專(zhuān)利名稱(chēng)：：光致變色光學(xué)基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在光學(xué)基材的表面依次形成了光致變色涂層和硬涂層的光致變色光學(xué)基材。更詳細(xì)而言，涉及在光致變色涂層中含有含(二)垸基氨基的光致變色化合物的光致變色光學(xué)基材上形成硬涂層時(shí)不會(huì)因上述光致變色化合物變質(zhì)而顏色發(fā)紅的上述光學(xué)基材。
背景技術(shù)：
：光致變色眼鏡是指在太陽(yáng)光等含有紫外線的光照射的室外透鏡迅速著色而起太陽(yáng)鏡的作用，在無(wú)上述光照射的室內(nèi)則消色而作為透明的普通眼鏡使用的眼鏡，近年來(lái)其需求不斷增加。作為具有光致變色性的塑料透鏡的制造方法，已知有使不具有光致變色性的透鏡的表面浸漬光致變色化合物的方法(浸漬法)、使光致變色化合物溶解于單體并使單體聚合而直接得到光致變色透鏡的方法(混煉法)以及用含有光致變色化合物的涂布液(以下也稱(chēng)為光致變色涂布劑)在塑料透鏡的表面設(shè)置具有光致變色性的層(以下也稱(chēng)為光致變色涂層)的方法(涂布法)。這些方法中涂布法相比較于其他兩種方法，從原理上講具有能簡(jiǎn)單地賦予任一種透鏡基材以光致變色性這一優(yōu)點(diǎn)。例如，浸漬法中必須使用光致變色化合物易于擴(kuò)散的柔軟基材作為基材透鏡，混煉法中為了呈現(xiàn)良好的光致變色性而必須使用特殊的單體組合物，但涂布法對(duì)于基材沒(méi)有上述限制。用涂布法制造光致變色性塑料透鏡時(shí)，透鏡基材上形成的光致變色涂層較薄。因此，為了得到實(shí)用的發(fā)色濃度的光致變色涂層，必須使涂層中含有高濃度的光致變色化合物。作為這種光致變色化合物，廣泛采用色烯衍生物，特別是從發(fā)色性?xún)?yōu)異且消色速度快的觀點(diǎn)出發(fā)，有時(shí)使用含有垸基氨基或二烷基氨基的色烯衍生物(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)l、專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。而且，為了改善光學(xué)基材的耐擦傷性，在光致變色涂層上形成硬涂層。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載了使用德山株式會(huì)社制硬涂劑1(TS56H、商品名)的例子。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中，在光致變色涂層上形成硬涂層時(shí)，考慮到硬涂劑的適用期的問(wèn)題(硬涂劑制備后確保能獲得所需效果的物性的保存期縮短這一問(wèn)題)，使用不含四垸氧基硅烷或甲基三烷氧基硅烷的硬涂液。專(zhuān)利文獻(xiàn)1:國(guó)際公開(kāi)第2003/011967號(hào)小冊(cè)子專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本專(zhuān)利特開(kāi)2003—342310號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示但是，在上述包含高濃度的含有烷基氨基或二烷基氨基的光致變色化合物的光致變色涂層上設(shè)有硬涂層時(shí)，光未照射時(shí)有時(shí)可見(jiàn)顏色略微發(fā)紅，此外盡管已事先調(diào)節(jié)發(fā)色時(shí)的色調(diào)，但發(fā)色時(shí)并未呈現(xiàn)所希望的色調(diào)且紅色超出容許值。因此，本發(fā)明的目的在于防止上述問(wèn)題，即在包含高濃度的含有垸基氨基或二垸基氨基的光致變色化合物的光致變色涂層上設(shè)有硬涂層的情況下發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的色調(diào)與所希望的色調(diào)相比有變化且顏色發(fā)紅的問(wèn)題。本發(fā)明者對(duì)上述問(wèn)題的產(chǎn)生原因進(jìn)行了潛心研究，雖不受任何理論上的限制，但認(rèn)為其原因是光致變色涂層中的光致變色化合物的一部分轉(zhuǎn)移到硬涂層，硬涂層中含有的金屬氧化物微粒和固化催化劑等與光致變色化合物的烷基氨基或二垸基氨基相互作用，從而使光照射后的光致變色化合物的發(fā)色譜發(fā)生較大變化。為了防止發(fā)紅，可考慮使硬涂層中不含或減少金屬氧化物微粒和固化催化劑。但若釆用這種方法，則難以得到具有足夠強(qiáng)度的硬涂層，并不現(xiàn)實(shí)。因此，本發(fā)明者從防止光致變色化合物向硬涂層的轉(zhuǎn)移的觀點(diǎn)出發(fā)展開(kāi)研究，完成了如下發(fā)明。本發(fā)明提供的用于解決上述技術(shù)問(wèn)題的方法如下所述。(l)光致變色光學(xué)基材，它是依次層壓光學(xué)基材、光致變色涂層和硬涂層而形成的光致變色光學(xué)基材，其特征在于，(I)上述光致變色涂層含有合計(jì)為0.110.0質(zhì)量％的含垸基氨基的光致變色化合物和/或含二烷基氨基的光致變色化合物，(II)上述硬涂層通過(guò)含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑固化得到，該硬涂劑含有用以金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示時(shí)為1060質(zhì)量％的選自四烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅垸以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種作為有機(jī)硅化合物(但，當(dāng)有機(jī)硅化合物是能部分水解的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物時(shí)，該總質(zhì)量中的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量為上述能部分水解的有機(jī)硅化合物換算的質(zhì)量)。(2)上述(1)所述的光致變色光學(xué)基材，形成硬涂層的上述硬涂劑還含有含環(huán)氧基的硅化合物和/或其部分水解產(chǎn)物以及固化催化劑。(3)上述(2)所述的光致變色光學(xué)基材，形成硬涂層的上述硬涂劑含有乙酰丙酮絡(luò)合物作為固化催化劑。(4)上述(3)所述的光致變色光學(xué)材料，形成硬涂層的上述硬涂劑還含有季銨鹽和/或季轔鹽。(5)光致變色光學(xué)基材的制造方法，它是依次層壓光學(xué)基材、光致變色涂層和硬涂層而形成的光致變色光學(xué)基材的制造方法，其特征在于，包含在層壓于上述光學(xué)基材的上述光致變色涂層上涂布含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑，固化形成上述硬涂層的工序；上述硬涂劑含有用以金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示時(shí)為1060質(zhì)量％的選自四垸氧基硅垸、甲基三烷氧基硅垸以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種作為有機(jī)硅化合物(但，當(dāng)有機(jī)硅化合物是能部分水解的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物時(shí)，該總質(zhì)量中的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量為上述能部分水解的有機(jī)硅化合物換算的質(zhì)量)。本發(fā)明提供用涂布法得到的下述光致變色光學(xué)基材，其中，光致變色涂層包含高濃度的顯示優(yōu)異的光致變色特性的含有垸基氨基、二垸基氨基的光致變色化合物，且即使在該光致變色涂層上設(shè)有硬涂層，也不會(huì)在光未照射時(shí)發(fā)紅或發(fā)色時(shí)出現(xiàn)色調(diào)變化(相對(duì)于所希望的色調(diào)的變化)。另外，使用含有季銨鹽和/或季轔鹽的硬涂劑形成硬涂層的上述(4)的光學(xué)基材兼具以下特征。即，在光致變色涂層上或透鏡基材的背面設(shè)置硬涂層時(shí)，為了提高硬涂層的密合性，通常對(duì)基底面進(jìn)行化學(xué)侵蝕或物理侵蝕等前處理。但在上述(4)的光學(xué)基材中，作為上述前處理，由于可以采用操作簡(jiǎn)單、無(wú)需特殊裝置并且可兼具透鏡基材的清洗操作的由堿水溶液進(jìn)行的化學(xué)侵蝕，因此在合格率和制造成本方面有利。附圖的簡(jiǎn)單說(shuō)明圖1是表示本發(fā)明光致變色光學(xué)基材的典型形態(tài)的截面圖。符號(hào)說(shuō)明1…光學(xué)基材2…底涂層3…光致變色涂層4…硬涂層5…防反射膜10…光致變色光學(xué)基材實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，參照附圖具體說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施方式。如圖1所示，本發(fā)明涉及的光致變色光學(xué)基材IO按照光學(xué)基材1、光致變色涂層3以及硬涂層4的順序?qū)訅憾伞Ｔ诠鈱W(xué)基材1與光致變色涂層3之間可以設(shè)有底涂層2，以提高光致變色涂層3對(duì)光學(xué)基材1的密合性。在硬涂層4上還可以設(shè)有防反射膜5。另外，防反射膜5通常為折射率不同的多層無(wú)機(jī)薄膜層的層壓體，但圖1中為簡(jiǎn)略表示。雖未圖示，但硬涂層4和防反射膜5有時(shí)形成于光學(xué)基材1的背面。此外，雖未圖示，但在光致變色涂層3與硬涂層4之間或在基材1的背面與硬涂層4之間有時(shí)形成耐沖擊性底涂層，以提高兩層的密合度和機(jī)械強(qiáng)度。作為光學(xué)基材1，不受特殊限制，可列舉眼鏡透鏡、家居或汽車(chē)的窗玻璃等公知的光學(xué)基材。作為眼鏡透鏡，公知的有(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、烯丙基類(lèi)樹(shù)脂、硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂、氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂以及環(huán)硫類(lèi)樹(shù)脂等塑料類(lèi)的眼鏡透鏡、玻璃類(lèi)眼鏡透鏡，在本發(fā)明中沒(méi)有特殊限制，任一眼鏡透鏡均可使用。特別是更優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、烯丙基類(lèi)樹(shù)脂、硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂、氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂以及環(huán)硫類(lèi)樹(shù)脂等的眼鏡透鏡。通常，塑料眼鏡透鏡具有曲面，隨著近年光學(xué)設(shè)計(jì)的進(jìn)步，其凸面呈復(fù)雜曲面形狀的眼鏡透鏡較多，本發(fā)明可以使用這種眼鏡透鏡作為光學(xué)基材1而無(wú)任何問(wèn)題。關(guān)于光學(xué)基材1的厚度，根據(jù)其用途而各異，沒(méi)有特殊限制，例如眼鏡透鏡為1200mm左右。另外，光學(xué)基材1也可以是實(shí)施過(guò)各種表面處理的基材。作為這樣的表面處理，可列舉例如用堿性水溶液或酸性水溶液進(jìn)行的化學(xué)處理、使用了研磨劑的研磨處理、使用了大氣壓等離子體和低壓等離子體等的等離子體處理、電暈放電處理等。特別是，為了提高光致變色涂層3的密合性，最好事先在光學(xué)基材1表面形成底涂層2。底涂層2可由用于此種用途的各種底涂樹(shù)脂來(lái)形成，但從對(duì)于光致變色涂層3的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用氨基甲酸乙酯類(lèi)底涂樹(shù)脂。這種氨基甲酸乙酯類(lèi)底涂樹(shù)脂在國(guó)際公開(kāi)WO2004/078476號(hào)小冊(cè)子中有詳細(xì)記載。底涂層的厚度不受特殊限制，通常為110um左右。光致變色涂層3含有合計(jì)為0.110.0質(zhì)量％的含烷基氨基的光致變色化合物和/或含二垸基氨基的光致變色化合物(以下將它們總稱(chēng)為"含(二)烷基氨基的光致變色化合物")。通常，光致變色層的厚度在5100um的范圍，若是這種厚度，則以上述摻合量即可賦予充分的光致變色特性。從光致變色特性的觀點(diǎn)出發(fā)，含(二)烷基氨基的光致變色化合物的優(yōu)選含量根據(jù)光致變色涂層3的厚度而異，當(dāng)光致變色層的厚度為20um50um時(shí)，優(yōu)選為0.25.0質(zhì)量％，當(dāng)光致變色層的厚度為30um40um時(shí)，優(yōu)選為0.33.0質(zhì)量％。若光致變色涂層3中含有含(二)烷基氨基的光致變色化合物，則當(dāng)含(二)垸基氨基的光致變色化合物轉(zhuǎn)移至硬涂層4時(shí)，導(dǎo)致顏色發(fā)紅。但是，當(dāng)上述化合物的含量不到上述范圍的下限時(shí)，即使該化合物轉(zhuǎn)移至硬涂層4也不易引起造成特殊問(wèn)題的顏色發(fā)紅，但難以獲得充分的光致變色特性。當(dāng)該化合物的含量超過(guò)上述范圍的上限時(shí)，有可能很難使該化合物在光致變色涂層3中均勻分散。構(gòu)成含(二)烷基氨基的光致變色化合物中含有的烷基氨基的垸基，通常為碳原子數(shù)110、更優(yōu)選為17的垸基，特別優(yōu)選甲基或乙基。當(dāng)碳原子數(shù)超過(guò)上述范圍時(shí)，該光致變色化合物的合成有可能變得困難。作為上述含(二)烷基氨基的光致變色化合物，優(yōu)選使用下述式(1)所示的色烯衍生物、特別是分子量為540以上的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(1)下述式(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(2)表示的結(jié)構(gòu)中的環(huán)為"芳香烴環(huán)"或"不飽和雜環(huán)"。作為"芳香烴環(huán)"，可例舉苯環(huán)、萘環(huán)、茚并萘環(huán)、菲環(huán)、芴環(huán)等碳原子數(shù)為620的環(huán)，作為"不飽和雜環(huán)"，可例舉噻吩環(huán)、苯并噻吩環(huán)、苯并呋喃環(huán)、吲哚環(huán)、喹啉環(huán)、咔唑環(huán)、菲啶環(huán)等含有i個(gè)或2個(gè)氮、氧、硫原子作為雜原子的碳原子數(shù)為420的環(huán)。作為與該環(huán)結(jié)合的取代基R5,可列舉屬于下述組A的任一基團(tuán)。而且，表示其結(jié)合數(shù)的"o"為06的整數(shù)?！步MA)碳原子數(shù)18的垸基；碳原子數(shù)18的垸氧基；碳原子數(shù)5IO的芳氧基；氨基；碳原子數(shù)110的烷基或碳原子數(shù)610的芳基或碳原子數(shù)19的酰基或由氟原子等取代的取代氨基；氰基；構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為610的芳基；氟原子或氯原子等鹵原子；碳原子數(shù)14的全氟烷基；碳原子數(shù)14的全氟垸氧基；碳原子29的?；惶荚訑?shù)29的烷氧基羰基；碳原子數(shù)711的芳氧基羰基；碳原子數(shù)718的芳基烷基；羥基；酰胺基；由碳原子數(shù)18的烴基取代的N—取代酰胺基；碳原子數(shù)l8的炔基；l一吡咯垸基、哌啶基、嗎啉基、2—喹啉基、吡唑烷、奎寧環(huán)、吲哚、吲哚滿(mǎn)、咔唑等以氮原子為雜原子并用該氮原子與被取代結(jié)構(gòu)結(jié)合的雜環(huán)基。另外，上述"構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為610的芳基"、"碳原子數(shù)18的炔基"以及"以氮原子為雜原子并用該氮原子與被取代結(jié)構(gòu)結(jié)合的雜環(huán)基"可分別具有取代基。作為取代基，可列舉屬于以下所示組B的任一種基團(tuán)?！步MB〕碳原子數(shù)18的垸基；碳原子數(shù)18的烷氧基；氨基；由碳原子數(shù)110的烷基取代的氨基；氰基；氟原子或氯原子等鹵原子；碳原子數(shù)12的全氟垸基；碳原子數(shù)12的全氟烷氧基；羥基；酰胺基；碳原子數(shù)29的?；?；碳原子數(shù)29的垸氧基羰基；由碳原子數(shù)18的烴基取代的N—取代酰胺基；l一吡咯烷基、哌啶基、嗎啉基等以氮原子為雜原子且該氮原子與上述環(huán)結(jié)合的雜環(huán)基或該雜環(huán)基與芳香烴環(huán)或芳香族雜環(huán)縮合而成的縮合雜環(huán)基。上述式(1)中的1^和112分別獨(dú)立地為下述式(3)或下述式(4)表示的基團(tuán)或"芳香烴基"、"不飽和雜環(huán)基"或"烷基"。Ri和W也可以一起構(gòu)成"脂肪烴環(huán)或芳香烴環(huán)"。但從光致變色特性的觀點(diǎn)出發(fā)，w和w中的至少一方特別優(yōu)選為(二)烷基氨基取代芳香烴基或(二)烷基氨基取代不飽和雜環(huán)基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>對(duì)W和112分別獨(dú)立地為上述式(3)或上述式(4)表示的基團(tuán)時(shí)的情況進(jìn)行說(shuō)明，上述式(3)和(4)中，RS和RS為"芳香烴基"或"不飽和雜環(huán)基"，R"為氫原子、烷基或鹵原子，p和p'為13的整數(shù)。這里，作為優(yōu)選的"芳香烴基"，可列舉苯基、萘基，作為優(yōu)選的"不飽和雜環(huán)基"，可列舉碳原子數(shù)14的呋喃基、噻嗯基、苯并噻嗯基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、三嗪基。而且，這些"芳香烴基"和"不飽和雜環(huán)基"也可以具有取代基，作為該取代基，可列舉屬于上述組B的任一基團(tuán)。當(dāng)W和W為"芳香烴基"和"不飽和雜環(huán)基"時(shí)，這些基團(tuán)分別與上述式(3)或式(4)中的基團(tuán)同義，優(yōu)選的基團(tuán)也相同。當(dāng)Ri和RS為"烷基"時(shí)，作為該垸基，可列舉碳原子數(shù)18的垸基，具體可例舉甲基、乙基、丁基、叔丁基、異丙基、環(huán)丙基、環(huán)己基等。當(dāng)W和W—起構(gòu)成脂肪烴環(huán)或芳香烴環(huán)時(shí)，作為這些環(huán)，可例舉構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為620的單環(huán)結(jié)構(gòu)的烴環(huán)、構(gòu)成環(huán)的碳原子數(shù)為620的縮合多環(huán)式烴環(huán)或交聯(lián)環(huán)式烴等。這些環(huán)可以與芴環(huán)、二氫蒽環(huán)、環(huán)己環(huán)、金剛垸環(huán)、茚環(huán)等螺接。上述式(1)中的R和W相互獨(dú)立地為選自上述組B的任一基團(tuán)。但上述式(1)的R1、R2、R3、R4、R5、116和R8中的至少一種必須是(二)垸基氨基或(二)烷基氨基、或具有(二)垸基氨基或(二)垸基氨基的基團(tuán)。上述式(1)表示的色烯化合物中，從發(fā)色濃度、消色速度等光致變色特性以及耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選下述(a)(f)的化合物。(a)下式(5)表示的化合物式中，RS和R^分別與上述式(1)中的Ri和I^同義，RU和R^分別獨(dú)立地與上述式(1)中的R5同義，R9、R1G、Rn和R"中的至少一種是(二)烷基氨基或具有(二)烷基氨基的基團(tuán)，q和q'分別是12的整數(shù)。上述式(5)表示的化合物中特別優(yōu)選W和/或R"為(二)烷基氨基取代芳香烴基或(二)烷基氨基取代不飽和雜環(huán)基的化合物。(b)下式(6)表示的化合物式中，R"和R"與上述式(1)中的R/和ie同義，R"和R"分別獨(dú)立地與上述式(1)中的RS同義，R13、R14、R"和R"中的至少一種是(二)垸基氨基或具有(二)烷基氨基的基團(tuán)，r和r'分別獨(dú)立地為1或2，L為下式表示的任一基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>、(上述式中，P為氧原子或硫原子，R卩為碳原子數(shù)16的亞烷基，s、s'禾Bs"均為14的整數(shù)。)上述式(6)表示的化合物中特別優(yōu)選Rn和/或R"為(二)烷基氨基取代芳香烴基或(二)垸基氨基取代不飽和雜環(huán)基的化合物。(c)下式(7)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>7)式中，R"和R"與上述式(1)中的W和R2同義，R2Q、R"以及R22分別獨(dú)立地與上述式(1)中的RS同義，R18、R19、R2Q、R"和R"中的至少一種是(二)垸基氨基或具有(二)烷基氨基的基團(tuán)，v為1或2。上述式(7)表示的化合物中特別優(yōu)選R"和/或RW為(二)垸基氨基取代芳香烴基或(二)烷基氨基取代不飽和雜環(huán)基的化合物。(d)下式(8)表示的化合物式中，R23、R^與上述式(1)中的Ri和I^同義，R"和R"分別獨(dú)立地與上述式(1)中的RS同義，R23、R24、R"和1126中的至少一種是(二)垸基氨基或具有(二)烷基氨基的基團(tuán)，w和w，分別獨(dú)立地為1或2。上述式(8)表示的化合物中特別優(yōu)選R"和/或R^為(二)烷基氨基取代芳香烴基或(二)烷基氨基取代不飽和雜環(huán)基的化合物。(e)下式(9)表示的化合物式中，r27和R28與上述式(1)中的Ri和R2同義，R29、R3Q、R"禾nR32分別獨(dú)立地與上述式(1)中的R5同義，R27、R28、R29、R3G、R"和R32中的至少一種是(二)垸基氨基或具有(二)垸基氨基的基團(tuán)，x和x'分別獨(dú)立地為l或2。上述式(9)表示的化合物中特別優(yōu)選R^和/或R"為(二)垸基氨基取代芳香烴基或(二)烷基氨基取代不飽和雜環(huán)基的化合物。(f)下式(10)所示的化合物式中，R33、1134與上述式(1)中的R^和R2同義，R35、R^和R37分別獨(dú)立地與上述式(1)中的RS同義，R33、R34、R35、1136和R"中的至少一種是(二)烷基氨基或具有(二)垸基氨基的基團(tuán)，環(huán)Q是脂肪烴環(huán)，y、y'和y"分別獨(dú)立地為l或2。上述式(10)表示的化合物中特別優(yōu)選R33和/或R^為(二)烷基氨基取代芳香烴基或(二)垸基氨基取代不飽和雜環(huán)基的化合物。本發(fā)明中，上述式(5)(10)表示的(二)垸基氨基取代色烯化合物中特別優(yōu)選使用下述結(jié)構(gòu)的色烯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>這些含(二)烷基氨基的光致變色化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。另外，光致變色涂層3除上述含(二)垸基氨基的光致變色化合物外還可以含有不具有上述(二)垸基氨基的公知的各種光致變色化合物。例如，眾所周知的俘精酰亞胺(fulgimide)化合物、螺噁嗪化合物、色烯化合物等光致變色化合物，本發(fā)明中也可以使用這些光致變色化合物。作為上述俘精酰亞胺化合物、螺嗯嗪化合物以及色烯化合物，可優(yōu)選使用例如日本專(zhuān)利特開(kāi)平2—28154號(hào)公報(bào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)昭62—288830號(hào)公報(bào)、WO94/22850號(hào)小冊(cè)子、W096/14596號(hào)小冊(cè)子等中記載的化合物。作為具有優(yōu)異光致變色性的化合物，還可以?xún)?yōu)選使用日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—114775號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—031670號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—011067號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2001—011066號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—347346號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—344762號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—344761號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—327676號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—327675號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—256347號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—229976號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—229975號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—229974號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—229973號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—229972號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—219678號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—219686號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)2000—219685號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—322739號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—286484號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平11—279171號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平10—298176號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平09—218301號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平09—124645號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平08—2956卯號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平08—176139號(hào)、日本專(zhuān)利特開(kāi)平08—157467號(hào)等中公開(kāi)的化合物。這些光致變色化合物中，色烯類(lèi)光致變色化合物由于光致變色特性的耐久性高于其他光致變色化合物，且光致變色特性的發(fā)色濃度和消色速度均很優(yōu)異，因此特別優(yōu)選使用。此外，上述色烯類(lèi)光致變色化合物中，分子量為540以上的化合物由于發(fā)色濃度和消色速度特別優(yōu)異，因此更優(yōu)選使用。作為例子，可列舉上述式(5)(10)的不具有(二)垸基氨基的色烯化合物。這些不具有(二)垸基氨基的光致變色化合物可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。光致變色涂層3中含有的上述含(二)烷基氨基的光致變色化合物以外的光致變色化合物的量通常為05質(zhì)量％，當(dāng)光致變色層的厚度為20nm50um時(shí)，優(yōu)選為02.0質(zhì)量％，當(dāng)光致變色層的厚度為30um40um時(shí)，優(yōu)選為0.32.0質(zhì)量％。若光致變色化合物整體的摻合量過(guò)少，則發(fā)色濃度有時(shí)降低，另一方面，當(dāng)過(guò)多時(shí)，由于未在后述的自由基聚合性單體中充分溶解而使光致變色涂布劑變得不均勻，有時(shí)出現(xiàn)發(fā)色濃度的不均。另外，本發(fā)明的光致變色光學(xué)基材IO為了得到適度的發(fā)色，優(yōu)選當(dāng)光致變色涂層3較薄時(shí)提高光致變色化合物濃度，而在涂層較厚時(shí)降低光致變色化合物濃度。將含有上述含(二)垸基氨基的光致變色化合物以及根據(jù)需要含有的除此以外的光致變色化合物的光致變色涂布劑在光學(xué)基材1或底涂層2上涂布，使其固化形成光致變色涂層3。光致變色涂布劑中除上述光致變色化合物外還可以適當(dāng)慘入自由基聚合性單體、光聚合引發(fā)劑等。這種涂布劑的詳細(xì)內(nèi)容在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1(WO2003/011967)和專(zhuān)利文獻(xiàn)2(日本專(zhuān)利特開(kāi)2003—342310號(hào)公報(bào))中有記載。為了提高光致變色化合物的耐久性、發(fā)色速度、消色速度和成形性，還可以在光致變色涂層3中添加聚硅氧垸類(lèi)、氟類(lèi)等的表面活性劑(均化劑)、抗氧劑、自由基捕獲劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、脫模劑、防著色劑、防靜電干擾劑、熒光染料、染料、顏料、香料、增塑劑、硅烷偶聯(lián)劑等添加劑。而且，優(yōu)選摻入熱聚合引發(fā)劑。作為添加的這些添加劑，可以使用公知的化合物，沒(méi)有任何限制。這些添加劑的詳細(xì)內(nèi)容例如在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中有記載。本發(fā)明中使用的光致變色涂層中的上述添加劑的含量通常為120質(zhì)量％，特別優(yōu)選為110質(zhì)量％。用于形成光致變色涂層3而使用的上述光致變色涂布劑在25'C下的粘度優(yōu)選為20500cp。使涂布劑的粘度在此范圍內(nèi)，易于將涂層的厚度調(diào)節(jié)為5100um的厚度。因此，可以充分發(fā)揮光致變色特性。從易于形成規(guī)定厚度的涂膜的觀點(diǎn)出發(fā)，上述光致變色涂布劑在25'C下的粘度更優(yōu)選為50200cp，最優(yōu)選60200cp。光致變色涂層3通過(guò)涂布上述光致變色涂布劑后固化而得到。作為涂布法，可采用旋轉(zhuǎn)涂布法、噴霧涂布法、浸漬涂布法、浸漬—旋轉(zhuǎn)涂布法等公知的方法，沒(méi)有任何限制，特別是為了能方便地形成均勻的膜，可優(yōu)選采用旋轉(zhuǎn)涂布。固化法也不受特殊限制，優(yōu)選采用如下方法對(duì)摻有光聚合引發(fā)劑的涂布劑照射紫外線等使其固化后，加熱并完成聚合。當(dāng)利用紫外線等的光照射來(lái)進(jìn)行固化時(shí)，可以使用公知的光源，沒(méi)有任何限制。該光源的具體例子可列舉超高壓汞燈、高壓汞燈、低壓汞燈、氙燈、碳弧、殺菌燈、金屬鹵素?zé)?、無(wú)電極燈等。使用該光源的光照射的時(shí)間可根據(jù)上述光聚合引發(fā)劑的種類(lèi)、吸收波長(zhǎng)以及靈敏度、光致變色涂層的膜厚等來(lái)適當(dāng)決定。另外，當(dāng)光源使用電子射線時(shí)，不添加光聚合引發(fā)劑，使光致變色涂層固化即可。在按上述操作得到的光致變色涂層3上形成硬涂層4。通過(guò)用硬涂層4被覆，可以提高光致變色光學(xué)基材10的耐擦傷性。硬涂層4的厚度通常為15um左右。另外，通常用涂布法得到的光致變色透鏡用硬涂劑使用含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑，從適用期的觀點(diǎn)出發(fā)，一般使用不含甲基三垸氧基硅烷和四垸氧基硅烷的試劑。甲基三烷氧基硅烷和四垸氧基硅烷與作為有機(jī)硅化合物常用的含環(huán)氧基的硅化合物這樣的具有較長(zhǎng)碳鏈的烷氧基硅垸化合物相比，由于對(duì)硅氧垸鍵形成反應(yīng)的反應(yīng)性高，因此含有這些化合物的硬涂劑在保存中若溫度升高則性能容易下降。出于這種理由，迄今為止作為光致變色透鏡用的硬涂劑，使用不含這些化合物的硬涂劑。作為光致變色層，當(dāng)不含含烷基氨基的光致變色化合物以及含二烷基氨基的光致變色化合物中的任一光致變色化合物時(shí)，即使使用這種硬涂劑也完全沒(méi)有問(wèn)題，但當(dāng)光致變色層含有上述2種中的至少一種光致變色化合物時(shí)，則產(chǎn)生迄今為止未被認(rèn)識(shí)的上述"紅色"問(wèn)題。本發(fā)明為了解決上述特殊情況中存在的問(wèn)題，通過(guò)將含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑固化來(lái)得到硬涂層4。該硬涂劑含有規(guī)定量的選自四垸氧基硅垸、甲基三垸氧基硅垸以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種(以下也稱(chēng)為特定硅烷化合物。)作為有機(jī)硅化合物。艮P，硬涂劑中含有的特定硅烷化合物的含量的總量用以金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量(以下也稱(chēng)為基準(zhǔn)質(zhì)量)為基準(zhǔn)的烷氧基硅烷換算的質(zhì)量％表示，必須為1060質(zhì)量％。另外，當(dāng)特定硅垸化合物中含有四垸氧基硅垸或甲基三垸氧基硅烷的部分水解產(chǎn)物時(shí)，則如后所述因難以確定其質(zhì)量而用分別換算為成為部分水解產(chǎn)物前的甲基三烷氧基硅烷或四垸氧基硅垸的質(zhì)量作為成為上述基準(zhǔn)質(zhì)量的基礎(chǔ)的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量。在硬涂劑含有特定硅垸化合物以外的化合物作為有機(jī)硅化合物的情況下，當(dāng)該化合物為"能部分水解的有機(jī)硅化合物"的部分水解產(chǎn)物時(shí)，用換算成該"能部分水解的有機(jī)硅化合物"的質(zhì)量作為成為上述總質(zhì)量的基礎(chǔ)的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量。成為上述基準(zhǔn)質(zhì)量的基礎(chǔ)的金屬氧化物微粒的質(zhì)量?jī)H意味著金屬氧化物微粒的質(zhì)量，即使將金屬氧化物微粒作為溶膠使用時(shí)也不含溶膠的分散介質(zhì)的質(zhì)量。固化上述組成的硬涂劑而得到的硬涂層4阻止光致變色化合物從光致變色涂層3向硬涂層4轉(zhuǎn)移。因此，即使在硬涂層4中含有金屬氧化物微粒和固化催化劑，也能防止、減少它們與含(二)垸基氨基的光致變色化合物的相互作用所引起的發(fā)紅(發(fā)色色調(diào)變紅)。但是，若特定硅烷化合物的含量過(guò)多，則得到的硬涂層4變脆，例如進(jìn)行浸漬于沸水的苛刻條件下的耐久性試驗(yàn)(煮沸試驗(yàn))后發(fā)現(xiàn)有時(shí)出現(xiàn)龜裂。從防止發(fā)紅以及苛刻條件下的耐久性的觀點(diǎn)出發(fā)，硬涂劑中含有的選自四烷氧基硅烷、甲基三垸氧基硅垸以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種(特定硅烷化合物)的含量用相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量的質(zhì)量％表示時(shí)優(yōu)選為1050質(zhì)量％，更優(yōu)選為1540質(zhì)量％，特別優(yōu)選為1535%。從防止發(fā)紅效果好、且得到的硬涂層的耐久性高的觀點(diǎn)出發(fā)，作為特定硅垸化合物，優(yōu)選含有甲基三烷氧基硅烷和/或其部分水解產(chǎn)物作為必須成分。通過(guò)含有甲基三烷氧基硅垸和/或其部分水解產(chǎn)物，硬涂層的高溫耐久性提高，例如即使進(jìn)行煮沸試驗(yàn)也難以龜裂。當(dāng)特定硅烷化合物中所占的甲基三垸氧基硅烷和/或其部分水解產(chǎn)物的比例為10質(zhì)量％以上、特別是25質(zhì)量％以上時(shí)，能發(fā)揮高溫耐熱性的效果。但是，該比例更優(yōu)選為50質(zhì)量％以上，特別是70質(zhì)量％以上。作為特定硅垸化合物，最好是不使用四垸氧基硅烷和/或其部分水解產(chǎn)物，而使用甲基三烷氧基硅垸和/或其部分水解產(chǎn)物。硬涂劑中含有的四垸氧基硅垸是指用Si(OR)4表示的化合物，甲基三垸氧基硅垸是指用CH3Si(OR)3表示的化合物。上述式中的R表示烷基。1分子中存在的多個(gè)R可以互不相同，但從易于獲得的觀點(diǎn)出發(fā)，最好使用所有R都相同的化合物。從易水解、縮合的觀點(diǎn)出發(fā)，R優(yōu)選碳原子數(shù)為13的烷基。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。從安全性高以及反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，作為四垸氧基硅垸，最優(yōu)選使用四乙氧基硅垸，作為甲基三垸氧基硅垸，最優(yōu)選使用甲基三甲氧基硅烷或甲基三乙氧基硅垸。即使使用與甲基三甲氧基硅垸具有類(lèi)似結(jié)構(gòu)的一烷基三烷氧基硅烷但與Si原子直接鍵合的烷基、或烷氧基中的烷基的鏈長(zhǎng)為2以上時(shí)，也有可能無(wú)法獲得充分的防止發(fā)"紅"的效果。四烷氧基硅烷和甲基三垸氧基硅烷在形成硬涂層時(shí)，通過(guò)水解縮合(形式上為脫醇縮合)形成硬涂層基質(zhì)，因此可在硬涂劑中部分水解，分別以Si(OR)4-n(OH)n(其中，n為13的整數(shù)。)和CH3Si(OR)3.n(OH)n(其中，n為13的整數(shù)。)表示的化合物的形式存在。此外，也可以上述化合物多個(gè)(通常23個(gè))縮合而成的低聚物的形式存在。本發(fā)明將上式表示的化合物及其低聚物總稱(chēng)為部分水解產(chǎn)物。通常，四烷氧基硅烷和甲基三垸氧基硅烷與水共存時(shí)，即使在較低溫度下也會(huì)反應(yīng)而使一部分轉(zhuǎn)化為部分水解產(chǎn)物。該反應(yīng)還受到共存物質(zhì)的影響，較為復(fù)雜，因此難以確定生成的部分水解產(chǎn)物的量和組成。所以，本發(fā)明將這些部分水解產(chǎn)物的質(zhì)量用換算成作為初始原料的四垸氧基硅烷或甲基三垸氧基硅烷的質(zhì)量來(lái)處理。根據(jù)本發(fā)明，即使硬涂層4中含有金屬氧化物微粒和固化催化劑，也能形成致密的硬涂層基質(zhì)，從而阻止上述光致變色涂層3的光致變色化合物的轉(zhuǎn)移，具有防止、減少含有含(二)烷基氨基的光致變色化合物的光致變色涂層發(fā)紅的效果。本發(fā)明使用的硬涂劑除了含有規(guī)定量的特定硅烷化合物作為有機(jī)硅化合物外，與以往使用的硬涂劑沒(méi)有特殊區(qū)別。例如作為金屬氧化物微粒，可以使用現(xiàn)有硬涂劑中使用的由選自Si、Al、Sn、Sb、Ta、La、Fe、Zr、Sn、Ti、In、W、Zn和Ce中的金屬元素的氧化物形成的微粒，沒(méi)有特殊限制。而且，還可以使用由選自這些金屬元素的2種以上的金屬氧化物形成的復(fù)合微粒。具體例子可列舉由Si02、A1203、Sn02、Sb205、Ta205、La203、Fe203、Zr02、Sn02、Ti02、ln203、W03、ZnO或Se02形成的微粒以及由選自上述金屬氧化物的2種以上的復(fù)合微粒。上述金屬氧化物微?；驈?fù)合金屬氧化物微粒可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。作為平均粒徑，一般使用1300nm的微粒，優(yōu)選使用1200nm、特別是l100nm的微粒。上述金屬氧化物微粒通常作為溶膠使用。作為金屬氧化物微粒溶膠中的分散介質(zhì)，優(yōu)選甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇、正丁醇等醇類(lèi)有機(jī)溶劑，特別優(yōu)選甲醇、2-丙醇。此時(shí)的溶膠中所占的金屬氧化物微粒的比率優(yōu)選10質(zhì)量％40質(zhì)量％，以防止金屬氧化物微粒在分散介質(zhì)中不穩(wěn)定。能優(yōu)選使用的金屬氧化物微粒溶膠的例子有甲醇分散二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)審U)、甲醇分散Sn02-Zr02-Sb205-Si02復(fù)合金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)審D、甲醇分散Ti02-Sn02-Zr02-Sb205復(fù)合金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制)、甲醇分散Sb20s金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制)等金屬的氧化物。本發(fā)明使用的硬涂劑中的金屬氧化物微粒的摻合量可與金屬氧化物的種類(lèi)、最終得到的硬涂層的目的對(duì)應(yīng)，根據(jù)所希望的物性等來(lái)適當(dāng)決定，通常，相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量的金屬氧化物微粒的質(zhì)量(不含分散介質(zhì)的質(zhì)量)以質(zhì)量％表示為2070質(zhì)量％、優(yōu)選2560質(zhì)量％、最優(yōu)選3060質(zhì)量％。若金屬氧化物微粒的摻合量不足20質(zhì)量％，則涂膜的耐擦傷性、涂層與無(wú)機(jī)蒸鍍膜之間的密合性等變得不充分，若超過(guò)70質(zhì)量％，則有可能在涂膜中產(chǎn)生裂縫。本發(fā)明使用的硬涂劑也可以含有特定硅垸化合物以外的有機(jī)硅化合物和/或其部分水解產(chǎn)物(以下也稱(chēng)為其他有機(jī)硅化合物)作為有機(jī)硅化合物。這里，作為其他有機(jī)硅化合物，優(yōu)選使用至少1個(gè)垸氧基與Si原子結(jié)合的有機(jī)硅化合物。現(xiàn)有硬涂劑中使用的、分子內(nèi)含有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物和/或其部分水解產(chǎn)物由于具有提高硬涂層密合性的作用，因此使用這樣的有機(jī)硅化合物作為其他有機(jī)硅化合物也是本發(fā)明的優(yōu)選方式。作為分子內(nèi)具有環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物，只要是分子內(nèi)至少具有一個(gè)環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物即可使用，沒(méi)有特殊限制，從上述效果的觀點(diǎn)出發(fā)可列舉的優(yōu)選化合物的具體例子有下式(11)表示的有機(jī)硅化合物或其部分水解產(chǎn)物。(R)《R)SKOR)(11)上述式(11)中的R和R38分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)13的烷基，A是0、l和2的整數(shù)。當(dāng)R或Rm在1分子中多個(gè)存在時(shí)，可分別互不相同。從安全性高和反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，R和R38最優(yōu)選甲基或乙基，A優(yōu)選為O或1。式(11)中的1139為下式表示的基團(tuán)或下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>表示的基團(tuán)。上述基團(tuán)中的R卯和R^分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)18的亞烷基。該亞烷基可以是直鏈或支鏈亞烷基中的任一種，從易獲得的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用碳原子數(shù)2或3的直鏈狀基團(tuán)。作為上述含環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物，可列舉Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷以及P-(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。其中，從與透鏡的密合性、交聯(lián)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸以及它們的部分或全部水解產(chǎn)物或部分縮合產(chǎn)物。它們可以單獨(dú)使用，或2種以上混合使用。作為含環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物以外的其他有機(jī)硅化合物，可以使用下式(12)(14)中任一式表示的化合物或其部分水解產(chǎn)物。R(R)Si(OR)(12)(式中，R42是碳原子數(shù)26的烴基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯?；?、巰基或具有氨基的有機(jī)基團(tuán)，R43是碳原子數(shù)13的烷基，R是碳原子數(shù)13的垸基，B是0、l或2。)(R)Si(OR)(13》(式中，R44是氫原子、乙烯基、芳基或甲基以外的烷基，R是碳原子數(shù)13的垸基，C是l或2的整數(shù)。)(R)(RO)Si—3R—Si(OR)(R)(14》45D■3-D銘3~D'"D(式中，R46是碳原子數(shù)l8的直鏈或支鏈亞垸基，R45和R47是碳原子數(shù)13的垸基，R是碳原子數(shù)13的垸基，D是02的整數(shù)。)上述式(12)(14)表示的化合物的具體例子有正己基三甲氧基硅垸、正辛基三甲氧基硅垸、正辛基甲基二甲氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅垸、正十八垸基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三(e-甲氧基乙氧基)硅垸、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、N-e(氨基乙基)Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-P(氨基乙基)Y-氨基丙基甲基二甲氧基硅垸、Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-苯基-Y-氨基丙基三甲氧基硅垸、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、雙(三乙氧基甲硅垸基)乙垸、雙(三甲氧基甲硅烷基)乙垸、雙(三乙氧基甲硅烷基)己垸、雙(二乙氧基甲基甲硅垸基)己垸、雙(三甲氧基甲硅垸基)己垸、雙(二甲氧基甲基甲硅垸基)己烷、雙(三乙氧基甲硅烷基)辛烷、雙(三甲氧基甲硅烷基)辛烷、雙(二乙氧基甲基甲硅烷基)辛垸、1-(三乙氧基甲硅垸基)-2-(二乙氧基甲基甲硅垸基)乙垸以及下式(15)表示的化合物。它們可以單獨(dú)使用，也可以2種以上混合使用。-■'■''■■1^通2(15)作為式(13)表示的化合物，特別優(yōu)選使用雙(三甲氧基甲硅垸基)己烷。本發(fā)明使用的硬涂劑中其他有機(jī)硅化合物的摻合量可與最終得到的硬涂層的目的對(duì)應(yīng)根據(jù)所希望的物性等來(lái)適當(dāng)決定，從硬涂層的耐擦傷性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選下述摻合量。當(dāng)特定硅垸化合物的含量(合計(jì))為基準(zhǔn)質(zhì)量的1060質(zhì)量％、特別是1050質(zhì)量％時(shí)，有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量(即，特定硅烷化合物和其他有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量)優(yōu)選為達(dá)到基準(zhǔn)質(zhì)量的3080質(zhì)量％(即，其他有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)質(zhì)量的070質(zhì)量％)的量，當(dāng)特定硅烷化合物的含量為基準(zhǔn)質(zhì)量的1540質(zhì)量％時(shí)，有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量?jī)?yōu)選為達(dá)到基準(zhǔn)質(zhì)量的4075質(zhì)量％(即，其他有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)質(zhì)量的060質(zhì)量％)的量，當(dāng)特定硅烷化合物的含量為基準(zhǔn)質(zhì)量的1535質(zhì)量％時(shí)，有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為達(dá)到基準(zhǔn)質(zhì)量的4070質(zhì)量％(即，其他有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)質(zhì)量的555質(zhì)量％)的量。從硬涂層與根據(jù)需要在其上面形成的防反射膜之間的密合性的觀點(diǎn)出發(fā)，硬涂劑優(yōu)選含有基準(zhǔn)質(zhì)量的1560質(zhì)量％、更優(yōu)選2050質(zhì)量％的環(huán)氧基硅化合物。另外，這里部分水解產(chǎn)物的質(zhì)量也換算成其原料化合物的質(zhì)量來(lái)處理。硬涂劑中通常添加酸水溶液以水解有機(jī)硅化合物。此時(shí)，作為酸，可以使用公知的酸，沒(méi)有任何限制。這樣的酸的例子有鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸等無(wú)機(jī)酸，乙酸、丙酸等有機(jī)酸。其中，從涂布組合物的保存穩(wěn)定性、水解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用鹽酸。較好是其濃度為0.01N5N的鹽酸水溶液。酸水溶液中的水的量?jī)?yōu)選按有機(jī)硅化合物的所有水解性基團(tuán)全部水解所需的量的0.1倍3倍的量來(lái)?yè)饺?。作為硬涂劑中添加的固化催化劑，可列舉以Li(I)、Cu(II)、Zn(II)、Co(II)、Ni(II)、Be(II)、Ce(III)、Ta(III)、Ti(III)、Mn(III)、La(III)、Cr(III)、V(III)、Co(III)、Fe(III)、Al(III)、Ce(IV)、Zr(IV)、V(IV)等為中心金屬原子的乙酰丙酮絡(luò)合物；高氯酸、高氯酸鎂、高氯酸鋁、高氯酸鋅、高氯酸銨等高氯酸類(lèi)；乙酸鈉、環(huán)垸酸鋅、環(huán)烷酸鈷、辛酸鋅等有機(jī)金屬鹽；氯化錫、氯化鋁、氯化鐵、氯化鈦、氯化鋅、氯化銻等路易斯酸等。這些固化催化劑可以單獨(dú)使用也可以2種以上混合使用，沒(méi)有任何問(wèn)題。這些催化劑中，從防止發(fā)紅的觀點(diǎn)以及催化劑與上述含(二)烷基氨基的光致變色化合物的相互作用少的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用上述乙酰丙酮絡(luò)合物，其中，特別優(yōu)選使用鋁一乙酰丙酮絡(luò)合物。上述固化催化劑的添加量不受特殊限制，優(yōu)選相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量100質(zhì)量份含有0.055.0質(zhì)量份、特別優(yōu)選含有0.14.0質(zhì)量份。但上述固化催化劑中，高氯酸類(lèi)由于與含(二)垸基氨基的光致變色化合物的反應(yīng)性高，因此使用這些化合物與使用乙酰丙酮絡(luò)合物的情況相比，有可能難以顯現(xiàn)防止發(fā)紅效果。因此，用高氯酸類(lèi)作為固化催化劑時(shí)，特別是相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量IOO質(zhì)量份使用0.5質(zhì)量份以上時(shí)，為了得到充分的抑制發(fā)紅效果，優(yōu)選使基準(zhǔn)質(zhì)量中特定硅烷化合物所占的比例為15質(zhì)量％以上。即，使用相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量IOO質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份以上的高氯酸類(lèi)作為固化催化劑時(shí)，特定硅烷化合物的摻合量?jī)?yōu)選為基準(zhǔn)質(zhì)量的1560質(zhì)量％，更優(yōu)選2050質(zhì)量％、特別優(yōu)選2545質(zhì)量％。而且，此時(shí)的金屬氧化物微粒(不含分散介質(zhì)的質(zhì)量)的摻合量?jī)?yōu)選為基準(zhǔn)質(zhì)量的2060質(zhì)量％，更優(yōu)選2550質(zhì)量％、特別是3045質(zhì)量％。另一方面，當(dāng)使用路易斯酸或乙酰丙酮絡(luò)合物、特別是乙酰丙酮絡(luò)合物作為固化催化劑時(shí)，只要基準(zhǔn)質(zhì)量中特定硅垸化合物所占的比例為10質(zhì)量％以上，即可獲得充分的抑制發(fā)紅效果。為了提高硬涂劑和基材、硬涂劑和光致變色層的密合性，優(yōu)選在本發(fā)明使用的硬涂劑中添加季銨鹽和/或季轔鹽(以下有時(shí)一起簡(jiǎn)稱(chēng)為季鹽)。當(dāng)使用添加了季鹽的硬涂劑時(shí)，除了"光未照射時(shí)不發(fā)紅、發(fā)色時(shí)無(wú)色調(diào)變化(相對(duì)于所希望的色調(diào))"這樣的效果外，還可獲得"通過(guò)操作簡(jiǎn)單、無(wú)需特殊裝置的利用堿水溶液進(jìn)行的化學(xué)浸漬來(lái)提高硬涂層的密合性"這樣的效果。堿水溶液進(jìn)行的化學(xué)侵蝕還兼進(jìn)行透鏡基材的清洗操作，因此在合格率和制造成本方面有利。通過(guò)在硬涂劑中添加季鹽而獲得上述效果的作用機(jī)制尚不明確，但可認(rèn)為季鹽具有促進(jìn)含環(huán)氧基的有機(jī)硅化合物的環(huán)氧基的反應(yīng)的反應(yīng)催化劑的作用以及表面活性劑的作用，這些作用使密合性提高。作為季鹽，優(yōu)選氮或磷原子上有碳原子數(shù)14的烷基取代而形成的季銨鹽或季憐鹽，作為平衡離子，優(yōu)選具有鹵原子。上述季鹽的具體例子有四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四正丁基氯化銨、四正丁基溴化銨、二甲基二異丙基氯化銨、四正丁基乙酸銨、四異丙基氯化銨等季銨鹽；四甲基氯化錟、四甲基溴化轔、四正丁基氯化轔、四正丁基溴化轔等季轔鹽。其中，從易獲得以及密合性提高的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選使用四甲基氯化銨、四甲基溴化銨、四正丁基氯化銨、四正丁基溴化銨。硬涂劑中添加季鹽時(shí)的添加量(季鹽的總添加量)可根據(jù)硬涂劑的組成或使用的季鹽來(lái)適當(dāng)決定，優(yōu)選相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量100質(zhì)量份含有0.001l.O質(zhì)量份、特別好是0.010.5質(zhì)量份。作為添加量，只要在硬涂劑中加入微量即可，當(dāng)在l.O質(zhì)量份以上時(shí)，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)硬涂膜的白化，并不優(yōu)選。作為添加季鹽來(lái)調(diào)節(jié)硬涂劑的方法，優(yōu)選在上述利用水溶液使有機(jī)硅化合物水解的工序中與作為水解催化劑的酸混合或作為季鹽的水溶液來(lái)添加。本發(fā)明使用的硬涂劑中也可以根據(jù)需要添加有機(jī)溶劑。添加的有機(jī)溶劑(使用金屬氧化物微粒溶膠時(shí)的分散介質(zhì)作為該有機(jī)溶劑來(lái)處理)是能使金屬氧化物微粒良好地分散的溶劑，優(yōu)選使用能良好地溶解含環(huán)氧基的硅化合物、四乙氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷以及固化催化劑等并具有揮發(fā)性的溶劑。這樣的有機(jī)溶劑的例子有甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇等醇類(lèi)；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乳酸乙酯等酯類(lèi)；乙二醇單異丙基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單正丙基醚、乙二醇單正丁基醚、乙二醇單叔丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、二噁烷等醚類(lèi)；丙酮、乙酰丙酮、二丙酮醇等酮類(lèi)；二氯甲烷等鹵化烴；己烷、庚烷、環(huán)己垸、苯、甲苯、二甲苯等烴類(lèi)等。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用，但為了控制硬涂劑的物性，優(yōu)選2種以上混合使用。上述有機(jī)溶劑中，從金屬氧化物微粒的分散性、對(duì)用于水解含環(huán)氧基的硅化合物、四乙氧基硅烷和甲基三乙氧基硅垸等而使用的酸水溶液的溶解性、涂膜形成時(shí)的易揮發(fā)性以及形成平滑涂膜的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用甲醇、異丙醇、叔丁醇、乙酰丙酮、二丙酮醇、乙二醇單異丙基醚等。有機(jī)溶劑的使用量不受特殊限制，通常在基準(zhǔn)質(zhì)量為100質(zhì)量份時(shí)為50100質(zhì)量份、特別優(yōu)選100500質(zhì)量份的范圍。根據(jù)需要可以在本發(fā)明使用的硬涂劑中添加其他添加劑。具體可列舉表面活性劑、抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、防著色劑、防靜電干擾劑、熒光染料、染料、顏料、香料等添加劑。這些添加劑的總添加量通常在基準(zhǔn)質(zhì)量為ioo質(zhì)量份時(shí)為0.00110質(zhì)量份，特別優(yōu)選在0.015質(zhì)量份的范圍。作為表面活性劑，可以使用非離子型、陰離子型、陽(yáng)離子型中的任一種，優(yōu)選使用非離子型表面活性劑。能優(yōu)選使用的非離子型表面活性劑的具體例子有山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、十甘油脂肪酸酯、丙二醇，季戊四醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯垸基醚、聚氧乙烯植物甾醇4直物甾烷醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油《固化蓖麻油、聚氧乙烯含水羊毛脂《羊毛脂醇《蜂蠟衍生物、聚氧乙烯垸基胺，脂肪酰胺、聚氧乙烯烷基苯基甲醛縮合物、單一鏈聚氧乙烯烷基醚等。而且，作為特別優(yōu)選使用的表面活性劑，可列舉聚硅氧垸類(lèi)或氟類(lèi)表面活性劑。作為聚硅氧垸類(lèi)表面活性劑，可以使用以聚硅氧垸鏈(聚垸基硅氧垸單元)為疏水基的公知的表面活性劑，沒(méi)有任何限制，作為氟類(lèi)表面活性劑，只要是具有氟化碳鏈的表面活性劑即可，沒(méi)有特殊限制，可以使用含有全氟烷基的酯類(lèi)低聚物、含有全氟垸基的烯化氧加成物、氟類(lèi)脂肪族類(lèi)聚合物酯等。聚硅氧垸類(lèi)表面活性劑以及氟類(lèi)表面活性劑的具體例子有日本尤尼卡株式會(huì)社制"l-7001"、"l-7002"、"1—7604"、"fz—2123"、大日本油墨化學(xué)工業(yè)(株)公司制">力、77、乂夕f—470"、"乂7夕f—1405"、">力'77、7夕f—479"、住友3M公司制"7口一，yKFC—430"等。表面活性劑使用時(shí)，可以2種以上混合使用。表面活性劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量100質(zhì)量份為0.01l質(zhì)量份的范圍。作為抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑，優(yōu)選使用位阻胺光穩(wěn)定劑、位阻酚抗氧劑、酚類(lèi)自由基捕獲劑、硫類(lèi)抗氧劑、苯并三唑類(lèi)化合物、二苯甲酮類(lèi)化合物等。上述抗氧劑、自由基捕獲劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑可以2種以上混合使用。此外，也可以將表面活性劑和抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑并用。上述抗氧劑、紫外線穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑的添加量?jī)?yōu)選相對(duì)于基準(zhǔn)質(zhì)量100質(zhì)量份為0.0015質(zhì)量份的范圍。本發(fā)明的光致變色光學(xué)基材10中，在硬涂層4上還可以通過(guò)蒸鍍由Si02、Ti02、Zr02等金屬氧化物形成的薄膜或涂布有機(jī)高分子體的薄膜等來(lái)形成防反射膜5，其間也可以設(shè)置氨基甲酸乙酯底涂層等耐沖擊性底涂層，還可以在防反射膜5上實(shí)施防靜電處理、斥水處理以及防霧處理等加工以及2次處理。根據(jù)本發(fā)明的光致變色光學(xué)基材10，即使在含有高濃度的含(二)烷基氨基的光致變色化合物的光致變色涂層上設(shè)有硬涂層的情況下也能防止、減少顏色發(fā)紅(發(fā)色色調(diào)變紅)。例如，用含有金屬氧化物微粒、有機(jī)硅化合物和固化催化劑但不含四乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷和它們的水解產(chǎn)物的硬涂劑來(lái)形成硬涂層時(shí)，測(cè)定形成硬涂層前后光致變色光學(xué)基材的光照射時(shí)(發(fā)色時(shí))的&*值，得知發(fā)色時(shí)的硬涂層形成前后的&*值之差〔△(a*)〕超過(guò)l.O，而使用了本發(fā)明中使用的硬涂劑時(shí)的〔△(a*))為1.0以下。另外，上述&*值表示CIE1976(L*a*b*)色空間(C正LAB)中的a、例如，用濱松光子學(xué)株式會(huì)社制造的氙燈L一2480(300W)SHL—IOO，介以紫外線透射濾光器UV22和紅外線吸收濾光器HA50(均由HOYA株式會(huì)社制)，以2(TC土rC、聚合物表面的光束強(qiáng)度為365nm=2.4mW/cm2、245nm=24uW/cm2照射120秒使其發(fā)色，用大塚電子工業(yè)株式會(huì)社制造的分光光度計(jì)(瞬間多通道光探測(cè)器MCPD3000)測(cè)定此時(shí)的發(fā)色色調(diào)和消色時(shí)的色調(diào)，測(cè)定結(jié)束后，通過(guò)進(jìn)行色演算分析即可求出。下面，對(duì)本發(fā)明涉及的光致變色光學(xué)基材10的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明的光致變色光學(xué)基材的制造方法是依次層壓光學(xué)基材、光致變色涂層和硬涂層而形成的光致變色光學(xué)基材的制造方法，其特征在于，包含在層壓于上述光學(xué)基材的上述光致變色涂層上涂布含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑，固化形成上述硬涂層的工序；所述硬涂劑為以上所述的硬涂劑。具體而言，首先，準(zhǔn)備上述光學(xué)基材1，清洗表面。為了提高與光致變色涂層的密合性，可以對(duì)光學(xué)基材1的表面實(shí)施各種處理，例如電暈處理、等離子體處理等，也可以如上所述設(shè)置底涂層2。關(guān)于底涂層2的形成，例如將氨基甲酸乙酯類(lèi)底涂樹(shù)脂等涂布液用旋轉(zhuǎn)涂布法、噴霧涂布法、浸漬涂布法、浸漬—旋轉(zhuǎn)涂布法等公知的方法進(jìn)行涂布，使涂膜固化來(lái)形成底涂層2。然后，在光學(xué)基材1的表面(或底涂層2上)涂布上述光致變色涂布液，固化，形成光致變色涂層3。之后，在光致變色涂層3上涂布硬涂劑，固化，形成硬涂層4，根據(jù)需要在硬涂層4上用公知的方法設(shè)置防反射膜5，得到本發(fā)明的光致變色光學(xué)基材10。另外，涂布硬涂劑時(shí)，從硬涂劑的適用期的觀點(diǎn)出發(fā)，最好在硬涂劑制備后立即使用。例如，硬涂劑制備后通常在5周內(nèi)、優(yōu)選在3周內(nèi)使用。在硬涂劑制備后不得不較長(zhǎng)期保存后使用的情況下，優(yōu)選充分進(jìn)行溫度、濕度、氛圍氣等保存條件的管理。例如，在干燥氛圍氣中在不超過(guò)25'C、優(yōu)選不超過(guò)2(TC的條件下保存，可以延長(zhǎng)適用期。以下，列舉實(shí)施例和比較例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。以下所示為本發(fā)明的實(shí)施例114、比較例l、2中使用的透鏡基材、底涂劑成分、光致變色涂層成分以及硬涂層成分。1)透鏡基材CR(烯丙基樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.50)MRA(硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡；折射率二1.60)MRB(硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.67)TE(環(huán)硫類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.71)SE(甲基丙烯酸樹(shù)脂+乙烯基樹(shù)脂透鏡；折射率=1.60)。2)底涂劑成分*竹林化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制濕氣固化型底涂劑"夕、>一》PFR402TP-4，，*竹林化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制濕氣固化型底涂劑"夕^、乂一》PFR4"。3)光致變色涂層成分(自由基聚合性單體〕TMPT:三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯U6A:氨基甲酸乙酯低聚物六丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司U—6HA)EB6A:聚酯低聚物六丙烯酸酯(大賽路，UCB公司EB1830)GMA:縮水甘油甲基丙烯酸酯BPE:2，2—雙(4一甲基丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙垸9GDA:聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量532)-BPE低聚物平均分子量776的2，2—雙(4一丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙垸?！埠?二)烷基氨基的光致變色化合物〕PC1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>CGI1800:l—羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4—三甲基一戊基氧化膦的混合物(重量比3:1)CGI1870:1—羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4—三甲基一戊基氧化膦的混合物(重量比3:7)?！卜€(wěn)定劑)LS765:雙(1，2，2，6，6—五甲基一4—哌啶基)癸二酸酯。(均化劑〕SiLl:聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑"L7001"(東麗《道康寧株式會(huì)社制)SiL2:聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑"FZ2104"(東麗，道康寧株式會(huì)社制)。(硅烷偶聯(lián)劑)TSL:Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸。4)硬涂層成分〔金屬氧化物微粒)SOLI:甲醇分散二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)帝'j、固體成分濃度30wt%)SOL2:甲醇分散Sn02-Zr02-Sb20s-Si02復(fù)合金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)審ij、固體成分濃度30wt^)SOL3:甲醇分散Ti02-Sn02-Zr02-Sb205復(fù)合金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wt。zOSOL4:甲醇分散Sb205金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wt^)。〔甲基三垸氧基硅烷〕MTEOS:甲基三乙氧基硅烷。(含環(huán)氧基的硅化合物〕GTS:Y一環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷GDS:Y—環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸ETS:p—(3，4一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。(其他有機(jī)硅化合物〕HTS:正己基三甲氧基硅烷，有機(jī)硅化合物Bli二2BISSI:雙(三甲氧基甲硅垸基)己烷?！灿袡C(jī)溶劑〕MeOH:甲醇IPA:異丙醇TBA:叔丁醇EGPE:乙二醇單異丙基醚EGEE:乙二醇單乙基醚EGBE:乙二醇單叔丁基醚PGPE:丙二醇單正丙基醚AcAc:乙酰丙酮DAA:二丙酮醇DIO:二嗯烷。(固化催化劑)CI:三(2，4—戊二酮)鋁(III)C2:三(2，4—戊二酮)鐵(UI)C3:高氯酸鎂〔實(shí)施例1〕l.具有光致變色固化膜的透鏡基材的制作作為透鏡基材，采用厚2mm的MRB(硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡:折射率=1.67)。用丙酮將該透鏡基材充分脫脂。摻入作為底涂劑的3竹林化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制濕氣固化型底涂劑"夕^r、乂一々PFR402TP-4"和乙酸乙酯使它們的摻入量都達(dá)到50重量份，進(jìn)而在該混合液中添加0.03質(zhì)量份的東麗，道康寧株式會(huì)社制均化劑SiL2(FZ-2104)，在氮氛圍氣下充分?jǐn)嚢柚敝辆鶆?，得到底涂劑組合物(A)(參照表1)。將其用MIKASA制旋轉(zhuǎn)涂布機(jī)1H-DX2旋轉(zhuǎn)涂布于MRB透鏡基材表面。將該透鏡在室溫下放置15分鐘，制得具有底涂層的透鏡基材。接著，將光致變色聚合性組合物約lg旋轉(zhuǎn)涂布于上述具有底涂層的透鏡基材表面。作為光致變色聚合性組合物，采用按下述操作制備的組合物(I)。組合物(I)的制備首先，將作為自由基聚合性單體的2，2—雙(4一甲基丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙垸/聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量532)/三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯/聚酯低聚物六丙烯酸酯(大賽路UCB公司EB-1830)/縮水甘油甲基丙烯酸酯分別按40質(zhì)量份/15質(zhì)量份/25質(zhì)量份/10質(zhì)量份/10質(zhì)量份的配比摻合。然后，在該自由基聚合性單體的混合物100質(zhì)量份中加入2.0質(zhì)量份具有下式所示結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC1)、0.6質(zhì)量份具有上式所示結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC3)、0.4質(zhì)量份具有上式所示結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC4)，充分混合。之后，在得到的組合物中添加0.5質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的CGI1800:1—羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4—三甲基一戊基氧化膦的混合物(重量比3:1)、5質(zhì)量份作為穩(wěn)定劑的雙(1，2，2，6，6—五甲基一4—哌啶基)癸二酸酯、7質(zhì)量份作為硅烷偶聯(lián)劑的甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及0.1質(zhì)量份均化劑SiLl(東麗，道康寧株式會(huì)社制聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑L-7001)，充分混合，制得組合物(I)(參照表2)。得到的光致變色聚合性組合物[組合物(I)]在25'C下的粘度為130cP。在氮?dú)夥諊鷼庵校猛哥R表面的405nm時(shí)的輸出功率調(diào)節(jié)為130mW/cri^的金屬鹵素?zé)?，?duì)表面涂布有上述組合物(I)的透鏡照射3分鐘，使涂膜固化。進(jìn)而用12(TC的恒溫器進(jìn)行加熱處理，得到光致變色固化薄膜。所得薄膜的膜厚可由旋轉(zhuǎn)涂布的條件來(lái)調(diào)節(jié)。本發(fā)明將光致變色固化薄膜的膜厚調(diào)為40士lwm。2.具有光致變色固化膜的透鏡基材的評(píng)價(jià)作為按上述操作制作的具有光致變色固化膜的透鏡基材的光致變色特性的評(píng)價(jià)，用以下方法測(cè)定發(fā)色濃度。首先，在得到的具有光致變色涂層的透鏡上，用濱松光子學(xué)制氙燈L-2480(300W)SHL-IOO，介以紫外線透射濾光器UV22和紅外線吸收濾光器HA50(均由HOYA株式會(huì)社制)，以2(TC土1。C、聚合物表面的光束強(qiáng)度365nm=2.4mW/cm2、245nm=24uW/cm2照射120秒，使其發(fā)色，用大塚電子工業(yè)株式會(huì)社制的分光光度計(jì)(瞬間多通道光探測(cè)器MCPD3000)求出此時(shí)的最大吸收波長(zhǎng)。求出該最大吸收波長(zhǎng)下的吸光度[e(120)]和未處于光照射狀態(tài)的固化體在該波長(zhǎng)下的吸光度[e(0)]之差[:e(120)-e(0)]，以此作為發(fā)色濃度。用上述方法制作的具有光致變色固化膜的透鏡基材的發(fā)色濃度在588nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.10，顯示出良好的光致變色特性。測(cè)定發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的&*值。此時(shí)的發(fā)色時(shí)的&*值為1.1，消色時(shí)的a+值為-1.5。另外，這里所謂的發(fā)色時(shí)指設(shè)定為上述強(qiáng)度的氙燈在上述透鏡基材表面照射2分鐘后，消色時(shí)(與未發(fā)色時(shí)對(duì)應(yīng))則指氤燈照射2分鐘后再在暗處放置5分鐘后。3.硬涂層的形成接著，在上述具有光致變色硬化膜的透鏡基材上涂布按以下操作制備的硬涂劑(a)。硬涂劑(a)的制備首先，將作為有機(jī)硅化合物的Y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅垸27.2g、甲基三乙氧基硅垸2L9g、作為有機(jī)溶劑的叔丁基醇11.8g、乙酰丙酮11.8g、甲醇37.6g、乙二醇單異丙基醚5.2g混合。充分?jǐn)嚢柙撘后w的同時(shí)，添加0.05N的鹽酸水溶液12.9g，添加結(jié)束后繼續(xù)攪拌5小時(shí)。然后，混合O.lg聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑(日本尤尼卡(株)制、商品名"L一700")、0.7g三(2，4—戊二酮)鋁(III)、91.7g甲醇分散二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wt%)，攪拌5小時(shí)后，使其熟化一晝夜，得到本發(fā)明的硬涂劑(a)(參照表3)。另外，表3中"金屬微粒溶膠"的質(zhì)量是包含分散介質(zhì)質(zhì)量的值，由使用的金屬氧化物溶膠的質(zhì)量和金屬氧化物微粒的濃度來(lái)求得金屬氧化物微粒的質(zhì)量。而且，表3的"有機(jī)溶劑"的質(zhì)量不包含金屬微粒溶膠的分散介質(zhì)的質(zhì)量。這幾點(diǎn)在表4、表8、表9以及表13中也同樣。如下所述進(jìn)行硬涂劑(a)的涂布。g卩，將實(shí)施過(guò)電暈放電處理(兩面)和在50'C的10。/。NaOH水溶液中浸漬處理5分鐘的上述具有光致變色固化膜的透鏡基材浸漬于硬涂劑(a)中，以上提速度30cm/分提起，在該具有光致變色固化膜的透鏡基材的表面涂布硬涂劑(a)。涂布后，在70。C下干燥20分鐘，然后在11(TC下保持2小時(shí)進(jìn)行固化，形成厚約3微米的硬涂層。另外，對(duì)上述具有硬涂層和光致變色固化膜的透鏡基材，按下述(1)(4)所示的各評(píng)價(jià)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果該透鏡基材的外觀〇、耐擦傷性A、表面密合性100/100、背面密合性100/100、發(fā)色濃度在588nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.05，發(fā)色時(shí)的&*值為1.20，消色時(shí)的a+值為一1.60(參照表5)。此外，將上述得到的硬涂劑(a)按下述(5)保存3周，用與上述同樣的方法評(píng)價(jià)此后的物性。其結(jié)果是，3周后的外觀〇、耐擦傷性A、表面密合性100/100、背面密合性100/100、發(fā)色濃度在588nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.03，發(fā)色時(shí)的&*值為1.20，消色時(shí)的a^直為一1.60(參照表6)?！苍u(píng)價(jià)項(xiàng)目〕(1)外觀肉眼觀察涂膜的透明性、有無(wú)涂布不均等。將外觀良好的評(píng)價(jià)為O，外觀不良的評(píng)價(jià)為X。(2)耐擦傷性用鋼棉(日本鋼棉(日本7于一少々一/10(株)制求乂7夕一#0000號(hào))以lkg的負(fù)重來(lái)回擦透鏡表面IO次，肉眼評(píng)價(jià)擦傷程度。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。A:幾乎沒(méi)有傷痕B:極少的傷痕C:少量傷痕D:明顯的傷痕E:涂膜剝離。(3)密合性根據(jù)JISD-0202，通過(guò)橫切試驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)涂膜與透鏡的密合性。即，使用絞刀在透鏡表面以約lmm間隔切割，形成100個(gè)網(wǎng)格。在其上牢固地粘貼玻璃紙膠帶(米其邦(株)制ir口亍一7。(注冊(cè)商標(biāo)))，然后從表面向90°方向一次性拉剝后，測(cè)定涂膜的殘留網(wǎng)格。評(píng)價(jià)結(jié)果用(殘留的網(wǎng)格數(shù))/100來(lái)表示。這里的密合性對(duì)透鏡基材上層壓的所有層的密合性進(jìn)行評(píng)價(jià)。該評(píng)價(jià)在表面、背面進(jìn)行。表面表示層壓有光致變色層的層壓體的密合性，背面僅表示硬涂膜與基材的密合性。通常，若不具有完全不剝離或僅數(shù)個(gè)網(wǎng)格剝離這樣的密合性，則不具有實(shí)用性。(4)發(fā)色濃度和3*值與上述方法同樣操作，評(píng)價(jià)發(fā)色濃度和a"直。(5)保存穩(wěn)定性制備涂布組合物后，在2(TC下保存3周，然后用各涂布組合物分別按照與上述同樣的方法形成涂膜，對(duì)得到的涂膜的外觀、耐擦傷性、密合性、發(fā)色濃度以及aM直進(jìn)行評(píng)價(jià)?！矊?shí)施例210〕用與實(shí)施例1中制備底涂劑組合物(A)時(shí)同樣的方法，將表1所示的成分混合，得到底涂劑組合物(B)(D)。用與實(shí)施例1中制備光致變色組合物(I)時(shí)同樣的方法，將表2所示的成分混合，得到光致變色組合物(II)(YE)。用與實(shí)施例1中制備硬涂劑(a)時(shí)同樣的方法，將表3和4所示的成分混合，得到硬涂劑(b)(i)以及(1)。用表5所示的透鏡基材、底涂劑組合物、光致變色組合物和硬涂劑，按照與實(shí)施例1同樣的方法制作光致變色固化膜，對(duì)最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的&*值進(jìn)行評(píng)價(jià)。之后，用與實(shí)施例1同樣的方法層壓硬涂層，對(duì)外觀、耐擦傷性、密合性、最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的3*值進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表5所示。另外，保存穩(wěn)定性的結(jié)果如表6所示。(比較例1和2〕用與實(shí)施例1中制備硬涂劑(a)時(shí)同樣的方法，將表4所示的成分混合，得到硬涂劑(m)和(n)。然后，用表5所示的透鏡基材、底涂劑組合物以及光致變色組合物，按照與實(shí)施例1同樣的方法制作光致變色固化膜，對(duì)最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的&*值進(jìn)行評(píng)價(jià)。之后，用表5所示的硬涂劑，用與實(shí)施例1同樣的方法層壓硬涂層，對(duì)外觀、耐擦傷性、密合性、最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的a"直進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表5所示。另外，保存穩(wěn)定性的結(jié)果如表6所示。(實(shí)施例1114〕用與實(shí)施例1中制備硬涂劑(a)時(shí)同樣的方法，將表4所示的成分混合，得到硬涂劑(j)和(k)。另夕卜，這些硬涂劑在其制備時(shí)添加0.05N的N—甲基氯化鉸(相當(dāng)于季鹽)水溶液12.9g代替制備硬涂劑(a)時(shí)使用的0.05N的鹽酸水溶液12.9g。接著，用與實(shí)施例1同樣的方法制作光致變色固化膜，對(duì)最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的^值進(jìn)行評(píng)價(jià)。然后，用表5所示的硬涂劑，不進(jìn)行實(shí)施例1的硬涂層形成工序中作為硬涂劑涂布前的前處理的電暈放電處理而是將光致變色層壓體在5(TC的20y。KOH水溶液中浸漬IO分鐘進(jìn)行侵蝕，除此以外，用與實(shí)施例1同樣的方法層壓硬涂層，對(duì)外觀、耐擦傷性、密合性、最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的at值進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表5所示。另外，保存穩(wěn)定性的結(jié)果如表6所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>:表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>從上述實(shí)施例可知，具有用含有規(guī)定量的甲基三烷氧基硅烷的硬涂劑形成的硬涂層的各實(shí)施例的光致變色光學(xué)基材可以在不影響預(yù)先調(diào)制的發(fā)色色調(diào)的前提下形成硬涂層，且其外觀、耐擦傷性和密合性良好。與此相對(duì)，用甲基三烷氧基硅垸的含量不足本發(fā)明特定的范圍的下限的硬涂劑形成的比較例1和2的光致變色光學(xué)基材發(fā)色時(shí)的硬涂層形成前后的^值之差[A(a"]超過(guò)l.O，因形成硬涂層而顏色發(fā)紅。以下所示為本發(fā)明的實(shí)施例1527、比較例37中使用的透鏡基材、底涂劑成分、光致變色涂層成分以及硬涂層成分。1)透鏡基材CR(烯丙基樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.50)MRA(硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.60)MRB(硫代氨基甲酸乙酯類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.67)TE(環(huán)硫類(lèi)樹(shù)脂塑料透鏡；折射率=1.71)SE(甲基丙烯酸樹(shù)脂+乙烯基樹(shù)脂透鏡；折射率=1.60)。2)底涂劑成分*竹林化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制濕氣固化型底涂劑"夕、乂一》PFR402TP-4"*竹林化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制濕氣固化型底涂劑"夕亇、乂一小PFR4"。3)光致變色涂層成分(自由基聚合性單體〕TMPT:三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯U6A:氨基甲酸乙酯低聚物六丙烯酸酯(新中村化學(xué)公司U—6HA)EB6A:聚酯低聚物六丙烯酸酯(大賽路，UCB公司EB1830)GMA:縮水甘油甲基丙烯酸酯BPE:2，2-雙(4—甲基丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙烷9GDA:聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量532)，BPE低聚物平均分子量776的2，2_雙(4一丙烯酰氧基聚乙二醇苯基)丙垸?！埠?二)烷基氨基的光致變色化合物:PC11<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>〔含(二)垸基氨基的光致變色化合物以外的光致變色化合物),PC33<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>CGI1800:1—羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4一三甲基一戊基氧化膦的混合物(重量比3:1)CGI1870:l—羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4—三甲基一戊基氧化膦的混合物(重量比3:7)?！卜€(wěn)定劑〕LS765:雙(1，2，2，6，6—五甲基一4—哌啶基)癸二酸酯?！簿瘎砈iLh聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑"L7001"(東麗*道康寧株式會(huì)社制)SiL2:聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑"FZ2104"(東麗，道康寧株式會(huì)社制)。(硅烷偶聯(lián)劑〕TSL:Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸。4)硬涂層成分(金屬氧化物微?！砈OLI:甲醇分散二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wt%)SOL2:甲醇分散SnCVZr02-Sb205-Si02復(fù)合金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wtX)SOL3:甲醇分散Ti02-Sn02-Zr02-Sb205復(fù)合金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wt^)SOL4:甲醇分散Sb205金屬氧化物溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wtX)?！菜嫩趸枸砊EOS:四乙氧基硅烷。〔含環(huán)氧基的硅化合物〕GTS:Y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷GDS:Y—環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅垸ETS:(3—(3，4—環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷?！财渌袡C(jī)硅化合物〕HTS:正己基三甲氧基硅垸OTS:正辛基三甲氧基硅垸ODS:正辛基甲基二甲氧基硅烷DTS:正癸基三甲氧基硅烷ODTS:正十八烷基三甲氧基硅烷，有機(jī)硅化合物Bl(OCH^CH3)2(有機(jī)溶劑〕MeOH:甲醇IPA:異丙醇TBA:叔丁醇EGPE:乙二醇單異丙基醚EGEE:乙二醇單乙基醚EGBE:乙二醇單叔丁基醚PGPE:丙二醇單正丙基醚AcAc:乙酰丙酮DAA:二丙酮醇DIO:二嗯烷?！补袒呋瘎矯ll:三(2，4—戊二酮)鋁(m)C22:三(2，4—戊二酮)鐵(III)C33:2，4-戊二酮鈉C44:高氯酸鈸C55:高氯酸鎂?！矊?shí)施例15〕l.具有光致變色固化膜的透鏡基材的制作與實(shí)施例1同樣操作，制作具有底涂層的透鏡基材。然后，將光致變色聚合性組合物約lg旋轉(zhuǎn)涂布于上述具有底涂層的透鏡基材的表面。作為光致變色聚合性組合物，使用按如下操作制備的組合物(1，)。組合物(I')的制備首先，將作為自由基聚合性單體的2，2—雙(4一甲基丙烯酰氧基五乙氧基苯基)丙烷/聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量532)/三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯/聚酯低聚物六丙烯酸酯(大賽路UCB公司EB-1830)/縮水甘油甲基丙烯酸酯分別按40質(zhì)量份/15質(zhì)量份/25質(zhì)量份/10質(zhì)量份/10質(zhì)量份的配比摻合。然后，在該自由基聚合性單體的混合物100質(zhì)量份中加入2.0質(zhì)量份具有下式所示結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC11)、0.6質(zhì)量份具有上式所示結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC33)、0.4質(zhì)量份具有上式所示結(jié)構(gòu)的光致變色化合物(PC44)，充分混合。之后，在得到的組合物中添加0.5質(zhì)量份作為聚合引發(fā)劑的CGI1800:l—羥基環(huán)己基苯基酮和雙(2，6—二甲氧基苯甲酰)一2，4，4—三甲基一戊基氧化膦的混合物(重量比3:1)、5質(zhì)量份作為穩(wěn)定劑的雙(1，2，2，6，6—五甲基一4一哌啶基)癸二酸酯、7質(zhì)量份作為硅烷偶聯(lián)劑的Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸以及0.1質(zhì)量份均化劑SiLl(東麗.道康寧株式會(huì)社制聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑L-7001)，充分混合，制得組合物(1，)(參照表7)。得到的光致變色聚合性組合物[組合物(I')]在25'C下的粘度為130cP。在氮?dú)夥諊鷼庵?，用透鏡表面的405nm時(shí)的輸出功率調(diào)節(jié)為130mW/cn^的金屬鹵素?zé)?，?duì)表面涂布有上述組合物(I')的透鏡照射3分鐘，使涂膜固化。進(jìn)而用12(TC的恒溫器進(jìn)行加熱處理，得到光致變色固化薄膜。所得薄膜的膜厚可由旋轉(zhuǎn)涂布的條件來(lái)調(diào)節(jié)。本發(fā)明將光致變色固化薄膜的膜厚調(diào)至40±1um。2.具有光致變色固化膜的透鏡基材的評(píng)價(jià)作為按上述操作制作的具有光致變色固化膜的透鏡基材的光致變色特性的評(píng)價(jià)，用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定發(fā)色濃度。用上述方法制作的具有光致變色固化膜的透鏡基材的發(fā)色濃度在588nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.05，顯示出良好的光致變色特性。測(cè)定發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的3*值。此時(shí)的發(fā)色時(shí)的&*值為1.0，消色時(shí)的a承值為-1.5。3.硬涂層的形成然后，在上述具有光致變色固化膜的透鏡基材上涂布按如下操作制備的硬涂劑(aa)。硬涂劑(aa)的制備首先，將y—環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷170g、硅化合物(Bl)100g、四乙氧基硅垸417g混合。將該液體充分?jǐn)嚢瑁瑫r(shí)添加0.05N的鹽酸水溶液200g,添加結(jié)束后繼續(xù)攪拌5小時(shí)。然后，混合L5g聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑(日本尤尼卡(株)制、商品名"L一700")、6.0g高氯酸鎂、540g叔丁基醇、590g二嗯烷、1000g甲醇分散二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(株)制、固體成分濃度30wt。/。)，攪拌5小時(shí)后，使其熟化一晝夜，得到本發(fā)明的硬涂劑(aa)(參照表8)。如下所述進(jìn)行硬涂劑(aa)的涂布。g卩，將實(shí)施過(guò)電暈放電處理(兩面)和在50'C的10。/。NaOH水溶液中浸漬處理5分鐘的上述具有光致變色固化膜的透鏡基材浸漬于硬涂劑(aa)中，以上提速度30cm/分提起，在該具有光致變色固化膜的透鏡基材的表面涂布硬涂劑(aa)。涂布后，在70'C下干燥20分鐘，然后在12(TC下保持3小時(shí)進(jìn)行固化，形成厚約2微米的硬涂層。另外，對(duì)上述具有硬涂層和光致變色固化膜的透鏡基材，按實(shí)施例1中所述的上述(1)(4)所示的各評(píng)價(jià)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果該透鏡基材的外觀〇、耐擦傷性A、表面密合性100/100、背面密合性100/100、發(fā)色濃度在588nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.03，發(fā)色時(shí)的a"直為1.2，消色時(shí)的&*值為一1.3(參照表IO)。此外，將上述得到的硬涂劑(aa)按實(shí)施例1中所述的上述(5)保存3周，用與上述同樣的方法評(píng)價(jià)此后的物性。其結(jié)果是，3周后的外觀〇、耐擦傷性A、表面密合性100/100、背面密合性100/100、發(fā)色濃度在586nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.03，發(fā)色時(shí)的a+值為1.1，消色時(shí)的&*值為一1.2(參照表11)。將上述得到的硬涂劑Ua)按實(shí)施例1中所述的上述(5)保存5周，用與上述同樣的方法評(píng)價(jià)此后的物性。其結(jié)果是，5周后的外觀〇、耐擦傷性A、表面密合性100/100、背面密合性100/100、發(fā)色濃度在588nm的最大吸收波長(zhǎng)下為1.02，發(fā)色時(shí)的a"直為1.1，消色時(shí)的a"直為一l.O(參照表12)。(實(shí)施例1627、比較例37)用與實(shí)施例15中制備光致變色組合物(I')時(shí)同樣的方法，將表7所示的成分混合，得到光致變色組合物(n，)(vn，)。用與實(shí)施例15中制備硬涂劑(aa)時(shí)同樣的方法，將表8和表9所示的成分混合，得到硬涂劑(bb)(mm)。然后，用表IO所示的透鏡基材、底涂劑組合物、光致變色組合物和硬涂劑，按照與實(shí)施例15同樣的方法制作光致變色固化膜，對(duì)最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的&*值進(jìn)行評(píng)價(jià)。之后，用與實(shí)施例15同樣的方法層壓硬涂層，對(duì)外觀、耐擦傷性、最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的3*值進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果見(jiàn)表10。另外，保存穩(wěn)定性的結(jié)果如表11和表12所示。從上述實(shí)施例可知，具有用含有規(guī)定量的四烷氧基硅烷的硬涂劑形成的硬涂層的各實(shí)施例的光致變色光學(xué)基材可以在不影響預(yù)先調(diào)制的發(fā)色色調(diào)的前提下形成硬涂層，且其外觀、耐擦傷性和密合性良好。與此相對(duì)，用四垸氧基硅垸的含量不足本發(fā)明特定的范圍的下限的硬涂劑形成的比較例3和4的光致變色光學(xué)基材發(fā)色時(shí)的硬涂層形成前后的&*值之差[A(a*)]超過(guò)l.O，因形成硬涂層而顏色發(fā)紅。(表7)<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>200780003305.6轉(zhuǎn)溢齒被56/66:K<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>t[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>:表io]<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>[表12]<table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table>〔實(shí)施例2830、比較例8禾口9〕用表14所示的透鏡基材、底涂劑組合物、光致變色組合物，按照與實(shí)施例1同樣的方法制作光致變色固化膜，對(duì)最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的a"直進(jìn)行評(píng)價(jià)。然后，用表13所示的硬涂劑，按照與實(shí)施例1同樣的方法層壓硬涂層，對(duì)外觀、耐擦傷性、密合性、最大吸收波長(zhǎng)下的發(fā)色濃度、發(fā)色時(shí)和消色時(shí)的a+值進(jìn)行評(píng)價(jià)。結(jié)果如表14所示。另外，保存穩(wěn)定性的結(jié)果如表15所示。:表i3]<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>:表i4]<table>complextableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>:表is]<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明提供在含有高濃度的含(二)垸基氨基的光致變色化合物的光致變色涂層上設(shè)有硬涂層時(shí)也能防止、減少消色時(shí)發(fā)紅的光致變色光學(xué)基材。因此，有助于提高光致變色光學(xué)基材的商品價(jià)值。權(quán)利要求1.光致變色光學(xué)基材，它是依次層壓光學(xué)基材、光致變色涂層和硬涂層而形成的光致變色光學(xué)基材，其特征在于，(I)所述光致變色涂層含有合計(jì)為0.1～10.0質(zhì)量％的含烷基氨基的光致變色化合物和/或含二烷基氨基的光致變色化合物，(II)所述硬涂層由固化含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑得到，所述硬涂劑含有用以金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示時(shí)為10～60質(zhì)量％的選自四烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種作為有機(jī)硅化合物，但，當(dāng)有機(jī)硅化合物是能部分水解的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物時(shí)，所述總質(zhì)量中的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量為所述能部分水解的有機(jī)硅化合物換算的質(zhì)量。2.如權(quán)利要求1所述的光致變色光學(xué)基材，其特征在于，形成硬涂層的所述硬涂劑還含有含環(huán)氧基的硅化合物和/或其部分水解產(chǎn)物以及固化催化劑。3.如權(quán)利要求2所述的光致變色光學(xué)基材，其特征在于，形成硬涂層的所述硬涂劑含有乙酰丙酮絡(luò)合物作為固化催化劑。4.如權(quán)利要求3所述的光致變色光學(xué)材料，其特征在于，形成硬涂層的所述硬涂劑還含有季銨鹽和/或季錟鹽。5.光致變色光學(xué)基材的制造方法，它是依次層壓光學(xué)基材、光致變色涂層和硬涂層而形成的光致變色光學(xué)基材的制造方法，其特征在于，包含在層壓于所述光學(xué)基材的所述光致變色涂層上，涂布含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑，固化形成所述硬涂層的工序，所述硬涂劑含有用以金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示時(shí)為1060質(zhì)量％的選自四垸氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種作為有機(jī)硅化合物，但，當(dāng)有機(jī)硅化合物是能部分水解的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物時(shí)，所述總質(zhì)量中的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量為所述能部分水解的有機(jī)硅化合物換算的質(zhì)量。全文摘要本發(fā)明的目的是減少、防止在含有高濃度的含有烷基氨基、二烷基氨基的光致變色化合物的光致變色涂層上設(shè)有硬涂層時(shí)產(chǎn)生的問(wèn)題，即不以所希望的色調(diào)發(fā)色和消色的問(wèn)題。本發(fā)明的光致變色光學(xué)基材是依次層壓光學(xué)基材、光致變色涂層和硬涂層而形成的基材，其特征在于，(I)上述光致變色涂層含有合計(jì)為0.1～10.0質(zhì)量％的含烷基氨基的光致變色化合物和/或含二烷基氨基的光致變色化合物，(II)上述硬涂層通過(guò)含有金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的硬涂劑固化得到，該硬涂劑含有用以金屬氧化物微粒和有機(jī)硅化合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)的質(zhì)量％表示時(shí)為10～60質(zhì)量％的選自四烷氧基硅烷、甲基三烷氧基硅烷以及它們的部分水解產(chǎn)物中的至少一種作為有機(jī)硅化合物(但，當(dāng)有機(jī)硅化合物是能部分水解的有機(jī)硅化合物的部分水解產(chǎn)物時(shí)，該總質(zhì)量中的有機(jī)硅化合物的質(zhì)量為上述能部分水解的有機(jī)硅化合物換算的質(zhì)量)。文檔編號(hào)C09K9/02GK101375187SQ20078000330公開(kāi)日2009年2月25日申請(qǐng)日期2007年1月19日優(yōu)先權(quán)日2006年1月24日發(fā)明者名鄉(xiāng)洋信,川口育三,川端雄一郎,森力宏申請(qǐng)人:德山株式會(huì)社