專利名稱：：基于含酸基聚酯的存儲(chǔ)穩(wěn)定的粉末漆料組合物,其制備方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種基于含酸基的(半)結(jié)晶聚酯A)和非晶態(tài)的聚酯B)以及合適的固化劑的粉末漆料組合物，其制備方法和其用于不渾濁和柔性的粉末漆料的用途。
背景技術(shù)：
：熱固化的粉末漆料組合物都廣泛用于制備各種基材的交聯(lián)涂層。熱固化的漆料與熱塑性組合物相比一般都更為堅(jiān)硬，對(duì)于溶劑和清潔劑都更具有耐受性，具有更好的對(duì)金屬基材的粘附性并且在曝露于較高溫度下時(shí)不會(huì)軟化。在US6184311中記栽了一種基于酸性聚酯和相應(yīng)固化劑的熱固化粉末漆料，其中使用了具有酸值為10至70mgKOH/g和50至20(TC尖銳熔點(diǎn)的(半)結(jié)晶聚酯。作為固化劑則考慮了環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)或羥烷基酰胺。從粉末漆料組合物的存儲(chǔ)穩(wěn)定性或粉末漆料膜的透明性方面考慮，(半)結(jié)晶聚酯并無限制。US2004/0018311記栽了由(半)結(jié)晶和非晶態(tài)的酸性聚酯組成的混合物，并且也描述了(半)結(jié)晶聚酯的熔點(diǎn)和熔融焓的范圍。但是這些都很寬。熔點(diǎn)應(yīng)在5(TC至20(rC之間，而熔融焓則在20至300J/g之間。這些值與粉末的存儲(chǔ)穩(wěn)定性或粉末漆料膜的透明性并不協(xié)調(diào)一致，而只是反映了這種產(chǎn)品在粉末漆料中的一般的使用性能。已經(jīng)表明，在粉末漆料中使用(半)結(jié)晶聚酯雖然能提高柔軟性，但同時(shí)也會(huì)隨之帶來兩個(gè)重大的缺陷結(jié)晶成分會(huì)傾向于降低粉末漆料制劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。由此也就會(huì)降低存儲(chǔ)穩(wěn)定性并因此降低粉末的可噴霧性。為了避免這種效應(yīng)，可以使用高結(jié)晶度的聚酯。這類產(chǎn)品也會(huì)傾向于結(jié)晶成固化的涂漆膜并因此而使該膜渾濁。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的任務(wù)在于找尋到在4(TC存儲(chǔ)穩(wěn)定并且能得到柔性的和無渾濁的膜的粉末漆料組合物?，F(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)，特定的(半)結(jié)晶聚酯在熱固化的粉末漆料中既能保證存儲(chǔ)穩(wěn)定性也能在固化之后帶來不渾濁的膜。這些特定的(半)結(jié)晶聚酯的特點(diǎn)首先即在于其熔點(diǎn)，其熔融焓和其酸值。另外，結(jié)晶的和非晶態(tài)的成分的比例和初始單體的特殊選擇也是至關(guān)重要的。因此，本發(fā)明的主題在于粉末漆料組合物，其特征在于，該組合物基本上含有A)5至20重量°/。的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120。C且熔融焓在70至120J/g之間，和B)20至90重量y。的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mo1、酸值為15至200mgK0H/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為〉4(TC，并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100%，D)任選的助劑和添加劑。優(yōu)選的本發(fā)明的主題為粉末漆料組合物，其特征在于，其基本上含有A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120。C且熔融焓在70至100J/g之間，并且所述的聚酯由下列構(gòu)造i)至少85mor/。單獨(dú)或混和形式的且選自琥珀酸、己二酸、癸二酸、對(duì)苯二酸或十二烷基二酸的二羧酸及其酯、酸酐或酰氯，和ii)最多15mor/。的其他二羧酸及其酯、酸肝或酰氯，和iii)至少80mol。/。單獨(dú)或混和形式的且選自單乙二醇、1,4-丁二醇或l,6-己二醇的多元醇，和iv)最多20mor/。單獨(dú)或混和形式的且選自1,9-壬二醇、1，12-十二烷基二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、新戊二醇、丁基乙基-1,3-丙二醇、曱基-l，3-丙二醇、曱基戊二醇、環(huán)己基二甲醇、1,2-丙二醇、1,2-戊二醇、三輕曱基丙烷、甘油或季戊四醇的其他多元醇，和B)20至90重量。/。的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mo1、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為540。0,并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100。/。，D)4壬選的助劑和添加劑。本發(fā)明的粉末漆料組合物是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。在于40'C的溫度存儲(chǔ)粉末四星期之后，評(píng)價(jià)存儲(chǔ)穩(wěn)定性。只要粉末不發(fā)生凝塊并且可良好噴霧，則就能看作是存儲(chǔ)穩(wěn)定的。另外，本發(fā)明的粉末漆料組合物是不渾濁的。濁度是在層厚度為約100jum的未染色膜上利用分光測光儀根據(jù)DIN5036的第一部分內(nèi)容而測得的。作為聚酯A)使用含至少一種含酸基團(tuán)且是直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的(半)結(jié)晶或結(jié)晶的聚酯[(半)結(jié)晶]，并且其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至12(TC并且熔融焓在70至120J/g之間。聚酯A)是基于多元羧酸和多羥基化合物的。原則上，這里可以使用所有能夠以此獲得聚酯A)性質(zhì)的這類二羧酸和多羥基化合物。聚合物的(半)結(jié)晶度可以根據(jù)DSC(差示掃描量熱計(jì))中的吸熱熔融峰而確定。這里要求熔融焓為70至100J/g。酸值根據(jù)DINENISO2114測定。所謂酸值(SZ)應(yīng)理解為是以mg表示的氫氧化鉀量，該量是中和一克物質(zhì)中所含的酸而所需的量。受試樣品溶解在二氯曱烷中并且以0.1N的曱醇?xì)溲趸浫芤航柚犹味āＡu值根據(jù)DIN53240-2確定。在該方法中，使樣品與醋酸酐在存在4-二甲基氨基吡啶作為催化劑的條件下反應(yīng)，其中羥基被乙?；?。同時(shí)，對(duì)于每個(gè)羥基形成一分子的醋酸，而其后過量醋酸酐的水解則提供兩分子醋酸。醋酸的消耗量通過滴定分析法由主值(Hauptwert)與平行進(jìn)行的空白值之差計(jì)算得到。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg利用DSC(差示掃描量熱計(jì))根據(jù)DINENISO11357-1測定。報(bào)告值來自于第二個(gè)加熱周期。分子量利用凝膠滲透色譜法(GPC)確定。樣品的表征在作為洗提劑的四氫呋喃中根據(jù)DIN55672-1進(jìn)行。Mn(UV)=數(shù)均摩爾重量(GPC,UV-檢測)，以g/mol表示。Mw(UV)-重均摩爾重量(GPC,UV-檢測)，以g/mo1表示。優(yōu)選作為多元羧酸的是具有2至22個(gè)亞甲基的直鏈、脂族二羧酸和/或?qū)Ρ蕉?，其量為至?5moiy。，以所有多元羧酸的總量計(jì)。但優(yōu)選作為二羧酸的是單獨(dú)或混合使用的琥珀酸、己二酸、癸二酸或十二烷基二酸和/或?qū)Ρ蕉?，且其用量為至?5mo1。/。，以所有羧酸的總量計(jì)。在本發(fā)明中，表述二羧酸也總包括其酯、酐或酰氯，因?yàn)楹茱@然它們也同樣可使用。還可以任選使用顯著較少量的最多15mor/。的其他任意的多元羧酸。這樣可以含有脂族和/或脂環(huán)族和/或芳族的多元羧酸。所謂多元羧酸理解為是那些優(yōu)選具有多于一個(gè)且特別優(yōu)選兩個(gè)羧基的化合物；與一般定義不同的是，在特別的實(shí)施方案中也可理解為單羧酸。脂(環(huán))族多元羧酸的例子是戊二酸和環(huán)己二酸的異構(gòu)體。芳族多元羧酸的例子是苯二酸和苯偏三酸的異構(gòu)體。在本發(fā)明中，表述二羧酸也總包括其酯、酐或酰氯，因?yàn)楹茱@然它們也同樣可使用。優(yōu)選是戊二酸、壬二酸、1,4-,1,3-或1,2-環(huán)己二酸或間苯二酸。所謂多羥基化合物理解為是那些優(yōu)選具有多于一個(gè)且特別優(yōu)選兩個(gè)幾基的化合物；與一般定義不同的是，在特別的實(shí)施方案中也可理解為單羥基化合物。作為(半)結(jié)晶聚酯A)的多羥基成分優(yōu)選是具有2至6個(gè)亞甲基的直鏈脂族二醇，且其量為至少80mor/。，以所有多羥基化合物的總量計(jì)。優(yōu)選的是單乙二醇或l,4-丁二醇或l,6-己二醇。還可任選并以最大為20mol。/。的量使用其他脂族、脂環(huán)族或芳族的多羥基化合物。這些多羥基化合物的例子是l,9-壬二醇、1,12-十二烷基二醇、羥基新戊酸新戊基二醇酯、新戊二醇、丁基乙基-l,3-丙二醇、曱基-l,3-丙二醇、曱基戊二醇、環(huán)己基二甲醇、1，2-丙二醇、1,2-戊二醇、三羥曱基丙烷、甘油或季戊四醇。所謂芳族多羥基化合物是芳族多羥基化合物如氬醌、雙酚A、雙酚F、二羥基萘等與環(huán)氧化物如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。作為多羥基化合物也可以含有例如基于乙二醇、丙二醇或l,4-丁二醇的醚二醇，即它們的低聚物或聚合物。特別優(yōu)選的是選自乙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、和l，12-十二烷基二醇的直鏈脂族二醇。除了多羥基化合物和二羧酸外還可以使用內(nèi)酯來合成聚酯A)。在制成的聚酯A)上還可加成以所存在的羥基計(jì)至少1當(dāng)量的酸或酸酐。優(yōu)選使用環(huán)狀的酸酐。特別優(yōu)選使用琥珀酸酐和/或六氫鄰苯二甲酸酐。(半)結(jié)晶的聚酯A)具有5至S0mgKOH/g、優(yōu)選20至40KOH/g的酸值，60至12(TC的熔點(diǎn)和70至120J/g的熔融焓。整個(gè)制劑中成分A的量為5至20重量％。作為聚酯B)使用至少一種含有酸基的直鏈或支鏈結(jié)構(gòu)的非晶態(tài)聚酯。非晶態(tài)聚酯的特點(diǎn)是在DSC中沒有放熱熔融峰。相反，這里可以觀察到玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。聚酯B)是基于任意的脂族和/或脂環(huán)族的和/或芳族的多元羧酸和多羥基化合物。原則上，這里可以使用所有那些能以此獲得聚酯B)性能的二羧酸和多羥基化合物。優(yōu)選的是琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷基二酸、環(huán)己烷二羧酸、苯二羧酸和偏苯三酸的異構(gòu)體。與一般定義不同，在特別的實(shí)施方案中也可理解為是單羧酸。任選也可以代替游離的多元羧酸而使用它們的可酯化衍生物，如相應(yīng)的低級(jí)烷基酯或環(huán)狀酸酐。但是作為非晶態(tài)聚酯B)的多羥基化合物成分，也可以使用脂族或脂環(huán)族的二醇，且其量為以所用的全部多羥基化合物總量計(jì)至少80mo1%。優(yōu)選的這種二醇的例子是單乙二醇、二乙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，9-壬二醇、新戊二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、1，2-丙二醇、1,2-戊二醇和環(huán)己基二甲醇。另外還可任選并用其量最多為20mol%的支鏈的多羥基化合物。優(yōu)選的這種多羥基化合物的例子是三羥曱基丙烷、甘油或季戊四醇。在制成的聚酯B)上還可加成以所存在的羥基計(jì)至少1當(dāng)量的酸或酸酐。優(yōu)選使用環(huán)狀的酸酐。特別優(yōu)選使用琥珀酸酐和/或六氫鄰苯二甲酸酐。待用的含酸基團(tuán)的非晶態(tài)聚酯B)具有2.0至5.0、優(yōu)選2.0至4.2的COOH官能度，600至8000g/mo1、優(yōu)選1200至5000g/mol的數(shù)均分子量，15至200mgKOH/g、優(yōu)選20至100mgKOH/g的酸值和〉4(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。整個(gè)制劑中成分B的含量為20-90重量。/c)、優(yōu)選50至80重量％。(半)結(jié)晶以及非晶態(tài)的聚酯可以以本身已知的方法通過多羥基化合物與多元羧酸或它們的酯、酸酐或酰氯在100至26(TC、優(yōu)逸130至22(TC的溫度且于惰性氣氛于熔融或共沸過程中縮合而得到，例如在MethodenderOrganischenChemie(Houben-Weyl)，14/2巻，1-5,21-23,40-44,GeorgThieme出版社，斯圖加特，1963中，在C.R.Martins的AlkydResins,51至59頁,ReinholdPlasticsAppl.，Series,Reinhold出版公司，紐約，1961中或者在DE-OSS2735497和3004903中記栽的那些方法。另外，也可以首先制備含羥基的聚酯，然后在160至240。C的縮合溫度下使其與酸或酸酐一起加熱，直至絕大部分的OH基團(tuán)都已經(jīng)反應(yīng)。在制得的羥基聚酯上還可加成以所存在的羥基計(jì)至少l當(dāng)量的酸或酸酐。優(yōu)選使用環(huán)狀的酸酐。特別優(yōu)選使用琥珀酸酐和/或六氫鄰苯二曱酸肝。聚酯成分A)和B)這兩者之比在本發(fā)明中具有重要作用。若使用過多的結(jié)晶成分，則硬化后結(jié)晶傾向就會(huì)明顯增加，并且在清漆中得到渾濁的膜或者在有色體系中得到啞光的膜。因此，結(jié)晶聚酯對(duì)非晶態(tài)聚酯的比例應(yīng)最大為1:3。最小比例則在1:15,低于此值就觀察不到任何柔軟化的效果。含環(huán)氧基或羥烷基酰胺基的固化劑C)具有至少2、優(yōu)選3至4且最大為6的官能度。合適的含環(huán)氧基的固化劑記栽在例如專利申請US2004/0018311的和節(jié)的第2至3頁中。通常市售的產(chǎn)品是例如Huntsman的ARALDITPT810、910和912。合適的含羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑記栽在例如EP957082、US4076917、US4101606、EP322834、WO00/55266、DE10004136、EP957082和EP1203763中。通常市售的產(chǎn)品是例如Degussa公司的VESTAGONEP-HA320,Ems公司的PRIMIDXL-552、PRIMIDQM1260和PRIMIDSF4510和SIRIndustriale公司的PROSIDH和PROSIDS。特別優(yōu)選的是含羥乙基酰胺基團(tuán)的固化劑。通常如此選擇含酸基團(tuán)的(半)結(jié)晶聚酯、含酸基團(tuán)的非晶態(tài)聚酯和含環(huán)氧基或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑的混和比，使得相對(duì)于一個(gè)酸基團(tuán)有0.6至2、優(yōu)選0.8至1.2個(gè)環(huán)氧基團(tuán)或羥烷基酰胺基團(tuán)。作為助劑和添加劑D)可以使用例如催化劑，色料，填料，色料，流動(dòng)助劑，如硅油和液態(tài)的丙烯酸酯樹脂，光穩(wěn)定劑和熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑，光澤改善劑和增效劑。同樣，本發(fā)明主題也在于用于制備粉末漆料組合物的方法，其特征在于，其基本上含有A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120。C且熔融焓在70至120J/g之間，和B)20至90重量％的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mo1、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為:^(rC，并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100。/。，D)任選的助劑和添加劑，其中制備在可加熱的設(shè)備中在溫度上限值為130至140。C之間的條件下進(jìn)行。為制備粉末漆料組合物，將固化劑C)與合適的(半)結(jié)晶聚酯A)、非晶態(tài)聚酯B)和任選的常規(guī)助劑和添加劑D)相混和。在熔體中均化成分A)、B)、C)和D)。但是優(yōu)選通過擠出，在合適的設(shè)備例如在可加熱的捏合機(jī)中進(jìn)行這一過程，同時(shí)不應(yīng)超過130至14(TC的溫度限值。擠出均化后的物料在冷卻至室溫以及經(jīng)過合適的粉碎之后研磨成即可噴霧(spriihfertig)的粉末。利用本發(fā)明的涂漆組合物可以制得存儲(chǔ)穩(wěn)定的粉末漆料組合物，它們獲得柔性且無渾濁的涂層。本發(fā)明的主題也在于將本發(fā)明的粉末漆料組合物用于涂覆物體的用途。因此，本發(fā)明的主題在于粉末漆料組合物用于制備涂層的用途，其特征在于，所述的粉末漆料組合物基本上含有A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為10至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120'C且熔融焓在70至120J/g之間，和B)20至90重量％的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mo1、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為〉40'C,并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100%,D)任選的助劑和添加劑。根據(jù)已知的方法，例如靜電粉末噴霧、流化床燒結(jié)或靜電流化床燒結(jié)而將即可噴霧的粉末涂覆于合適的基材上。粉末涂覆之后，在爐中在120至250。C加熱經(jīng)涂覆后的工件30秒至60分鐘，優(yōu)選在170至24(TC的溫度加熱1至30分鐘，以進(jìn)行傳統(tǒng)的固化過程。為了提高可熱固化的粉末漆料的固化速率，可以添加催化劑。用作催化劑的有例如有機(jī)錫化合物如月桂酸二丁基錫、辛酸錫(II)、馬來酸二丁基錫或丁基錫-三(2-乙基己酸鹽)，鋅鹽如乙酰丙酮絡(luò)鋅或胺如l,4-二氮雜二環(huán)辛烷、二氮雜二環(huán)壬烷或二氮雜二環(huán)十一碳烷。此外合適的還有具有氫氧根、氟化物或羧酸根反離子的季銨鹽和銬镥鹽。作為例子可以考慮四乙基苯曱酸銨、四曱基氬氧化銨和四丁基氫氧化銨。所添加的催化劑量是0.01至2.0重量％，以粉末漆料的總量計(jì)。即使沒有另外說明，從中也顯見，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可以在最廣泛的范圍內(nèi)利用上述描述內(nèi)容。因此優(yōu)選的實(shí)施方式和實(shí)施例僅僅只能看作是描述性的，而絕對(duì)不能看作是對(duì)公開內(nèi)容的任意方式的限制。以下根據(jù)實(shí)施例來進(jìn)一步詳盡地闡述本
發(fā)明內(nèi)容。本發(fā)明的替代實(shí)施方式可類似地得到。具體實(shí)施例方式實(shí)施例:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>A)(半)結(jié)晶聚酯實(shí)施例A1在干燥的N2氣氛中并于16(TC下將1700gDYNACOLL7330，OH值為31mgKOH/g的半結(jié)晶聚酯與100g的琥珀酸酐一起攪拌l小時(shí)并接著在100毫巴壓力下再保持1小時(shí)。然后卸壓并排空。在所得到的聚酯上測量到以下特征數(shù)據(jù)羥值=1.7mgKOH/g，酸值=31mgKOH/g，DSC:熔點(diǎn)=84。C并且熔融焓為117J/g。實(shí)施例A2OH聚酯具有以下組成作為酸成分100mol。/。的己二酸；作為醇成分100mor/。的l,6-己二醇。聚酯具有29mgKOH/g的OH值，l.OmgKOH/g的酸值，92J/g的熔融焓和55。C的熔點(diǎn)。在干燥的N2氣氛中并于160。C下使1700g該己二醇己二酸酯與100g的琥珀酸酐一起共同攪拌l小時(shí)并接著在100毫巴壓力下再保持一小時(shí)。然后卸壓并排空。在所得的聚酯上測得以下特征數(shù)據(jù)鞋值=1.5mgKOH/g,酸值=30mgKOH/g，DSC:熔點(diǎn)=57。C和熔融焓為125J/g。實(shí)施例A3OH聚酯具有以下組成作為酸成分100mol。/。的十二烷基二酸；作為醇成分100mol。/。的己二醇。聚酯具有31mgKOH/g的OH值，0.5mgKOH/g的酸值，72'C的熔點(diǎn)和128J/g的熔融焓。在千燥的N2氣氛中并于160。C下使1701g該己二醇十二酸酯與100g的琥珀酸酐一起共同攪拌l小時(shí)并接著在100毫巴壓力下再保持H、時(shí)。然后卸壓并排空。在所得的聚酯上測得以下特征數(shù)據(jù)羥值-2.2mgKOH/g,酸值=32mgKOH/g，DSC:熔點(diǎn)=76。C和熔融焓為131J/g。B)粉末漆料概括的制備描述將粉碎后的產(chǎn)品一一含環(huán)氧基團(tuán)的粉末漆料固化劑、聚酯、流動(dòng)助劑、脫氣劑和催化劑母料一一和白色顏料一起置入碾碎機(jī)中緊密混合并接著在擠出機(jī)中在最大130'C的溫度下均化。冷卻之后將擠出物打碎并用針磨機(jī)研磨至〈100Mm的粒度。用靜電粉末噴涂設(shè)備將所制得的粉末在60kV條件下施涂到去油的且磷酸鐵化的鋼板上并置入爐內(nèi)烘焙。COOH/環(huán)氧化物的比例為1:1。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表l:未加顏料的粉末漆料的漆料數(shù)據(jù)(12min@200°C)*非根據(jù)本發(fā)明的比較實(shí)施例存儲(chǔ)穩(wěn)定性(LS)(1-6):1=最佳，6=完全結(jié)塊l-3可良好的噴霧；4部分可噴霧；5,6不可噴霧直接落球沖擊(DINENISO6272)，杯凸深度(DIN53156)所有的受試漆膜都是柔性的。只有本發(fā)明的制劑既存儲(chǔ)穩(wěn)定(LS:1至4),又在固化后沒有渾濁。權(quán)利要求1、粉末漆料組合物，其特征在于，其基本上包括A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120℃且熔融焓在70至120J/g之間，和B)20至90重量％的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mol、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為＞40℃，并且其中A)∶B)的重量比為1∶3至1∶15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100％，D)任選的助劑和添加劑。2、粉末漆料組合物，其特征在于，其基本上包括A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120。C且熔融焓在70至100J/g之間，并且所述聚酯由下列構(gòu)造i)至少85mol。/。單獨(dú)或混和形式的且選自琥珀酸、己二酸、癸二酸、對(duì)苯二酸或十二烷基二酸的二羧酸及其酯、酸酐或酰氯，和ii)最多15mor/。的其他二羧酸及其酯、酸酐或酰氯，和iii)至少80mor/。單獨(dú)或混和形式的且選自單乙二醇、1,4-丁二醇或l,6-己二醇的多元醇，和iv)最多20mor/。單獨(dú)或混和形式的且選自1，9-壬二醇、1,12-十二烷基二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、新戊二醇、丁基乙基-1,3-丙二醇、曱基-l,3-丙二醇、曱基戊二醇、環(huán)己基二甲醇、1，2-丙二醇、1，2-戊二醇、三羥甲基丙烷、甘油或季戊四醇的其他多元醇，和B)20至90重量％的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mo1、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為M0'C，并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100yo，D)任選的助劑和添加劑。3、權(quán)利要求1或2所述的粉末漆料組合物，其特征在于，作為非晶態(tài)聚酯的多羥基化合物成分，使用Bi)其量至少為80mol。/。的直鏈的脂族或脂環(huán)族的二醇，和Bii)其量為最多20mol。/。的支鏈的脂族或脂環(huán)族的多羥基化合物，以所用全部多羥基化合物的總量計(jì)。4、權(quán)利要求3所述的粉末漆料組合物，其特征在于，作為成分B)i)使用單乙二醇、二乙二醇、羥基新戊酸新戊二醇酯、新戊二醇、環(huán)己烷二甲醇、1,4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,2-戊二醇、1,6-己二醇或1,9-壬二醇，而作為成分Bii)使用三羥曱基丙烷、甘油或季戊四醇，單獨(dú)或混和使用。5、權(quán)利要求1至4中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的粉末漆料組合物，其特征在于，在制得的聚酯A)和B)上加成至少l當(dāng)量的酸和/或酸酐。6、權(quán)利要求5所述的粉末漆料組合物，其特征在于，使用琥珀酸酐和/或六氫鄰苯二曱酸酐。7、權(quán)利要求1至6中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的粉末漆料組合物，其特征在于，含環(huán)氧基或羥烷基酰胺基的固化劑C)具有至少2、優(yōu)選3至4且最大為16的官能度。8、權(quán)利要求1至7中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的粉末漆料組合物，其特征在于，使用含羥乙基酰胺基團(tuán)的固化劑C)。9、權(quán)利要求1至8中一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的粉末漆料組合物，其特征在于，選擇含酸基團(tuán)的(半)結(jié)晶聚酯、含酸基團(tuán)的非晶態(tài)聚酯和含環(huán)氧基和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑的混合比，使得對(duì)于一個(gè)酸基有0.6至2、優(yōu)選0.8至1.2個(gè)環(huán)氧基或羥烷基酰胺基團(tuán)。10、制備粉末漆料組合物的方法，其特征在于，所述粉末漆料組合物基本上含有A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為5至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120。C且熔融焓在70至120J/g之間，和B)20至90重量％的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mol、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為〉40℃，并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100％，D)任選的助劑和添加劑，其中制備在可加熱的設(shè)備中在溫度上限值為130至140℃之間的條件下進(jìn)行。11、粉末漆料組合物用于制備涂層的用途，其特征在于，所述的粉末漆料組合物基本上含有A)5至20重量％的至少一種含酸基的(半)結(jié)晶聚酯，其酸值為10至50mgKOH/g、熔點(diǎn)為60至120℃且熔融焓在70至120J/g之間，和B)20至90重量％的至少一種含酸基的COOH官能度為2.0至5.0的非晶態(tài)聚酯，其數(shù)均分子量為600至8000g/mol、酸值為15至200mgKOH/g且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為〉40℃，并且其中A):B)的重量比為1:3至1:15，和C)2至20重量％的至少一種含有環(huán)氧基團(tuán)和/或羥烷基酰胺基團(tuán)的固化劑，其中A)+B)+C)的重量比之和為100％,D)任選的助劑和添加劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種基于含酸基的(半)結(jié)晶聚酯A)和非晶態(tài)聚酯B)以及合適的固化劑的粉末漆料組合物，其制備方法和其用于不渾濁且柔性的粉末漆料的用途。文檔編號(hào)C09D167/00GK101200615SQ20071019883公開日2008年6月18日申請日期2007年12月7日優(yōu)先權(quán)日2006年12月8日發(fā)明者C·拉默斯,E·斯皮羅,T·布蘭德申請人:德古薩有限責(zé)任公司