料的化妝品在皮膚上的透明性和粘附及柔滑性方面是優(yōu)異的，并且由于低的光澤度能夠?qū)崿F(xiàn)無光澤感和顯色的事實(shí)。因此，本發(fā)明旨在提供能夠?qū)崿F(xiàn)低光澤度并通過干涉色顯色的片狀顏料，及其制備方法和包括其的化妝品。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及片狀顏料，其中在縱橫比10-50、平均粒徑2-20jam的片狀合成鋁顆粒表面上涂覆有金屬氧化物，亮度(L)在50-80范圍內(nèi)，a和b值分別在-15和15之間和-25和20之間的范圍。下面提供本發(fā)明更為詳細(xì)的說明。本發(fā)明涉及通過在具有預(yù)定范圍的縱橫比和平均粒徑的片狀合成鋁的表面上涂覆金屬氧化物所制備的片狀顏料。本發(fā)明的片狀顏料能夠在保持低光澤度的同時(shí)表現(xiàn)干涉色。因而，含有本發(fā)明顏料的化妝品顯示出自然的透明性和粘附與柔滑性，能夠顯色并由于低光澤度具有無光澤感，從而用于粉底、口紅、眼影、睫毛油及其它化妝品、乳液(milklotion)和霜青中。通常，片狀顏料用來提供高光澤度和高色度，即，提高光澤度及例如顏色的效應(yīng)(effector)。然而，當(dāng)光澤度非常高時(shí)，化妝品的無光澤感及其它功能降低，從而限制顏料的選擇。片狀顏料的光學(xué)或其它性質(zhì)取決于由顏料顆粒直徑與厚度的比定義的縱橫比。當(dāng)縱橫比是100或更高，優(yōu)選200或更高時(shí)，可用作片狀基質(zhì)，該片狀基質(zhì)可作為顏料，顯示出提高的光澤度及顯示優(yōu)良的干涉色。當(dāng)縱橫比是20或更小，特別是10或更小時(shí)，由于作為顏料的粘附性和柔滑性降低，光學(xué)性質(zhì)惡化并且使用感降低。因此，本發(fā)明的片狀顏料通過控制光澤度顯示低光澤度和干涉色，光澤度的控制是通過與通常用作化妝品顏料組分的片狀合成鋁相比降低縱橫比和選擇2-20jum平均直徑來實(shí)現(xiàn)的。下面提供制備根據(jù)本發(fā)明的片狀顏料的方法的詳細(xì)描述。通過在片狀合成鋁顆粒的水溶液中添加酸將pH調(diào)節(jié)到1-3。優(yōu)選地，片狀合成鋁具有10-50的縱橫比、2-20jam的平均粒徑。如果縱橫比低于10，由于難以呈現(xiàn)干涉色，片狀合成鋁不能用于干涉色的顏料。如果縱橫比大于50,由于顆粒的高光澤，不能獲得無光澤感。如果平均粒徑小于2jum,由于顆粒凝聚，不能形成金屬氧化物層。超過20juni的平均粒徑可能引起顆粒顯著的光澤度，如同金屬中。通常，低縱橫比難以呈現(xiàn)干涉色，并加劇顆粒粘附性和柔滑性的下降，從而降低使用量，并使得顆粒不能用于化妝品的顏料。然而，本發(fā)明涉及選擇適合的縱橫比范圍。任何常規(guī)的有機(jī)或無機(jī)酸，例如乙酸、丁酸、硝酸、氯酸和硫酸可用于上述酸。優(yōu)選將酸的pH調(diào)節(jié)在1-3范圍以獲得要涂覆的金屬的合適水解速率。如果pH低于1,難以有效涂覆金屬氧化物。如果pH大于3,不能獲得優(yōu)良的干涉色，因?yàn)橛捎诳焖偎舛l(fā)生凝聚。因此，通過在片狀合成鋁顆粒的添加酸的水溶液中添加金屬氯化物溶液和堿性水溶液同時(shí)繼之以回流來制備涂覆有水合金屬氧化物層的片狀合成鋁顆粒的水溶液。通常，金屬氯化物用于將涂層施加在顏料表面，從而呈現(xiàn)金屬光澤和干涉色。金屬氯化物的實(shí)例包括但不限制為SnCl4、TiOCl2、ZrOCl2、SiCh、AlCh、MgCl2、MnCl2及其混合物。優(yōu)選通過使用金屬氯化物形成多層涂層，例如SnCL涂層和在SnCl4涂層上的另一Ti0Ch涂層。上述多層涂層具有提高遮蓋力和優(yōu)良的干涉色的優(yōu)點(diǎn)。使用的金屬氯化物溶液量使得最終在片狀鋁顆粒上形成20-55重量％金屬氧化物。如果量低于20重量°/。，則金屬氧化物層會(huì)太薄且不能獲得足夠的千涉色。如果量大于55重量％，由于形成過厚的Ti02層，可引起光散射和變白，從而使其難以呈現(xiàn)優(yōu)良的顏色。為了形成水合金屬氧化物層，堿性水溶液例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨和碳酸鈉可與金屬氯化物溶液一同使用。優(yōu)選堿性水溶液以10-15%的稀釋濃度與金屬氯化物溶液一同使用，使得可在片狀鋁上形成良好的涂層，并可保持pH恒定。優(yōu)選使堿性水溶液相對(duì)于金屬氯化物的重量比為1-1.2，使得可在片狀鋁顆粒上形成相對(duì)于片狀鋁顆粒為20-55重量％的金屬氧化物。如果堿性水溶液的重量比低于1，可導(dǎo)致延遲形成金屬氧化物層。如果重量比大于1.2,由于快速水解反應(yīng)導(dǎo)致的凝聚，不能獲得優(yōu)良的7金屬氧化物層。然后，通過對(duì)涂覆有水合金屬氧化物層的片狀合成鋁顆粒的水溶液進(jìn)行過濾、清洗和干燥隨后進(jìn)行煅燒(carcination)來制備顏料。使用去離子水進(jìn)行清洗并重復(fù)相同過程2-5次。使用90-120'C的干燥箱進(jìn)行干燥。如果干燥溫度低于90'C，干燥時(shí)間可能過長(zhǎng)。如果干燥溫度高于12(TC，不能獲得優(yōu)良的干涉色?？稍?00-1，000。C下煅燒30-60分鐘。如果煅燒溫度低于700X:，可能難以使Ti02結(jié)晶。如果煅燒溫度高于1，OOO'C，則由于煅燒溫度過高，可能導(dǎo)致顆粒凝聚和涂覆的金屬氧化物層開裂的問題。因此，本發(fā)明制備的片狀顏料在顯示低光澤度及優(yōu)良的干涉色方面具有優(yōu)異的性能，同時(shí)不使用其它添加劑。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明還涉及包括上述片狀顏料的化妝品?？稍谒龌瘖y品中以常規(guī)劑量含有片狀顏料。除顏料外，所述化妝品還包括通常使用的添加劑，例如高級(jí)脂族醇、高級(jí)脂肪酸、酯油、石蠟油、蠟或其它油質(zhì)組分、乙醇、丙二醇、山梨糖醇、葡萄糖或其它醇、粘多糖、膠原、乳酸鹽或其它保濕劑、各種表面活性劑、增稠劑、抗氧化劑、pH緩沖劑、防腐劑和芳香劑。包括本發(fā)明的片狀顏料的化妝品顯示出優(yōu)異的使用感覺，而沒有過高的光澤度和凝聚，同時(shí)具有優(yōu)良的干涉色效果及優(yōu)異遮蓋力或無光澤性。具體實(shí)施例方式通過下面實(shí)施例更為具體地描述本發(fā)明。此處的實(shí)施例僅意在舉例說明本發(fā)明，而不應(yīng)認(rèn)為限制要求保護(hù)的本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1在2L去離子水中懸浮100g粒徑2-20jnm、縱橫比10-50和衍射比1.76-1.77的合成ot-氧化鋁顆粒，升溫至約80。C。添加5%氯酸以將pH降低到約2.0，之后進(jìn)行超過30分鐘的回流。一同添加40%Ti0C12和15%稀釋的氬氧化鈉溶液以將pH調(diào)節(jié)到2.0。隨著TiOCh添加量的增加，溶液逐漸呈現(xiàn)銀白色(120mL)、金色(180mL)、紅色(215mL)、藍(lán)色(270mL)和綠色(320mL)。當(dāng)獲得所需顏色時(shí)，停止添加TiOCh，并進(jìn)行超過10分鐘的回流。對(duì)酸性溶液進(jìn)行過濾、用去離子水清洗三次，在IIO"C干燥并在850。C煅燒30分鐘以獲得片狀顏料。根據(jù)X-射線衍射方法，煅燒顏料的分析顯示在合成oc-氧化鋁的表面上形成銳鈦礦結(jié)構(gòu)的二氧化鈦層。實(shí)施例2在2L去離子水中懸浮100g粒徑2-20/am、縱橫比10-50和衍射比1.76-1.77的合成a-氧化鋁顆粒，升溫到約80"C。添加5°/。氯酸以將pH降低到約1.5，之后進(jìn)行超過30分鐘的回流。一同添加30mL5%SnCl4'5H20溶液和15%稀釋的氬氧化鈉溶液，同時(shí)將pH調(diào)整到2.0，進(jìn)行30分鐘的回流。隨著SnCL添加量增加，溶液逐漸呈現(xiàn)銀白色(140mL)、金色(210mL)、紅色(250mL)、藍(lán)色(315mL)和綠色(375mL)。當(dāng)獲得所需顏色時(shí)，停止添加SnCL，并進(jìn)行超過IO分鐘的回流。如實(shí)施例l所述，對(duì)必要量的酸性溶液進(jìn)行過濾、清洗、干燥和煅燒以獲得片狀顏料。根據(jù)X-射線衍射法，煅燒顏料的分析顯示在合成a-氧化鋁的表面上形成金紅石結(jié)構(gòu)的二氧化鈦層。比較例1:韓國(guó)專利公開1997-15682如實(shí)施例2進(jìn)行相同過程，除了使用粒徑5-60/am且縱橫比約100的合成oc-氧化鋁，由此分別獲得銀白色、金色、紅色、藍(lán)色和綠色的顏料。根據(jù)X-射線衍射法，獲得的顏料的分析顯示在合成a-氧化鋁的表面上形成金紅石結(jié)構(gòu)的二氧化鈦層。試驗(yàn)實(shí)施例1測(cè)量實(shí)施例2和比較例1中制備顏料的光澤度，結(jié)果提供在表1中。光澤度測(cè)量9在5g粘度1,200cps的硝酸纖維素中充分分散0.3g珠光顏料。分散的溶液轉(zhuǎn)移到刮涂卡(draw-downcard)上，通過使用刮刀涂布器(刮刀，間隙(Gape)100/am)均勻刮涂，之后在室溫下干燥。使用光澤度檢測(cè)器(NipponDenshokuCo.,Ltd.PG-IM)在60。測(cè)量光澤度。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表1所示，實(shí)施例2的顏料與比較例1相比具有更低的光澤度。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例2測(cè)量實(shí)施例2的顏料和通常用于體質(zhì)顏料的絲云母和滑石的色差，結(jié)果示于表2中?；谘趸X色差，獲得了另外7種顏料中的色差相對(duì)值(da'、db'、dE*)。使用色度計(jì)測(cè)量色差通過使用刮涂卡，如試驗(yàn)實(shí)施例1所述進(jìn)行刮涂，使用分光光度計(jì)CM-512M3(KONICAMINOLTASENSING,INC.)在25。測(cè)量色差。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>如表2所示，氧化鋁、絲云母和滑石的亮度和顏色坐標(biāo)低，導(dǎo)致難以顯色(白色粉末)，實(shí)施例2的顏料具有獨(dú)特的干涉色。實(shí)施例3使用實(shí)施例2和比較例1中制備的顏料制備壓實(shí)粉體、粉底和粉末的化妝品，含量示于表3-5。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>對(duì)獲得的化妝品進(jìn)行性質(zhì)例如鋪展性、遮蓋力、干涉色、無光澤感和過高光澤度的測(cè)量，結(jié)果示于表6。性質(zhì)測(cè)量方法對(duì)于測(cè)量鋪展性、遮蓋力、干涉色、無光澤感和過高光澤度，將表3-5中所示化妝品施用于20-40多歲女性評(píng)審者(panel)臉部皮膚。進(jìn)行感覺評(píng)價(jià)，結(jié)果示于表6?；谝韵聵?biāo)準(zhǔn)表示評(píng)價(jià)x:不良、△:平均、良好、◎:優(yōu)異、〇特別優(yōu)異表6化妝品種類顏料鋪展性遮蓋力干涉色無光澤感過高光澤度壓實(shí)粉體實(shí)施例2□□◎□X比較例1XX◎X□粉底實(shí)施例2□□◎◎X比較例1△X◎X□粉末實(shí)施例2□□◎□X比較例1XX◎X□如表6所示，使用實(shí)施例2的顏料制備的化妝品具有優(yōu)異的無光澤度、鋪展性、遮蓋力、透明性和干涉色。因此，證實(shí)本發(fā)明的化妝品由于低光澤和干涉色而具有優(yōu)異的顯色性，同時(shí)保持等于或優(yōu)于通常使用的化妝品的功負(fù)&。工業(yè)實(shí)用性如上所述，本發(fā)明涉及通過在具有預(yù)定縱橫比和平均粒徑范圍的片狀合成鋁表面上涂覆金屬氧化物制備的片狀顏料。本發(fā)明的片狀顏料能夠顯示干涉色，同時(shí)保持低光澤度。因此，含有本發(fā)明顏料的化妝品顯示出自然的透明性和粘附性與柔滑性，能夠呈色，由于低光澤度具有無光澤感，從而能夠用于粉底、口紅、眼影、睫毛油及其它化妝品、乳液和霜骨。1權(quán)利要求1.片狀顏料，其中在縱橫比10-50、且平均粒徑2-20μm的片狀合成鋁顆粒表面上涂覆金屬氧化物，亮度(L)在50-80范圍內(nèi)，a和b值分別在-15和15之間和在-25和20之間的范圍。2.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現(xiàn)銀白色，所述亮度(L)在72-80的范圍內(nèi)，且a和b值分別在-5和0之間和在-7和-2之間的范圍。3.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現(xiàn)金色，所述亮度(L)在65-70的范圍內(nèi)，且a和b值分別在-3和2之間和在17和22之間的范圍。4.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現(xiàn)微紅色，所述亮度(L)在50-55的范圍內(nèi)，且a和b值分別在12和17之間和在-10和-5之間的范圍。5.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現(xiàn)藍(lán)色，所述亮度(L)在50-"的范圍內(nèi)，且a和b值分別在-5和Q之間和在-27和-22之間的范圍。6.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中顏料呈現(xiàn)綠色，所述亮度(L)在62-67的范圍內(nèi)，且a和b值分別在-17和-12之間和在0和-5之間的范圍。7.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中金屬氧化物為選自Ti02、Sn02、Zr02、MgO和Mn02中的至少一種。8.權(quán)利要求1的片狀顏料，其中在片狀合成鋁顆粒表面上涂覆20-55重量％的金屬氧化物。9.制備片狀顏料的方法，包括(a)在縱橫比10-50、且平均粒徑2-20jam的片狀合成鋁顆粒的水溶液中增添酸，將pH調(diào)節(jié)到l-3;(b)通過在片狀合成鋁顆粒添加酸的水溶液中添加金屬氯化物溶液和堿性水溶液制備涂覆有20-55重量％水合金屬氧化物層的顆粒的水溶液，同時(shí)繼之以回流；及(c)通過對(duì)涂覆有水合金屬氧化物層的片狀合成鋁顆粒的水溶液進(jìn)行過濾、清洗和干燥，隨后在7QQ-1，QQ(TC進(jìn)行煅燒，制備顏料。10.權(quán)利要求9的方法，其中金屬氯化物溶液包括選自SnCUTiOCl2、ZrOCh、MgCh和MnCl2中的至少一種。11.權(quán)利要求9的方法，其中堿性水溶液選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨和碳酸鈉。12.包括根據(jù)權(quán)利要求l-8中任一項(xiàng)的片狀顏料的化妝品。全文摘要本發(fā)明涉及片狀顏料及其制備方法，和包括該片狀顏料的化妝品組合物，特別涉及通過在片狀合成鋁表面上涂覆金屬氧化物制備的片狀顏料，所述片狀合成鋁具有預(yù)定的縱橫比和平均粒徑范圍，其中顏料顯示干涉色同時(shí)減少光澤度，從而由于低光澤度能夠使得含有該顏料的化妝品在自然透明性和粘附與柔滑性以及在顯色和無光澤感方面具有優(yōu)異性能，本發(fā)明還涉及該顏料的制備方法和包括其的化妝品組合物。文檔編號(hào)C09C1/40GK101511947SQ200680055869公開日2009年8月19日申請(qǐng)日期2006年11月28日優(yōu)先權(quán)日2006年8月14日發(fā)明者姜光中,張吉琓,林光水,趙晟倫申請(qǐng)人:Cqv有限公司