專利名稱：：耐熱粘合片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐熱粘合片(帶)。更具體地，本發(fā)明涉及具有高可靠性和可加工性的耐熱粘合片，其中能夠通過(guò)將能量射線照射在粘合層上來(lái)誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)，以實(shí)現(xiàn)高溫下的耐熱性以及在部件中的高尺寸穩(wěn)定性，實(shí)現(xiàn)在所附著的表面上不留下粘合劑殘?jiān)那闆r下剝離粘合層，以及實(shí)現(xiàn)在高溫下在所附著的表面如金屬表面上不發(fā)生氧化。此外，本發(fā)明的片能夠被廣泛地用作如下粘合片，其適合用作在高溫工藝中各種電子部件的掩蔽片，在下面的描述中，將對(duì)半導(dǎo)體封裝工藝做示例性說(shuō)明，但是注意，不能將本發(fā)明限制于此。
背景技術(shù)：
：通常，QFN(方形扁平無(wú)引線封裝)半導(dǎo)體是通過(guò)如下制造半導(dǎo)體的方法制造的，其中在封裝中配備有引線端子。接下來(lái)，描述一種已知的制造QFN半導(dǎo)體的方法。首先，QFN半導(dǎo)體通過(guò)以下步驟制造在粘合片附著工藝中，將粘合帶或片的掩蔽片附著到在多個(gè)引線框架的一個(gè)表面上；在小片連接(die-attach)工藝中，在引線框架反面上的半導(dǎo)體元件安裝部件上安裝半導(dǎo)體芯片。然后，在導(dǎo)線接合(wirebonding)工藝中，通過(guò)用導(dǎo)線將多條引線與半導(dǎo)體元件結(jié)合而進(jìn)行電連接。在環(huán)氧模塑工藝中，用環(huán)氧樹(shù)脂密封引線框架和被安裝到所述框架上的半導(dǎo)體元件。最后，從引線框架剝離掩蔽片以形成多個(gè)QFN單元，并通過(guò)對(duì)每個(gè)單元QFN半導(dǎo)體進(jìn)行切割以制造相應(yīng)的單元半導(dǎo)體。如上所述，QFN封裝制造工藝應(yīng)當(dāng)滿足如下描述的高溫工藝中一些特性的非常嚴(yán)格的要求。即，該工藝要經(jīng)受15(TC25(TC的高溫。在此情況下，在將粘合片附著到引線框架之后，該粘合片必須使得引線框架在小片連接工藝中于15(TC下保持超過(guò)兩小時(shí)。在200°C250°C下的導(dǎo)線接合工藝中，必須保持高的尺寸穩(wěn)定性超過(guò)兩小時(shí)，且不允許在所述片和引線框架之間出現(xiàn)差的粘合，如在環(huán)氧模塑工藝中通過(guò)模塑壓力產(chǎn)生的模塑溢料(moldflash)。最后，在剝離粘合片時(shí)，必須在引線框架上無(wú)任何粘合劑殘?jiān)那闆r下將粘合片剝離。為了滿足上述要求，對(duì)于常規(guī)的粘合片和帶，通常使用耐熱的聚酰亞胺膜作為基材，在其上沉積耐熱粘合劑樹(shù)脂層。一種代表性的粘合劑樹(shù)脂為有機(jī)硅和丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂。如在已登記的韓國(guó)專利10-0665441號(hào)和10-0572191號(hào)以及美國(guó)專利6777079號(hào)中所公開(kāi)的，使用上述粘合劑樹(shù)脂以滿足半導(dǎo)體制造工藝中的要求。此外，對(duì)于用于制造半導(dǎo)體器件的片或帶，除了粘合劑以外，有時(shí)候還使用膠水。通過(guò)混合熱固性樹(shù)脂和熱塑性樹(shù)脂來(lái)制備此類粘合劑，其例子為NBR/環(huán)氧樹(shù)脂類，其公開(kāi)于已公布的韓國(guó)專利2004-00423658號(hào)中。然而，在剝離片時(shí)，有機(jī)硅粘合劑會(huì)在所附著的表面上引起沾污或留下粘性的有機(jī)硅殘?jiān)?。在高溫下從粘合劑有機(jī)硅組分中產(chǎn)生的氣體會(huì)不利地氧化所附著的引線框架表面。熱固性丙烯酸類粘合劑不足以耐熱，并在10(TC15(TC的溫度開(kāi)始分解，使得由于內(nèi)聚力的降低而導(dǎo)致粘合劑殘?jiān)z留在所附著的表面上。由熱固性和熱塑性樹(shù)脂混合而制得的粘合劑樹(shù)脂，可通過(guò)在加熱過(guò)程中的揮發(fā)性氣體組分而導(dǎo)致差的導(dǎo)線接合，且由于凝固收縮和增加的閉合粘合力(closeadhesion)而在剝離能力方面發(fā)生問(wèn)題
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問(wèn)題設(shè)計(jì)本發(fā)明以解決上述問(wèn)題。本發(fā)明的一個(gè)目的是，通過(guò)將能量射線照射到粘合劑層上而誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)以得到耐熱性，從而在高溫下得到一種耐熱粘合片。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種高可靠性和可加工性的耐熱粘合片，其中在部件中能夠?qū)崿F(xiàn)高尺寸穩(wěn)定性，且在剝離片時(shí)，在所附著的表面上沒(méi)有粘合劑殘?jiān)?，以及在?jīng)受高溫時(shí)在所附著的表面如金屬表面上不發(fā)生氧化。有利效果本發(fā)明的耐熱粘合片具有如下效果，即通過(guò)將能量射線照射到粘合劑層上來(lái)誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)，從而能夠?qū)崿F(xiàn)高溫下的耐熱性。本發(fā)明的耐熱粘合片具有高可靠性和可加工性的性能，這是因?yàn)槠鋵?shí)現(xiàn)了部件的高的尺寸穩(wěn)定性，所述片還能夠被剝離而不會(huì)在所附著的基材表面上留下粘合劑殘?jiān)?，沉積有本發(fā)明粘合劑層的基材如金屬的表面未被氧化。附圖簡(jiǎn)述本發(fā)明的上述和其它優(yōu)點(diǎn)和特征將通過(guò)下面的描述而變得更加顯而易見(jiàn)，所述描述以本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案為例子，且通過(guò)參考附圖來(lái)闡明。圖1為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的耐熱粘合片的截面圖。(關(guān)于附圖主要部分的標(biāo)記的簡(jiǎn)單解釋)1.耐熱基材膜2.耐熱粘合劑層3.粘合劑層保護(hù)剝離膜最佳方式本發(fā)明的特征在于，本發(fā)明的為了實(shí)現(xiàn)上述目的的耐熱粘合片包括耐熱基材和在該耐熱基材的至少一個(gè)面上形成的且由液體涂料制成的粘合劑層，所述液體涂料包括可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂、熱固性粘合劑樹(shù)脂、能量射線引發(fā)劑和熱固性試劑，通過(guò)照射能量射線以誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)來(lái)固化所述粘合劑層并使其耐熱。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，耐熱基材是由選自如下物質(zhì)中的至少一種制成的箔聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、三乙酰纖維素、聚醚酰亞胺、聚萘二甲酸乙二酯(polyethylenenaphthalate)、聚丙烯和聚碳酸酯。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，耐熱基材為至少一種選自如下的薄的金屬箔薄箔、合金箔和電鍍箔，所述箔由鋁、鎂、鈦、鉻、錳、鐵、鎳、鋅、錫等制成。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，如設(shè)計(jì)目的所要求的，在粘合劑層中使用一種或兩種或更多種類型的可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂，且在粘合劑層中，可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂與熱固性粘合劑樹(shù)脂的比率為1/91。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，熱固性粘合劑樹(shù)脂的重均分子量為40，0003，000，000。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，如設(shè)計(jì)目的所要求的，使用一種或兩種或更多種類型的能量射線引發(fā)劑，與可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂的總量相比，所述能量射線引發(fā)劑的量為1/1001/5。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，用可見(jiàn)光線、紫外線或電子束來(lái)固化粘合劑層中的可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂。7優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，將耐熱粘合片沉積到銅箔上，然后于20(TC下加熱約40分鐘，在室溫下放置一小時(shí)后，所得片的粘度為5g'f/2.54cm寬度600g'f/2.54cm寬度或更低。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，將耐熱粘合片沉積到一塊銅箔、玻璃板或不銹鋼板上，然后，在室溫下放置一小時(shí)后，其粘度為5g.f/2.54cm寬度120g'f/2.54cm寬度或更低。優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，當(dāng)對(duì)耐熱粘合片進(jìn)行加熱，使其以1(TC/min的速度由室溫升至25(TC時(shí)，在該耐熱粘合片的粘合劑層中，粘合劑重量降低為2%或更少。更優(yōu)選地，本發(fā)明的特征在于，為了掩蔽金屬表面，將耐熱粘合片沉積到該金屬表面上，以通過(guò)防止25(TC高溫下在金屬表面上的氧化來(lái)保護(hù)金屬表面。在下文中，通過(guò)參考附圖來(lái)詳細(xì)描述本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，顯而易見(jiàn)的是那些實(shí)施方案是用于更加具體地說(shuō)明本發(fā)明，而不是將本發(fā)明的范圍限制于那些實(shí)施方案。本發(fā)明的耐熱粘合片可以在制造各種電子部件的工藝中用作掩蔽片，而不限于用于制造半導(dǎo)體的粘合片。本發(fā)明涉及耐熱粘合片，其特征在于包括耐熱基材和在該基材單面上的由液體涂料制成的粘合劑層，所述液體涂料包括可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂、熱固性粘合劑樹(shù)脂、能量射線引發(fā)劑和熱固性試劑，其中，在制造粘合片的工藝中，照射能量射線以誘導(dǎo)粘合劑層中的交聯(lián)反應(yīng)，因此形成高耐熱性的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。首先，當(dāng)形成粘合劑層時(shí)，由于一般的丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂在粘性方面是優(yōu)良的，但是不足以耐熱，在10(TC15(TC開(kāi)始分解，因此，由所述丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂制造的粘合片不能用作高溫工藝中使用的掩蔽片。此外，有機(jī)硅粘合劑樹(shù)脂在耐熱性方面是優(yōu)良的，但是其很難控制其粘性，而且在基材上的有機(jī)硅殘?jiān)扇菀椎匾鹫次?。因此，在本發(fā)明中提出了一種使用丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂的方法，按照本發(fā)明的方法，利用能量射線照射該丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂來(lái)誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)，因而形成新的耐熱性粘合劑層。上述丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂能夠以被稱作"互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)"的混合交聯(lián)結(jié)構(gòu)制得，其中所述混合交聯(lián)結(jié)構(gòu)是一種交聯(lián)結(jié)構(gòu)，其中兩種不同類型的可固化樹(shù)脂通過(guò)各自不同的化學(xué)反應(yīng)機(jī)理、在獨(dú)立的交聯(lián)過(guò)程中通過(guò)互穿而纏繞在一起。這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)能夠具有樹(shù)脂的內(nèi)聚形和耐熱性的特征，所述"互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)"實(shí)際使用于制備環(huán)氧粘合劑樹(shù)脂的方法中(參見(jiàn)"環(huán)氧粘合劑配方(EpoxyAdhesiveFormulation)",EdwardM.Petrie，第151152頁(yè))。在本發(fā)明中，為了通過(guò)上述的互穿而形成混合交聯(lián)結(jié)構(gòu)，以及為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，使用了能量射線固化方法，所述方法是一種制造耐熱片的方法，不同于現(xiàn)有技術(shù)的工藝。在下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明的組分。耐熱基材本發(fā)明的用于耐熱粘合片的耐熱基材是但不限于由至少一種選自如下的物質(zhì)制成的(塑料)膜聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、三乙酰纖維素、聚醚酰亞胺、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯和聚碳酸酯。此外，對(duì)于基材，可以使用金屬箔來(lái)代替塑料膜，所述金屬箔可以是選自如下的至少一種箔、合金箔和電鍍箔，所述箔由鋁、鎂、錳、鈦、鉻、鐵、鎳、鋅、錫等制成。對(duì)于基材膜，由于當(dāng)基材膜的熱膨脹系數(shù)很大時(shí)，引線框架和基材膜之間的熱膨脹系數(shù)的差別就很大，所以附著到片的引線框架在被放置于室溫下時(shí)可能會(huì)彎曲。此類彎曲引起模塑工藝中的尺寸不穩(wěn)定性，由此可引起由位置移動(dòng)導(dǎo)致的不利的模塑溢料。因此，對(duì)于此類符合條件的耐熱基材，優(yōu)選如下耐熱膜，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于15(TC。在10(TC20(TC之間的溫度下，基材的熱膨脹系數(shù)優(yōu)選為5ppm/。C50ppm廠C，更優(yōu)選10ppm廠C25ppm/。C。粘合劑組合物在本發(fā)明的耐熱粘合片的耐熱粘合劑層中使用的可能量射線固化的丙烯酸類低聚物樹(shù)脂可以為選自如下的一種氨基甲酸酯丙烯酸酯(urethaneacrylate)、聚醚和聚酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、丙烯酸丙烯酸酯等，或除了丙烯酰基(acrylgroup)以外，在分子末端還具有烯丙基的添加硫醇的樹(shù)脂、光-陽(yáng)離子聚合的樹(shù)脂、含肉桂酰的聚合物、重氮氨基-酚醛清漆樹(shù)脂。與高能射線起反應(yīng)的聚合物包括環(huán)氧化聚丁二烯、不飽和聚酯、聚甲基丙烯酸縮水甘油酯、聚丙烯酰胺和聚乙烯硅氧烷。在使用這類可能量射線固化樹(shù)脂的情況下，就不總是一定需要上述母體材料。與上述樹(shù)脂反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目?jī)?yōu)選為26。丙烯酸類低聚物樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為大約3008，000?？稍O(shè)計(jì)樹(shù)脂與能量射線引發(fā)劑反應(yīng)，以便在粘合劑層中產(chǎn)生內(nèi)聚力，從而可獲得高耐熱性的粘合劑層，且在所附著的表面上不留下殘?jiān)?。在本發(fā)明的耐熱粘合片的耐熱粘合劑層中使用的可熱固的粘合劑樹(shù)脂可以為(甲基)丙烯酸垸基酯，例如，(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯和(甲基)丙烯酸十二酯，所述熱固性的粘合劑樹(shù)脂用來(lái)產(chǎn)生粘性。優(yōu)選地，熱固性丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂的重均分子量為40，0003，000，000，更優(yōu)選700，0001,200,000。如果熱固性丙10烯酸類粘合劑樹(shù)脂的重均分子量不超過(guò)40,000，就不能獲得基本的耐熱性能。如果它超過(guò)3,000,000，分子量也是很大的，則能夠影響固化反應(yīng)。通過(guò)與熱固性試劑一起使用樹(shù)脂，能實(shí)現(xiàn)內(nèi)聚力并抑制粘合劑殘?jiān)?。僅當(dāng)本發(fā)明的耐熱粘合片的混合丙烯酸類粘合劑含有熱固性試劑或能量射線引發(fā)劑時(shí)，該混合丙烯酸類粘合劑才能實(shí)現(xiàn)固化反應(yīng)。固化劑的例子為異氰酸酯-、環(huán)氧-、氮丙啶或螯合物交聯(lián)劑。固化劑的量不限于具體值，但是優(yōu)選為0.120重量份，更優(yōu)選27重量份，所述重量份都是基于100重量份的丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂。因此，通過(guò)與熱固性試劑一起使用丙烯酸類粘合劑，能使該丙烯酸類粘合劑具有合適的粘性。此外，示例性的能量射線引發(fā)劑選自如下苯偶酰二甲基縮酮、羥基環(huán)己基苯甲酮、羥基二甲基苯乙酮、甲基-[4甲硫基苯基]-2-嗎啉丙烷、4-芐基-4，-甲基二亞苯基硫化物、異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、2-乙基己基-4-二甲基氨基苯甲酸酯、二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、甲基-鄰-苯并-苯甲酸酯、甲基苯甲酰甲酸酯、4-苯基二苯甲酮、2,4，6-三甲基苯甲酰-二苯膦、2-羥基-l，2-二苯基乙酮(ethanone)等?？筛鶕?jù)粘合劑層的涂覆和干燥溫度以及用于照射能量射線的條件來(lái)選擇能量射線引發(fā)劑?；?00重量份的可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂，能量射線引發(fā)劑的量?jī)?yōu)選為0.010.2重量份。優(yōu)選使用一種能量射線引發(fā)劑或同時(shí)使用兩種類型的能量射線引發(fā)劑，這取決于設(shè)計(jì)的目的。如何制造粘合劑層本發(fā)明的制造耐熱粘合片的方法不限于具體方法。制造耐熱粘合片的普通方法是制備一種在溶劑中的粘合劑組合物，所述組合物包括可能量射線固化的丙烯酸類低聚物樹(shù)脂、熱固性粘合劑樹(shù)脂、能量射線引發(fā)劑和用于固化樹(shù)脂的熱固性試劑組分。根據(jù)設(shè)計(jì)目的，制備具有某一粘度的粘合劑組合物，以通過(guò)將組合物直接涂覆到耐熱基材上、然后干燥粘合劑層來(lái)形成該層。這被稱作流延法(castingmethod)。另一種制造粘合劑層的方法被稱作轉(zhuǎn)印法，該方法包括如下步驟將上述粘合劑涂覆到剝離膜上，將所得膜進(jìn)行干燥以形成粘合劑層，將所述層層壓到耐熱基材上，然后轉(zhuǎn)印所得膜。在此情況下，粘合劑層的涂覆厚度優(yōu)選為525Mm，更優(yōu)選610/mi。對(duì)于本發(fā)明的耐熱粘合劑層，優(yōu)選的是，可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂與熱固性粘合劑樹(shù)脂的比率為1/91(對(duì)固體而言)。在此情況下，如果可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂的添加量超過(guò)了需要的量，就可能不能通過(guò)互穿來(lái)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，或者粘合劑層可能會(huì)變得比要求的更硬。此外，能夠優(yōu)選一起使用一種或兩種或更多種類型的可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂，這取決于設(shè)計(jì)目的。如何用能量射線來(lái)固化粘合劑層本發(fā)明的用能量射線來(lái)固化粘合劑層的方法，可利用能量射線如可見(jiàn)光線、紫外線或電子束來(lái)固化所述層，從而在粘合劑層中誘導(dǎo)交聯(lián)結(jié)構(gòu)。所述能量射線不限于具體類型，但是優(yōu)選使用紫外線進(jìn)行固化。使用紫外線進(jìn)行固化是一種在非常短的時(shí)段內(nèi)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)，且要求在給定的短時(shí)段內(nèi)用給定量的射線進(jìn)行完全固化。如果固化是用少于給定值的較少量的射線進(jìn)行的，那么固化層可能有未固化的區(qū)域。如果使用了多于給定值的射線，則可能在基材膜或粘合劑樹(shù)脂中發(fā)生分解。由于紫外線包括紅外線，所以紅外線的熱量可能引起副作用。因此，優(yōu)選的是，射線的量為102000mJ/cm2，更優(yōu)選4001000mJ/cm2，所述量基于紫外線區(qū)域A。紫外燈分為具有短波長(zhǎng)主要區(qū)域(紫外線B、C)的滎燈和具有長(zhǎng)波長(zhǎng)主要區(qū)域(紫外線A)的金屬鹵化物燈。通過(guò)兩種類型的燈的組合使用或利用各個(gè)類型的燈，可實(shí)現(xiàn)固化。通過(guò)燈的高度或紫外線的照射時(shí)間，可控制射線的量。另外，熱固性粘合劑樹(shù)脂可以在老化車間或爐子中進(jìn)行熱固化。優(yōu)選的是，熱固化在25。C80。C、更優(yōu)選4(TC60。C下進(jìn)行。老化時(shí)間優(yōu)選為57天。利用下面的實(shí)施方案來(lái)更詳細(xì)地描述本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)注意，本發(fā)明不限于此。實(shí)施方案l為了制備紫外線可固化的熱固性粘合劑，對(duì)于100重量份的總的液體，使用如下物質(zhì)46.28重量份的丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂(AT-211，商購(gòu)得自SamwonCo.)、1.62重量份的異氰酸酯硬化劑(CAT-45，商購(gòu)得自SamwonCo.)、5.55重量份的聚氨酯丙烯酸酯(其為可能量射線固化的低聚物)(EB280，商購(gòu)得自CytecCo.)、0.19重量份的2,4，6-三甲基苯甲酰-二苯膦(DarocurTPO，商購(gòu)得自CibaCo.)、0.08重量份的羥基環(huán)己基苯甲酮(Irgacure184，商購(gòu)得自CibaCo.)(其為紫外線引發(fā)劑)和46.28重量份的乙酸乙酯溶劑。然后，將按上述制備的粘合劑涂覆到耐熱基材的聚酰亞胺膜(25NPI，商購(gòu)得自KanekaCo.，25/mi)上，厚度為10/mi，然后將所得膜進(jìn)行干燥。隨后，為了制造粘合帶或片，通過(guò)照射紫外線(照射的紫外線的量為800mJ/cm、并于50。C下進(jìn)行老化，從而固化粘合劑層。實(shí)施方案2為了制備紫外線可固化的熱固性粘合劑，對(duì)于IOO重量份的總的液體，使用如下物質(zhì)47.1重量份的丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂(AT-211，商購(gòu)得自SamwonCo.)、1.7重量份的異氰酸酯硬化劑(CAT-45，商購(gòu)得自SamwonCo.)、2.8重量份的聚氨酯丙烯酸酯(其為可能量射線固化的低聚物)(EB280，商購(gòu)得自CytecCo.)、0.1重量份的2,4，6-三甲基苯甲酰-二苯膦(DarocurTPO，商購(gòu)得自CibaCo.)、0.2重量份的羥基環(huán)己基苯甲酮(Irgacure184，商購(gòu)得自CibaCo.)(其為紫外線引發(fā)齊U)和48.1重量份的乙酸乙酯溶劑。然后，將按上述制備的粘合劑涂覆到耐熱基材的聚酰亞胺膜(25NPI，商購(gòu)得自KanekaCo.，25/mi)上，厚度為10/rni，然后將所得膜進(jìn)行干燥。隨后，為了制造粘合帶或片，通過(guò)照射紫外線(照射的紫外線的量為800mJ/cm勺并于5(TC下進(jìn)行老化，從而固化粘合劑層。實(shí)施方案3為了制備紫外線可固化的熱固性粘合劑，對(duì)于ioo重量份的總的液體，使用如下物質(zhì)46.28重量份的丙烯酸類粘合劑樹(shù)脂(AT-211，商購(gòu)得自SamwonCo.)、1.62重量份的異氰酸酯硬化劑(CAT-45，商購(gòu)得自SamwonCo.)、1.85重量份的聚氨酯丙烯酸酯(其為可能量射線固化的低聚物)(EB280，商購(gòu)得自CytecCo.)、3.7重量份的苯基酚醛清漆(novlac)丙烯酸酯(EB9656，商購(gòu)得自CytecCo.)(其為可能量射線固化的低聚物)、0.19重量份的2，4，6-三甲基苯甲酰-二苯膦(DarocurTPO，商購(gòu)得自CibaCo.)、0.08重量份的羥基環(huán)己基苯甲酮(Irgacure184，商購(gòu)得自CibaCo.)(其為紫外線引發(fā)劑)和46.28重量份的乙酸乙酯溶劑。然后，將按上述制備的粘合劑涂覆到耐熱基材的聚酰亞胺膜(25NPI，商購(gòu)得自KanekaCo.，25/mi)上，厚度為10/mi，然后將所得膜進(jìn)行干燥。隨后，為了制造粘合帶或片，通過(guò)照射紫外線(照射的紫外線的量為800mJ/cm勺并于5(TC下進(jìn)行老化，從而固化粘合劑層。在下面的表1中，顯示了在各個(gè)實(shí)施方案中所用的用于制備粘合劑的液體組分。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[實(shí)驗(yàn)和結(jié)果]實(shí)驗(yàn)1:測(cè)量180°剝離-1制造尺寸為2.54cmxl5cm(寬x長(zhǎng))的具有基材的粘合片或帶，所述基材為銅箔(3EC-HTE-AT，商購(gòu)得自MitsuiCo.)，其表面用甲基乙基酮或丙酮進(jìn)行洗滌。然后，將粘合片沉積到銅箔上，用橡皮輥(約2kg)將堆疊物摩擦兩次，以制備樣品。就在該過(guò)程后，將該樣品放置到20(TC的板上，然后通過(guò)將有機(jī)硅橡膠放置在其上來(lái)傳熱40分鐘。最后，將該樣品在室溫下放置一小時(shí)，然后以300mm/min的速度測(cè)量所述樣品的180°剝離。實(shí)驗(yàn)2:測(cè)量180°剝離-11制造尺寸為2.54cmxl5cm(寬x長(zhǎng))的具有基材的粘合片或帶，所述基材為銅箔(3EC-HTE-AT，商購(gòu)得自MitsuiCo.)、不銹鋼板和玻璃板，其表面用甲基乙基酮或丙酮進(jìn)行洗滌。然后，用橡皮輥(約2kg)將堆疊物摩擦兩次，從而將粘合片沉積到相應(yīng)的樣品上，以制造各個(gè)基材的樣品。就在該過(guò)程后，將該樣品在室溫下放置一小時(shí)。然后，以300mm/min的速度測(cè)量所述樣品的180。剝離。在將根據(jù)上面實(shí)施方案13制造的耐熱粘合片沉積到各個(gè)基材上之后，按照上面測(cè)量180°剝離I和II的方法，對(duì)剝離進(jìn)行了測(cè)量，結(jié)果顯示于下表2中。表2基材剝離的測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)180。剝離強(qiáng)度(g'f/2.54cm)實(shí)施方案1實(shí)施方案2實(shí)施方案3備注玻璃II41.7993.0586.6825°C不銹鋼II44.57102.9278.4125°C銅II74.60一93.5225°C銅I141.95579,74201,50200'Cx40min從上表2可看出，對(duì)于各種基材類型，經(jīng)室溫下處理的樣品，顯15f/2.54cm。經(jīng)20(TC熱處理40分鐘的樣品，顯示了增加的粘性，即剝離強(qiáng)度為140600g'f/2.54cm。在上面的實(shí)施方案1和2中，關(guān)于可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂的量，對(duì)剝離強(qiáng)度進(jìn)行了比較。對(duì)于100重量份的熱固性粘合劑樹(shù)脂，在實(shí)施方案1中使用了30重量份，在實(shí)施方案2中使用了20重量份(如在上表1中所見(jiàn)，熱固性樹(shù)脂具有熔于溶劑中的40%的固體，且紫外線可固化的樹(shù)脂僅僅是固體。這些樹(shù)脂的重量份表示的是固體的比率)。因此，可以看出，可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂的含量越高，則剝離強(qiáng)度越低。實(shí)驗(yàn)3:測(cè)量剝離后基材上的殘?jiān)鼘?duì)已測(cè)量剝離強(qiáng)度(按照上述測(cè)量180。剝離強(qiáng)度I和II)的每個(gè)樣品基材(銅箔、玻璃板和不銹鋼板)的表面進(jìn)行視覺(jué)檢査，以檢驗(yàn)是否存在來(lái)自于粘合片的粘合劑殘?jiān)?。在剝離粘合片以后，如果除了在粘合帶或片的邊緣上遺留粘合劑殘?jiān)?，在基材的表面上未遺留殘?jiān)瑒t確定為"正常"樣品。如果在基材表面上有一些上述的粘合劑殘?jiān)瑒t確定為"異常"樣品。根據(jù)上述測(cè)量180。剝離強(qiáng)度的方法，在對(duì)上面實(shí)施方案13中的樣品測(cè)量剝離強(qiáng)度之后，對(duì)銅箔、玻璃板和不銹鋼板的每個(gè)樣品基材的表面進(jìn)行視覺(jué)檢查以檢驗(yàn)剝離后的殘?jiān)＝Y(jié)果顯示在下表3中。在下表3中，"o"表示"正常"樣品，其中在基材的表面上沒(méi)有粘合劑殘?jiān)?。?<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>從上表3中可以看出，在每個(gè)樣品基材的表面上沒(méi)有粘合劑殘?jiān)?。因此，確定了根據(jù)實(shí)施方案制造的樣品在剝離方面是非常好的。在20(TC高溫下熱處理40分鐘的樣品(通過(guò)測(cè)量剝離強(qiáng)度-I的方法的樣品)，顯示了耐熱性和內(nèi)聚力。實(shí)驗(yàn)4:測(cè)量高溫下的巻曲制造尺寸為3.4cmx5cm(寬x長(zhǎng))的粘合片或帶的樣品。將所述樣品放置到熱板上，以檢驗(yàn)當(dāng)溫度以l(TC的間隔從15(TC升至25(TC，或以ltrC的間隔從25(TC降至15(TC時(shí)樣品的巻曲長(zhǎng)度。在此情況下，測(cè)量樣品在水平方向或縱向上的巻曲長(zhǎng)度。當(dāng)其在粘合劑層方向巻曲時(shí)，給予正值，當(dāng)其在基材膜的聚酰亞胺膜的方向巻曲時(shí)，給予負(fù)值。利用測(cè)量高溫下巻曲的方法II，觀察到根據(jù)實(shí)施方案13制造的粘合帶于熱板上在各個(gè)溫度范圍內(nèi)巻曲的程度。結(jié)果顯示于下面的表4-1和4-2中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表4陽(yáng)2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從上面的表4-l和4-2中能夠看出，所有樣品于25(TC下，在水平方向和縱向上的值都在0.5mm以內(nèi)，這意味著部件的高尺寸穩(wěn)定性。實(shí)驗(yàn)5:測(cè)試抗氧化將粘合片或帶附著到普通的銅引線框架上，以掩蔽引線框架的表面，將具有該附著粘合帶的引線框架在15(TC25(TC之間加熱，在每個(gè)溫度范圍加熱10分鐘。在該過(guò)程后，接著將粘合帶剝離，視覺(jué)觀察該掩蔽的表面以確定氧化。具體地，通過(guò)將經(jīng)掩蔽的表面和未掩蔽的表面進(jìn)行比較來(lái)確定氧化。將根據(jù)實(shí)施方案13制造的粘合帶沉積到銅箔上以掩蔽表面。然后，視覺(jué)觀察在給定高溫范圍下經(jīng)IO分鐘后的銅箔表面上的氧化。結(jié)果顯示于下面的表5中。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>被氧化；x:未被氧化從上面的表5中可看出，關(guān)于根據(jù)實(shí)施方案1和3制造的耐熱粘合片在每個(gè)溫度范圍的氧化結(jié)果，確定了具有附著粘合片的銅箔的表面未被氧化。實(shí)驗(yàn)6:測(cè)量高溫下的重量減少?gòu)母鶕?jù)本發(fā)明的實(shí)施方案制造的粘合帶得到了粘合劑，并利用熱重分析儀(TGA)進(jìn)行了高溫下粘合劑重量減少的測(cè)量。測(cè)量的溫度條件為從室溫到30(TC，升溫速度為10°C/min。從根據(jù)實(shí)施方案1和3制造的粘合帶得到了粘合劑層，并利用熱重分析儀(TGA)在從室溫到30(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行了粘合劑重量減少的測(cè)量。每個(gè)溫度范圍的重量減少率的結(jié)果顯示于下面的表6中。表6溫度rc)150170190210230250實(shí)施方案i(%)99.8499.7799.5399.3799.1998.79實(shí)施方案3(%)99.6799.5599.3899.2299.0398.77在上面的表6中能夠看出，從本發(fā)明的實(shí)施方案得到的粘合劑在25(TC的重量減少分別在1.5%之內(nèi)。因此，可看到在各個(gè)高溫范圍內(nèi)很小的粘合劑重量減少，且有利的是，在剝離中沒(méi)有遺留粘合劑殘?jiān)Ｔ谏衔闹?，僅參考一些實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)描述，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的是，在本發(fā)明的范圍內(nèi)可作出各種修改和變化，這些修改和變化由附加的下列權(quán)利要求中所主張的本發(fā)明的精神和范圍所涵蓋。動(dòng)詞"包含"及其動(dòng)詞變化形式的使用，不排除除了權(quán)利要求中描述的那些要素或步驟以外的要素或步驟的存在。在要素前的單數(shù)冠詞(a或者an)不排除多個(gè)這類要素的存在。在相互不同的從屬權(quán)利要求中描述的某些量度，不表示不能夠有利地使用這些量度的組合。權(quán)利要求1.一種耐熱粘合片，其特征在于，該耐熱粘合片包括耐熱基材；和在所述耐熱基材的至少一個(gè)面上形成的由液體涂料制得的粘合劑層，所述液體包括可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂；熱固性粘合劑樹(shù)脂；能量射線引發(fā)劑；和熱固性試劑，以及通過(guò)對(duì)所述粘合劑層照射能量射線以誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)，從而固化所述粘合劑層并使其具有耐熱性。2.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，所述耐熱基材是由至少一種選自如下的物質(zhì)制得的膜聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酮、聚醚醚酮、三乙酰纖維素、聚醚酰亞胺、聚萘二甲酸乙二酯、聚丙烯和聚碳酸酯。3.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，所述耐熱基材為選自薄箔、合金箔和電鍍箔中的至少一種的薄金屬箔，所述箔由下列物質(zhì)制得鋁、鎂、鈦、鉻、錳、鐵、鎳、鋅、錫等。4.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，如設(shè)計(jì)目的所要求的，在粘合劑層中一起使用兩種或更多種類型的可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂，且在粘合劑層中，可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂與熱固性粘合劑樹(shù)脂的比率為1/91。5.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，所述熱固性粘合劑樹(shù)脂的重均分子量為40，0003，000,000。6.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于如設(shè)計(jì)目的所要求的，使用一種或兩種或更多種類型的能量射線引發(fā)劑；以及與可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂的總量相比，所述能量射線引發(fā)劑的量為1/1001/5。7.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，用可見(jiàn)光線、紫外線或電子束來(lái)固化粘合劑層中的可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂。8.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，將所述耐熱粘合片沉積到銅箔上，然后于20(TC下熱處理約40分鐘，在將所得片在室溫下放置一小時(shí)后，其粘度為5g'f/2.54cm寬度600g'f/2.54cm寬度或更低。9.如權(quán)利要求l所述的片，其特征在于，將所述耐熱粘合片沉積到一塊銅箔、玻璃板或不銹鋼板上，然后在將其在室溫下放置一小時(shí)后，其粘度為5g*f/2.54cm寬度120g-f/2.54cm寬度或更低。10.如權(quán)利要求1所述的片，其特征在于，當(dāng)所述耐熱粘合片以1(TC/min的速率被加熱，由室溫升至25(TC時(shí)，在耐熱粘合片的粘合劑層中，粘合劑重量降低了2%或更少。11.如權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的片，其特征在于，為掩蔽金屬表面而將所述耐熱粘合片沉積到該金屬表面上，以通過(guò)阻止250°C高溫下的氧化來(lái)保護(hù)所述表面。全文摘要本發(fā)明涉及耐熱粘合片(帶)。更具體地，本發(fā)明涉及具有高可靠性和可加工性的耐熱粘合片，其中可通過(guò)將能量射線照射到粘合層上來(lái)誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)，以實(shí)現(xiàn)高溫下的耐熱性以及部件中的高尺寸穩(wěn)定性，并在剝離所述層時(shí)、在所附著的表面上不留下任何粘合劑殘?jiān)那闆r下實(shí)現(xiàn)剝離，以及實(shí)現(xiàn)在所附著的表面如金屬表面在高溫下不發(fā)生氧化。為此目的，本發(fā)明的耐熱粘合片(帶)的特征在于包括耐熱基材和在該耐熱基材的至少一個(gè)面上形成的且由液體涂料制得的粘合劑層，所述液體涂料包括可能量射線固化的低聚物樹(shù)脂、熱固性粘合劑樹(shù)脂、能量射線引發(fā)劑和熱固性試劑，通過(guò)照射能量射線以誘導(dǎo)交聯(lián)反應(yīng)來(lái)固化粘合劑層并使其具有耐熱性。文檔編號(hào)C09J7/02GK101479356SQ200780001639公開(kāi)日2009年7月8日申請(qǐng)日期2007年8月22日優(yōu)先權(quán)日2007年8月3日發(fā)明者全海尚,文基禎,李準(zhǔn)浩,沈昌勛申請(qǐng)人:東麗世韓株式會(huì)社