專利名稱：：液態(tài)施加的消音物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于消音，尤其是用于機動車輛應(yīng)用的組合物。
背景技術(shù)：
：在許多情況下，機動車輛制造商已經(jīng)設(shè)法制造能抑制聲音的車輛，這些聲音來自道路噪聲的振動、發(fā)動機和變速箱振動、以及風(fēng)。減小振動最普遍的方法之一是瀝青補片(asphalticpatch),該瀝青補片是粘附在車體或車框的金屬或塑料部件上的厚的瀝青補片。它們對于消音相當(dāng)有效，但是用起來不方便。首先，它們需要大量的勞動力來安裝。其次，由于每種車輛類型的車體和框架部件與其它車輛類型不同，制造商不得不提供相當(dāng)寬泛類型的不同尺寸和形狀的補片。即使單是一輛車就能夠使用相當(dāng)數(shù)量的不同尺寸和形狀的補片。結(jié)果，制造商不得不設(shè)計、提供和存儲大量的這些部件，這是高成本的、低效的。已經(jīng)開發(fā)了液態(tài)施加的消音材料。它們相比補片具有一些優(yōu)點，最顯著的是它們能夠使用噴霧設(shè)備自動化安裝，從而免除了補片安裝所需的勞動力。并且，噴霧安裝能使消音材料的施加更加集中或受控。機動車輛的激光輔助振動分析可證實振動"熱點"(振動超過其它區(qū)域的區(qū)域)。在使用補片的情況下，制造和安裝覆蓋若干熱點的一大塊補片有時要比制造和安裝若干塊小的補片更為容易。在使用計算機引導(dǎo)的噴霧設(shè)備的情況下，可對各個熱點單獨噴霧(和消音)，從而減少材料的使用和車輛的重量。包括溶劑基(solvent-bome)環(huán)氧材料或氨基甲酸酯基材料的液態(tài)施加的消音材料具有發(fā)散VOC的對環(huán)境不利的明顯的缺點，并且會發(fā)出氣味(例如，"新車氣味")。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及一種改進的消音組合物，它包括(a)水基(waterborne)聚合粘合齊U，其中，所述粘合劑包含0.03-3%的磷，所述磷作為共聚的側(cè)接含磷的酸基團(phosphomsacidgroup)形式存在，所述粘合劑的計算Tg為-5(TC至80°C，較佳的是-30。C至50°C，更好是0-30。C;(b)填料，其中，以干重計，所述填料與聚合物的比例為1:1至10:1;以及(c)增稠劑，其含量足以得到可剪切變薄的組合物，當(dāng)不在剪切條件下時，所述可剪切變薄的組合物的布魯克菲爾德粘度為200,000-10,000,000cP(較佳的是1，000，000-3，000,000cP);其中，所述組合物的固體容積(volumesolid)約為50-75%。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述粘合劑(a)包含兩種組分，第一種組分包括計算Tg為-50'C至6(TC的共聚物，第二種組分包括計算Tg為-3(TC至80°C的共聚物，其中，上述兩種組分的Tg之差至少為2(TC。使用兩組分粘合劑時，其中一種組分可在另一種的存在下聚合?；蛘?，在兩組分粘合劑中，粘合劑可包括兩種聚合分散劑的摻混物。在兩組分粘合劑中，兩種組分的Tg之差優(yōu)選為20-80。C，更好是30-70。C，最好是40-6(TC。兩組分粘合劑中各個組分的含量可以是1-99%，較佳的是5-95%,更好是10-90%。與現(xiàn)有的水性消音材料相比，本發(fā)明的組合物具有改進的復(fù)合損耗因子(compositelossfactor,"CLF")特征，并且事實上消除了與溶劑基液態(tài)施加的消音材料有關(guān)的問題。本發(fā)明還涉及減少機動車輛的振動的方法，它包括向車輛的一個或多個部件施加上述本發(fā)明的組合物。具體實施例方式"固體容積"是指填料的干容積與粘合劑的干容積之和除以組合物的總?cè)莘e，再乘上100。當(dāng)使用"(共)聚合物"時，是指均聚物或共聚物，或者它們的組合。術(shù)語"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，術(shù)語"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸或甲基丙烯酸。"玻璃化轉(zhuǎn)變溫度"或"Tg"是共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，由以下?？怂挤匠淌?Foxequation)計算[5w〃e""o/AeJmen'ca"尸/z;w'cfl/Soc/e^1，3，"美國物理學(xué)會公報"，第123頁(1956)]:一=-+-TgTg(i)Tg<2)對于共聚物，W,和W2是指兩種組分的重量分數(shù)，以裝入反應(yīng)容器中的單體的重量計，而Tg(D和Tg(2)是指兩種相應(yīng)的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，以絕對溫度計。對于包含三種或更多種單體的聚合物，增加附加的條件(W/Tg(。)。用于本發(fā)明目的的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是"PolymerHandbook"(《聚合物手冊》，由J.Brandrup和E.H.Immergut編輯，IntersciencePublishers,1966)中報道的那些，除非該出版物并未報道具體均聚物的Tg，在這種情況下，該均聚物的Tg由差示掃描量熱法(DSC)測定。為了用DSC測定均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，在沒有氨和伯胺的條件下制備均聚物試樣并保存。干燥均聚物試樣，預(yù)熱到12(TC，快速冷卻至ij-10(TC，然后以20。C/分鐘的速率加熱到150°C，同時收集數(shù)據(jù)。使用半高法在回折(inflection)中點測定均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。對包含交聯(lián)單體作為聚合單元的共聚物，其Tg的?？怂加嬎慊谟筛鱾€交聯(lián)單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其中所述均聚物在沒有氨或伯胺的條件下(形成)。由陰離子單體形成的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度值用于呈酸的形式的陰離子均聚物。對于乳液(共)聚合物顆粒由兩種或多種互相不可容的(共)聚合物組成的情況，根據(jù)各個(共)聚合物中存在的成分單體來計算各個(共)聚合物相的Tg。"布魯克菲爾德粘度"是指利用用于粘度為1,000,000-10,000,000cP涂層的丁字型T-F軸，在帶有布魯克菲爾德HelipathTM支架(stand)的布魯克菲爾德RVDV-I粘度計上測定的涂層粘度。對于粘度為200,000-1,000,000的涂層，可使用丁字型T-E軸。在上述兩種情況下軸的旋轉(zhuǎn)速度為lrpm，在進行測定之前軸運行10秒。布魯克菲爾德HelipathTM機架允許軸在旋轉(zhuǎn)過程中向下移動進入涂層，以確保高粘度材料的適宜測定。共混中使用的乳液(共)聚合物顆粒的重均粒徑可以是40-1000nm，使用布魯克海文BI-90(BrookhavenBI-90)粒度分級器測定。但是，可使用如美國專利4,384,056和4，539,361(在本文中引用作為參考)中公開的多眾數(shù)(polymodal)粒度分布。"水基聚合粘合劑"是指水性的、水分散的聚合物，它是基本上不含溶劑的。在一個優(yōu)選的實施方式中，所述消音組合物包含9-50重量％，較佳的是20-45重量%，更好是25-40重量％的粘合劑，以處理組合物的固體重量％計。"固體重量％"是指粘合劑固體重量除以組合物中的總固體，再乘上100。所述粘合劑包含一種共聚物，該共聚物包括0.03-3%的磷，所述磷以共聚的側(cè)接含磷的酸基團形式存在。"側(cè)接含磷的酸基團"是指共價地連接到聚合物主鏈上的含磷的酸基團。側(cè)接含磷的酸基團一般通過使用包含含磷的酸基團的可共聚單體來引入。合適的粘合劑包括，例如具有55重量o/。的丙烯酸丁酯、2.6重量％的甲基丙烯酸磷酸乙酯和42.4重量％的甲基丙烯酸甲酯作為共聚單元的聚合粘合劑，其根據(jù)公開號為2005/0222299的美國專利申請的方法制備。所述含磷的酸單體包含至少一種烯鍵式不飽和現(xiàn)象(ethylenicunsaturation)和含磷的酸基團。所述含磷的酸單體可呈酸的形式或作為含磷的酸基團的鹽。含磷的酸單體的例子包括<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，R是有機基團，包括丙烯酰氧基(acryloxy)、甲基丙烯酰氧基或乙烯基；R，和R，，獨立地選自H和第二有機基團。所述第二有機基團可以是飽和的或不飽和的。合適的含磷的酸單體包括二氫磷酸/鹽/酯官能單體，如醇的二氫磷酸酯，其中所述醇還包含可聚合的乙烯基或烯屬基團，如磷酸烯丙酯，二(羥基-甲基)富馬酸酯或衣康酸酯的二磷酸酯，(甲基)丙烯酸酯的衍生物，如羥基烷基(甲基)丙烯酸酯的磷酸酯，所述羥基烷基(甲基)丙烯酸酯包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯等。其它合適的含磷的酸單體是WO99/25780A1中公開的膦酸酯官能單體，包括乙烯基膦酸、烯丙基膦酸、2-丙烯酰胺基2-甲基丙垸膦酸、a-膦?；?phosphono)苯乙烯、2-甲基丙烯酰胺基2-甲基丙垸膦酸。其它合適的含磷的官能單<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>體是公開在美國專利4,733,005中的1，2-烯鍵式不飽和(羥基)氧膦基烷基(甲基)丙烯酸酯單體，包括(羥基)氧膦基甲基甲基丙烯酸酯。優(yōu)選的膦酸單體是二氫磷酸酯單體，包括(甲基)丙烯酸2-磷酸乙酯、(甲基)丙烯酸2-磷酸丙酯、(甲基)丙烯酸3-磷酸丙酯和3-磷酸-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯。在本發(fā)明的一個實施方式中，本發(fā)明的粘合劑聚合物通過首先制備包含側(cè)接的第一共反應(yīng)基團的前體聚合物來制備，所述側(cè)接的第一共反應(yīng)基團能與包含第二共反應(yīng)基團和含磷的酸基團的化合物反應(yīng)。前體聚合物上的合適的第一共反應(yīng)基團是羥基、環(huán)氧基、乙酰乙酰氧基和異氰酸酯基。例如，可以使用羥基垸基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基酯或a，a-二甲基間-異丙烯基芐基異氰酸酯來制備前體聚合物。包括第二共反應(yīng)基團和含磷的酸基團的化合物上的合適的第二共反應(yīng)基團是胺、羥基和磷酸酐?；蛘?，羥基官能前體聚合物可與多磷酸反應(yīng)以產(chǎn)生具有內(nèi)部側(cè)接的含磷的酸基團的有機聚合物。環(huán)氧官能前體聚合物可與多磷酸或草甘膦反應(yīng)，以產(chǎn)生具有內(nèi)部側(cè)接的含磷的酸基團的有機聚合物。異氰酸酯或乙酰乙酰氧基官能前體聚合物可與胺官能膦酸酯如草甘膦反應(yīng)，以產(chǎn)生具有內(nèi)部側(cè)接的含磷的酸基團的有機聚合物。在本發(fā)明的一個實施方式中，粘合劑共聚物還可包括至少一種烯鍵式不飽和非離子單體作為共聚單元。本文中的"非離子單體"是指共聚單體殘基不具有pH為l-14的離子電荷。合適的烯鍵式不飽和非離子單體包括，例如(甲基)丙烯酸酯單體，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸羥基乙酯、甲基丙烯酸羥基丙酯；(甲基)丙烯腈；(甲基)丙烯酰胺；脲基-官能單體；具有乙酰乙酸酯官能團的單體；苯乙烯和取代的苯乙烯；丁二烯；乙烯、丙烯、a-烯烴如l-癸烯；乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯和其它乙烯酯；以及乙烯基單體如氯乙烯、偏二氯乙烯。還可包括氨基官能單體。在本發(fā)明的另一個實施方式中，所述粘合劑可包含0-5重量％，以粘合劑的干重計，共聚的烯鍵式不飽和羧酸單體，基于聚合物的重量計，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸單甲酯、富馬酸單甲酯、富馬酸單丁酯、以及馬來酸酐。優(yōu)選的是0-2%的共聚烯鍵式不飽和羧酸單體。在本發(fā)明的另一個實施方式中，所述粘合劑可包含0-5重量％(以粘合劑的干重計)共聚的多烯鍵式不飽和單體，例如甲基丙烯酸烯丙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,2-乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯和二乙稀基苯。鏈轉(zhuǎn)移劑也可用來控制分子量。優(yōu)選的是由凝膠滲透色譜法測定的分子量超過20,000的鏈轉(zhuǎn)移劑。本領(lǐng)域熟知用于制備兩組分粘合劑的聚合技術(shù)，該兩組分粘合劑也稱作硬-軟聚合物顆粒，其中，一種組分相對于另一種具有較高的Tg(硬)的另一組分具有較低的Tg(軟)，其中一種組分在另一種組分存在下聚合。所述硬-軟聚合物顆粒一般通過多階段水乳液聚合方法來制備，其中，組成上不同的至少兩個階段以連續(xù)的方式聚合。適于制備硬-軟聚合物顆粒的多階段聚合技術(shù)公開在例如美國專利4，325，856、4,654,397和4,814,737中。在本發(fā)明中使用的用于制備硬-軟聚合物的多階段聚合方法中，制備軟聚合物或硬聚合物作為水中的第一聚合物顆粒的分散液，接著在第一聚合物顆粒的存在下聚合其它聚合物(分別為硬聚合物或軟聚合物)以提供硬-軟顆粒。填料的例子包括，但不限于無機填料，例如地面上的和沉積的碳酸鈣，高嶺土，煅燒過的、分層及結(jié)構(gòu)化的粘土，二氧化鈦，硅酸鋁，硅酸鎂，硅灰石，氧化鋅，氧化鐵，碳酸鎂，非晶氧化硅，氫氧化鋅，氧化鋁，氫氧化鋁，滑石，緞光白，硫酸鋇和硫酸鈣，以及這些材料的組合。用于本發(fā)明的填料還可包括各種非聚結(jié)(至少在使用的溫度下)聚合塑料填料，包括，但不限于固體小珠、中空填糾voided)、多中空填料、粘合劑涂覆填料(binder-coated)、裝填填料(charged)等、以及它們的組合。較佳地，用于本發(fā)明的填料包括碳酸鈣和/或云母。碳酸鈣可以是地面型(GCC)或沉積型(PCC)，具有各種粒徑、形狀和形態(tài)?？墒褂酶鞣N增稠劑來制造本發(fā)明的可剪切變薄的組合物疏水改性的堿性可膨脹的乳液("HASE")、疏水改性的乙氧基化的氨基甲酸酯增稠劑("HEUR")、羥乙基纖維素("HEC")?？杉羟凶儽〉慕M合物的優(yōu)點是，一旦通過噴霧或擠出(例如)向材料施加剪切時，其粘度下降，從而可以上述方式施加。但是，當(dāng)除去剪切時，其粘度非常高，所以材料不下垂，一旦施加后就可保持在其施加的位置。優(yōu)選的HASE增稠劑是AcrysolTT-615,優(yōu)選的HEUR增稠劑是AcrysolRM-12W，兩者都購自PA州費城的羅門哈斯公司(RohmandHaasCompany)。本發(fā)明的組合物可任選地包括一種或多種化合物，其選自多磷酸/酯/鹽(polyphosphate)化合物，或者通式(I)或(II)的化合物式中，R1、R3、R6、R8獨立地是氫或烷基，R2、R4、R5、R7、119和R^獨立地是氫、烷基、或者銨或金屬平衡離子，或者RS是磷酸乙基二甲基丙烯酸酯的殘基，其隨后任選地與其它烯鍵式不飽和單體或二聚物聚合；(m+n)和(q+r)中的每一個的和是10-600的整數(shù)，p是1-10的整數(shù)；并且m:n和q:r中的每一個比值是0:100至95:5。通式(I)或(II)的聚合結(jié)構(gòu),中的一些是水溶性的。"多磷酸/鹽/酉旨化合物"是指Cotton等的yWvfl"ceof/"wg"m'cC/zem"^y，」Com/7^Ae似/veTeW，(《高等無機化學(xué)，綜合教材》，科學(xué)間出版社(IntersciencePublishers),1972年，第397頁)中所述的線型或環(huán)狀多磷酸/鹽/酯。優(yōu)選的化合物多磷酸/鹽/酯包括，例如焦磷酸鹽/酯、三多磷酸鹽/酯、偏磷酸鹽/酯和多偏磷酸鹽/酯的酸形式、或者堿金屬鹽或銨鹽，例如(NaP03)x，如六偏磷酸鈉，其中x^6，或者x大于6的其它類似結(jié)構(gòu)物。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方式中，使用鈉鹽。含磷的丙烯酸聚合物粘合劑與一種或多種多磷酸/鹽/酯化合物(和/或通式(I)或(II)的化合物)的重量比可優(yōu)選為1:0.001至l:2，更好是1:0.01至l:0.5，最好是1:0.03至1:0.3。本發(fā)明的組合物可以常規(guī)的方式、以任意順序混合在一起(例如，使用扇-葉高架翻膠裝置(fan-bladeoverheadmixer))。所述組合物可任選地在成分混合之后，在真空下脫氣。所有的百分比是重量百分比，除非另有說明。實施例l:含磷的聚合物顆粒的水分散液的制備如下制備單體乳液混合576g去離子(DI)水、21.1g十二烷基苯磺酸酯表面活性劑(23重量％活性)、38.6g乙氧基化的單垸基磺基丁二酸酯表面活性劑(30重量％活性)、38.6g丙烯酸、1255.3g丙烯酸丁酯、154.8g丙烯腈、425g苯乙烯和57.9g甲基丙烯酸磷酸乙酯(50%活性)。在87。C下，向含有664g去離子水、12.6g十二烷基苯磺酸酯(23%)、1.44g硫酸鈉和0.4g4-羥基TEMP0(5。/?；钚?的，裝有攪拌器和冷凝器的5升的四頸圓底燒瓶中加入102.7g所述單體乳液，接著加入溶解在32.4g去離子水中的5.9g過硫酸鈉，并用另外22.6g去離子水洗入燒瓶中。IO分鐘后，在3小時內(nèi)分開地將剩余的單體乳液以及在203.4g去離子水中的5.9g過硫酸鈉和8.6g氫氧化鈉(50。/。活性)的溶液加入燒瓶中。在添加過程中將批料的溫度保持在87°C。當(dāng)完成所有的添加后，用15.2g去離子水沖洗容器中的物質(zhì)至燒瓶中。在90分鐘內(nèi)，將由在去離子水中的14.3g叔丁基過氧化氫(70。/。)和8.8g亞硫酸氫鈉構(gòu)成的分開的活化劑裝料和催化劑分三個部分加入，同時冷卻批料至45°C，并在同一時間段加入由在253.9g去離子水中的42.6g氫氧化鈉(50%)構(gòu)成的中和劑溶液。通過加入8.1gKathonLX溶液(1.4%活性)和1.17gDrewplusT-3200消泡劑來完成進料。實施例1中的水性聚合物分散液含有49重量％的固體，其pH為7.6。使用該程序制造膠乳樣品1A(粒度ca.130nm)。實施例2A-B:涂料制劑和復(fù)合損耗因子下表中使用的組分是Primal308AF(苯乙烯-丙烯酸酯粘合劑)，作為市售商品得自PA州費城的羅門哈斯公司；FoamasterNopcoNXZ，得自Cognis;Tamol850分散劑和UCD1530E黑色著色劑，得自羅門哈斯公司；Snowwhite12(碳酸鈣)，得自O(shè)mya，Inc.;Mica325，購自AshevilleMicaCompany;以及AcrysolTT-615,一種增稠劑(疏水改性的堿性可膨脹的乳液(HASE))，也得自羅門哈斯公司。這些材料用來制造以下涂料制劑。在各個溫度下的復(fù)合損耗因子("CLF")的計算根據(jù)ASTME-756測試方法來進行，進一步的測試說明得自用于OberstBar測試的SAEJ-1637測試方法。將重3.0kg/m2的干涂料應(yīng)用于樣品2A和2B。將2.44kg/m2的干涂料應(yīng)用于樣品2C-2H。在濕涂料應(yīng)用后，使棒(bar)在室溫下靜置IO分鐘，接著置于150。C的爐中20分鐘以干燥棒。冷卻后，測定棒的涂料覆蓋率，并按上述進行測試。報道的CLF值代表3個測試棒樣品的平均值。樣品涂料<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>說明書第10/14頁<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例3含磷的聚合物顆粒的水分散液的制備如下制備單體乳液混合969g丙烯酸丁酯、34g甲基丙烯酸磷酸乙酯、680g甲基丙烯酸甲酯、17g甲基丙烯酸脲酯、477g去離子(DI)水、以及18.7g60重量M的烷基苯氧基聚乙氧基硫酸銨(ammoniumalkylphenoxypolyethoxysulfate)表面活性劑的水溶液，并用攪拌進行乳化。接著，向配備有機械攪拌的5升的多頸燒瓶中加入2.5g60重量％的烷基苯氧基聚乙氧基硫酸銨表面活性劑的水溶液和1000g去離子水。然后，在氮氣氛下將燒瓶中內(nèi)含物加熱到85°C。向攪拌的燒瓶內(nèi)含物中加入92g單體乳液，接著加入在100g去離子水中的2.6gAPS，接著加入在100g去離子水中的1.7g碳酸鈉。用于單體乳液和在100g去離子水中的2.6gAPS的共進料的總添加時間為210分鐘。在單體混合物的添加過程中將反應(yīng)器溫度保持在80-85°C。接著，用60g去離子水沖洗乳液進料管至反應(yīng)器中。將反應(yīng)器中的內(nèi)含物冷卻到65°C。接著，向燒瓶中加入在水溶液中的6.6ppm的硫酸亞鐵、lg叔丁基過氧化氫和0.5gD-異抗壞血酸。用氫氧化銨將燒瓶中的內(nèi)含物中和至pH為9.5。計算Tg為-5匸。使用該程序制造膠乳樣品3。實施例4A-B涂料制劑和復(fù)合損耗因子下表中使用的組分是實施例2中提及的那些，以及六偏磷酸鈉(Calgon-N，購自美國CA州的BKGiuilini)。這些材料用來制造以下涂料制劑。樣品4A-B涂料制劑和復(fù)合損耗因子<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>實施例5:聚合物的制備使一個5L的四頸圓底燒瓶配備有槳式攪拌器、溫度計、氮氣進口和回流冷凝器。將961g去離子水加入釜中并在氮氣氛下加熱到84'C。向加熱的釜中的水中加入溶解在55g去離子水中的5.5g過硫酸銨、2.2g脂肪醇醚硫酸的鈉鹽、138g單體混合物3。在放熱反應(yīng)后，將單體混合物3的殘余物，以及在88g去離子水中的10.4g氫氧化銨和2.35g過硫酸銨(共進料溶液)加入83X:的釜中。當(dāng)完成單體混合物3的添加后，將單體混合物4加入反應(yīng)器中，同時繼續(xù)加入共進料溶液。用于單體混合物3和單體混合物4的總進料時間為卯分鐘。在進料完成后，在85。C下保持批料30分鐘，然后加入10g硫酸亞鐵溶液(0.15。/。，在水中)、1.5gVersene溶液(P/。，在水中)、溶解在40g水中的全部4g叔丁基過氧化氫(70。/。)、以及溶解在40g水中的全部2.6g異抗壞血酸。加入氫氧化銨以將pH升高到9.3。最終的膠乳的固體含量為51.2%，平均粒度為167nm。單體混合物3去離子水285.00脂肪醇醚硫酸的鈉鹽25.20丙烯酸丁酯723.90正十二垸基硫醇11.20甲基丙烯酸甲酯367.60甲基丙烯酸22.30單體混合物4去離子水285.00脂肪醇醚硫酸的鈉鹽25.20丙烯酸丁酯311.90正十二烷基硫醇11.20甲基丙烯酸甲酯779.60甲基丙烯酸22.30實施例6:聚合物的制備使一個5L的四頸圓底燒瓶配備有槳式攪拌器、溫度計、氮氣進口和回流冷凝器。將961g去離子水加入釜中并在氮氣氛下加熱到84t:。向加熱的釜中的水中加入溶解在55g去離子水中的5.5g過硫酸銨、2.2g脂肪醇醚硫酸的鈉鹽、138g單體混合物1和。在放熱反應(yīng)后，將單體混合物1的殘余物，以及在88g去離子水中的10.4g氫氧化銨和2.35g過硫酸銨(共進料溶液)加入83。C的釜中。當(dāng)完成單體混合物l的添加后，將單體混合物2加入反應(yīng)器中，同時繼續(xù)加入共進料溶液。用于單體混合物1和單體混合物2的總進料時間為90分鐘。在進料完成后，在85'C下保持批料30分鐘，然后加入10g硫酸亞鐵溶液(0.15%，在水中)、1.5gVersene溶液(1%，在水中)、溶解在40g水中的全部4g叔丁基過氧化氫(70%)、的全部2.6g異抗壞血酸。加入氫氧化銨以將pH升高到9.8'量為51.3%，平均粒度為169nm。以及溶解在40g水中最終的膠乳的固體含去離子水脂肪醇醚硫酸的鈉鹽丙烯酸丁酯正十二甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸磷酸乙酯單體混合物1285.0025.20723.9011.20359.6030.30單體混合物2去離子水脂肪醇醚硫酸的鈉鹽丙烯酸丁酯正十二烷基硫醇甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸磷酸乙酯285.0025.20311.9011.20771.6030.30實施例7下表中使用的組分是前述的組分以及實施例5-6中制得的材料。這些材料用來制造以下涂料制劑。在各個溫度下的復(fù)合損耗因子("CLF")的計算根據(jù)ASTME-756測試方法，在1.6mm厚的棒上進行。將重4.0kg/m2的干涂料應(yīng)用于樣品7A和7B。在濕涂料應(yīng)用后，使棒在室溫下靜置IO分鐘，接著置于150。C的爐中20分鐘以干燥棒。冷卻后，測定棒的涂料覆蓋率，并按上述進行測試。報道的CLF值代表3個測試棒樣品的平均值。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>本發(fā)明的組合物可應(yīng)用于機動車輛的一個或多個部件上，使用虹吸管槍手動地用空氣壓縮機推動噴槍來施加，或者可以使用自動分配機自動化施加，其是機動車輛工業(yè)中常規(guī)使用的。權(quán)利要求1.一種組合物，它包括(a)水基聚合粘合劑，其中，所述粘合劑包含0.03-3％的磷，所述磷以共聚的側(cè)接含磷的酸基團形式存在，所述粘合劑的計算Tg為-50℃至80℃；(b)填料，其中以干重計，所述填料與聚合物的比例為1∶1至10∶1；以及(c)增稠劑，其含量足以得到可剪切變薄的組合物，當(dāng)不在剪切條件下時，所述可剪切變薄的組合物的布魯克菲爾德粘度為200,000-10,000,000；所述組合物的固體容積約為50-75％。2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述粘合劑的計算Tg為-3(TC至50°C。3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述粘合劑的計算Tg為0°C至3(TC，并且所述組合物的布魯克菲爾德粘度為1,000,000-3,000，000。4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，所述粘合劑包含兩種組分，第一種組分包括計算Tg為-5(TC至6(TC的共聚物，第二種組分包括計算Tg為-30。C至8(TC的共聚物，其中，上述兩種組分的Tg之差至少為20°C。5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，所述組分中的一種是在另一種的存在下聚合的。6.如權(quán)利要求4所述的組合物，其特征在于，所述兩種組分包含兩種聚合物分散液的摻混物。7.—種減小機動車輛的振動的方法，它包括向所述車輛的一個或多個部件施加一種組合物，所述組合物包括(a)水基聚合粘合劑，其中，所述粘合劑包含0.03-3%的磷，所述磷以共聚的側(cè)接含磷的酸基團形式存在，所述粘合劑的計算Tg為-5(TC至80°C;(b)填料，其中，以干重計，所述填料與聚合物的比例為1:1至10:1;以及.(c)增稠劑，其含量足以得到可剪切變薄的組合物，當(dāng)不在剪切條件下時，所述可剪切變薄的組合物的布魯克菲爾德粘度為200，000-10，000，000;所述組合物的固體容積約為50-75%。全文摘要一種液態(tài)施加的消音組合物，它包括具有0.03-3％的磷的粘合劑，所述磷以共聚的側(cè)接含磷的酸基團形式存在。文檔編號C09D201/00GK101255315SQ20071030050公開日2008年9月3日申請日期2007年12月19日優(yōu)先權(quán)日2006年12月20日發(fā)明者A·J·斯沃茨,A·R·赫梅斯,D·E·威廉姆斯申請人:羅門哈斯公司