專利名稱：：一種雙組分汽車陰極電泳涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚合物材料科學(xué)與工程領(lǐng)域，具體地說，本發(fā)明是關(guān)于一種汽車陰極電泳涂料及其制備，即采用溶液接枝共聚合法制得的環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂和用溶液胺化法制得的環(huán)氧一胺樹脂，按一定配比混合作為成膜基料，加入助劑，顏料和填料等配制成電泳涂料，經(jīng)電泳涂裝和固化后能制得性能優(yōu)異的汽車底層涂膜。技術(shù)背景電泳涂料的開發(fā)源于上世紀(jì)30年代。早期的開發(fā)主要集中在陽極電泳涂料上，因此陽極電泳涂料的合成和涂裝工藝比較成熟，歷史久遠(yuǎn)，大約在上世紀(jì)60年代就已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。但在實(shí)際應(yīng)用中，由于陽極電泳涂料存在溶解陽極的缺點(diǎn)，造成漆液污染和漆膜性能下降，促使人們開發(fā)了陰極電泳涂料。由于陰極電泳涂料被涂物金屬工件是陰極，所以不會(huì)損壞磷化層；在電沉積過程中，也沒有金屬離子溶出污染漆膜。另外，因?yàn)殛帢O有OH—存在，有助于防腐蝕，樹脂本身的胺有較好的濕附著力，可大大改善防腐蝕性能。因此陰極電泳涂料具有比陽極電泳涂料更好的涂裝穩(wěn)定性和漆膜性能，目前被廣泛應(yīng)用于汽車及金屬涂裝領(lǐng)域。陰極電泳涂料基料樹脂主要有丙烯酸樹脂型、環(huán)氧型、聚氨酯型和聚丁二烯型。環(huán)氧樹脂泛指含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基，以脂肪族脂環(huán)族或芳香族等有機(jī)化合物為骨架并能通過環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)形成熱固性產(chǎn)物的低聚體。按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為縮水甘油醚、縮水甘油酯、脂肪族環(huán)氧化合物和改性環(huán)氧樹脂等。環(huán)氧樹脂陰極電泳固化漆膜具有優(yōu)異的防腐蝕、附著力、硬度、抗沖擊等性能，廣泛應(yīng)用于汽車電泳底漆上。但環(huán)氧樹脂漆膜的耐候性、柔韌性等較差，而丙烯酸酯樹脂則具有高豐滿度、耐候性、高光澤等優(yōu)點(diǎn)，因此常用丙烯酸酯類單體在環(huán)氧樹脂主鏈上進(jìn)行接枝改性。用作汽車陰極電泳涂料的環(huán)氧一胺樹脂見于1998.6.5A丄泰伊等人發(fā)表的專利US092338,環(huán)氧接枝丙烯酸酯涂料的制備方法見于2003丄8常春等人發(fā)表的專利CN1389530A。但是，這些涂料中沒有一種是用環(huán)氧接枝丙烯酸酯/環(huán)氧一胺樹脂按一定質(zhì)量比混合作為成膜基料制備的雙組分汽車陰極電泳涂料，且沒有一種方法采用集丙烯酸酯類單體結(jié)構(gòu)和環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)于一體的可起親水作用和偶聯(lián)劑作用的功能單體制備環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂。接枝鏈含有這種功能單體單元的環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂離子化后，即成為高度透明的完全水溶的粘稠狀液體。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的第一個(gè)目的是要提供一種雙組分汽車陰極電泳涂料，采用本發(fā)明的雙組分汽車陰極電泳涂料固化形成的汽車底層漆膜，既具有環(huán)氧樹脂漆膜的耐腐蝕性能優(yōu)異、附著力強(qiáng)、硬度高和耐水性好的優(yōu)點(diǎn)，又具有丙烯酸酯樹脂涂料漆膜的耐候性能優(yōu)良、柔韌性好、抗沖擊強(qiáng)度高、豐滿度和光澤度高的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的第二個(gè)目的是要提供一種上述雙組分汽車陰極電泳涂料的制備方法。本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是這種雙組分汽車陰極電泳涂料的組分I是環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂，組分n是環(huán)氧一胺陽離子樹脂。以組分i與組分n的混合物作為成膜基料，再加入表面活性劑、顏料、填料和消泡劑等助劑配制成雙組分陰極電泳涂料。組分i是在少量醇類和/或醇醚類溶劑存在下用雙酚a型環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯類單體和作為功能單體的甲基丙烯酸縮水甘油酯進(jìn)行接枝共聚合，獲得環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂。在環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂中加入二乙醇胺進(jìn)行開環(huán)氧基加成胺化后，再加入乙酸中和，獲得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。由于丙烯酸酯接枝鏈含有甲基丙烯酸縮水甘油酯單體單元，其環(huán)氧基團(tuán)可以與二乙醇胺進(jìn)行開環(huán)氧基加成胺化作用，使接枝鏈帶有氨基基團(tuán)，用乙酸中和后同樣可以形成陽離子基團(tuán)，故可明顯增加環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂的水溶性，其水溶液是透明液體，從而增強(qiáng)了涂料的泳透力。組分n是雙酚a型環(huán)氧樹脂在少量醇類和/或醇醚類溶劑存在下與二乙醇胺進(jìn)行開環(huán)氧基加成反應(yīng)后，用乙酸中和制得的環(huán)氧一胺陽離子樹脂。由組分i與組分n按一定配比混合即可配制成雙組分陰極電泳涂料。本發(fā)明的雙組分陰極電泳涂料其成膜基料含量為1012%;水含量為8590%;可揮發(fā)性有機(jī)溶劑含量為12%。經(jīng)電泳涂裝固化形成的汽車底層漆膜，既具有環(huán)氧樹脂漆膜的耐腐蝕性能優(yōu)異、附著力強(qiáng)、硬度高和耐水性好的優(yōu)點(diǎn)，又具有丙烯酸酯樹脂涂料漆膜的耐候性能優(yōu)良、柔韌性好、抗沖擊強(qiáng)度高、豐滿度和光澤度高的優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明制備的雙組分陰極電泳涂料可以配制成白漿電泳漆，也可以配制成灰漿電泳漆。1.本發(fā)明制備組分i環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂的基本配方如下項(xiàng)目質(zhì)量/份環(huán)氧樹脂7080甲基丙烯酸甲酯6.5010.50丙烯酸丁酯46苯乙烯丙烯酰胺1.502.50甲基丙烯酸縮水甘油酯46溶劑4050引發(fā)劑1.051.60其中先加的引發(fā)劑0.841.28補(bǔ)加的引發(fā)劑0.210.32二乙醇胺2025乙酸9,1011.40去離子水100本發(fā)明的環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂的合成工藝過程如下-將環(huán)氧樹脂和混合溶劑加入聚合反應(yīng)器中，在攪拌下加熱到iio'c，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將溶解了引發(fā)劑的丙烯酸酯類單體，以250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加至反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完后補(bǔ)加引發(fā)劑的正丁醇溶液，升溫到110115'C保溫約4小時(shí)，制得接枝共聚物的溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至90°C，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺，半小時(shí)內(nèi)滴加完，升溫至IO(TC反應(yīng)2h，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8(TC加入乙酸中和反應(yīng)半小時(shí)至pH值為5.86.6，加入去離子水稀釋，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂，出料。2.本發(fā)明制備組分II環(huán)氧一胺樹脂的基本配方如下項(xiàng)目質(zhì)量/份環(huán)氧樹脂100溶劑2040二乙醇胺2325乙酸10.5011.40去離子水300本發(fā)明的環(huán)氧一胺陽離子樹脂的合成工藝過程如下將環(huán)氧樹脂和溶劑加入聚合反應(yīng)器中攪拌加熱至90°C，滴加二乙醇胺，在半小時(shí)內(nèi)滴加完，升溫至IOO'C反應(yīng)2h，降溫加入乙酸中和至pH值5.86.6后，加入去離子水稀釋，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂，出料。3.白漿電泳漆液的基本配方如下項(xiàng)目質(zhì)量/份組分I8090(固體份)組分II1020(固體份)滑石粉1015二氧化鈦2030BYK-0281.301.45BYK-1870.300.45去離子水737867將上述合成的組分I和組分II按8090/2010的固體質(zhì)量份配比混合作為成膜基料，加入表面活性劑、消泡劑、顏料和填料，經(jīng)高速分散1小時(shí)配制成固含量為15%的白漿電泳漆，經(jīng)電泳，在16(TC固化，獲得的涂膜具有優(yōu)良的耐腐蝕性、耐候性、耐水性、附著力、抗沖擊強(qiáng)度、硬度等，適用于任何形狀復(fù)雜工件的涂裝。4.灰漿電泳漆液的基本配方如下項(xiàng)目組分I組分II滑石粉OP一IO去離子水質(zhì)量/份8090(固體份)1020(固體份)23.3026.301.700.80708725將上述合成的組分I和組分II按8090/2010的固體質(zhì)量份配比混合作為成膜基料，加入表面活性劑、消泡劑、顏料和填料，經(jīng)高速分散1小時(shí)配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，經(jīng)電泳，在160'C固化，獲得的涂膜具有優(yōu)良的耐腐蝕性、耐候性、耐水性、附著力、抗沖擊強(qiáng)度、硬度等，適用于任何形狀復(fù)雜工件的涂裝。本發(fā)明的有益效果是采用本發(fā)明制備的涂料經(jīng)電泳涂裝固化形成的汽車底層漆膜，既具有環(huán)氧樹脂漆膜的耐腐蝕性能優(yōu)異、附著力強(qiáng)、硬度高和耐水性好的優(yōu)點(diǎn)，又具有丙烯酸酯樹脂涂料漆膜的耐候性能優(yōu)良、柔韌性好、抗沖擊強(qiáng)度高、豐滿度和光澤度高的優(yōu)點(diǎn)。下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說明。具體實(shí)施方式實(shí)施實(shí)例一在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂70g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至11(TC，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯10.50g、丙烯酸丁酯6g、苯乙烯5g、丙烯酰胺2.50g和甲基丙烯酸縮水甘油酯6g的混合單體共30g，并將過氧化二苯甲酰0.84g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.21g和正丁醇5g的溶液，加熱到115'C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至90'C,隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺20g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和75mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8CTC加入乙酸9.10g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇13.33g和丙二醇甲醚6.67g的混合溶劑共20g，在攪拌下升溫至9(TC，滴加二乙醇胺23g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至10(TC反應(yīng)2h，降溫至8(TC加入乙酸10.50g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂80g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂20g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870,30g;BYK—0281.30g;滑石粉10g，二氧化鈦20g，去離子水737g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160'C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為2(^m;附著力O級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg*cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為75;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂80g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂20g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉23.30g，炭黑1.70g，去離子水708g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的涂膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為90;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例二在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂75g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至110'C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯8g、丙烯酸丁酯5g、苯乙烯5g、丙烯酰胺2g和甲基丙烯酸縮水甘油酯5g的混合單體共25g，并將過氧化二苯甲酰0.90g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.225§和正丁醇5§的溶液，加熱到115'C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至9(TC，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺23g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至10(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和80mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至80。C加入乙酸10.50g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇13.33g和丙二醇甲醚6.67g的混合溶劑共20g，在攪拌下升溫至卯t:，滴加二乙醇胺23g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至10(TC反應(yīng)2h，降溫至80。C加入乙酸10.50g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂81g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂19g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.45g;BYK—0281.45g;滑石粉15g，二氧化鈦30g，去離子水867g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;.抗沖擊強(qiáng)度為50Kg"cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為75;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂81g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂19g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉26.3(^，炭黑1.70g，去離子水725g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20ym;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg.cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為91;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例三在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂80g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至110°C,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯6.50g、丙烯酸丁酯4g、苯乙烯4g、丙烯酰胺1.50g和甲基丙烯酸縮水甘油酯4g的混合單體共20g，并將過氧化二苯甲酰0.96g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后,補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.24g和正丁醇5g的溶液，加熱到115。C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至90'C，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和84mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至80'C加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇13.33g和丙二醇甲醚6.67g的混合溶劑共20g，在攪拌下升溫至90'C,滴加二乙醇胺23g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至100。C反應(yīng)2h，降溫至8(TC加入乙酸10.50g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂82g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂18g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.35g;BYK—0281.35g;滑石粉14g，二氧化鈦21g，去離子水763g，研磨分散后配制成固含量為15。％的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力O級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg*cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為76;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂82g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂18g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉23.60g，炭黑1.70g，去離子水709g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為92;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例四在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂71g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至110。C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯10.15g、丙烯酸丁酯5.80g、苯乙烯4.83g、丙烯酰胺2.42g和甲基丙烯酸縮水甘油酯5.80g的混合單體共29g，并將過氧化二苯甲酰0.852g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.2138和正丁醇5§的溶液，加熱到115i:保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至90'C，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺21g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至10(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和77.9mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至80'C加入乙酸9.60g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶劑共30g，在攪拌下升溫至9(TC，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至100'C反應(yīng)2h，降溫至80。C加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)至U5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂83g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂17g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.35g;BYK—0281.35g;滑石粉13g，二氧化鈦22g，去離子水763g，研磨分散后配制成固含量為15°%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160'C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg*cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為77;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂83g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂17g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉23.90g，炭黑1.70g，去離子水711g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28°0;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg，cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為92;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例五在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂72g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至ll(TC，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯8.50g、丙烯酸丁酯6g、苯乙烯5g、丙烯酰胺2.50g和甲基丙烯酸縮水甘油酯6g的混合單體共28g，并將過氧化二苯甲酰0.864g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化苯甲酰0.216§和正丁醇5§的溶液，加熱到115。C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至9(TC，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺20.50g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和76mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至80°C加入乙酸9.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶劑共20g，在攪拌下升溫至卯^，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，降溫至8(TC加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂84g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂16g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.35g;BYK—0281.35g;滑石粉12g，二氧化鈦23g，去離子水763g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg-cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為78;穩(wěn)定性〉6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂84g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂16g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉24,20g，炭黑1.70g，蒸餾水712g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28。C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160'C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為94;穩(wěn)定性〉6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例六在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂73g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至110°C,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯8.64g、丙烯酸丁酯5.40g、苯乙烯5.40g、丙烯酰胺2.16g和甲基丙烯酸縮水甘油酯5.40g的混合單體共27g并將過氧化二苯甲酰1.168g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.292g和正丁醇5g的溶液，加熱到115'C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至9(TC，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺20.卯g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h,待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和77.50mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8(TC加入乙酸9.55g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇26,67g和丙二醇甲醚13.33g的混合溶劑共40g，在攪拌下升溫至90。C，滴加二乙醇胺24g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至100。C反應(yīng)2h，降溫至8(TC加入乙酸10.97g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子200710028974.0說明書第17/31頁樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂85g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂15g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.35g;BYK—028L35g;滑石粉llg，二氧化鈦24g，去離子水763g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160'C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg'cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為78;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂85g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂15g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉24.50g，'炭黑1.70g，去離子水714g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28。C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為95;穩(wěn)定性〉6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例七-在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂74g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至ll(TC，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯9.10g、丙烯酸丁酯5.20g、苯乙烯4.30g、丙烯酰胺2.20g和甲基丙烯酸縮水甘油酯5.20g的混合單體共26g，并將過氧化二苯甲酰0.888g溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.2228和正丁醇56的溶液，加熱到115。C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至卯。C，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺22g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至10(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和79mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8(TC加入乙酸10.10g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的l'000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶劑共30g，在攪拌下升溫至卯。C，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，降溫至80。C加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)至IJ5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂86g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂14g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.40g;BYK—0281.40g;滑石粉llg，二氧化鈦29g，去離子水791g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28"C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160'C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力O級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg'cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為79;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂86g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂14g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉24.80g，炭黑1.70g，去離子水715g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰槳電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為97;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例八在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂76g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至110°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯8.40g、丙烯酸丁酯4.80g、苯乙烯4.00g、丙烯酰胺2.00g和甲基丙烯酸縮水甘油酯4.80g的混合單體共24g，并將過氧化二苯甲酰1.2168溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.304g和正丁醇5g的溶液，加熱到115'C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至9(TC，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺21.10g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IOO'C反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和78.60mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8(TC加入乙酸9.60g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇26.67g和丙二醇甲醚13.33g的混合溶劑共40g，在攪拌下升溫至卯-C，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IOO'C反應(yīng)2h,降溫至80。C加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂87g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂13g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.40g;BYK—0281.40g;滑石粉12g,二氧化鈦28g，去離子水791g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28t:;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20Um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg'cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為80;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂87g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂13g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉25.208，炭黑1.70g，去離子水717g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為:漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20nm;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為98;穩(wěn)定性〉6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例九在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂77g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g,在攪拌下緩慢升溫至U0。C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯7.36g、丙烯酸丁酯4.60g、苯乙烯4.60g、丙烯酰胺1.84g和甲基丙烯酸縮水甘油酯4.60g的混合單體共23g，并將過氧化二苯甲酰l.llg溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.28g和正丁醇5g的溶液，加熱到115'C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至90。C，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺2L20g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IOO'C反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25'C)和78.20mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至80。C加入乙酸9.70g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶劑共30g，在攪拌下升溫至90'C，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，降溫至8(TC加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)至IJ5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂88g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂12g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.40g;BYK—0281.40g;滑石粉13g，二氧化鈦27g，去離子水791g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28-C;漆液pH值為6.4;電沐電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力O級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg"cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為81;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂88g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂12g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉25.50g，炭黑1.70g，去離子水719g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20nm;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為98;穩(wěn)定性〉6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例十在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂78g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至110°C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯7.04g、丙烯酸丁酯4.40g、苯乙烯4.40g、丙烯酰胺1.76g和甲基丙烯酸縮水甘油酯4.40g的混合單體共22g，并將過氧化二苯甲酰1.2488溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.3128和正丁醇58的溶液，加熱到115'C保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至卯t:，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺22.30g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和79.50mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至80。C加入乙酸10.20g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶劑共30g，在攪拌下升溫至90'C,滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IOO'C反應(yīng)2h，降溫至80。C加入乙酸11.40g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)至IJ5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂89g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂llg(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.40g;BYK—0281.40g;滑石粉14g，二氧化鈦26g，去離子水791g，研磨分熬后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為lOOV;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160'C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力O級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg'cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為83;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂89g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂llg(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉25.80g，炭黑1.70g，去離子水721g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為:漆液溫度為28"C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在160。C下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kgcm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為99;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例十一在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml四口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂79g、正丁醇30g和丙二醇甲醚15g的混合溶劑45g，在攪拌下緩慢升溫至IIO'C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將甲基丙烯酸甲酯6.72g、丙烯酸丁酯4.20g、苯乙烯4.20g、丙烯酰胺1.68g和甲基丙烯酸縮水甘油酯4.20g的混合單體共21g，并將過氧化二苯甲酰1.264§溶于混合單體中，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后，補(bǔ)加過氧化二苯甲酰0.316g和正丁醇5g的溶液，加熱到115r保溫4小時(shí)，制得接枝共聚物溶液。將所得接枝共聚物溶液降溫至9(TC，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺24.70g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至IO(TC反應(yīng)2h，待粘度和胺值指標(biāo)達(dá)到150s(格氏管，25°C)和83.50mgKOH/g后，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8CTC加入乙酸11.30g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入100g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧接枝丙烯酸酯陽離子樹脂。在一個(gè)裝有冷凝回流管、攪拌器和控溫油浴加熱裝置的1000ml三口圓底燒瓶中加入環(huán)氧樹脂100g、正丁醇20g和丙二醇甲醚10g的混合溶劑共30g，在攪拌下升溫至卯'C，滴加二乙醇胺25g，半小時(shí)內(nèi)滴加完后升溫至10(TC反應(yīng)2h，降溫至8(TC加入乙酸11.4g中和反應(yīng)半小時(shí)，至pH值達(dá)到5.86.6后，加入300g去離子水稀釋，出料，制得環(huán)氧一胺陽離子樹脂。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂90g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂10g(固體份)混合作為成膜基料，加入BYK-1870.40g;BYK—0281.40g;滑石粉15g，二氧化鈦25g，去離子水791g，研磨分散后配制成固含量為15%的白漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28'C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整;膜厚為20um;附著力O級(jí)(劃格法)；柔韌性為lmm;抗沖擊強(qiáng)度為50Kg*cm(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為2H;光澤度(60°)為85;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性〉600h;耐水性〉600h。將環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂90g(固體份)和環(huán)氧一胺樹脂10g(固體份)混合作為成膜基料，加入OP-100.80g;滑石粉26.10g，炭黑1.70g，去離子水723g，研磨分散后配制成固含量為15%的灰漿電泳漆，電泳工藝條件為漆液溫度為28。C;漆液pH值為6.4;電泳電壓為100V;電泳時(shí)間為2min。電泳結(jié)束后，取出陰極工件，用自來水沖洗至表面無浮漆為止，再用去離子水沖洗。將工件置于空氣中，在室溫放置至涂膜表面指觸干，無水滴時(shí)在16(TC下烘烤30min。所得的漆膜外觀致密平整；膜厚為20um;附著力0級(jí)(劃格法)；柔韌性為l畫；抗沖擊強(qiáng)度為50Kg、m(正面，反面沖擊)；鉛筆硬度為3H;光澤度(60°)為100;穩(wěn)定性>6個(gè)月；耐鹽霧性>600h;耐水性〉600h。實(shí)施實(shí)例配方表如下表1組分I環(huán)氧接枝丙烯酸酯樹脂的制備實(shí)施實(shí)例配方表<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表2組分II環(huán)氧一胺樹脂的制備實(shí)施實(shí)例配方表實(shí)施實(shí)例質(zhì)量/g一_-四五六環(huán)氧樹脂100100100100100100正丁醇13.3313.3313.33202026.67丙二醇甲醚6.676,676.67101013.33二乙醇胺232323252524乙酸10.5010.5010.5011.4011.4010.97去離子水300300300300300300(續(xù)表2)^-"~~~^~~^_^實(shí)施實(shí)例質(zhì)量/g、七八九十十一環(huán)氧樹脂100100100100100正丁醇2026.67202020丙二醇甲醚1013.33101010二乙醇胺2524252525乙酸11.4010.9711.4011.4011.40去離子水300300300300300表3雙組分白漿陰極電泳漆液的制備實(shí)施實(shí)例配方表^__^施實(shí)例_質(zhì)量/g_(續(xù)表3)III粉二氧化鈦BYK-028BYK-187去離子水8081828384852019181716151015141312112030212223241.301.451.351.351.351.350.300.450.350.350.350.35737867763763763763I86II14粉11二氧化鈦29BYK-0281.40BYK-1870.40去離子水791878889901312111012131415282726251.401.401.401.400.400.400.400.40791791791791分分石組組滑分分石組組滑表4雙組分灰漿陰極電泳漆液的制備實(shí)施實(shí)例配方表<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>十一表5雙組分陰極電泳涂料實(shí)施實(shí)例槽液性能及涂裝工藝控制項(xiàng)目指標(biāo)固含量/%15pH值6.4漆液溫度廠C28電泳電壓/V100電泳時(shí)間/min2烘烤溫度〃C160烘烤時(shí)間/min300P-10去離子水80818283848520191817161523.3026.3023.6023.卯24.2024.501.701.701.701.701.701.700.800.800.800.800.800.807087257097117127140P-10去離子水86878889卯141312111024.8025.2025.5025,8026.101.701.701.701.701.700.800.800.800.800.80715717719721723In粉分分石旨尊ss57麩組組滑，jI來EJP分分石l組組滑g表6雙組分白漿陰極電泳涂料實(shí)施實(shí)例涂膜性能表實(shí)施實(shí)例性能指標(biāo)一—r四五膜厚/Min202020202020柔韌性/mm111111鉛筆硬度/H222222附著力/級(jí)000000沖擊強(qiáng)度/Kg-cm505050505050光澤60°757576777878儲(chǔ)存穩(wěn)定性無明顯無明顯無明顯無明顯無明顯無明顯(20'C/6個(gè)月)變化變化變化變化變化變化耐鹽霧性合格合格合格合格合格合格(600h不劃線部分不起泡,劃線部分腐燭〈nun)if水性合格合格合格合格合格合格(40'CX600h無發(fā)白，無起泡現(xiàn)象)_(續(xù)表6)實(shí)施實(shí)例性能指標(biāo)七八九十十一膜厚4im2020202020柔韌性/mm11111鉛筆硬度/H22222附著力/級(jí)00000沖擊強(qiáng)度/Kg-cm5050505050光澤60°7980818385儲(chǔ)存穩(wěn)定性無明顯無明顯無明顯無明顯無明顯(20'C/6個(gè)月)變化變化變化變化變化耐鹽霧性合格合格合格合格合格(600h不劃線部分不起泡劃線部分腐蝕52mm)耐水性合格合格合格合格合格(40。CX600h無發(fā)白,無起泡現(xiàn)象)表7雙組分灰漿陰極電泳涂料實(shí)施實(shí)例涂膜性能表<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>(2(TC/6個(gè)月)變化變化變化變化變化變化耐鹽霧性合格合格合格合格合格合格(600h不劃線部分不起泡劃線部分腐蝕，￡2mm)耐水性合格合格合格合格合格合格(40CX600h無發(fā)白，無起泡現(xiàn)象)(續(xù)表7)性能指標(biāo)實(shí)施實(shí)例七八九十十一膜厚/lxm2020202020柔韌性/mm11111鉛筆硬度/H33333附著力激00000沖擊強(qiáng)度/Kg-cm5050505050光澤60°97989899100儲(chǔ)存穩(wěn)定性'無明顯無明顯無明顯無明顯無明顯(20'C/6個(gè)月)變化變化變化變化變化耐鹽霧性合格合格合格合格合格(600h不劃線部分不起泡劃線部分腐蝕，^2mm)耐水性合格合格合格合格合格(40。CX600h無發(fā)白，無起泡現(xiàn)象)權(quán)利要求1.一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于其包含有組分I的丙烯酸酯接枝環(huán)氧樹脂、組分II的環(huán)氧-胺樹脂、表面活性劑、消泡劑、顏料及填料，其中組分I與組分II以80～90/20～10的固體質(zhì)量份混合。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述組分i和組分n所用環(huán)氧樹脂為雙酚a型環(huán)氧樹脂，環(huán)氧值為0.44，環(huán)氧當(dāng)量為210244，分子量為426488，軟化點(diǎn)為1523°C。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述組分I是由環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯類單體及功能單體以自由基溶液接枝共聚合法合成，環(huán)氧樹脂/單體的投料質(zhì)量比為7080/3020。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述丙烯酸酯類單體是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、丙烯酰胺，功能單體是甲基丙烯酸縮水甘油酯，其投料質(zhì)量比依次為6.510.5:46:45:L52.5:46;所用引發(fā)劑是過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化二碳酸二乙基己酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯中的一種，用量為環(huán)氧樹脂質(zhì)量的1.52%;溶液聚合所用溶劑是異丙醇、乙二醇、正丁醇、丙二醇甲醚中的一種或幾種，用量為環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯混合單體總質(zhì)量的4050Wt%;所用胺化劑是二乙醇胺，用量為環(huán)氧樹脂與丙烯酸酯混合單體總質(zhì)量的2025Wt%;所用中和劑是甲酸、乙酸、甲磺酸等有機(jī)酸中的一種，用量為使體系的中和度為80%。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述環(huán)氧樹脂接枝丙烯酸酯產(chǎn)物的黏度為150s(格氏管，25°C);pH值為5.86.6;固含量為50%。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述組分II是以環(huán)氧樹脂為主體樹脂，加入二乙醇胺進(jìn)行開環(huán)氧基加成胺化，使環(huán)氧樹脂帶有可離子化的氨基基團(tuán)，加入乙酸使其陽離子化制備所得，環(huán)氧樹脂/二乙醇胺的質(zhì)量比為100/2325;胺化溫度為100。C;胺化時(shí)間為2h;中和度為80%。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述環(huán)氧一胺樹脂溶液的制備所用溶劑是異丙醇，乙二醇，正丁醇，丙二醇甲醚中的一種或幾種，用量為環(huán)氧樹脂質(zhì)量的20德。，8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述混合成膜基料中含有羥基、氨基，在高溫烘烤條件下，能發(fā)生自交聯(lián)反應(yīng)。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種雙組分汽車陰極電泳涂料，其特征在于所述表面活性劑是垸基酚聚氧乙烯醚的復(fù)合物、多官能聚合物的垸基銨鹽溶液中的一種或幾種，用量是顏料和填料用量的1.02.5%;消泡劑是破泡聚硅氧烷和疏水物質(zhì)在聚乙二醇中的混合物，用量是配方固體總量的1.0%;填料是粒徑《1600目的滑石粉，顏料是二氧化鈦或炭黑，當(dāng)以二氧化鈦為顏料時(shí)，顏料/填料的質(zhì)量比為1/2，顏料和填料的總量/成膜基料質(zhì)量比為3045/100;當(dāng)以炭黑為顏料時(shí)，顏料/填料的質(zhì)量比為1.70/23.3026.30，顏料和填料的總量/成膜基料質(zhì)量比為2528/100。IO.—種制備權(quán)利要求1所述雙組分汽車陰極電泳涂料的方法，其特征在于其包含有如下步驟(1)、將環(huán)氧樹脂和混合溶劑加入聚合反應(yīng)器中，攪拌加熱到110'C，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，.將溶解了引發(fā)劑的丙烯酸酯類單體，在250轉(zhuǎn)/分鐘的攪拌速度下以1滴/s的速度滴加到反應(yīng)體系中，在2小時(shí)內(nèi)滴加完畢后補(bǔ)加引發(fā)劑的正丁醇溶液，升溫到110115"C保溫約4小時(shí)，制得接枝共聚物的溶液。將接枝共聚物溶液降溫至90°C，隨反應(yīng)體系粘度的增加逐漸提高攪拌速度至500轉(zhuǎn)/分鐘，滴加二乙醇胺，半小時(shí)內(nèi)完滴加完，升溫至100'C反應(yīng)2h，調(diào)整攪拌速度至800轉(zhuǎn)/分鐘，降溫至8(TC加入乙酸中和半小時(shí)后，加入去離子水稀釋，制得組分I的環(huán)氧一丙烯酸酯陽離子樹脂；(2)、以環(huán)氧樹脂為主體樹脂，加入二乙醇胺進(jìn)行開環(huán)氧基加成胺化，使環(huán)氧樹脂帶有可離子化的氨基基團(tuán),加入乙酸使其陽離子化，得到組分II的環(huán)氧-胺樹脂，其中環(huán)氧樹脂/二乙醇胺的質(zhì)量比為100/2325;胺化溫度為IO(TC;胺化時(shí)間為2h;中和度為80%;(3)、按比例加入組分I和組分II，混合作為成膜基料，加入表面活性劑、消泡劑、顏料和填料，即得到雙組分汽車陰極電泳涂料。全文摘要本發(fā)明涉及一種雙組分汽車陰極電泳(BAC)涂料及其制備方法。這種雙組分陰極電泳涂料由丙烯酸酯接枝環(huán)氧樹脂(組分I)和環(huán)氧-胺樹脂(組分II)組成。本發(fā)明的BAC漆膜既具有單純由組分II形成的漆膜的耐腐蝕性能優(yōu)異、附著力強(qiáng)、耐水性好和硬度高的優(yōu)點(diǎn)，又具有單純由組分I形成的漆膜的耐候性能優(yōu)良、抗沖擊性能好、豐滿度和光澤度高的優(yōu)點(diǎn)，從而使漆膜性能比單組分漆膜性能更優(yōu)異，尤其適于用作汽車陰極電泳涂料，還適用于任何形狀復(fù)雜工件的陰極電泳涂裝。文檔編號(hào)C09D151/08GK101161742SQ20071002897公開日2008年4月16日申請(qǐng)日期2007年6月26日優(yōu)先權(quán)日2007年6月26日發(fā)明者馮兆華,馮兆均,張安強(qiáng),溫翠珠,王煉石,阮偉明申請(qǐng)人:廣東雅圖化工有限公司;華南理工大學(xué)