專利名稱：：棉用藏青色活性染料組合物及其染色應用的制作方法
技術(shù)領域：
：本發(fā)明涉及一種棉用活性染料組合物及其染色應用，特別涉及棉用藏青色活性染料組合物及其染色應用。
背景技術(shù)：
：棉用藏青色活性染料的開發(fā)研究，一直是當前染料行業(yè)十分關(guān)注的熱點課題之一。這不僅是由于藍色在所有色調(diào)中用量最大，而且它又是拼混黑色活性染料組合物或混合物的主要組分。本世紀初日本住友公司發(fā)表專利公布了一些藏青色活性染料的系列品種。其中具有代表性的品種是CIN人NH,NNa03sz、S03Na~<^^>~S02CH2CH2OS03NaC2H5(染料M)日本住友公司對上述染料與其它染料組成的組合物或混合物，進行了十分廣泛的研究，并公布了以下專利1._JP20012001752.JP20012001763.JP20012070764.JP20012140865.JP20013231816.JP20013357187.JP20013291878.JP2002121415這些專利或?qū)＠暾堉?，上述染料M或其同系結(jié)構(gòu)的染料分別與C.I.活性藍221及其同系染料、C.I.活性藍222及其同系染料、C.I.活性黑5及其同系染料以及染料M的相似結(jié)構(gòu)的染料進行拼混，以期提高和改善其染色性能上的某些缺陷。值得注意的是，日本專利(JP52001200176)的實例7，公布了染料M與下述染料組成的組合物<這一染料的結(jié)構(gòu)式是:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(染料N)該藏青色活性染料組合物的組成為染料M:染料N^30:70(重量比)。本發(fā)明人通過大量試驗研究，驚喜的發(fā)現(xiàn)采用通式(2)所示的一種或多種染料與包括染料M在內(nèi)的通式(1)所示的一種或多種染料所組成的棉用藏青色活性染料組合物，具有十分優(yōu)異的染色性能。本發(fā)明的棉用藏青色活性染料組合物的提升率、上染率、固色率均優(yōu)于JP2001200176所公布的染料M與染料N所組成的組合物。為此，本發(fā)明人旨在開發(fā)一項新的藏青色活性染料組合物的目的已經(jīng)達到。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人通過大量的試驗研究，驚喜的發(fā)現(xiàn)包括通式(1)表示的一種或多種藏青色活性染料與通式(2)表示的一種或多種藏青色活性染料的組合物用作棉用染色時具有十分優(yōu)異的染色性能。本活性染料組合物的提升率、上染率和固色率均優(yōu)于己發(fā)表的相似結(jié)構(gòu)活性染料的組合物。本發(fā)明提供的藏青色活性染料組合物包括一定比例混合的一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式(1)式中X,選自CI和F;M選自H和堿金屬，如鈉、鉀等；R,和Ra分別選自H和Cw烷基，例如選自H、CH,和C2HY選自-CH2CH2OS03M和-CH二CH2;通式(2)式中Xa選自Cl和F;M選自H和堿金屬；Y2和Y:;分別選g-CH2CH20S03M和-CH二CH2;Q,和Q2中一個為-朋2基團，則另一個為-0H基團；n為1或2;m為0或1。本發(fā)明提供上述藏青色活性染料組合物在含羥基和/或甲酰胺基材料，特別是纖維材料染色上的應用。具體實施例方式本發(fā)明的紅色活性染料組合物中包括一種或多種通式(I)表示的染料和一種或多種通式(n)表示的染料。在本發(fā)明的染料組合物中，通式(i)表示的一種或多種染料與通式(n)表示的一種或多種染料的重量比為通式(I)染料通式(11)染料=90~10:1090，優(yōu)選的為8020:2080;更優(yōu)選的為7030:30~70。在一個優(yōu)選的實施方式中，通式U)中的-S0A基團位于苯核上-NH-基團的間位或?qū)ξ?。在一個優(yōu)選的實施方式中，通式(2)中的-S02Y2基團位于苯核上-N-N-基團的間位或?qū)ξ?；通?2)中的-S02Y3基團位于苯核上-NH基團的間位或?qū)ξ?。在另一個優(yōu)選的實施方式中，，通式(2)中，n等于l，m等于l。在一個更優(yōu)選的實施方式中，通式(2)中靠Q,處的-SO..iM基團位于苯核上-N二N-基團的鄰位或?qū)ξ?；通?2)中靠Q2處的一個或二個-S03M基團位于苯核上-N-N-基團的鄰位、對位或間位。在另一個更優(yōu)選的實施方式中，通式(2)中三聚氯氰環(huán)上左側(cè)的-NH-基團位于苯核上-N=N-基團的間位或?qū)ξ?。本發(fā)明的藏青色活性染料組合物的組成染料I和染料n均為已知染料。通式(1)表示的染料I的合成方法，已具體記載于下列專利JP2001200175、JP72001200176、JP2001207076、JP2001214086、JP2001323181、JP2001335718、JP2001329187和JP2002121415。以上專利均為日本住友公司申請。通式(2)表示的染料II的合成方法，具體記載于US4,622,390(1986)(Hoechst)。本發(fā)明中通式(1)表示的染料，例如包括以下實例-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(染料I-l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(染料I-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(染料I-3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(染料I-4)本發(fā)明中通式(2)表示的染料，例如包括以下實例yS03Na^JH29HNa03S、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(染料II-l)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(染料n-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(染料n-6)。本發(fā)明的棉用藏青色活性染料組合物還可含有各種在染色工藝和染料制劑中常規(guī)使用的各種助劑，其用量可根據(jù)實際需要選擇，沒有特別的限定，一般不超過20重量％。這些助劑為無機鹽類，如氯化鈉或硫酸鈉，含量0-10重量％，優(yōu)選為2-6重量％;pH調(diào)節(jié)劑，如磷酸二氫鈉或磷酸氫二鈉，含量0-5重量％，優(yōu)選為O.5-2.5重量％;擴散劑0-10重量％，優(yōu)選為3-5重量％;分散劑0-10重量％,優(yōu)選為3_5重量％;助溶劑0-5重量％，優(yōu)選為O.卜3重量％;防塵劑0-3重量％，優(yōu)選為O.1-2重量％。本發(fā)明的藏青色活性染料組合物的制備方法包括將上述通式(1)表示的染料和通式(2)表示的染料按規(guī)定的重量比進行混合?；旌峡梢苑勰┬问?、顆粒形式或以水溶液形式進行。實施例實施例中上染率、固色率和提升率以及各項染色牢度的測定方法如下1.皂洗牢度按國際標準IS0105C03測定。2.耐氯牢度按國際標準IS0105E03測定。3.日曬牢度按國際標準IS0105B02測定。4.上染率配制完全相同染浴兩份，分別為A、B。A染浴中不放布樣。將A、B兩染浴按標準染色工藝進行染色。染色結(jié)束后，吸取A、B染色殘液10mL，分別定容為500mL。將定容后的A、B染色殘液稀釋至一定倍數(shù)M"Mb，測試其稀釋液在最大吸收波長時的吸收率值A、XBa、Xb皮在0.2-0.7之間。)5,提升率分別按染料用量0.5%、1%、2%、4%、6%、8%、10%配制染液，按標準染色工藝進行染色。將染色后皂洗、烘干后的布樣在測色配色儀上測其K/S值，作出K/S值-染料用量的趨勢圖，即為活性染料的提升率曲線。6.固色率配制完全相同染浴兩份，分別為A、B。A染浴中不放布樣。將A、B兩染浴按標準染色工藝進行染色。配制完全相同皂洗液兩份，分別為C、D。C皂洗液中不放染色織物，按標準皂洗工藝進行皂洗，并用少量蒸餾水洗滌干凈。將A和C、B和D混合后用蒸餾水稀釋至500毫升，再將其稀棒至一定倍數(shù)Ma"Mbd，測試其稀釋液在最大吸收波長時的吸收率值Xm;、Xbd(Xac、X抑應在0.20.7之間。)實施例1-7和對比例l-3本發(fā)明實施例和對比例中所使用的染料組合物的組分及其含量列于表1中。各染料組分的百分數(shù)以染料組合物的總重量為基準。供參比的藏青色活性染料組合物根據(jù)JP2001200176公布的內(nèi)容制備。本發(fā)明實施例和對比例的染料組合物按下述重量比例，采用機械研磨方式進行混合制得。表1序號染料組合物名稱組成實施例1染料A染料I-170%+染料11-230%實施例2染料B染料I-150%+染料11-250%實施例3染料c染料I-130%+染料1-270%實施例4染料D染料1-270%+染料11-130%實施例5染料E染料I-160%+染料I-410%+染料11-230%實施例6染料F染料I-350%+染料11-650%實施例7染料G染料I-250%+染料11-450%對比例1參比染料w染料I-170X+染料N30%對比例2參比染料Y染料I-150X+染料N50%對比例3參比染料z染料I-130X+染料N70%10表1中染料N的結(jié)構(gòu)式見前面所述。測試例1提升率測定提升率測定值見表2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>由表3可見，本發(fā)明藏青色活性染料組合物的固色率亦超過JP2001200176公開的參比染料。測試例3上染率的測定上染率測定值見表4表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由表4可見，本發(fā)明藏青色活性染料的上染率高達92%-94%，在活性染料領域中應視為環(huán)境友好型的綠色品種。測試例4各項染色牢度測試本發(fā)明染料A和染料D的各項染色牢度，經(jīng)測試其數(shù)據(jù)如下染料A:耐水洗牢度4-5級、日曬牢度3-4級、汗光牢度(酸汗)3-4級、汗光牢度(堿汗)3級、干摩4-5級、濕摩3-4級。染料D:耐水洗牢度4-5級、日曬牢度3-4級、汗光牢度(酸汗)3-4級、汗光牢度(堿汗)3級、干摩4-5級、濕摩3-4級。權(quán)利要求1.一種藏青色活性染料組合物，該染料組合物包括一種或多種選自下面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自下面所示的通式(2)表示的染料通式(1)式中X1選自Cl和F；M選自H和堿金屬；R1和R2分別選自H和C1-4烷基；Y選自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；通式(2)式中X2選自Cl和F；M選自H和堿金屬；Y2和Y3分別選自-CH2CH2OSO3M和-CH＝CH2；Q1和Q2中一個為-NH2基團，則另一個為-OH基團；n為1或2；m為0或1。2.權(quán)利要求1所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(1)表示的染料與通式(2)表示的染料的重量比為9010:1090。優(yōu)選的為7030:3070。3.權(quán)利要求l所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，M選自H和鈉。4.權(quán)利要求1所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(1)中的-S02Y,基團位于苯核上-NH-基團的間位或?qū)ξ弧?.權(quán)利要求1-3中任一項所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(1)表示的染料選自如下一組化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(染料I-I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>u(染料I-2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(染料I-3)和<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(染料I-4)。6.權(quán)利要求1所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(2)中的-S0J2基團位于苯核上-N二N-基團的間位或?qū)ξ?；?502丫3基團位于苯核上-,基團的間位或?qū)ξ?，n等于1,ni等于l。7.權(quán)利要求1所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(2)中靠Q,處的-S0,3M基團位于苯核上-N=N-基團的鄰位或?qū)ξ唬煌ㄊ?2)中靠Q2處的一個或二個-S03M基團位于苯核上-N==N-基團的鄰位、對位或間位。8.權(quán)利要求1所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(2)中三聚氯氰環(huán)上左側(cè)的-NH-基團位于苯核上-N二N-基團的間位或?qū)ξ弧?.權(quán)利要求1-2和6-8所述的藏青色活性染料組合物，其特性在于，通式(2)的染料選自如下一組化合物-.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>染料n-i)Na03SOH2CH2C02SNa03SOH2CH2C02SNa03SOH2CH2C02SNa03SOH2CH2C02SNa03SOH2CH2C02S、Na03S'S03Na、N人J"NH乂^~S02CH2CH20S03NaHN\_(染料n-2)Na03S'S02CH2CH2OS03Na(染料II-3)■S03NaHNS02CH2CH2OS03Na(染料II-4)CI,人'N""^J"NH乂^>~S02CH2CH2OS03NaHN(染料n-5)和.S03N^/N人N、N~^J"NH乂}>~S02CH2CH2OS03NaHN_^(染料n-6)。10.權(quán)利要求1_9中任一項所述的藏青色活性染料組合物在含羥基和/或甲酰胺基材料，特別是纖維材料的染色方面的應用。全文摘要本發(fā)明提供一種棉用藏青色活性染料組合物，它包括一定比例混合的一種或多種選自右面所示的通式(1)表示的染料和一種或多種選自右面所示的通式(2)表示的染料。本發(fā)明的棉用藏青色活性染料組合物色澤明艷，具有優(yōu)異的各項染色牢度。該藏青色活性染料組合物具有優(yōu)異的染色性能，例如提升率、上染率、固色率等。文檔編號C09B67/24GK101457032SQ200710172310公開日2009年6月17日申請日期2007年12月14日優(yōu)先權(quán)日2007年12月14日發(fā)明者曾建平,兵謝,顧喆棟申請人:上海雅運精細化工有限公司