專利名稱：：氟化萘嵌苯四甲酸衍生物及其用途的制作方法氟化萘嵌苯四甲酸衍生物及其用途本發(fā)明涉及氟化萘嵌苯四甲酸衍生物，一種制備它們的方法及其用途，尤其是作為n-型有機(jī)半導(dǎo)體的用途。除傳統(tǒng)的無機(jī)半導(dǎo)體之外，基于低分子量或聚合物材料的有機(jī)半導(dǎo)體在許多電子工業(yè)領(lǐng)域越來越盛行。在許多情況下，這些有機(jī)半導(dǎo)體優(yōu)于傳統(tǒng)無機(jī)半導(dǎo)體，例如基于它們的半導(dǎo)體組件具有更好的基材相容性和更好的加工性能。它們允許在柔性基材上加工并且用分子設(shè)計(jì)方法將它們的前線軌道能量精確調(diào)節(jié)至特定的應(yīng)用范圍。這種組件的成本顯著降低引起了有機(jī)電子部件研究領(lǐng)域的復(fù)興。"有機(jī)電子部件"原則上涉及生產(chǎn)基于有機(jī)半導(dǎo)體層的電子組件的新材料和制備方法的開發(fā)。它們尤其包括有機(jī)場效應(yīng)晶體管(OFET)和有機(jī)發(fā)光二極管(OLED;例如用于顯示器)，以及光電部件。例如在記憶元件和集成的光電器件中，有機(jī)場效應(yīng)晶體管具有巨大的開發(fā)潛能。因此對適合作為有機(jī)半導(dǎo)體，尤其是n-型半導(dǎo)體，特別是用于有機(jī)場效應(yīng)晶體管的有機(jī)化合物存在巨大需求。DE-A-3235526涉及在二萘嵌苯骨架上被虎氡基或烷硫基以及被氯或溴取代的二萘嵌苯-3,4，9，10-四甲酸酰亞胺，生產(chǎn)它們的方法及其在收集光的塑料中的用途。盡管在該文獻(xiàn)的非發(fā)明性實(shí)施例11中描述了經(jīng)驗(yàn)式為C40H37N2O4ClF4的氟化N，N-二異辛基二萘嵌苯酰亞胺(N，N-bisisooctylperylimide),但并未公開該化合物作為有機(jī)半導(dǎo)體的用途。DE-A-19547209涉及1，7-二芳氧基-或1,7-二芳硫基取代的二萘嵌苯-3，4，9，10-四甲酸及其二酸酐和二酰亞胺。對于它們的制備，將1，7-二溴二萘嵌苯-3，4，9，10-四曱酸酰亞胺用作中間體。在該文獻(xiàn)中并沒有描述氟取代的二萘嵌苯四甲酸衍生物。US5，986，099(WO96/22332)描述了取代的四萘嵌三苯(quaterrylene)四甲酸酰亞胺，其中芳族基礎(chǔ)骨架可具有至多12個(gè)取代基，該取代基可包括面素取代基。但并沒有描述氟化四萘嵌三苯四甲酸酰亞胺。US2005/0222416Al(WO03/104232)描述了1，6，9，14-四取代的三萘嵌二苯(terrylene)四甲酸酰亞胺。在該文獻(xiàn)中沒有描述在基礎(chǔ)芳族骨架上氟化的化合物。DE-A-10148172描述了在芳環(huán)上具有給電子取代基的發(fā)熒光的萘-l，4，5，8-四甲酸酰亞胺。US2003/0181721Al描述了二萘嵌苯-3，4，9，10-四曱酸酰亞胺，其可在l-、6-、7-和/或12-位被取代。在該文獻(xiàn)中也沒有描述氟化化合物。在Chem.Mater.2003，15，第2684-2686頁中，M.J.Ahrens，M.J.FullerandM.R.Wasielewski描述了^&取代的二萘嵌苯畫3，4-二甲酸酰亞胺和二萘嵌苯-3，4,9，10-二(二曱酸酰亞胺)。在Angew.Chem.2004，116，第6523-6526頁中，B.A.Jones等描述了二*^二萘嵌苯-3,4，9，10-二(二甲酸酰亞胺)作為n-半導(dǎo)體的用途。US2005/0176970Al描述了基于*^取代的二萘嵌^~3，4-二甲酸酰亞胺和二萘嵌苯-3，4，9，10-二(二曱酸酰亞胺)的n-半導(dǎo)體。未公開的德國專利申請102005061997.5描述了Br、F和/或CN取代的萘四甲酸衍生物及其例如在有機(jī)場效應(yīng)晶體管中的用途。本發(fā)明的目的是提供適合作為例如用于有機(jī)場效應(yīng)晶體管的半導(dǎo)體的化合物。它們應(yīng)優(yōu)選為空氣穩(wěn)定的化合物。該目的通過通式I的化合物，作為半導(dǎo)體，尤其是n-半導(dǎo)體，用于有機(jī)電子部件，尤其是用于有機(jī)場效應(yīng)晶體管、太陽能電池和有機(jī)發(fā)光二極管的用途而實(shí)現(xiàn)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>其中n為2、3或4,Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，合適的話，至少一個(gè)其它R111、Rn2、R"3和R"基團(tuán)為選自Cl和Br的取代基，且剩余基團(tuán)各自為氫，V為0或NR其中Ra為氫或有機(jī)基團(tuán)，yZ為0或NRb,其中Rb為氫或有機(jī)基團(tuán)，Z1、z2、z3和z4各自為o，其中在f為NRa的情況下，^和ZZ基團(tuán)中的一個(gè)可為NRe,其中Ra和RC基團(tuán)一起為在連^M(flankingbond)之間具有2-5個(gè)原子的橋連基團(tuán)，和其中在￥2為NRb的情況下，ZS和Z"基團(tuán)中的一個(gè)也可為NRd,其中Rb和Rd基團(tuán)一起為在連接鍵之間具有2-5個(gè)原子的橋連基團(tuán)。本發(fā)明進(jìn)一步提供了通式I的化合物在光學(xué)標(biāo)簽、不可見的產(chǎn)品標(biāo)記物中的用途，作為熒光染料、生物分子用熒光標(biāo)簽和顏料的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供了式I化合物，其中不包括n為2，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟且至少一個(gè)其它基團(tuán)為氯的化合物。本發(fā)明化合物具體不為氯四氟-N，N'-二異辛基二萘嵌苯酰亞胺。在式I化合物中，n為鍵接在迫位并形成本發(fā)明萘嵌苯化合物基礎(chǔ)骨架的萘單元數(shù)目。在各R"-R"基團(tuán)中，n為所述基團(tuán)與萘嵌苯骨架鍵接的特定萘基團(tuán)。與不同萘基團(tuán)鍵接的Rm-R"基團(tuán)各自可具有相同或不同定義。因此，通式I的化合物可為下式的二萘嵌苯、三萘嵌二苯或四萘嵌三苯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>類似地形成更高級同系物(11=5、6)。在本發(fā)明上下文中，表述"烷基"包括直鏈或支化烷基。優(yōu)選直鏈或支化C廣C30烷基，尤其是C廣C20烷基，最優(yōu)選C廣C,2烷基。烷基的實(shí)例尤其為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基。表述烷基也包括其碳鏈可插入一個(gè)或多個(gè)選自下列的非相鄰基團(tuán)的烷基畫o-、-S-、-NRe-、-CO-、-S0翻和/或-S02誦。Re優(yōu)選為氬、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。表述烷基也包括取代的烷基。取決于烷基鏈長度，取代的烷基可具有一個(gè)或多個(gè)(例如1、2、3、4、5或超過5個(gè))取代基。這些取代基優(yōu)選相互獨(dú)立地選自環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、面素、羥基、硫醇基、COOH、羧酸化物基團(tuán)(carboxylate)、S03H、磺酸化物基團(tuán)(sulfonate)、NE^2、硝基和氰基，其中Ei和E-各自獨(dú)立地為氫、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。卣素取代基優(yōu)選為氟、氯或溴。羧酸化物基團(tuán)和磺酸化物基團(tuán)分別為羧酸官能和磺酸官能的衍生物，尤其是金屬羧酸鹽或磺酸鹽、羧酸酯或磺酸酯官能或羧酰胺或磺酰胺官能。烷基的環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基和雜芳基取代基又可以是未取代或取代的；合適的取代基為在下文中對這些基團(tuán)提及的那些。上述對烷基的說明也適用于烷氧基、烷基氨基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；戎械耐榛Y(jié)構(gòu)部分。芳基取代的烷基基團(tuán)("芳烷基")具有至少一個(gè)未取代或取代的如下所定義的芳基。"芳烷基，，中的烷基可帶有至少一個(gè)其它取代基和/或插入一個(gè)或多個(gè)選自下列的非相鄰基團(tuán)-O-、-S-、-NRe-、-(:0-和/或-802-。烷基優(yōu)選為苯基-C廣do烷基，更優(yōu)選苯基-d-d烷基、例如芐基、l-苯乙基、2-苯乙基、l-苯丙-l-基、2-苯丙-l-基、3-苯丙-l-基、l-苯丁-l-基、2-苯丁-1-基、3-苯丁-l-基、4-苯丁-l-基、l-苯丁-2-基、2-苯丁-2-基、3-苯丁-2-基、4-苯丁-2-基、l-(苯甲)乙-l-基、l-(苯甲基)-l-(甲基)乙-l-基或-(苯甲基)-l-(甲基)丙-l-基；優(yōu)選芐基和2-苯乙基。在本發(fā)明上下文中，表述"鏈烯基"包括直鏈和支化鏈烯基，其取決于鏈長可帶有一個(gè)或多個(gè)雙鍵(例如l、2、3、4或超過4個(gè))。優(yōu)選CVd8鏈烯基，特別優(yōu)選C2-C,2鏈烯基。表述"鏈烯基"也包括可帶有一個(gè)或多個(gè)(例如1、2、3、4、5或超過5個(gè))取代基的取代鏈烯基。合適的取代基例如選自環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、鹵素、羥基、硫醇基、COOH、羧酸化物基團(tuán)、S03H、磺酸化物基團(tuán)、NE3E4、硝基和氰基，其中丑3和E"各自獨(dú)立地為氫、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。鏈烯基因此例如為乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基、l-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、l-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、l-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、戊-l，3-二烯-l-基、己-l，4-二烯-l-基、己_1，4-二烯-3-基、己-l，4-二烯-6-基、己-l，5-二烯-l-基、己-l，5-二烯-3-基、己-l，5-二烯-4-基、庚-l，4-二烯-l-基、庚-l，4-二烯-3-基、庚-l，4-二烯-6-基、庚-l,4-二烯-7-基、庚-l，5-二烯-l-基、庚-l，5-二烯-3-基、庚-l，5-二烯-4-基、庚-l，5-二烯-7-基、庚-l，6-二烯-l-基、庚-l，6-二烯-3-基、庚-l，6-二烯-4-基、庚-l，6-二烯-5-基、庚-l，6-二烯-2-基、辛-l，4-二烯-l-基、辛-l，4-二烯-2-基、辛-l，4-二烯-3-基、辛-l，4-二烯-6-基、辛-l，4-二烯-7-基、辛-l，5-二烯-l-基、辛-l，5-二烯-3-基、辛-l，5-二烯-4-基、辛-l，5-二烯-7-基、辛-l，6-二烯-l-基、辛-l，6-二烯-3-基、辛-l，6-二烯-4-基、辛-l，6-二烯-5-基、辛-l，6-二烯-2-基、癸-1，4_二烯基、癸-l，5-二烯基、癸-l,6-二烯基、癸-l，7-二烯基、癸-l，8-二烯基、癸-2，5-二烯基、癸-2，6-二烯基、癸-2，7-二烯基、癸-2，8-二烯基等。對鏈烯基的說明也適用于在鏈烯基氡基、鏈烯_^5?；械逆溝┗１硎?炔基"包括具有一個(gè)或多個(gè)非相鄰畚鍵的未取代或取代的炔基，例如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基、l-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、l-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基等。對炔基的說明也適用于在炔基氧基、炔基硫基等中的炔基。取代的炔基優(yōu)選帶有一個(gè)或多個(gè)(例如l、2、3、4、5或超過5個(gè))在上面對烷基提及的取代基。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語"環(huán)烷基"包括未取代以及取代的環(huán)烷基，優(yōu)選C3-Cs環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或環(huán)辛基，尤其是C5-Cs環(huán)烷基。取代的環(huán)烷基可具有一個(gè)或多個(gè)(例如l、2、3、4、5或超過5個(gè))取代基。它們優(yōu)選相互獨(dú)立地選自烷基和上面對烷基提及的取代基。在取代的情況下，環(huán)烷基優(yōu)選帶有一個(gè)或多個(gè)，例如l、2、3、4或5個(gè)C廣C6烷基。優(yōu)選環(huán)烷基的實(shí)例為環(huán)戊基，2-和3-甲基環(huán)戊基，2-和3-乙基環(huán)戊基，環(huán)己基，2-、3-和4-曱基環(huán)己基，2-、3-和4-乙基環(huán)己基，3-和4-丙基環(huán)己基，3-和4-異丙基環(huán)己基，3-和4-丁基環(huán)己基，3-和4-仲丁基環(huán)己基，3-和4-叔丁基環(huán)己基，環(huán)庚基，2-、3-和4-甲基環(huán)庚基，2-、3-和4-乙基環(huán)庚基，3-和4-丙基環(huán)庚基，3-和4-異丙基環(huán)庚基，3-和4-丁基環(huán)庚基，3-和4-仲丁基環(huán)庚基，3-和4-叔丁基環(huán)庚基，環(huán)辛基、2-、3-、4-和5-甲基環(huán)辛基，2-、3-、4-和5-乙基環(huán)辛基，3-、4-和5-丙基環(huán)辛基。表述環(huán)烯基包括具有3-8,優(yōu)選5-6個(gè)碳環(huán)成員的未取代和取代的單不飽和烴基如環(huán)戊烯-l-基、環(huán)戊埽-3-基、環(huán)己烯-l-基、環(huán)己烯-3-基、環(huán)己烯-4-基等。合適的取代基為在上面對環(huán)烷基公開的那些。表述二環(huán)烷基優(yōu)選包括具有5-10個(gè)碳原子的二環(huán)烴基，如二環(huán)[2.2.1]庚畫l-基、二環(huán)[2.2.1]庚-2-基、二環(huán)[2.2.1]庚-7-基、二環(huán)[2，2.2辛-l-基、二環(huán)2.2.2辛-2-基、二環(huán)[3.3.0辛基、二環(huán)[4.4.0癸基等。在本發(fā)明上下文中，表述"芳基，，包括單-或多環(huán)芳族烴基，其可以是未取代或取代的。芳基優(yōu)選為未取代或取代的苯基、萘基、茚基、藥基、蒽基、菲基、并四苯基、苯并菲基(chrysenyl)、芘基等，更優(yōu)選苯基或萘基。取決于它們的環(huán)體系的數(shù)目和大小，取代的芳基可具有一個(gè)或多個(gè)(例如l、2、3、4、5或超過5個(gè))取代基。它們優(yōu)選各自獨(dú)立地選自烷基、烷氧基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基、雜芳基、囟素、羥基、硫醇基、COOH、羧酸化物基團(tuán)、S03H、磺酸化物基團(tuán)、NESE6、硝基和氰基，其中E5和丑6各自獨(dú)立地為氫、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。卣素取代基優(yōu)選為氟、氯或溴。芳基更優(yōu)選為苯基，其在取代的情況下通?？蓭в?、2、3、4或5個(gè)，優(yōu)選l、2或3個(gè)取^C基。帶有一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)的芳基例如為2-、3-和4-甲基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4，6-三曱基苯基，2-、3-和4-乙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-、3-和4-丙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙基苯基，2，4,6-三丙基苯基，2-、3-和4-異丙基苯基，2，4隱、2，5-、3，5-和2，6-二異丙基苯基，2，4，6-三異丙基苯基、2-、3-和4-丁基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丁基苯基，2，4，6-三丁基苯基，2-、3-和4-異丁基苯基，2，4誦、2，5-、3，5-和2，6-二異丁基苯基，2，4，6-三異丁基苯基，2-、3-和4-仲丁基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二-仲丁基苯基，2，4，6-三-仲丁基苯基，2-、3-和4-叔丁基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二-叔丁基苯基和2,4，6-三-叔丁基苯基；2-、3-和4-甲狄苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲氧基苯基，2，4，6畫三甲緣苯基，2-、3-和4-乙猛苯基，2，4國、2，5-、3，5-和2,6-二乙氧基苯基，2，4，6-三乙氧基苯基，2-、3-和4-丙氧基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2,6-二丙IL^苯基，2國、3-和4畫異丙氧基苯基，2，4-、2,5-、3，5-和2，6-二異丙氧基苯基和2-、3-和4-丁氧基苯基；2-、3-和4-M苯基。在本發(fā)明上下文中，表述"雜環(huán)烷基"包括通常具有5-8個(gè)環(huán)原子，優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)原子的非芳族，不飽和或全飽和脂環(huán)族基團(tuán)，其中1、2或3個(gè)環(huán)碳原子被選自氧、氮、硫的雜原子和-NRe-基團(tuán)替換，并且雜環(huán)烷基是未取代的或被一個(gè)或多個(gè)，例如l、2、3、4、5或6個(gè)d-C6烷基取代。這類雜脂環(huán)族基團(tuán)的實(shí)例包括吡咯烷基、哌咬基、2，2，6，6-四甲基哌咬基、咪唑烷基、吡唑烷基、噍唑烷基、嗎啉基、鑲唑烷基、異噢唑烷基、異5惡唑烷基、哌溱基、四氬^基、二氬g-2-基、四氫呋喃基、二氫呋喃-2-基、四氫吡喃基、1，2-喁哇啉-5-基、1，3-噁唑t2-基和二噁烷基。在本發(fā)明上下文中，表述"雜芳基"包括未取代或取代的雜芳族單-或多環(huán)基團(tuán)，優(yōu)選吡咬基、會啉基、吖咬基、峻溱基、嘧咬基、吡嗪基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、丐l咮基、噤呤基、叼l唑基、苯并三唑基、1,2,3-三哇基、1，3，4-三唑基和啼哇基，其中這些雜環(huán)芳族基團(tuán)在取代的情況下通?？蓭в?、2或3個(gè)取代基。取代基優(yōu)選選自C廣C6烷基、C廣C6-烷氧基、羥基、■、鹵素和M。合適的話可包含選自氧和硫的其它雜原子的5-7元含氮雜環(huán)烷基或雜芳基例如包括吡咯基、吡唑基、咪唑基、三唑基、吡咯烷基、吡唑啉基、吡唑烷基、咪哇啉基、咪唑烷基、吡梵基、鈦溱基、嘧免基、吡溱基、三溱基、哌咬基、哌喚基、喁唑基、異噍哇基、噻唑基、異噻峻基、吲咪基、會啉基、異^基或會哪M。鹵素為氟、氯、溴或碘。在式中提及的Ra和Rb基團(tuán)的具體實(shí)例各自為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基和正二十烷基，2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氡基丙基、3-丙氧基丙基、3-丁氡基丙基、4-甲氡基丁基、4-乙氧基丁基、4-丙氧基丁基、3，6-二氧雜庚基、3，6-二氧雜辛基、4，8-二氧雜壬基、3，7-二氧雜辛基、3，7-二氧雜壬基、4，7-二氧雜辛基、4,7-二氧雜壬基、2-和4-丁氧基丁基、4，8-二氧雜癸基、3，6，9-三氧雜癸基、3,6,9-三氧雜十一烷基、3，6,9-三氧雜十二烷基、3，6，9，12-四氧雜十三烷基和3,6，9，12-四氧雜十四烷基；2-甲硫基乙基、2-乙硫基乙基、2-丙硫基乙基、2-丁硫基乙基、3-甲硫基丙基、3-乙硫基丙基、3-丙硫基丙基、3-丁硫基丙基、4-甲硫基丁基、4-乙硫基丁基、4-丙硫基丁基、3，6-二硫雜庚基、3，6-二硫雜辛基、4，8-二硫雜壬基、3，7-二硫雜辛基、3，7-二硫雜壬基、2-和4-丁硫基丁基、4，8-二硫雜癸基、3，6，9-三硫雜癸基、3,6,9-三硫雜十一烷基、3，6，9-三硫雜十二烷基、3，6，9，12-四硫雜十三烷基和3，6，9，12-四硫雜十四烷基；2-單甲基-和2-單乙基氨基乙基、2-二甲基M乙基、2-和3-二甲基氨基丙基、3-單異丙基氨基丙基、2-和4-單丙基氨基丁基、2-和4-二甲基氨基丁基、6-曱基-3,6-二氮雜庚基、3，6-二甲基-3，6-二氮雜庚基、3，6-二氮雜辛基、3,6-二甲基-3，6-二氮雜辛基、9-甲基-3，6，9-三氮雜癸基、3，6，9-三曱基-3，6,9-三氮雜癸基、3,6,9-三氮雜十一烷基、3，6，9-三曱基-3，6，9-三氮雜十一烷基、12-甲基-3，6，9,12-四氮雜十三烷基和3，6，9，12-四甲基-3，6，9，12-四氮雜十三烷基；(l-乙基乙叉基)M亞乙基、(l-乙基乙叉基)M亞丙基、(l-乙基乙叉基)氨基亞丁基、(1-乙基乙叉基)氨基亞癸基和(l-乙基乙叉基)氨基亞十二烷基；丙陽2-酮-l-基、丁-3-酮誦l-基、丁-3國酮畫2-基和2-乙基戊-3-酮畫l畫基；2-甲基亞磺?；一?-乙基亞磺?；一?-丙基亞磺?；一?、2-異丙基亞磺?；一?-丁基亞磺酰基乙基、2-和3-甲基亞磺?；?、2-和3-乙基亞磺?；?、2-和3-丙基亞磺?；?、2-和3-丁基亞磺酰基丙基、2-和4-曱基亞磺?；』?、2-和4-乙基亞磺g丁基、2-和4-丙基亞磺?；』?-丁基亞磺?；』?；2-甲基磺?；一?-乙基磺?；一?-丙基磺?；一?-異丙基磺?；一?-丁基磺?；一?-和3-甲基磺?；?-和3-乙基磺?；?、2-和3-丙基磺?；?、2-和3-丁基磺酰基丙基、2-和4-甲基磺?；』?、2-和4-乙基磺?；』?、2-和4-丙基磺酰基丁基和4-丁基磺?；』?；絲甲基、2-絲乙基、3-絲丙基、4-絲丁基、5-絲戊基、6-羧基己基、8-羧基辛基、10-g癸基、12-羧基十二烷基和14-羧基十四烷基；磺甲基、2-磺乙基、3-磺丙基、4-磺丁基、5-磺戊基、6-磺己基、8-磺辛基、10-磺癸基、12-磺十二烷基和14-磺十四烷基；2-羥基乙基、2-和3-羥基丙基、3-和4-羥基丁基和8-羥基-4-氧雜辛基；2-氦基乙基、3-氰基丙基、3-和4-氰基丁基；2-氯乙基，2-和3-氯丙基，2-、3-和4-氯丁基，2-溴乙基，2-和3-溴丙基和2-、3-和4-溴丁基；2-硝基乙基，2-和3-硝基丙基和2-、3-和4-硝基丁基；甲lt^、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氡基和己氡基；甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、戊硫基、戊硫基和己硫基；乙炔基，l-和2-丙炔基，l-、2-和3-丁炔基，l-、2-、3-和4-戊炔基，l-、2畫、3-、4-和5-己炔基，l-、2-、3-、4-、5陽、6-、7國、8-和9-癸炔基，l-、2陽、3畫、4-、5-、6-、7-、8誦、9-、IO隱和11-十二碳炔基和l國、2-、3國、4-、5畫、6-、7-、8-、9-、10-、ll-、12畫、13-、14-、15-、16-和17-十/V^炔基；乙烯基，l-和2-丙烯基，l-、2-和3-丁烯基，l-、2-、3-和4-戊烯基，l-、2畫、3隨、4-和5畫己烯基，l畫、2-、3-、4-、5-、6-、7國、8國和9-癸烯基，l-、2畫、3-、4-、5陽、6-、7陽、8畫、9-、10-和ll陽十二碳烯基以及l(fā)-、2-、3-、4-、5畫、6誦、7-、8-、9國、10-、ll-、12-、13-、14-、15-、16-和17-十/^1烯基；甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、丁基氛基、戊基氨基、己基"ll基、二環(huán)戊基M、二環(huán)己基M、二環(huán)庚基氨基、二苯基氨基和二芐基氨基；甲酰氨基、乙酰M、丙酰氛基和苯甲酰氨基；氨基甲?；?、曱基絲絲、乙基絲絲、丙基絲羰基、丁基氨基^&、戊基M羰基、己基^JJ^、庚基JLSJt^、辛基氨基a&、壬基^JJl^、癸基^KJJ^和苯基^J^羰基；M磺?；十二烷基^J^磺?；，N-二苯基^J^磺?；蚇，N-二(4畫氯苯基)絲磺?；?；甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、己氧基羰基、十二烷氧基羰基、十八烷氧基羰基、苯氧基羰基、(4-叔丁基-苯氧基)羰基和(4-氯代苯氧基歸；甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺?；?、丁氧基磺?；?、己氧基磺?；⑹檠趸酋；?、十八烷氧基磺?；?、苯氧基磺?；?、1-和2-萘氧基磺酰基、(4-叔丁基苯氧基)磺?；?4-氯代苯氧基)磺跣基；二苯基膦基、二(鄰甲苯基)膦基和二苯基氧膦基；氟、氯、溴和碘；苯基偶氮基、2-萘基偶氮基、2-吡咬偶氮基和2-嘧咬偶氮基；環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基，2-和3-甲基環(huán)戊基，2-和3-乙基環(huán)戊基，環(huán)己基，2-、3-和4-甲基環(huán)己基，2-、3-和4-乙基環(huán)己基，3-和4-丙基環(huán)己基，3-和4-異丙基環(huán)己基，3-和4-丁基環(huán)己基，3-和4-仲丁基環(huán)己基，3-和4-叔丁基環(huán)己基，環(huán)庚基，2-、3-和4-甲基環(huán)庚基，2-、3-和4-乙基環(huán)庚基，3-和4-丙基環(huán)庚基，3-和4-異丙基環(huán)庚基，3-和4-丁基環(huán)庚基，3-和4-仲丁基環(huán)庚基，3-和4-叔丁基環(huán)庚基，環(huán)辛基，2-、3-、4-和5-甲基環(huán)辛基，2-、3-、4-和5-乙基環(huán)辛基和3-、4-和5-丙基環(huán)辛基；3-和4-羥基環(huán)己基，3-和4-硝基環(huán)己基和3-和4-氯代環(huán)己基；1-、2-和3-環(huán)戊烯基，l-、2-、3-和4-環(huán)己烯基，l-、2-和3-環(huán)庚烯基和l-、2-、3-和4-環(huán)辛烯基;2-二噁烷基，l-嗎啉基，1-硫代嗎啉基，2-和3-四氫呋喃基，l-、2-和3-吡咯烷基，l-派溱基，l-二酮哌溱基和l-、2-、3-和4-哌t基；苯基，2-萘基，2-和3-吡咯基，2-、3-和4-吡啶基，2-、4-和5-嘧啶基，3-、4-和5-p吡唑基，2-、4-和5-p吡唑基，2-、4-和5-噻唑基，3-(l，2，4-三嗪基)、2-(l，3，5-三嗪基)，6-喹哪啶基，3-、5-、6-和8-喹啉基，2-苯并巧噁唑基，2-苯并噻唑基，5-苯并噻二唑基，2-和5-苯并咪唑基和1-和5-異喹啉基；l、2-、3-、4-、5-、6-和7-吲哚基，l-、2-、3-、4-、5-、6-和7-異吲哚基，5-(4-甲基異吲哚基)，5-(4-苯基異吲哚基)、l-、2-、4-、6-、7-和8-(1，2,3，4-四氫異喹啉基)，3-(5-苯基)-(l，2，3，4-四氫異喹啉基)，5-(3-十二烷基-(1，2,3,4-四氫異喹啉基)，l-、2-、3-、4-、5-、6-、7-和8-(l，2，3，4-四氫喹啉基)和2-、3-、4-、5-、6-、7-和8-苯并二氫吡喃基，2-、4-和7-喹啉基、2-(4-苯基喹啉基)和2-(5-乙基喹啉基)；2-、3-和4-甲基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4,6-三甲基苯基，2-、3-和4-乙基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-、3-和4-丙基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二丙基苯基，2，4，6-三丙基苯基，2-、3-和4-異丙基苯基，2，4-、3，5-和2,6-二異丙基苯基，2,4，6-三異丙基苯基，2-、3-和4-丁基苯基，2，4-、3，5-和2,6-二丁基苯基，2，4，6-三丁基苯基，2-、3陽和4-異丁基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二異丁基苯基，2，4,6-三異丁基苯基，2-、3-和4-仲丁基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二仲丁基苯基和2，4，6-三仲丁基苯基，2-、3-和4-甲氧基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二甲氧基苯基，2，4，6-三曱氧基苯基，2-、3-和4-乙氧基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二乙ll^苯基，2，4，6-三乙氧基苯基，2-、3-和4-丙氧基苯基，2，4-、3，5-和2，6-二丙氧基苯基，2-、3曙和4-異丙氧基苯基，2，4-和2，6-二異丙氧基苯基和2-、3-和4-丁氧基苯基；2畫、3-和4-氯苯基以及2,4-、3，5-和2，6-二氯苯基；2-、3-和4-羥基苯基和2,4-、3，5-和2，6-二羥基苯基；2-、3-和4-鉢苯基；3-和4-絲苯基；3國和4-甲酰^苯基，3-和4-N-甲基甲酰M苯基和3-和4-N-乙基甲酰M苯基；3-和4-乙?；鵡J^苯基，3-和4-丙?；鵡J^苯基以及3-和4-丁?；鵍^&苯基；3-和4-N-苯基^J^苯基，3-和4-N-(鄰曱苯基)^苯基，3-和4-N-(間甲苯基)M苯基和3-和4-N-(對曱苯基)M苯基;3-和4-(2-吡^)M苯基，3-和4-(3-吡^)M苯基，3-和4-(4-p比M)^J^苯基，3-和4-(2-嘧^&)M苯基和4-(4-嘧>^)#^苯基；4-苯基偶氮基苯基,4-(l-萘基偶氮基)苯基，4-(2-萘基偶氮基)苯基，4-(4-萘基偶氮基)苯基，4-(2-吡^&偶氮基)苯基，4-(3-吡^偶氮基)苯基，4曙(4-吡^偶氮基)苯基，4-(2-嘧^偶氮基)苯基，4-(4-嘧^偶氮基)苯基和4-(5-嘧^偶氮基)苯基；苯氧基，苯硫基，2-萘氧基，2-萘硫基，2-、3-和4-吡啶氡基，2-、3-和4-吡咬硫基，2-、4-和5-嘧啶氧基和2-、4-和5-嘧咬硫基。優(yōu)選含氟的Ra和Rb基團(tuán)如下2，2，2-三氟乙基、2,2,3，3，3-五氟丙基、2，2-二氟乙基、2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基、2，2，3，3，3-五氟丙基、lH，lH-十五氟辛基、3-溴-3，3-二氟丙基、3，3，3-三氟丙基、3，3，3-三氟丙基、lH，lH,2H，2H-全氟癸基、3-(全氟辛基)丙基、4，4-二氟丁基-、4，4，4-三氟丁基、5，5，6，6，6-五氟己基、2，2-二氟丙基、2，2，2畫三氟-l-苯基乙基氨基、l-爺基-2，2，2-三氟乙基、2-溴-2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟-l-吡咬-2-基乙基、2，2-二氟丙基、2，2，2-三氟-1-(4-甲氧基苯基)乙基氨基、2，2，2-三氟-1-苯基乙基、2,2-二氟-1-苯基乙基、l-(4-溴苯基)-2，2，2-三氟乙基、3-溴-3,3-二氟丙基、3，3，3-三氟丙基胺、3，3，3-三氟-正丙基、1H，lH，2H，2H-全氟癸基、3-(全氟辛基)丙基、五氟苯基、2，3，5,6-四氟苯基、4-^J^-(2，3，5，6)-四氟苯基、4-^J^2，3,5，6-四氟苯基、2，4畫二氟苯基、2,4,5-三氟苯基、2,4,6-三氟苯基、2，5-二氟苯基、2-氟-5-硝基苯基、2-氟-5-三氟甲基苯基、2-氟-5-甲基苯基、2，6-二氟苯基、4-羧酰胺基-2，3，5，6-四氟苯基、2-溴-4，6-二氟苯基、4-溴-2-氟苯基、2，3-二氟苯基、4-氯-2-氟苯基、2,3,4-三氟苯基、2-氟-4-碘苯基、4-溴-2，3，5，6-四氟苯基、2，3，6-三氟苯基、2-溴-3，4，6畫三氟苯基、2-溴-4，5，6-三氟苯基、4-溴-2，6-二氟苯基、2，3，4,5-四氟苯基、2,4-二氟-6-硝基苯基、2-氟-4-硝基苯基、2-氯-6-氟苯基、2-氟-4-甲基苯基、3國氯畫2，4-二氟苯基、2，4-二溴-6-氟苯基、3，5-二氯-2，4-二氟苯基、4-氰基-l-氟苯基、l-氯-4-氟笨基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基-6-氟苯基-2，3，4，6陽四氟苯基、3-氯-2-氟苯基、5-氯-2-氟苯基、2-溴-4-氯-6-氟苯基、2，3-二氰基-4，5，6-三氟苯基、2，4，5-三氟-3-M苯基、2，3，4-三氟-6-M苯基、2,3，5-三氟苯基、4-三氟甲基-2，3，5，6-四氟苯基、l-氟-5-絲苯基、2-氯-4，6-二氟苯基、6-溴-3-氯-2，4-二氟苯基、2，3，4-三氟-6-硝基苯基、2，5-二氟-4-氰基苯基、2，5-二氟-4-三氟甲基苯基、2，3-二氟-6-硝基苯基、4-三氟甲基-2，3-二氟苯基、2-溴-4，6-二氟苯基、4-溴-2-氟苯基、2-硝基四氟苯基、2，2、，3，3、,4，5，5、，6,6、-九氟聯(lián)苯基、2-硝基-3，5，6-三氟苯基、2-溴-6-氟苯基、4曙氯-2醫(yī)氟誦6-碘苯基、2-氟-6-絲苯基、2，4-二氟畫3-三氟苯基、2國氟畫4-三氟苯基、2-氟-4-羧基苯基、4-溴-2，5-二氟苯基、2，5-二溴-3，4，6-三氟苯基、2-氟-5-甲基磺?；交?、5-溴-2-氟苯基、2-氟-4-羥基曱基苯基、3-氟-4-溴甲基苯基、2-硝基-4-三氟甲基苯基、4-三氟曱基苯基、2-溴-4-三氟甲基苯基、2-溴-6-氯-4-(三氟甲基)苯基、2-氯-4-三氟甲基苯基、3-硝基-4-(三氟甲基)苯基、2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基、4-三氟苯基、2，6-二溴-4-(三氟甲基)苯基、4-三氟甲基-2,3，5，6-四氟苯基、3-氟-4-三氟曱基苯基、2，5-二氟-4-三氟曱基苯基、3，5-二氟-4-三氟甲基苯基、2，3-二氟-4-三氟甲基苯基、2，4-二(三氟甲基)苯基、3-氯-4-三氟甲基苯基、2-溴-4，5-二(三氟甲基)苯基、5-氯-2-硝基-4-(三氟甲基)苯基、2，4,6-三(三氟甲基)苯基、3，4-二(三氟甲基)苯基、2-氟-3-三氟甲基苯基、2-碘-4-三氟甲基苯基、2-硝基-4，5-二(三氟甲基)苯基、2-甲基-4-(三氟甲基)苯基、3，5-二氯-4-(三氟甲基)苯基、2,3，6-三氯-4-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)芐基、2-氟-4-(三氟甲基)芐基、3-氟-4-(三氟甲基)芐基、3-氯-4-(三氟曱基)芐基、4-氟苯乙基、3-(三氟甲基)苯乙基、2-氯-6-氟苯乙基、2，6-二氯苯乙基、3-氟苯乙基、2-氟苯乙基、(2-三氟甲基)苯乙基、4-氟苯乙基、3-氟苯乙基、4-三氟甲基苯乙基、2，3-二氟苯乙基、3,4-二氟苯乙基、2，4-二氟苯乙基、2，5-二氟苯乙基、3，5-二氟苯乙基、2，6-二氟苯乙基、4-(4-氟苯基)苯乙基、3，5-二(三氟甲基)苯乙基、五氟苯乙基、2，4-二(三氟曱基)苯乙基、2-硝基-4-(三氟曱基)苯乙基、(2-氟-3-三氟甲基)苯乙基、(2-氟-5-三氟甲基)苯乙基、(3-氟-5-三氟甲基)苯乙基、(4-氟-2-三氟甲基)苯乙基、(4-氟-3-三氟甲基)苯乙基、(2-氟-6-三氟甲基)苯乙基、(2，3，6-三氟)苯乙基、(2，4，5-三氟)苯乙基、(2，4，6-三氟)苯乙基、(2，3，4-三氟)苯乙基、(3，4，5-三氟)苯乙基、(2，3，5-三氟)苯乙基、(2-氯-5-氟)苯乙基、(3-氟-4-三氟曱基)苯乙基、(2-氯-5-三氟甲基)苯乙基、(2-氟-3-氯-5-三氟甲基)苯乙基、(2-氟-3-氯)苯乙基、(4-氟-3-氯)苯乙基、(2-氟-4-氯)苯乙基、(2,3-二氟-4-甲基)苯乙基、2,6-二氟-3-氯苯乙基、(2，6-二氟-3-甲基)苯乙基、(2-三氟甲基-5-氯)苯乙基、(6-氯-2-氟-5-曱基)苯乙基、(2,4-二氯-5-氟)苯乙基、5-氯-2-氟苯乙基、(2，5-二氟-6-氯)苯乙基、(2，3，4，5-四氟)苯乙基、(2-氟-4-三氟曱基)苯乙基、2，3-(二氟-4-三氟甲基)苯乙基、(2，5-二(三氟甲基))苯乙基、2-氟-3，5-二溴苯乙基、(3-氟-4-硝基)苯乙基、(2-溴-4-三氟甲基)苯乙基、2-(溴-5-氟)苯乙基、(2，6-二氟-4-溴)苯乙基、(2，6-二氟-4-氯)苯乙基、(3-氯-5-氟)苯乙基、(2-溴-5-三氟曱基)苯乙基等。優(yōu)選如下式I的化合物，其中n為2且R"1、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的1、2、3、4、5或6個(gè)各白為氟。進(jìn)一步優(yōu)選如下式I化合物，其中n為3且R"1、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的1、2、3或4個(gè)各自為氟。進(jìn)一步優(yōu)選如下式I化合物，其中n為4且R111、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的l、2、3、4、5或6個(gè)各自為氟。萘嵌苯四甲酸二酐在下文中稱作化合物I.A。萘嵌苯四甲酸酰亞胺在下文中稱作化合物I.B，其中化合物I.Ba不具有額外的橋連基團(tuán)X且化合物I.Bb具有這種額外的橋連基團(tuán)X。優(yōu)選式I.A和I.Ba的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中R11、R12、R13、R14、R21、R22、R"和R24基團(tuán)中的1、2、3、4、5或6個(gè)各自為氟，合適的話，至少一個(gè)不為氟的R11、R12、R13、R14、R21、R22、R"和R^基團(tuán)為獨(dú)立地選自Cl和Br的取代基，且剩余基團(tuán)各自為氫，和Ra和Rb各自獨(dú)立地具有上述定義之一。在上述式中，不為氟的R11、R12、R13、R14、R21、R22、R"和R"基團(tuán)各自為氬。特別優(yōu)選式I.A和I.Ba的化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage26</image>RbRb其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。對于在上述化合物中的取代基Ra和Rb的定義，優(yōu)選在開頭做的說明。更優(yōu)選，Ra和Rb基團(tuán)中的至少一個(gè)是吸電子取代的基團(tuán)。在特定實(shí)施方案中，Ra和Rb基團(tuán)中的至少一個(gè)為單-或多氟取代的基團(tuán)。更優(yōu)選Ra和Rb均為單-或多氟取代的基團(tuán)。對于合適的氟化基團(tuán)，同樣優(yōu)選在開頭作的"i兌明。在另一特定實(shí)施方案中，Ra和Rb基團(tuán)是相同的。另一優(yōu)選實(shí)施方案為通式I.Bb的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中n和R"、Rn2、Rn3和R"各自如上所定義，和X為在連M之間具有2-5個(gè)原子的二價(jià)橋連基團(tuán)。橋連基團(tuán)與連接它們的N-C=N基團(tuán)優(yōu)選一起為5-8元雜環(huán)，合適的話該雜環(huán)與環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基和/或雜芳基單重、雙重或三重稠合，其中稠合的基團(tuán)可各自獨(dú)立地帶有l(wèi)、2、3或4個(gè)選自如下的取代基烷基、烷氧基、環(huán)烷基、芳基、卣素、羥基、硫醇基、COOH、羧酸化物基團(tuán)、S03H、磺酸化物基團(tuán)、NE^2、亞烷基-NE^3、硝基和絲，其中W和E"各自獨(dú)立地為氫、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，和/或X可具有1、2或3個(gè)選自任選取代的烷基、任選取代的環(huán)烷基和任選取代的芳基的取代基和/或X可插入l、2或3任選取代的雜原子。橋連基團(tuán)X優(yōu)選選自式(III.a)-(III.d)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>其中RIV、Rv、RVI、RVII、Rvm和R"各自獨(dú)立地為氫、烷基、烷氧基、環(huán)烷基、環(huán)烷氡基、雜環(huán)烷基、雜環(huán)烷氡基、芳基、芳?xì)饣?、雜芳基、雜芳氧基、鹵素、羥基、硫醇基、COOH、羧酸化物基團(tuán)、S03H、磺酸化物基團(tuán)、NE^2、亞烷基-NE^3、硝基、烷lL^羰基、?；騇，其中E1和E2各自獨(dú)立地為氫、烷基、環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。在特定實(shí)施方案中，在(III.a)-(IlI.d)中的RIV、Rv、Rvi、Rvii、Rvm和R^基團(tuán)各自為氫。一些特別優(yōu)選的本發(fā)明化合物再現(xiàn)在下面<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>通式I的本發(fā)明化合物的制備可起始于具有相同萘嵌苯基礎(chǔ)骨架的已知化合物，該已知化合物除了氟原子之外，還帶有其它鹵素原子如Br和Cl，尤其是Br。具體而言，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)取決于選擇的反應(yīng)條件可使在芳族骨架上具有至少一個(gè)溴原子作為取代基的萘嵌苯化合物經(jīng)受氟原子的鹵原子完全取代，或經(jīng)受氟原子的卣原子部分取代同時(shí)部分取代氫。因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備式I化合物的方法其中n、Rnl、Rn2、Rn3和R"、Y1、Y2、Z1、Z2、Z3和Z"各自如上所定義，其中使其中R111、Rn2、R"和R"、R1、R2、RS和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為Cl或Br的式I化合物在基本無水的條件下與堿金屬氟化物反應(yīng)。在本發(fā)明上下文中，"基本無水"的含義是指總的水含量基于包括在反啟中的所有組分(反應(yīng)物、溶劑、配位劑等)為至多2重量％，優(yōu)選至多1重量％，尤其是至多0.1重量％。為實(shí)現(xiàn)基本無水的反應(yīng)條件，可使包括在反應(yīng)中的組分通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法干燥。為實(shí)現(xiàn)某些化合物的混合離化，有利的是可使所得化合物在氟化之后經(jīng)受用單質(zhì)Cl2和/或Br2鹵化。用氟原子芳族親核取代溴原子或氯原子的合適方法！Ht(鹵化-脫鹵化)原則上是已知的。適合閨化-脫卣化的方法條件例如描述于J.March,AdvancedOrganicChemistry,第4版,JohnWiley&Sonspublishers(1992)，第659頁和DE-A-3235526中。在第一實(shí)施方案中，反應(yīng)為用氟原子交換溴原子，合適的話部分脫鹵化。為插入氟基團(tuán)，優(yōu)選使用堿金屬氟化物，尤其是KF、NaF或CsF。優(yōu)選每當(dāng)量萘嵌苯化合物使用1-30當(dāng)量氟化鉀。優(yōu)選用于鹵素交換的溶劑為非質(zhì)子極性溶劑如二甲基甲酰胺、N-甲基吡略烷酮、(CH3)2SO、二曱砜、N，N'-二甲基咪唑烷酮或環(huán)丁砜。特別優(yōu)選使月環(huán)丁砜作為溶劑。在使用之前，優(yōu)選對溶劑進(jìn)行干燥以通過本領(lǐng)域熟練^a術(shù)人員已知的方法除去水。對于鹵素交換，還可使用配位劑如冠醚。它們例如包括12-冠-4、l5-冠-5、18-冠-6、21-冠-7、24-冠-8等。配位劑根據(jù)其配位用于鹵素交換的堿金屬氟化物的堿金屬的能力而選擇。當(dāng)將KF用于插入氟基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選使用的配位劑為18-冠-6。優(yōu)選每當(dāng)量萘嵌苯化合物使用0.1-10當(dāng)量冠醚。其它合適的相轉(zhuǎn)移催化劑例如選自2-氮雜丙二烯正離子(2-azaallenium)化合物、碳膦腈錯(cuò)(carbophosphazenium)化合物、氨基膦錯(cuò)化合物和二膦腈錯(cuò)(diphosphazenium)化合物。A.Pleschke，A.Marhold,M.Schneider,A.KolomeitsevandG.V.R6schenthaler，在JournaloffluorineChemistry125，2004，1031-1038中給出了其它合適的相轉(zhuǎn)移催化劑綜述。優(yōu)選該文獻(xiàn)的公開內(nèi)容。在優(yōu)選實(shí)施方案中，使用2-氮雜丙二烯正離子化合物如(N，N-二甲基咪唑啉酮基)四甲基鹽酸胍(guanidiniumchloride)。這些相轉(zhuǎn)移催化劑的用量基于所用萘嵌苯化合物的重量優(yōu)選為0.1-20重量％，特別是1-10重量°/0。同樣可以使用至少一種冠醚與至少一種與之不同的相轉(zhuǎn)移催化劑組合。反應(yīng)溫度優(yōu)選為100-200。C，更優(yōu)選120-160。C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5-48小時(shí)。在無水非質(zhì)子極性溶劑中與堿金屬氟化物反應(yīng)的情況下，除卣素交換外，通?？稍谝欢ǔ潭壬习l(fā)生脫卣化。隨后可使所得混合物例如通過從H2S04中分級結(jié)晶(在微溶于有機(jī)溶劑的酸酐和酰亞胺的情況下)而進(jìn)行分離。在有機(jī)溶劑中具有較好溶解性的化合物可通過再結(jié)晶或柱層析進(jìn)行分離。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在基本無水的條件下在用堿金屬氟化物反應(yīng)的過程中也可進(jìn)行脫氫氟化，即除氯原子或溴原子之外，芳族氫原子也可被氟原子取代。在本發(fā)明方法的說明性實(shí)施方案中，使二溴二萘嵌苯二酰亞胺或二溴二萘嵌苯二酰亞胺的混合物根據(jù)下文中的程序進(jìn)行離素交換以得到相應(yīng)的二氟二萘嵌苯二酰亞胺(I.Ba)。在該程序中，Ra和Rb各自如上所定義。Ra和Rb優(yōu)選定義相同且例如各自為C廣d2烷基如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基，環(huán)烷基如環(huán)戊基或環(huán)己基或芳基如苯基，2-、3-和4-甲基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲基苯基，2,4，6-三甲基苯基，2醫(yī)、3-和4-乙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙基苯基，2,4,6-三乙基苯基，2-、3-和4-丙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙基苯基等。在該實(shí)施方案中，氟基團(tuán)優(yōu)選通過使用堿金屬氟化物，特別是KF引入。對于鹵素交換，在該實(shí)施方案中，優(yōu)選使用冠醚，特別是在KF的情況下使用18-冠-6，或其它相轉(zhuǎn)移催化劑，優(yōu)選2-氮雜丙二烯正離子化合物，特別是(N，N-二甲基咪唑啉酮基)四甲基鹽酸胍(CNC+)。特別優(yōu)選使用環(huán)丁^Mt為溶劑。在本發(fā)明方法的另一說明性實(shí)施方案中，使四氯二萘嵌苯二酰亞胺根據(jù)下文所述程序進(jìn)行卣素交換以得到相應(yīng)的四氟二萘嵌苯二酰亞胺(I.Ba)。在該程序中，Ra和Rb各自如上所定義。Ra和Rb優(yōu)選定義相同且各自例如為C廣d2烷基如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基或芳基如苯基，2-、3-和4-曱基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-、3-和4-乙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2,6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-、3-和4-丙基苯基，2，4-、2，5誦、3，5-和2,6-二丙基苯基。在該實(shí)施方案中，氟基團(tuán)優(yōu)選通過使用堿金屬氟化物，特別是使用KF引入。對于鹵素交換，在該實(shí)施方案中，可使用冠醚，特別是在KF的情況下使用18-冠-6。優(yōu)選使用2-氮雜丙二烯正離子化合物，特別是(N，N-二甲基咪唑啉酮基)四甲基鹽酸胍(CNC+)。特別優(yōu)選使用環(huán)丁砜作為溶劑。對于將產(chǎn)物用作半導(dǎo)體，有利的是可使產(chǎn)物經(jīng)受進(jìn)一步提純。這些例如包括柱層析方法，其中使產(chǎn)物例如溶于卣代烴如二氯曱烷或甲苯/或石油St/乙酸乙酯混合物中，并使其在硅膠上分離或過濾。還可通過升華或結(jié)晶提純。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備式(I.Ba)的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中n、Rnl、Rn2、Rn3和R"各自如上所定義，和R"和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中al)使式II萘嵌苯二酸酐在上述基本無水的條件下與堿金屬氟化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>其中R"1、Rn2、R"3和R114、Ri基團(tuán)中的至少一個(gè)為Cl或Br且n為2、3或4，bl)使步驟al)中得到的化合物與式Ra-NH2的胺以及合適的話式Rb-NH2的不同的胺反應(yīng)。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備式I.Bb的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中n、X、Rnl、Rn2、R"和R"各自如上所定義，其中a2)使式II的萘嵌苯二酸酐在上述基本無水的條件下與堿金屬氟化物反應(yīng):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中RHI、Rn2、RU3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為C1或Br且n為2、3或4，b2)使步驟a2)中得到的化合物與式H2N-X-NH2的胺反應(yīng)。步驟al)和a2)用氟原子(以及合適的話部分氫原子)芳族親核取代溴原子或氯原子的合適方法條件如上所公開，此處對其進(jìn)行參考。步驟bl)和b2)當(dāng)步驟bl)中的酰亞胺化通過使步驟al)中的所得化合物與式Ra-NH2的胺以及合適的話式Rb-NH2的胺反應(yīng)而進(jìn)行時(shí)，結(jié)果得到至少一種通式(I.Ba)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula>其中Rb可具有與Ra相同的定義(如果僅將一種式Ra-NH2的胺用于酰亞胺化)。當(dāng)步驟b2)中的酰亞胺化通過使步驟a2)中得到的化合物與式H2N-X-NH2的胺反應(yīng)而進(jìn)行時(shí)，結(jié)果得到至少一種通式(I.Bb)的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula>其中X為在連皿之間具有2-5個(gè)原子的二價(jià)橋連基團(tuán)。在反應(yīng)步驟bl)和b2)中的羧酸酐基團(tuán)的酰亞胺化原則上是已知的且例如描述于DE102004007382Al中。二酸酐和伯胺的反應(yīng)優(yōu)選在芳族溶劑如甲苯、二曱苯、1，3，5-三曱基苯、苯酚或極性非質(zhì)子溶劑存在下進(jìn)行。合適的極性非質(zhì)子溶劑為氮雜環(huán)如如吡啶、嘧啶、壹啉、異會啉、全哪咬、N-甲基旅咬、N-甲基哌啶酮和N-甲基吡咯烷酮。對于與式H2N-X-NH2的芳族二胺的反應(yīng)，優(yōu)選使用氮雜環(huán)或苯酚作為溶劑。合適的催化劑為在下文提及的那些。在苯酚作為溶劑的情況下，所用催化劑優(yōu)選為p瓜噪。反應(yīng)可在酰亞胺化催化劑存在下進(jìn)行。合適的酰亞胺化催化劑為有機(jī)和無機(jī)酸例如甲酸、乙酸、丙酸和磷酸。合適的酰亞胺化催化劑還有過渡金屬如鋅、鐵、銅和鎂的有機(jī)和無機(jī)鹽。它們例如包括乙酸鋅、丙酸鋅、氧化鋅、乙酸亞鐵(II)、氯化鐵(III)、硫酸亞鐵(II)、乙酸銅(II)、氧化銅(II)和乙酸鎂。酰亞胺化催化劑優(yōu)選用于芳族胺的反應(yīng)中且通常也對于脂環(huán)族胺的反應(yīng)有利。在脂族胺，特別是短鏈脂族胺的反應(yīng)的情況下，通?？梢圆皇褂悯啺坊呋瘎?。酰亞胺化催化劑的量基于待酰胺化的化合物的總重量優(yōu)選為5-80重量％，更優(yōu)選10-75重量％。胺與二酸酐的摩爾量之比優(yōu)選為約2:1-10:1，更優(yōu)選2:1-4:1，例如2.2:1-3:1。在上面作為酰亞胺化催化劑提及的有機(jī)酸也適合作為溶劑。在步驟bl)和b2)中的反應(yīng)溫度通常為室溫至200°C，優(yōu)選40-160°C。脂族和脂環(huán)族胺的反應(yīng)優(yōu)選在約60-100°C的溫度下進(jìn)行。芳族胺的反應(yīng)優(yōu)選在約120-160°C的溫度下進(jìn)行。優(yōu)選反應(yīng)步驟bl)和b2)中的反應(yīng)在保護(hù)氣氛，例如氮?dú)庀逻M(jìn)行。反應(yīng)步驟bl)和b2)可在標(biāo)準(zhǔn)壓力或需要的話在升高壓力下進(jìn)行。合適的壓力范圍為約0.8-10巴。在使用揮發(fā)性胺(沸點(diǎn)約《180。C)的情況下，它們可優(yōu)選在升高壓力下使用。在步驟bl)和b2)中的反應(yīng)中形成的水可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法蒸餾除去。通常而言，在反應(yīng)步驟bl)或b2)中得到的二酰亞胺可不經(jīng)進(jìn)一步提純而使用。然而，對于將產(chǎn)物用作中間體，有利的是也可使產(chǎn)物經(jīng)受進(jìn)一步提純。這些提純例如包括柱層析方法，其中使產(chǎn)物優(yōu)選例如溶于離代烴如二氯曱烷中，并使其在硅膠上分離或過濾。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)使式(I.Ba)的氟化二酰亞胺經(jīng)受酰亞胺基團(tuán)的反應(yīng)，形成相應(yīng)的二酸酐(I.A)(經(jīng)受水解)，其中R"1、Rn2、R"3和R"基團(tuán)中的一個(gè)或多個(gè)(如2、3或4個(gè))各自為氟且剩余的Rm、Rn2、R"和R"基團(tuán)各自為氫。令人驚訝的是，氟基團(tuán)甚至對于堿性水解條件穩(wěn)定。因此，可以制備氟化二酸酐，而該化合物否則的話僅可困難地得到。因此，這些氟化二酸酐又可用作制備二酰亞胺的反應(yīng)物，而該二酰亞胺否則的話僅可困難地得到(如果能得到的話)。因此，本發(fā)明提供了進(jìn)一步一種制備式(I.A)的二酸酐的方法:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，剩余的R"、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫，其中使式(I.Ba)的二酰亞胺經(jīng)受兩步水解<formula>formulaseeoriginaldocumentpage44</formula>其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中第一步在堿存在下進(jìn)行且第二步在酸存在下進(jìn)行。式(I.Ba)的化合物中，Ra和Rb優(yōu)選各自定義相同且例如各自為CrC12烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基或正十二烷基或芳基如苯基，2-、3-和4-甲基苯基，2，4-、2,5-、3，5-和2，6-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2-、3-和4-乙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙基苯基，2，4，6-三乙基苯基，2-、3-和4-丙基苯基，2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙基苯基等。在特定的非限制性實(shí)施方案中，化合物(I.Ba)選自適合第一步水解的堿例如為堿金屬和堿土金屬氫氧化物如NaOH、KOH、Ca(OH)2。堿的用量基于待水解的化合物優(yōu)選為10-500摩爾當(dāng)量，更優(yōu)選30-350摩爾當(dāng)量。水解可在水和/或至少一種醇存在下進(jìn)行。合適的醇為Crds鏈烷醇，優(yōu)選C3-do鏈烷醇，特別是CrC6鏈烷醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、正戊醇或正己醇。醇的用量基于每g待水解化合物優(yōu)選為10-500ml，特別是30-250ml。需要的話，水解可額外在溶解起始二酰胺的溶劑存在下進(jìn)行。合適的溶劑為芳族溶劑如甲苯、二甲苯、1，3，5-三曱基苯、苯酚或極性非質(zhì)子溶劑如吡咬、嘧啶、會啉、異會啉、會哪啶和N-甲基旅咬。對于第一步的水解，反應(yīng)溫度通常為室溫至200。C，優(yōu)選40-180。C,更優(yōu)選60-150。C。通常而言，第一水解步驟的產(chǎn)物可不經(jīng)分離而用于第二水解步驟。為此，通常將足量的酸加入反應(yīng)混合物中。合適的酸為無機(jī)酸如HC1、H2S04、H3P04,以及有機(jī)酸，優(yōu)選C廣C6羧酸如乙酸、丙酸等。對于第二水解步驟，反應(yīng)溫度通常為室溫至200。C，優(yōu)選50-180。C,更優(yōu)選80-150oC。所得二酸酐(I.A)的分離和合適的話純化通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行。這些方法例如包括用沉淀劑如足量的水沉淀、過濾和干式(I.A)的氟化二酸酐以有利的方式適合用作制備二酰亞胺的反應(yīng)物，而該二酰亞胺否則的話僅可以困難地方式得到(如果能得到的話)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟且剩余的R"1、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫。本發(fā)明因此提供了一種制備式(I.Ba)的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>其中n為2、3或4,Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"1、Rn2、R"3和R"基團(tuán)各自為氫，和Ra和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中使式(I.A)二酸酐與式Ra-NH2的胺和任選式Rb-NH2的不同的胺反應(yīng)(I.A)其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"1、Rn2、R"3和R"基團(tuán)各自為氫。對于與式Ra-NH2的胺以及合適的話式Rb-NH2的胺的合適和優(yōu)選的方法條件，優(yōu)選對步驟bl)中的酰亞胺化所做的說明，或?qū)Σ襟Ebl)和b2)中的酰亞胺化所做的說明。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，剩余的R111、Rn2、Rn3和R"4基團(tuán)各自為氫，和X為在連M之間具有2-5個(gè)原子的二價(jià)橋連基團(tuán)，其中使式(I.A)二酸酐經(jīng)受與式H2N-X-NH2的胺的反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula>Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫。對于與式H2N-X-NH2的胺反應(yīng)的合適和優(yōu)選的方法條件，優(yōu)選對酰亞胺化步驟b2)所做的說明或?qū)︴啺坊襟Ebl)和b2)所做的說明。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)式(LBa2)的氟化二酰胺可易于反應(yīng)得到二酰亞胺，其中酰亞胺氮原子帶有氫原子(I.BaH):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>其中R"、Rn2、R"和R"基團(tuán)一個(gè)或多個(gè)(如2、3或4個(gè))各自為剩余的R"1、Rn2、R"和R"基團(tuán)各自為氯，Rd和R"各自獨(dú)立地為芳基且Rdl和Rd2各自獨(dú)立地為烷基。因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種制備式(I.BaH)的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，和剩余的R"1、Rn2、R"3和R"基團(tuán)各自為氫，其中使式(LBa2)的二酰亞胺經(jīng)受與強(qiáng)路易斯酸和質(zhì)子給體的反應(yīng):其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，剩余的R111、Rn2、R"和R"基團(tuán)各自為氬，R"和R"各自獨(dú)立地為芳基，和Rdl和Rd2各自獨(dú)立地為烷基。在上述式(LBa2)的化合物中，Rel和Rc2優(yōu)選定義相同且例如各自為苯在上述式(LBa2)的化合物中，Rdl和Rd2優(yōu)選定義相同且例如各自為d-d2烷基，更優(yōu)選d-C!2烷基如曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基。R"和R"各自特別為甲基。有用的路易斯酸包括共價(jià)金屬卣化物和具有電子對空位的半金屬面化物。這類化合物對本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的且例如由J.P.Kennedy,B.Ivan，"DesignedpolymerbyCarbocationicMacromolecularEngineering",OxfordUniversityPress,NewYork,1991已知。它們通常選自鈦、錫、鋁、釩或鐵的卣化物，尤其是硼的卣化物。優(yōu)選路易斯酸為三溴化硼、三氯化硼、四氯化鈦、四氯化錫、三氯化鋁、五氯化釩、三氯化鐵、烷基鋁二氯化物和二烷基氯化銨。特別優(yōu)選的路易斯酸為四氯化Rc1(I.Ba2)鈦。路易斯酸以足以轉(zhuǎn)化式LBa2的化合物的兩個(gè)酰亞胺基團(tuán)的量使用。路易斯酸與式LBa2的化合物的摩爾比優(yōu)選為2:l-l(hl，更優(yōu)選2.1:1-5:1。反應(yīng)通常在溶劑中進(jìn)行。有用的溶劑為對路易斯酸穩(wěn)定的那些。優(yōu)選溶劑為卣代烴，例如卣代脂族烴，尤其是卣代鏈烷烴如如氯甲烷、二氯曱烷、三氯甲烷、氯乙烷、1，2-二氯乙烷、l，l,l-三氯乙烷、l-氯丙烷、2-氯丙烷、1-氯丁烷和2-氯丁烷，以及卣代芳族烴如氯苯和氟苯。還合適的是上述溶劑混合物。特別優(yōu)選的溶劑為上述卣代烴，尤其是二氯甲烷。顯然，反應(yīng)最初在基本非質(zhì)子，特別是無水的反應(yīng)條件下進(jìn)行。溶劑以常規(guī)方式，優(yōu)選通過用固體干燥劑如分子篩或預(yù)干燥的氧化物如氧化鋁、二氧化硅、氧化鉤或氧化鋇處理而預(yù)提純，即預(yù)干燥。通常而言，本發(fā)明方法在60°C至-140。C，優(yōu)選40°C至-80。C,更優(yōu)選10。C至-40。C的溫度下進(jìn)行。為釋放化合物(I.BaH),向反應(yīng)混合物中加入質(zhì)子化合物(質(zhì)子給體)。質(zhì)子給體優(yōu)選選自水，醇類如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇或其與水的混合物。所得二酰亞胺(I.BaH)的分離以及合適的話提純通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的常規(guī)方法進(jìn)行。這些方法例如包括如通過蒸發(fā)除去用于反應(yīng)的溶劑。蒸發(fā)可在升高溫度和/或減壓下進(jìn)行。在合適的實(shí)施方案中，用于與路易斯酸的反應(yīng)的溶劑甚至在加入質(zhì)子給體之前部分或完全除去。二酰亞胺(I.BaH)的分離可包括用合適的沉淀劑沉淀。為釋放二酰亞胺(I.BaH)，優(yōu)選使用其中化合物(IBaH)不溶解或僅微溶的質(zhì)子給體。這類質(zhì)子給體為水和具有足夠7jC含量的水/醇混合物。二酰亞胺(I.BaH)的分離可包括過濾和/或干燥步驟。上述化合物可經(jīng)受進(jìn)一步的提純。該提純例如包括柱層析方法、升華、結(jié)晶或多個(gè)這些方法的組合。對于將產(chǎn)物用作中間體，可能有利的是使產(chǎn)物經(jīng)受進(jìn)一步提純。柱層析和結(jié)晶各自使用合適的溶劑進(jìn)行。這些溶劑包括囟代烴如二氯甲烷或氯仿，或芳族溶劑。對于結(jié)晶，也可使用非質(zhì)子羧酰胺，合適的話與水和/或醇組合，以降低溶解性。在有機(jī)溶劑中微溶的化合物如其中W和Rb各自為C廣C4烷基的二酰亞胺以及二酸酐也可通it^硫酸中分餾而提純。通過升華提純可使用溫度梯度，例如在三區(qū)升華裝置中如下所述進(jìn)行?？赏ㄟ^本發(fā)明方法得到的本發(fā)明化合物特別有利地適合用作有機(jī)半導(dǎo)體。它們通常起n-半導(dǎo)體的功能。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明將式(I)化合物與其它半導(dǎo)體結(jié)合使用且能級的位置使得其它半導(dǎo)體起n-導(dǎo)體的功能時(shí)，在特定的情況下化合物(I)也可起p-半導(dǎo)體的功能。該情況例如為與M取代的二萘嵌苯四甲酸酰亞胺結(jié)合。式(I)化合物的顯著之處在于它們的空氣穩(wěn)定性。它們也具有高的電荷移動率(chargetransportmobility)和高的通斷比(on/offratio).它們以特別有利的方式適用于有機(jī)場效應(yīng)晶體管。有利的是本發(fā)明化合物適用于制備集成電路(IC)，為此目前通常使用n-通道MOSFET(金屬氧化物半導(dǎo)體場效應(yīng)晶體管)。這些為類似CMOS的半導(dǎo)體單元，例如用于微處理器、微控制器、靜態(tài)RAM和其它數(shù)字邏輯電路。為生產(chǎn)半導(dǎo)體材料，本發(fā)明方法可進(jìn)一步具有下列工藝之一印刷(膠版、柔性版、凹版、絲網(wǎng)、噴墨、電子印刷)、蒸發(fā)、激光轉(zhuǎn)印、照相平版、液滴涂布(dropcasting)。它們尤其適合用于顯示器(特別是大面積和/或彎曲顯示器)和RFID標(biāo)簽。本發(fā)明化合物和可通過本發(fā)明方法得到的那些也特別有利地適合用于數(shù)據(jù)存儲，用于二極管，特別是OLED，用于光電部件，用作UV吸收劑，用作熒光增白劑，作為不可見標(biāo)簽和熒光標(biāo)簽用于生物分子例如蛋白質(zhì)、DNA、糖及其組合。本發(fā)明化合物和可通過本發(fā)明方法得到的那些也特別有利地適合在基于熒光轉(zhuǎn)化的顯示器中；在合適的話與太陽能電池結(jié)合的光收集塑料部件中用作熒光染料；在電泳顯示器中用作著色染料；在基于化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用中用作熒光染料(例如在熒光棒(glowstick)中)。本發(fā)明化合物和可通過本發(fā)明方法得到的那些也特別有利地適合在基于熒光轉(zhuǎn)化的顯示器中用作熒光染料。這種顯示器通常包括透明基材、設(shè)置在基材上的熒光染料和輻照源。常規(guī)輻照源發(fā)射藍(lán)光或UV光。染料吸收藍(lán)光或UV光且用作綠光發(fā)光體。在這些顯示器中，例如利用由吸收藍(lán)光或uv光的綠光發(fā)光體激發(fā)的紅光發(fā)光體而產(chǎn)生紅光，合適的藍(lán)色顯示器例如描述于WO98/28946。合適的UV顯示器例如描迷于W.A.Crossland，I.D.SprigleandA.B.Davey，PhotoluininescentLCDs(PL-LCD)usingphosphorsCambridgeUniversityandScreenTechnologyLtd.,Cambridge,英國中。OLED中的熒光發(fā)光體，其中它們受電致發(fā)光或合適的磷光發(fā)光體經(jīng)由傅立葉能量變換(FRET)而激發(fā)。本發(fā)明化合物和可通過本發(fā)明方法得到的那些也特別有利地適合用于如下顯示器，該顯示器基于電泳作用經(jīng)由帶電的著色染料而開關(guān)顏色。該電泳顯示器例如描述于US2004/0130776中。光收集塑料部件，該部件在大表面上吸收光且在其邊緣在多次折射之后發(fā)光(所謂的LISA)。這類LISA可在其邊緣具有太陽能電池例如硅太陽能電池或有機(jī)太陽能電池，該太陽能電池將集中的光轉(zhuǎn)化為電能。光收集塑料與太陽能電池的組合例如描述于US4，110，123。化學(xué)發(fā)光應(yīng)用。這些包括所謂的"熒光棒"。它們可通過使用例如在烷基鄰苯二甲酸酯中的至少一種式(I)化合物而生產(chǎn)?；瘜W(xué)發(fā)光可通過將草酸酯與過氧化氫混合，例如通過打碎玻璃而將起始分開的組分混合之后而引起。所得反應(yīng)能量導(dǎo)致染料M并發(fā)熒光。這類熒光棒可用作緊急光源，例如用于釣魚，緊急海上營救用救生衣或其它安全應(yīng)用。本發(fā)明化合物和可通過本發(fā)明方法得到的那些也特別有利地適合用于激光焊接或熱調(diào)節(jié)。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含具有至少一個(gè)柵極結(jié)構(gòu)、源極和漏極，以及作為n-半導(dǎo)體的至少一種如上所定義的式I化合物的村底的有機(jī)場效應(yīng)晶體管。本發(fā)明進(jìn)一步提供了具有多個(gè)有機(jī)場效應(yīng)晶體管的襯底，其中至少一些場效應(yīng)晶體管包含至少一種如上所定義的式I化合物作為n-半導(dǎo)體。本發(fā)明還提供了包含至少一種這種襯底的半導(dǎo)體單元。特定實(shí)施方案為具有有機(jī)場效應(yīng)晶體管圖形(結(jié)構(gòu))的襯底，其中各晶體管包含-設(shè)置在襯底上的有機(jī)半導(dǎo)體；-用于控制傳導(dǎo)通道的電導(dǎo)率的柵極結(jié)構(gòu)；和-在通道兩端的傳導(dǎo)源(conductivesource)和漏極其中有機(jī)半導(dǎo)體由至少一種式(I)化合物組成或包含式(I)化合物。此外，有機(jī)場效應(yīng)晶體管通常包含電介質(zhì)。另一特定實(shí)施方案為具有有機(jī)場效應(yīng)晶體管圖形(結(jié)構(gòu))的襯底，其中各晶體管形成集成電路或?yàn)榧呻娐返囊徊糠智抑辽僖恍┚w管包含至少一種式(I)化合物。合適的襯底原則上為已知用于此的材料，合適的襯底例如包括金屬(優(yōu)選周期表的第8、9、10或11族金屬如Au、Ag、Cu)，氧化物材料(如玻璃、石英、陶瓷、Si02)，半導(dǎo)體(如摻雜的Si、摻雜的Ge)，金屬*(如基于An、Ag、Cu等)，半導(dǎo)體合金，聚合物(如聚氯乙烯，聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯，聚酯，氟聚合物，聚酰胺，聚酰亞胺，聚氨酯，聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚苯乙烯及其混合物和復(fù)合材料)，無機(jī)固體(如氯化銨)，紙張及其組合。取決于所需用途，襯底可以是柔性或非柔性的，且具有彎曲或平面幾何結(jié)構(gòu)。用于半導(dǎo)體單元的典型襯底包括基質(zhì)(例如石英或聚合物基質(zhì))以及任選的介電頂層。合適的電介質(zhì)為Si02，聚苯乙烯，聚a-曱基苯乙烯，聚烯烴(如聚丙烯、聚乙烯、聚異丁烯)，聚乙烯基呻唑，氟化聚合物(如Cytop、CYMM)，氰基支鏈淀粉，聚乙烯基苯酚，聚對二甲苯，聚氯乙烯，或可熱交聯(lián)或通過大氣水分交聯(lián)的聚合物。特定的電介質(zhì)為"自組裝納米電介質(zhì)"，即由包含SiCl官能的單體，如Cl3SiOSiCl3、Cl3Si-(CH2)6-SiCl3、Cl3Si-(CH2)12-SiCl3得到的聚合物，和/或可由大氣水分或加入用溶劑稀釋的水交聯(lián)的聚合物(例如參見FacciettiAdv.Mat.2005，17，1705-1725)。除水之外，也可將含羥基的聚合物如聚乙烯基苯酚或聚乙烯醇或乙烯基苯酚和苯乙烯的共聚物用作交聯(lián)組分。在交聯(lián)操作過程中，也可存在至少一種其它聚合物如聚苯乙烯，因此也將其交聯(lián)(參見Facietti，美國專利申請2006/0202195)。襯底也可額外具有電極，如OFET的柵極電極、漏極和源極，其通常位于襯底上(例如沉積或嵌入電介質(zhì)上的不導(dǎo)電層中)。襯底可額外包含OFET的傳導(dǎo)性柵極電極，其通常設(shè)置在電介質(zhì)頂層(即柵極電介質(zhì))的下面。在特定實(shí)施方案中，絕緣體層(柵極絕緣層)存在于至少一部分襯底表面上。絕緣體層包含至少一種優(yōu)選選自無機(jī)絕緣體如Si02、SiN等，鐵電絕緣體如Ah03、Ta2Os、La2Os、Ti02、Y203等，有機(jī)絕緣體如聚酰亞胺、苯并環(huán)丁烯(BCB)、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等及其組合的絕緣體。適合源極和漏極的材料原則上為導(dǎo)電材料。它們包括金屬，優(yōu)選周期表的第8、9、10或11族的金屬如Pd、Au、Ag、Cu、Al、Ni、Cr等。還合適的是導(dǎo)電聚合物如PEDOT(=聚(3，4-亞乙基二fL&塞吩))；PSS(=聚(苯乙烯磺酸鹽))、聚苯胺、表面改性的金等。優(yōu)選導(dǎo)電材料的電阻率為小于10-3歐姆x米，優(yōu)選小于10-4歐姆x米，特別是小于10_6或10-7歐姆x米。在特定實(shí)施方案中，漏極和源極至少部分存在于有機(jī)半導(dǎo)體材料的上。應(yīng)理解的是襯底可包含其它常用于半導(dǎo)體材料或IC的組件，如絕緣體、電阻器、電容器、導(dǎo)體帶等。電極可通過常規(guī)方法施加，如通過蒸發(fā)、平版印刷方法或其它構(gòu)造方法施加。半導(dǎo)體材料也可用合適的助劑(聚合物、表面活性劑)在分散相中通過印刷加工。在第一優(yōu)選實(shí)施方案中，沉積至少一種通式I的化合物(以及合適的話其它半導(dǎo)體材料)通過氣相沉積方法(物理蒸氣沉積，PVD)進(jìn)行。PVD方法在高真空條件下進(jìn)行且包括如下步驟蒸發(fā)、傳輸、沉積。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通式I的化合物特別有利地適用于PVD方法，因?yàn)樗鼈兓静环纸夂?或形成不希望的副產(chǎn)物。沉積的材料以高純度得到。在特定實(shí)施方案中，沉積的材料以晶體形式得到或包含高晶體含量。通常而言，對于PVD，將至少一種通式I的化合物加熱至高于其蒸發(fā)溫度的溫度并通過冷卻至4氐于結(jié)晶溫度而沉積在襯底上。在沉積中，襯底溫度優(yōu)選為約20-250。C，更優(yōu)選50-200。C。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在式I化合物的沉積中，升高襯底溫度對所得半導(dǎo)體元件的性能具有有利作用。所得半導(dǎo)體層的厚度足以使源極和漏極之間歐姆接觸。沉積可在惰性氣氛如在氮?dú)?、氬氣或氦氣下進(jìn)行。沉積通常在環(huán)境壓力或升高壓力下進(jìn)行。合適的壓力范圍為約10-7-1.5巴。優(yōu)選將式I化合物以10-1000nm,更優(yōu)選15-250nm的厚度沉積在襯底上。在特定實(shí)施方案中，式I化合物至少部分以結(jié)晶形式沉積。為此，上述PVD方法特別合適。此外，也可使用預(yù)先制備的有機(jī)半導(dǎo)體晶體。適合得到這種晶體的方法描述于R.A.Laudise等，"PhysicalVaporGrowthofOrganicSemi-Conductors",JournalofCrystalGrowth187(1998)，第449-454頁,和"PhysicalVaporGrowthofCentimeter-sizedCrystalsofa-Hexathiophene",JournalofCrystalGrowth1982(1997),第416-427頁中，此處將其引入作為參考。在第二優(yōu)選實(shí)施方案中，至少一種通式I的化合物(以及合適的話其它半導(dǎo)體材料)的沉積通過旋涂進(jìn)行。令人驚訝的是，也可以濕加工法使用根據(jù)本發(fā)明使用的式I化合物，以生產(chǎn)半導(dǎo)體襯底。因此，式(I)化合物也應(yīng)適合通過印刷方法生產(chǎn)半導(dǎo)體元件，特別是OFET或基于OFET的元件。為此可使用常規(guī)印刷方法(噴墨、柔性版、平版、照相凹版；凹版印刷、納米印刷)。優(yōu)選的用于在印刷方法中使用的式(I)化合物的溶劑為芳族溶劑如甲苯、二甲苯等。也可向這些"半導(dǎo)體油墨"中加入增稠物質(zhì)如聚合物，如聚苯乙烯等。此時(shí)，所用電介質(zhì)為上述化合物。在優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明場效應(yīng)晶體管為薄膜晶體管(TFT)。在常規(guī)結(jié)構(gòu)中，薄膜晶體管具有設(shè)置在襯底上的柵極電極，設(shè)置在其上和襯底上的柵極絕緣層，設(shè)置在柵極絕緣層上的半導(dǎo)體層，在半導(dǎo)體層上的歐姆接觸層和歐姆接觸層上的源極和漏極。在優(yōu)選實(shí)施方案中，在沉積至少一種通式(I)的化合物(以及合適的話至少一種其它半導(dǎo)體材料)之前，使襯底表面經(jīng)受改性。該改性用于形成連接半導(dǎo)體材料的區(qū)域和/或形成其上不可沉積半導(dǎo)體材料的區(qū)域。襯底表面優(yōu)選用至少一種適用于與村底表面和式I化合物連接的化合物(C1)改性。在合適的實(shí)施方案中，用至少一種化合物(C1)涂覆襯底的部分表面或全部表面，以改進(jìn)至少一種通式I的化合物(以及合適的話其它半導(dǎo)體化合物)的沉積。另一實(shí)施方案包括通過相應(yīng)的生產(chǎn)方法將通式(C1)的化合物的圖形沉積在襯底上。這些方法包括已知用于此的掩模(mask)方法和所謂的"形成圖案(patterning)"方法，這例如描述于US11/353,934，此處將其完全引入作為參考。合適的式(C1)的化合物能夠與襯底和至少一種通式I的半導(dǎo)體化合物相互連接。術(shù)語"相互連接，，包括形成化學(xué)鍵(共價(jià)^:)、離子鍵、配位相互作用、范德華相互作用如偶極-偶極相互作用等，及其組合。合適的通式(Cl)化合物為-硅烷、膦酸、羧酸、異羥肟酸，如烷基三氯硅烷，如正十八烷基三氯硅烷；具有三烷氧M烷基團(tuán)的化合物，如烷基三烷氧M烷如正十八烷基三曱氧基-硅烷、正十八烷基三乙氧基硅烷、正十八烷基三(正丙基)氧基硅烷、正十八烷基三(異丙基)氧基硅烷；三烷氧基氨基烷基硅烷如三乙H^氨基丙M烷和N-[(3-三乙氧基甲硅烷基)丙基乙二胺；三烷氧基烷基3-縮水甘油基醚硅烷如三乙氧基丙基3-縮水甘油基醚珪烷；三烷氧基烯丙基硅烷如烯丙基三甲氧基硅烷；三烷氧基(異氰酸根合烷基)硅烷；三烷氧基甲硅烷基(甲基)丙烯酰氧基鏈烷和三烷氧基曱硅烷基(甲基)-丙烯酰胺基鏈烷如l-三乙氧基曱硅烷基-3-丙烯酰氧基丙烷。-胺、膦和含硫化合物，特別是硫醇?；衔?C1)優(yōu)選選自烷基三烷氧基硅烷，特別是正十八烷基三甲氧基硅烷、正十八烷基三乙ltj^烷；六烷基二硅氨烷，特別是六甲基二珪氨烷(HMDS);CVC3o烷l^克醇，特別是十六烷硫醇；巰基羧酸和巰基磺酸，特別是巰基乙酸、3-巰基丙酸、巰基琥珀酸、3-巰基-l-丙烷磺酸及其堿金屬鹽和銨鹽。包含本發(fā)明半導(dǎo)體的各種半導(dǎo)體設(shè)計(jì)也是可接受的，例如頂部接觸、頂部柵極、底部接觸、底部柵極，或者垂直結(jié)構(gòu)，例如VOFET(垂直有機(jī)場效應(yīng)晶體管)，其例如描述于US2004/0046182。在半導(dǎo)體中，層厚度例如為10nm至5jim，在電介質(zhì)中層厚度為50nm至lOpm;電極例如可為20nm至lpm,OFET也可結(jié)合形成其它組件如環(huán)振蕩器或反相器。本發(fā)明的另一方面為提供包含多個(gè)半導(dǎo)體組件的電子組件，其可為n-和/或p-半導(dǎo)體。這類組件的實(shí)例為場效應(yīng)晶體管(FET)、雙極結(jié)型晶體管(bipolarjunctiontransistor(BJT))、隧道二極管、轉(zhuǎn)換器、發(fā)光組件、生物和化學(xué)檢測器或傳感器、溫度相關(guān)檢測器、光檢測器如極化敏感光檢測器，門，AND、NAND、NOT、OR、TOR和NOR門，寄存器，開關(guān)，時(shí)鐘單元，靜態(tài)或動態(tài)存儲器及其其它靜態(tài)或順序、邏輯或其它包括編程電路的數(shù)字組件。特定的半導(dǎo)體元件為反相器。在數(shù)字邏輯中，>^相器為轉(zhuǎn)換輸入信號的門。反相器也稱作NOT門。真正的反相器電路具有輸出電流，該輸出電流構(gòu)成了輸入電流的相對電流。典型的值對于TTL電路例如為(0，+5V)。數(shù)字反相器的操作再現(xiàn)了電壓傳遞曲線(VTC)，即輸入電流相對于輸出電流的曲線。理想的是，其為分段功能(stagedfunction),實(shí)際測量的曲線與該M接近，反相器越好。在本發(fā)明的特定實(shí)施方案中，將式(I)化合物在反相器中用作有機(jī)n-半導(dǎo)體。本發(fā)明式(I)化合物和可通過本發(fā)明方法得到的那些也特別適用于有機(jī)光電部件(OPV)。原則上，這些化合物也適用于染料敏化的太陽能電池。此時(shí)，尤其使用具有酸酐官能的式(I)化合物。然而，優(yōu)選將它們用于特征在于激發(fā)態(tài)擴(kuò)散(diffusion)的太陽能電池。此時(shí)，所用一種或兩種半導(dǎo)體的顯著之處在于激發(fā)態(tài)擴(kuò)散。還合適的是，至少一種特征在于激發(fā)態(tài)擴(kuò)散的半導(dǎo)體材料與允許沿著聚合物鏈傳導(dǎo)激發(fā)態(tài)的聚合物的組合。在本發(fā)明上下文中，這類太陽能電池稱作激子太陽能電池(excitonicsolarcell)。在太陽能電池中，在太陽能電池中太陽能直接轉(zhuǎn)化為電能基于半導(dǎo)體材料的內(nèi)部光效應(yīng)，即通過吸收光子產(chǎn)生電子-空穴對并在p-n過渡或肖特基(Schottky)接觸處分離正負(fù)電荷載體。例如當(dāng)光子穿透入半導(dǎo)體并M電子從價(jià)帶轉(zhuǎn)移到導(dǎo)帶時(shí)可形成激子。然而，為了產(chǎn)生電流，通過^^收光子產(chǎn)生的激發(fā)態(tài)必須達(dá)到p-n轉(zhuǎn)換以產(chǎn)生流向陽極和陰極空穴和電子。如此產(chǎn)生的光電壓可在外部電路中產(chǎn)生光電流，從而使太陽能電池釋放功率。半導(dǎo)體僅可吸收能量大于該半導(dǎo)體帶隙的那些光子。因此，半導(dǎo)體帶隙的尺寸決定了可轉(zhuǎn)化為電能的太陽光比例。太陽能電池通常由兩種具有不同帶隙的吸收材料組成，從而非常有效地利用太陽能。大多數(shù)有機(jī)半導(dǎo)體的激發(fā)擴(kuò)散長度為至多l(xiāng)Onm。此處，仍需要通過其可使激發(fā)態(tài)傳遞非常長的距離的有機(jī)半導(dǎo)體?，F(xiàn)在驚人地發(fā)現(xiàn)，上述通式I的化合物特別有利地適用于激子太陽能電池。合適的有機(jī)太陽能電池通常具有層結(jié)構(gòu)且通常包括至少一個(gè)如下層陽極、光電層和陰極。這些層通常由常用于此的襯底組成。有機(jī)太陽能電池的結(jié)構(gòu)例如描述于US2005/0098726Al和US2005/0224卯5Al中，此處將其作為參考完全引入。合適的村底例如包括氧化物材料(如玻璃、石英、陶瓷、SK)2等)，聚合物(如聚氯乙烯，聚烯烴如聚乙烯和聚丙烯，聚酯，氟聚合物，聚酰胺，聚氨酯，聚(甲基)丙烯酸烷基酯，聚苯乙烯及其混合物和復(fù)合材料)及其組合。合適的電極(陰極，陽極)原則上為金屬(優(yōu)選周期表的第8、9、10或11族的金屬如Pt、Au、Ag、Cu、Al、In、Mg、Ca)，半導(dǎo)體(如摻雜的Si、摻雜的Ge、銦錫氧化物(ITO)、鎵銦錫氧化物(GITO)、鋅銦錫氧化物(ZITO)等)，金屬合金(如基于Pt、Au、Ag、Cu等，特別是Mg/Ag合金)，半導(dǎo)體合金等。所用陽極優(yōu)選為對入射光基本透明的材料。這例如包括ITO、摻雜的ITO、ZnO、Ti02、Ag、Au、Pt。所用陰極優(yōu)選為基本反射入射光的材料。這例如包括金屬膜，如Al、Ag、Au、In、Mg、Mg/Al、Ca等的膜。對于其部件，光活化層包含至少一層下述層或由至少一層下述層組成，該層包含至少一種選自如上所定義的式I和II化合物作為有機(jī)半導(dǎo)體材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，光活化層包含至少一種有機(jī)受體材料。除了光活化層之外，還可存在一個(gè)或多個(gè)其它層，例如具有電子傳導(dǎo)性能的層(ETL，電子傳輸層)和無需吸收的包含空穴傳導(dǎo)材料的層(空穴傳導(dǎo)層，HTL)，不應(yīng)吸收的激子-和空穴阻擋層(如EBL)，增殖層。合適的激子-和空穴阻擋層例如描述于US6,451,415中。合適的激子阻擋層例如為2，9-二甲基-4，7-聯(lián)苯-1，10-鄰二氮雜菲(bathoc叩roin)(BCP)、4，4'，4"-三(N-曱基苯基)-N-苯基氨基)三苯基胺(間-MTDATA)或聚亞乙基二氧基瘞吩(PEDOT)，其例如描述于US7,026,041中。本發(fā)明激子太陽能電池基于光活化給體-受體異質(zhì)接(heterojunction)。當(dāng)將至少一種式(I)化合物用作HTM(空穴傳輸材料)時(shí)，必須選擇相應(yīng)的ETM(激子傳輸材料)，以使在化合物^_之后，電子快速轉(zhuǎn)移至ETM。合適的ETM例如為C60和其它富勒烯，二萘嵌苯-3，4:9，10-二(二甲酸酰亞胺)(PTCDI)等。當(dāng)將至少一種式(I)化合物用作ETM時(shí)，必須選擇補(bǔ)充HTM，以使在化合物激發(fā)之后，空穴快速轉(zhuǎn)移至HTM。異質(zhì)接必須具有平面構(gòu)造(參見Twolayerorganicphotovoltaiccell(兩層有機(jī)光電池)，C.W.Tang，Appl.Phys.Lett.,48(2)，183-185(1986)或N.Karl，A.Bauer，J.HolzSpfel,J.Marktanner，M.M6bus，F(xiàn).S仿lzle，Mol.Cryst.Liq.Cryst.，252，243-258(1994))，或以整體異質(zhì)接進(jìn)行(或相互穿插的g-受體網(wǎng)絡(luò)；例如參見C.J.Brabec,N.S.Sariciftci，J.CHummelen，Adv.Funct.Mater.，11(1)，15(2001))?；谥辽僖环N式(I)化合物和HTL(空穴傳輸層)或ETL(激子傳輸層)之間的異質(zhì)接的光活化層可用于具有MiM、pin、pn，Mip或Min結(jié)構(gòu)的太陽能電池(M-金屬，p-p-摻雜的有機(jī)或無機(jī)半導(dǎo)體，11=11-摻雜的有機(jī)或無機(jī)半導(dǎo)體，i=有機(jī)層的內(nèi)在導(dǎo)電體系；例如參見J.Drechsel等，Org.Elet醒.，5(4)，175(2004)或Maennig等，Appl.Phys.A79，1-14(2004))。也可用于串疊型電池(tandemcell),這例如描述于P.Peumnas，A.Yakimov，S.R.Forrest,J.Appl.Pbys,93(7)，3693-3723(2003)(參見專利US04461922,US06198091和US06198092)。也可用于包含兩個(gè)或更多個(gè)相互堆疊的MiM、pin、Mip或Min二極管的串疊型電池(參見專利申請DE10313232.5)(J.Drechsel等，ThinSolidFilms,451452，515-517(2004》。化合物的薄層和所有其它層可通過在減壓下或惰性氣氛中氣相沉積或通過激光燒蝕或通過可溶液-或^t體加工的方法，如旋涂、刮涂、澆鑄方法、噴霧、浸涂或印刷(如噴墨、柔性版、平版、照相凹版；凹版、納米印刷)而生產(chǎn)。M、n、i和p層的層厚度通常為10-1000nm，優(yōu)選10-400nm。所用襯底例如為玻璃、金屬箔或聚合物膜，通常將它們涂覆在透明導(dǎo)電層(例如Sn02:F、Sn02:ln、ZnO:Al、碳納米管，金屬薄層)上。除通式(I)的化合物之外，如下半導(dǎo)體材料適用于有機(jī)光電部件并苯如蒽、并四苯、并五苯和取代的并苯。取代的并苯包含至少一個(gè)選自如下的取代基給電子取代基(如烷基、烷氧基、酯、羧酸化物基團(tuán)或硫代烷氧基)、吸電子取代基(如囟素、硝基或^J0及其組合。它們包括2,9-二烷基并五苯和2,10-二烷基并五苯、2,10-二烷氧基并五苯、1，4,8，11-四烷氧基并五苯和紅熒烯(5，6，ll，12-四苯基并四苯)。合適的取代的并五苯描述于US2003/0100779和US6，864，396。優(yōu)選的并苯為紅熒烯(5，6，ll，12-四苯基并四苯)。酞菁，如十六氯酞菁和十六氟酞菁，不含金屬的酞菁和包含二價(jià)金屬的酞菁，特別是鈥氧基(titanyloxy)、釩氧基(vanadyloxy)、鐵、銅、鋅的那些，特別是銅酞菁、鋅酞菁和不含金屬的酞菁、銅十六氯酞菁、鋅十六氯-酞菁、不含金屬的十六氯酞菁、銅十六氟-酞菁、十六氟酞菁或不含金屬的十六氟-酞菁。卟啉，例如5，10，15，20-四(3-吡^iO卟啉(TpyP)。液晶(LC)材料，例如六苯并蔻(HBC-PhC12)或其它蔻類，蔻二酰亞胺或苯并菲如2，3，6，7，10,11-六己基硫代苯并菲(HTT6)或2，3，6，7，10，11-六(4-正壬基苯基)苯并菲(PTP9)、2,3，6，7，10，11-六(H"—烷基氧基)苯并菲(HATll)。特別優(yōu)選碟狀LC。瘞吩、低聚瘞吩和及其取代的衍生物。合適的低聚瘞吩為四瘞吩、五蓉汾、六塞汾、a，o-二(C廣C8)烷基低聚蓬汾如a，co畫二己基四噢喻、a，co國二己基五噢汾和a，w-二己基六噻吩、聚(烷基鑲吩)如聚(3-己基噻吩)、二(二噢汾并漆汾)、雙噢吩蒽(anthradithi叩hene)和二烷基雙噻吩蒽如二己基雙瘞吩蒽、亞苯基蓬吩(P-T)低聚物及其衍生物，特別是a，co-烷^代的亞苯基-噢吩低聚物。優(yōu)選的遙吩、低聚瘙吩和及其取代的衍生物為聚3-己基蓬吩或a，a'-二(2，2-二氰基乙烯基)五噻吩(DCV5T)型化合物、P3HT、(3-(4-辛基苯基)-2，2'-二噻吩)(PTOPT)、(PEOPT)、聚(3-(2，-甲氧基-5'-辛基苯基)瘞吩)(POMeOPT)、聚(3-辛基瘞吩)(P30T)、EHH國PpyPz、PTPTB共聚物、BBL、F8BT、PFMO;參見BrabecC.，Adv.Mater.，2996，18,2884。(PCPDTBT)聚2，6-(4，4-二(2-乙基己基)-4H-環(huán)五2，l-b;3，4-b'I-二噻吩)-4，7-(2，l，3-苯并噻二喳)。聚對苯乙炔和含聚對苯乙炔的低聚物和聚合物，例如聚對苯乙炔、MEH-PPV(聚(2-甲氧基-5-(2'-乙基己基氧基)-l，4-苯乙炔》、MDMO-PPV(聚(2-甲氧基-5-(3'，7'-二甲基辛基緣)-l，4-苯乙炔))、PPV、CN-PPV(各種烷氧基衍生物)。PPE-PPV混合聚合物。聚芴和交替聚芴共聚物，例如具有4，7-二噻吩-2'-基-2，1，3-苯并瘞二唑，以及FsBT，PFB。聚^唑，即包含啼唑的低聚物和聚合物如(2，7)和(3，6)。聚苯胺，即包含苯胺的低聚物和聚合物如(2，7)和(3，6)。三芳基胺、聚三芳基胺、聚環(huán)戊二烯、聚吡咯、聚呋喃、聚硅雜環(huán)戊二烯(polysilole)、聚磷雜環(huán)戊二烯(polyphosphole)、TPD、CBP、螺-MeOTAD。富勒烯,特別是C60及其衍生物如PCBM(=[6，6-苯基-<:61-丁酸甲酯)。在這些電池中，富勒烯衍生物為空穴導(dǎo)體。碘化亞銅(I)、硫氰酸亞銅(I)。p-ii-混合材料，即給體和受體在一種材料中，聚合物，嵌段聚合物，具有C60的聚合物，C60偶氮染料，包含類胡羅卜素型、吟啉型和醌型液晶化合物作為*/受體體系的三聚混合材料，其例如描述于Kelly,S.Adv.Mater.2006，18，1754中。也可將上述半導(dǎo)體材料摻雜。摻雜劑的實(shí)例為Br2、F4-TCNQ等。本發(fā)明參考如下非限制性實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例測定晶體管特性的通用方法I.借助物理氣相沉積(PVD)生產(chǎn)半導(dǎo)體襯底所用襯底為n-摻雜的硅片(2.5x2,5cm，導(dǎo)電率<0.004'ft"cm)并具有熱沉積的氧化物層作為電介質(zhì)(基于面積的電容Ci-10nF/cm2)。用丙酮，然后用異丙醇洗滌而清潔襯底表面。隨后通過用正十八烷基三曱氧基硅烷(OTS，dsH37Si(OCH3)3)處理而改性襯底表面。為此，在真空干燥器中，將數(shù)滴OTS(可購自AldrichChem.Co.)置于未加熱或加熱的(約100。C)襯底表面上。隨后立即將干燥器抽空(25mmHg)并將村底在真空下放置5小時(shí)。隨后將襯底在110°C下烘烤15分鐘，用異丙醇漂洗并在空氣流中干燥。借助真空沉積將式I化合物作為薄膜施加在襯底表面上，層厚度為約40nm。施加速率在10-5托下為1.0A/s。為生產(chǎn)具有頂部接觸的組件，將金的源極和漏極借助陰罩(shadowmask)沉積在有機(jī)半導(dǎo)體膜上。通道長度為2000ym且通道寬度為200|nm。借助Keithley4200-SCS半導(dǎo)體參數(shù)分析儀測定OFET的電性能。II.借助旋涂生產(chǎn)半導(dǎo)體襯底所用襯底為n-摻雜的珪片(2.5x2，5cm，導(dǎo)電率<0.004n"cm)并具有熱沉積的氧化物層(300nm)作為電介質(zhì)(基于面積的電容Ci=10nF/cm2)。用丙酮，然后用異丙醇洗滌而清潔襯底表面。隨后如對PVD方法所述通過用正十八烷基三甲氧基珪烷(OTS，dsH37Si(OCH3)3)處理而改性襯底表面。借助旋涂(800rpm，30s)將式I化合物作為薄膜施加在硅片上。所用溶劑為二氯甲烷或四氫呋喃。實(shí)施例11，7-二氟-N，N，-二(2，6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二氟-N，N'-二(2，6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>將75ml干燥環(huán)丁砜、4.34g(5mmol)l，7-二溴-N，N，-二(2，6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3，4:9,10-四甲酸酰亞胺(由于制備的原因仍包含約25%1，6-二溴異構(gòu)體)和0.26g(lmmol)18-冠-6的混合物加熱至160°C。在該溫度下，向其中加入1，74g(30mmol)干燥氟化鉀并將反應(yīng)混合物在該溫度下保持90分鐘。隨后，將其冷卻至室溫，傾入500ml水中并過濾。將沉淀用水反復(fù)洗滌并在減壓下干燥。通過層析提純殘留物(50:1曱苯/乙酸乙酯)。得到2.34(63%)橙色固體。Rf(10:l甲苯/乙酸乙酯)=0.56圖l顯示了在異丁酸甲酯中的吸收和熒光光鐠。UCKbCW-Sllnm/lSOLg-W1，477nm/75l.g"cm1,448腿/26l.g"cm1用BrukerAXSCCD檢測器使用單色CuIQ輻射測定1，7-二氟-N，N'-二(2，6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3,4:9，10-四甲酸酰亞胺的甲苯溶劑化物的x-射線衍射數(shù)據(jù)。測量池包括酰亞胺和兩分子曱苯的結(jié)晶學(xué)獨(dú)立的兩半。晶體數(shù)據(jù)2C40H38F4N2O4.4C7H8，紅棱柱體(redprism)，0.30x0.10x0.07mm，單斜，空間群P2,/c，a=17.040(2)，b=11.320(1)，c=25.137(2)A,p=97.135(6)，V=4811.3(X)A3，Z=4，p計(jì)算=1.388g/cm3，H=0.105mm1,F-(OOO)=1968,T=100(2)K，R!=0.052，4828獨(dú)立的反射和653參數(shù)。實(shí)施例21,7-二氟-N，N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二氟-N,N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3,4:9,10-四甲酸酰亞胺的混合物將37mg(0.14mmol)18-冠-6、1.0g(17.2mmol)KF和0.5g(0.7mmol)l，7畫二溴-N，N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺(由于制備的原因仍包含約25%1，6-異構(gòu)體)加入40ml干燥環(huán)丁砜中。將混合物加熱至160。C并在該溫度下攪拌l小時(shí)，隨后，將混合物冷卻至室溫，并將反應(yīng)混合物傾入氯化鈉溶液中。將沉淀固體過濾并用水重復(fù)洗滌并在減壓下干燥。將產(chǎn)物通過制備型薄層層析法用二氯曱烷提純。Rf(10:l甲苯/乙酸乙酯)=0.64實(shí)施例31,6，7，12-四氟-N，N'-二(2,6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3,4:9，10-四曱酸醜亞胺將80ml環(huán)丁砜、4.24g(5mmol)l，6，7，12-四氯-N，N'-二(2，6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、0.52g(2mmol)18-冠-6和3.48g(60mmol)KF的混合物加熱至150℃并維持16小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻并通過加入100ml乙醇沉淀，將沉淀過濾、用水洗滌殘留物并將其干燥。通過制備型薄層層析法(8:1石油醚/乙酸乙酯)提純產(chǎn)物。圖2顯示了在二氯甲烷中的產(chǎn)物的UV光譜。r最大吸收(CH2Cl2)=440nm、467nm、502nmr最大發(fā)射(GH2Cl2)=514nm、554nm、601nm1，6，7，12-四氟-N，N'-二(2，6-二異丙基苯基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的循環(huán)伏安圖描述于圖4中。偏振顯微圖象描述于圖5中且DSC曲線描述于圖6中。實(shí)施例41，7-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸二酐和1，6-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸二酐的混合物將50ml環(huán)丁砜、1.9g(7.2mmol)18-冠-6和2.09g(36mmol)氟化鉀的混合物加熱至160℃并在30分鐘內(nèi)滴加入在75ml環(huán)丁砜中的1.0g(1.8mmol)l，7-二溴二萘嵌苯-3，4:9，10-四曱酸二酐(由于制備的原因仍包含約25%1，6-異構(gòu)體)。將藍(lán)色的反應(yīng)混合物在160℃下保持1小時(shí)。在將反應(yīng)混合物冷卻后，將其傾在氯化鈉溶液上、過濾并用水重復(fù)洗滌。根據(jù)質(zhì)譜分析(MALDI)，產(chǎn)物主要由二氟二萘嵌苯四甲酸二酐組成。通過在升華裝置中三重升華而提純化合物。根據(jù)PVD方法的通用方法生產(chǎn)OFET。結(jié)果如下顯示。<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>實(shí)施例51,7-二氟-N，N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二氟-N，N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage66</formula>將100mg(0.14mmol)l，7-二溴陽N，N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺(包含約25%1,6異構(gòu)體)、84mg(l,4mmol)KF和lmg(N，N-二曱基咪喳啉酮基)四甲基鹽酸胍的混合物在3ml干燥環(huán)丁砜中加熱至180。C并維持6.5小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并通過加入10ml水沉淀產(chǎn)物。將沉淀過濾、用水重復(fù)洗滌并在減壓下干燥。在用4:1和3:2二氯甲烷/正戊烷層析之后，得到38mg(46。/。)橙色固體。1，7-二氟-N，N，-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9,10-四甲酸酰亞胺的循環(huán)伏安圖描述于圖3中。實(shí)施例6通過二氟二萘嵌苯_3，4:9，10-四曱酸二酐混合物酰亞胺化得到的1，7-二氟-N，N'-二環(huán)己基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二氟-N，N'-二環(huán)己基二茶嵌苯-3，4:9，10-四曱酸酰亞胺的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>將40mg(93pmol)l，7-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸二酐(根據(jù)實(shí)施例4，其包含約25%1,6-二氟異構(gòu)體)與86.7mg(874ixmol)環(huán)己基胺和20.0mg乙酸鋅和5ml喹啉加熱至180°C并維持2小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并傾入稀鹽酸中，將沉淀過濾、用水洗滌并在減壓下干燥。通過如實(shí)施例5所述層析提純殘留物。實(shí)施例71/7-二氟-]\，]\'-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二氟-N，N'-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula>將97mg(0.13mmol)l，7-二溴-N，N，-二(正辛基)二萘嵌苯(其含有約25%1，6異構(gòu)體)、85mg(1.46mmol)KF和6mg(N，N-二甲基咪哇啉酮基)四甲基鹽^J瓜(CNC+)在2.9g環(huán)丁砜中加熱至170°C并維持16小時(shí)。如實(shí)施例5后處理反應(yīng)混合物。在用7:3和3:2氯仿/戊烷層析之后，隨后從甲苯中結(jié)晶，得到22.8mg(28。/。)紅色固體。實(shí)施例8通過二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四曱酸二酐混合物酰亞胺化得到的1，7-二氟-N，N'-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二氟-N，N'-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物將44.0mg1,7-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四曱酸二酐(根據(jù)實(shí)施例4，其包含約25%1，6-二氟異構(gòu)體)與78.1mg(0.6mmol)正辛基胺、20mg乙酸鋅(II)和5ml奮淋加熱至180。C并維持2小時(shí)。如實(shí)施例6處理反應(yīng)混合物。在用4:1和7:3氯仿/正己烷柱層析之后，得到產(chǎn)物。實(shí)施例91，6，7，12-四氟-N，N'-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺基于實(shí)施例5，進(jìn)行1，6，7，12-四氯-1\^-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的轉(zhuǎn)化。在柱層析(CH2Ch:正戊烷-3:2和7:3)之后以橙色固體得到目標(biāo)化合物。用BrukerAXSCCD檢測器使用單色MoKa輻射測定1，6，7，12-四氟-N，N'-二(正辛基)二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的x-射線衍射數(shù)據(jù)。晶體數(shù)據(jù)C40H38F4N2O4，橙色針狀，0.30x0.10x0.07mm，三斜，空間群:P-1，a=7.8097(4),b=12.1717(7)，c=18.2517(11)A,a=75.6050(10)，p=80.7910(10)，y=80.2050(10)。，v=1643.34(16)A3，z=2，p計(jì)算=1.388g/cm3,n=0.105mm1,F-(000)=720，T=193(2)K，1^=0.1295，wR2=0.2112,64卯獨(dú)立>^射[26<52.16。和470;Nt。實(shí)施例10N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺10.1N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二溴-3，4:9,10-四甲酸酰亞胺在超聲浴和10ml干燥N-甲基吡咯烷酮(NMP)中用超聲處理460mg(0.836mmol)l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸二酐(如F.Wtirther，V.Stepanenko，Z.Chen,C.R.Saha掘ller，N.Kocher，D.Stalke，J.Org.Chem.2004，69,7933-7939中所述而制備)處理30分鐘。然后，加入在7mlN-甲基吡咯烷酮中的0.532g(2.68mmol)2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基胺和0.34g乙酸。將反應(yīng)混合物加熱至90。C并維持5小時(shí)。在冷卻至室溫之后，將混合物傾在2NHC1上并過濾出沉淀的固體。在減壓下干燥之后，通過柱層析(二氯甲烷)提純得到690mg(94%)標(biāo)題化合物。ifl[NMR(400MHz，CDC13，TMS):S=5.04(t，4H，3J(H，F(xiàn))=15.3Hz)，8.78(d,2H,3J=8.1Hz)，9.00(s,2H)，9.54(d，2H，3J=8.2Hz)。10.2N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將40.0mg(0.043mmol)N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二溴-3，4:9，10-四曱酸酰亞胺、在1.5ml環(huán)丁砜中的30mgKF和10mg18-冠-6加熱至160。C并維持45分鐘。將冷卻的混合物加入水中并過濾出沉淀的固體。將干燥的固體溶解在二氯甲烷中并通過柱層析(二氯甲烷)提純得到11mg(32。/。)標(biāo)題化合物。!!1~1\111(400]\1112,CDC13，TMS):3=5.04(t，4H，3J=15.8Hz)，8.62(d,2H,3J=13.5Hz),8.81(d,2H,3J=7.6Hz),9.23(d，2H,3J=5.3Hz);HR-MS(ESI(負(fù)模式，氯仿，乙腈)):790.03903(M)，計(jì)算790.03906(C32H10F16N2O4);循環(huán)伏安圖(CH2Cl2,0.1M四丁基六氟磷酸銨(TBAHFP)，對二茂鐵)E還原1/2(PBI/PBI)=-0.92VE還原1/2(PBI7PBI2)=-1.14V。PBI=二(二萘嵌苯)酰亞胺通過旋涂法的通用方法生產(chǎn)OFET。溶劑二氯曱烷；移動率3.8xl(T4cm2/Vs。通過PVD方法的通用方法生產(chǎn)OFET。襯底溫度125°C，移動率0.223cm2/Vs。當(dāng)所用反應(yīng)物為仍包含約15%1，6異構(gòu)體的1，7-二溴二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸二酐時(shí)，得到N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和N，N'-二(七氟丁基)-l，6-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的異構(gòu)體混合物。將該混合物用于生產(chǎn)太陽能電池。實(shí)施例11N，N'-二(五氟苯基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺11.1N，N'-二(五氟苯基)-l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將420mg(0.76mmol)l，7畫二溴國3，4:9，10畫四甲酸二酐、1.20g(6.56mmo1)五氟苯胺和200mg乙酸鋅(II)加熱至140°C并維持5小時(shí)。在冷卻至室溫之后，將固體混合物溶解在二氯甲烷中并傾在2NHC1上。用二氯甲烷萃取混合物數(shù)次，合并有機(jī)相，將其干燥并濃縮。通過柱層析(二氯甲烷)進(jìn)行提純得到90mg(13。/。)標(biāo)題化合物。^匪R(400MHz，CDC13，TMS):5=8.12(d，2H，3J=8.1Hz)，9，03(s，2H)，9.58(d，2H,3J=8.1Hz);HR-MS(ESI(負(fù)模式，氯仿，乙腈))877.85419(M)，計(jì)算877.85401(C36H6Br2F10N2O4)。11.2N，N，-二(五氟苯基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將128mg(0.145mmol)N，N'-二(五氟苯基)-l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、100mgKF和50mg18-冠-6在2.5ml環(huán)丁砜中加熱至160。C并維持45分鐘。將冷卻的混合物加入水中，并過濾出沉淀的固體。將干燥的固體溶解在二氯甲烷中并通過柱層析(二氯甲烷)提純得到50mg(45%)標(biāo)題化合物。iHNMR(400MHz,CDC13，TMS):S=8.66(d，2H，3J=13.3Hz)，8.85Cd，2H,3J=7.5Hz)，9.29(m，2H);HR-MS(ESI(負(fù)模式，氯仿))792.98290(M+C1)，計(jì)算792.98300(C36H6F12N204C1);循環(huán)伏安圖(CH2Cl2，O.IMTBAHFP，對二茂鐵)E還原1/2(PBI/PBI)=-0.86VE絲1/2(PBI7PBI2)=-1.08V。實(shí)施例12N，N'-二-l-苯基乙基-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺12.1N，N'-二-l-苯基乙基-l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將2.00g(3.63mmol)l，7-二溴-3，4:9,10-四甲酸二酐在8ml蒸餾的會啉中與0.5ml甲基節(jié)基胺和10mg乙酸鋅(II)一^口熱至130。C。在3小時(shí)之后，將混合物冷卻至室溫并加入200ml2NHC1中。將沉淀的固體過濾出、干燥并通過柱層析(二氯曱烷)提純得到1,31g(1.74mmo1,48%)標(biāo)題化合物。^匪R(400MHz，CDC13，TMS):d=2.02(d，6H，3J=7.2Hz)，6.54(q，2H,3J=7.2Hz)，7.2-7.3(m，2H),7.34(m，4H)，7.51(m，4H),8.67(d,2H，3J=8.1Hz)，8.90(s,2H),9.46(d，2H，3J=8.2Hz);HR-MS(常壓化學(xué)電離(apci)(正模式))755.0178(M+H)+，計(jì)算755.0176(C40H24Br2N2O4)。12.2N，N'-二-l國苯基乙基陽l，7-二氟誦3，4:9，10-四甲酸酰亞胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage72</formula>將651mg(1.36mmol)N，N，-二-l-苯基乙基國l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、在13ml環(huán)丁砜中的650mgKF和200mg18-冠-6加熱至160。C并維持1小時(shí)。將冷卻的混合物加入200ml水中，過濾出沉淀的固體并用水洗滌。將干燥的固體溶解在二氯曱烷中并通過柱層析提純(二氯甲烷)。得到330mg(0.52mmo1,60%)標(biāo)^1|化合物。NMR(400MHz，CDC13，TMS):8=2.04(d，6H,3J=7.2Hz)，6.54(q，2H,3J=7.2Hz),7.2-7.3(m，2H),7.34(m，4H),7.51(m,4H)，8.46(d，2H,3J=13,7Hz)，8.63(d，2H，3J=7.8Hz)，9.04(m,2H);HR-MS(常壓化學(xué)電離(正模式))635.1776(M+H)+，計(jì)算635.1777(C40H25F2N2O4)。實(shí)施例13N,N'-:(2-乙基己基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺13.1N，N'-二(2-乙基己基)-l，7-二溴-3，4:9，10-四曱酸酰亞胺將2.00g(3.63mmol)l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸二酐、4ml2-乙基己基胺和251111丙酸加熱至142。<:并維持3.5小時(shí)，然后加入150ml水中。將固體沉淀過濾出、干燥并通過柱層析(二氯甲烷)提純得到1.38g(50。/。)標(biāo)題化合物。iH匪R(400MHz，CDC13，TMS):5=0.88-1.00(m,12H),1.25-1.43(m，16H),1.95(m，2H),4.16(m，4H)，8.70(d，2H，3J=8.2Hz),8.94(s,2H),9.50(d，2H,3J=8.1Hz)。13.2N，N'醫(yī)二(2畫乙基己基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺使用N，N'-二(2-乙基己基)-l，7-二溴-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺代替N，N'-二-l-苯基乙基-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺類似于實(shí)施例12.2中所述的方法制備標(biāo)題化合物，不同之處在于將混合物加熱至160X:并維持2小時(shí)。以50%的產(chǎn)率得到標(biāo)題化合物。實(shí)施例141，7誦二氟-3，4:9，10-四曱酸二酐基于實(shí)施例19所述的方法，轉(zhuǎn)化來自實(shí)施例13的N，N'-二(2-乙基己基)-l，7-二氟-3,4:9，10-四甲酸酰亞胺。產(chǎn)率90%。實(shí)施例15N，N'-二(七氟丁基)-l,6，7，12-四氟-3,4:9，10-四甲酸酰亞胺F15.1N，N'-二(七氟丁基)-l,6，7，12-四氯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將在20ml干燥N-甲基吡咯烷酮中的1.00g(1.89mmol)l，6，7，12-四氯-3,4:9,10-四甲酸二酐在超聲浴中放置30分鐘。然后，加入在15mlN-甲基他咯烷酮中的1.068(5.3511111101)2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基胺和0.68g乙酸。將反應(yīng)混合物加熱至90°C并維持5小時(shí)。在冷卻至室溫之后，將混合物傾在2NHC1上，將沉淀的固體過濾出。在減壓下干燥，然后通過柱層析(二氯甲烷)提純得到1.30g(77%)標(biāo)題化合物。ifi[NMR(400MHz,CDC13，TMS):8=5.04(t,4H，3J(H，F(xiàn))=15.7Hz)，8.75(s，4H);HR-MS(ESI(負(fù)模式，氯仿，乙腈))924.86968(M+Cr)，計(jì)算924.87086(C32H8C15F14N204);循環(huán)伏安圖(CH2C12，0.1MTBAHFP對二茂4失)E還原1/2(PBI/PBI)=-0.74VE還原1/2(PBI7PBI2)=-0.95V。15.2N，N，-二(七氟丁基)-l，6，7，12-四氟-3，4:9,10-四甲酸酰亞胺將700mg(0.956mmol)N，N'-二(七氟丁基)-l，6，7，12-四氯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、1.09gKF和120mg(N,N-二甲基咪唑啉酮基)四甲基鹽酸胍在50ml環(huán)丁砜中加熱至160°C并維持2小時(shí)。將冷卻的混合物加入700ml水中并過濾出沉淀的固體并用水洗滌。將干燥的固體溶解在二氯甲烷中并通過柱層析提純(戊烷/二氯甲烷1/4)。產(chǎn)率63mg(8.6%)。力NMR(400MHz，CDC13，TMS):S=5.04(t，4H，3J=15.3Hz),8.56(t，4H，3J=5.2Hz);HR-MS(ESI(負(fù)模式，氯仿，乙腈))860.9886(M+C1)，計(jì)算860.9891(C32H8F18N204C1);循環(huán)伏安圖(CH2Cl2，O.IMTBAHFP，對二茂4失)E還原1/2(PBI/PBI)=-0.87VE還原1/2(PBI7PBI2)=-1.12V。通過旋涂法的通用方法生產(chǎn)OFET。溶劑二氯甲烷；移動率4.0xl(T4通過PVD方法的通用方法生產(chǎn)OFET。襯底溫度125"C，移動率0.032cmVVso實(shí)施例16N，N'-二-l-苯基乙基-l，6,7，12-四氟-3，4:9，10-四曱酸酰亞胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage75</formula>16.1N,N'-二-l-苯基乙基-l，6，7，12-四氯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將3.00g(5.66mmol)l，6，7，12-四氯-3，4:9，10-四甲酸二酐、65ml蒸餾的會啉、7.51111(65.2mmol)甲基節(jié)基胺和l.OOg乙酸鋅加熱至180。C。在4小時(shí)之后，將混合物冷卻至室溫并加入300ml2NHC1中。將沉淀的固體過濾并干燥。在柱層析提純(二氯甲烷)之后，得到3.70g(88。/。)標(biāo)題化合物。力NMR(400MHz，CDC13，TMS):S=2.01(d,6H,3J=7.2Hz)，6.54(q，2H，3J=7.2Hz)，7,2-7.3(m，2H)，7.34(m，4H)，7.51(m，4H),8.64(s，4H);HR-MS(常壓化學(xué)電離(正才莫式))735.0414(M，，計(jì)算735.0406(C40H23Cl4N2O4)。16.2N，N'-二-l-苯基乙基-l，6，7，12-四氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將1.00g(1.36mmol)N，N'-二-l-苯基乙基-l，6,7，12-四氯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、1.25gKF和100mg(N，N-二曱基咪哇淋酮基)四甲基鹽酸胍在8ml環(huán)丁砜中加熱至160oC并維持5小時(shí)。將冷卻的混合物加入200ml水中，將沉淀的固體過濾出并用水洗滌。將干燥的固體溶解在二氯甲烷中并通過柱層析提純(戊烷/二氯甲烷1/2)。產(chǎn)量80mg(8.8%)。^匪R(400MHz，CDCI3,TMS):6=2.01(d，6H，3J=7.0Hz)，6.54(q，2H，3J=7.3Hz)，7.26(m，2H),7.34(m,4H)，7.51(m，4H),8.44(t，4H,3J=5.3Hz);HR-MS(常壓化學(xué)電離(負(fù)模式)):670.1532(M")，計(jì)算670.1521(C40H22F4N2O4)。實(shí)施例171，6,7，12-四氟-3,4:9，10-四甲酸酰亞胺將來自實(shí)施例16的70.011^(104^111101)]\，]\'-二-1-苯基乙基胺-1，6，7，12-四氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺在15ml二氯甲烷中的溶液冷卻至0。C。然后緩慢滴加200|iilBBr3并將懸浮液在室溫下攪拌3小時(shí)。在減壓下除去二氯甲烷，在超聲浴中用甲醇/水混合物漂洗殘留物。將沉淀的固體過濾出并用水洗滌，然后用二氯甲烷洗滌。產(chǎn)量45mg(93%)。HR-MS(EI(正模式))462.0255(M、，計(jì)算462.0260(C24H6F4N204)。才艮據(jù)PVD方法的通用方法生產(chǎn)OFET。襯底溫度125°C;移動率1.4xlO_4cm2/Vs。才艮據(jù)旋涂法的通用方法生產(chǎn)OFET。溶劑四氫呋喃；移動率l.llxl(T6cm2/Vs。實(shí)施例18N，N'-2-乙基己基-l，6，7，12-四氟-3，4:9,10-四甲酸酰亞胺17.1N，N，-2-乙基己基-l，6，7，12-四氯-3，4:9,10-四甲酸酰亞胺將3.00g(5.66mmol)l，6，7，12-四氯-3,4:9，10-四甲酸二肝、16ml2-乙基己基胺和35ml丙酸加熱至142。C并維持1.5小時(shí)，然后加入150ml水中。將沉淀的固體過濾出、干燥并通過柱層析(二氯甲烷)提純得到3.30g(77%)標(biāo)題化合物。iHNMR(400MHz，CDC13，TMS):6=0.88-0.95(m，12H),1.25-1.43(m，16H),1.95(m，2H)，4.16(m，4H)，8.68(s，4H)。18.2N，N'-2-乙基己基-l，6，7，12-四氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺將300mg(0.400mmol)N，N'-2-乙基己基-l,6，7，12-四氯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、250mgKF和100mg(N，N-二曱基咪唑啉酮基)四甲基鹽酸胍在2ml環(huán)丁砜中加熱至160°C并維持2小時(shí)。將冷卻的混合物加入100ml水中，過濾出沉淀的固體并用水洗滌。將干燥的固體溶解在二氯甲烷中并通過柱層析提純(己烷/二氯甲烷3/7)。產(chǎn)量30mg(8.8%)。1HNMR(400MHz，CDC13，TMS):8=0.88-0.97(m，12H)，1.25-1.43(m，16H)，1.95(m,2H),4.16(m，4H)，8.49(t，4H，3J=5.2Hz);HR畫MS(常壓化學(xué)電離(負(fù)模式)):686.2783(M隱)，計(jì)算686.2773(C40H38F4N2O4)o實(shí)施例191,6，7，12國四氟-3，4:9，10畫四甲酸二酐將來自實(shí)施例18的55mg(0.08mmol)N，N'-乙基己基-l，6,7，12-四氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺、300mgKOH、200W水和10ml丁醇加熱至75。C并維持2小時(shí)。然后，將混合物加入200ml乙酸中并在約100°C下攪拌5小時(shí)。然后用水稀釋混合物，過濾出沉淀的產(chǎn)物并干燥。除標(biāo)題化合物之外，質(zhì)鐠還顯示單羥基-和三氟取代的酸酐的微量雜質(zhì)。產(chǎn)量35mg(94%)。MS(EI(正模式))464.1(M+)，計(jì)算464.0(C24H4F406)。實(shí)施例20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage78</formula>將15g苯酚、1.01經(jīng)(9.311111101)1，2-苯二胺、0.37g(4.7mmol)派喚的混合物加熱至120°C。然后在該溫度下加入來自實(shí)施例4的1.0g(2.3mmol)l，7-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四曱酸二酐并將混合物加熱至170。C。在攪拌2小時(shí)之后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫并用50ml軟化水和10ml甲醇稀釋。將固體過濾出、用乙醇洗滌并在減壓下干燥。得到1.21g(91。/o)黑色固體。Rf(5:l三氯乙酸:甲苯)=0.12，0.36，0.48。通過在三區(qū)升華單元中三重升華而提純化合物。通過PVD方法的通用方法生產(chǎn)OFET。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>實(shí)施例21<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>基于實(shí)施例20,轉(zhuǎn)化來自實(shí)施例4的1，7-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸二酐，不同之處在于用1，8-二M萘代替1，2-苯二胺。以92%的產(chǎn)率得到黑色粉末。Rf(5:l三氯乙酸:甲苯"0.29，0.47實(shí)施例221,7-二氟-N，N'-二甲基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和1，6-二-N，N，-二甲基二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>將50ml水、來自實(shí)施例4的5.0g(0.012mol)l，7-二氟二萘嵌苯-3，4:9,10-四曱酸二酐和1，6-二氟二萘嵌苯-3，4:9，10-四甲酸二酐的混合物和2.8ml41。/。的曱基胺溶液(0.048mo1甲基胺)的混合物在室溫下攪拌22小時(shí)。將沉淀過濾、用水洗滌并在減壓下干燥。得到4.82g(89。/。)棕黑色固體。UV-VIS(H2S04)kmax=576nm(89.51/cmg),544nm(71.31/cmg)實(shí)施例23氟化三萘嵌二笨二酰亞胺的混合物將250ml環(huán)丁砜、5.8g(5mmol)l，6，9，14-四溴三萘嵌二苯-3，4:ll，12-四甲酸酰亞胺，0.26g(lmmol)18-冠-6和2.32g(40mmol)氟化鉀的混合物加熱至120°C并進(jìn)一步用200ml環(huán)丁砜稀釋。在120X:下攪拌3小時(shí)之后，將混合物加熱至160X:，然后冷卻至室溫。又加入1.16g(20mmol)氟化鉀并將混合物在160°C再加熱22小時(shí)。在冷卻至室溫之后，加入300ml水并將反應(yīng)混合物再攪拌16小時(shí)。將沉淀過濾、用水重復(fù)洗滌并在減壓下干燥。以定量產(chǎn)率獲得藍(lán)黑色產(chǎn)物。根據(jù)質(zhì)i普分析(MALDI)，產(chǎn)物包含標(biāo)題化合物的混合物。實(shí)施例2424.1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>基于SadraiActa.Cryst.1990，46，637-640，在60"C下，用53.0g氯氣處理在115ml氯磺酸中的20.9g(0.05mol)N，N'-二甲基萘嵌苯酰亞胺并經(jīng)3小時(shí)加入1.0g碘。在冰水中小心地沉淀反應(yīng)混合物，將其過濾并用水洗滌。得到29.2g橙色固體，根據(jù)質(zhì)i普分析(MALDI)，其主要由六氯化合物組成。氯含量34.7%24.2如下化合物的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage81</formula>將25mlN誦甲基吡咯烷酮、2.3g氟化鉀(40mmo1)、0.3g(llmmol)18-冠-6和1.2g(2mmol)來自24.1的混合物的混合物加熱至120。C并維持2小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻、在水中沉淀、過濾并洗滌。得到1.06g橙色固體，并通過柱層析分離。形成具有最多6個(gè)卣原子的部分氯化和部分氟化的化合物和六氟化化合物的混合物。應(yīng)用實(shí)施例應(yīng)用實(shí)施例l:激子太陽能電池所用工作電極為尺寸為25mmxl5mmxlmm的涂覆錮-摻雜的錫氧化物(ITO)的玻璃板(銦錫氧化物涂覆的玻璃片，30-60歐姆電阻，Sigma-Aldrich)。在超聲浴中將它們依次用玻璃清潔劑、丙酮和異丙醇清潔并在氮?dú)饬髦懈稍铩ｋS后，通過旋涂用約100nm厚的PEDOT:PSS層覆蓋ITO玻璃。PEDOT:PSS以水溶液(Baytro,PVPA14083)使用，將旋涂頻率設(shè)定為4000rpm且旋轉(zhuǎn)時(shí)間為30秒。然后，將樣品在干燥箱中在100t:下干燥15分鐘。為了使金屬背電極與工作電極電絕緣，在每種情況下將聚酰亞胺條(Pyrolin聚酰亞胺涂層，Supelco)縱向施加至PEDOT:PSS層的邊緣，在200X:下在干燥箱中固化15分鐘。通過蒸氣沉積以如下順序施加活性有機(jī)層。首先作為給體，在減壓下用熱蒸發(fā)施加至PEDOT:PSS/聚酰亞胺的是銅酞菁(CuPc，以樣品梯度升華)，然后，作為受體，施加來自實(shí)施例10的N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和N，N'-二(七氟丁基)-l，6-二氟-3,4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物(如上所述通過柱層析提純的材料)，最后，作為緩沖層，施加2，9-二甲基-4，7-聯(lián)苯-l，10-鄰二氮雜菲(BCP，Sensient)。所用壓力為8xl(T7亳巴。在380"C的溫度下并以0.2-1.0nm/s的蒸汽沉積速率進(jìn)行CuPc蒸發(fā)；通過在M0。C下以(U-0.8iim/s的速率蒸汽沉積N，N'-二(七氟丁基)-l，7-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺和N,N'-二(七氟丁基)-l，6-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物，BCP在180X:下以1.0nm/s的速率沉積。所得層厚度對于CuPc為50nm,對于^]\，-二(七氟丁基)-1，7-二氟-3,4:9，10-四甲酸酰亞胺和]\，]\，-二(七氟丁基)-l，6-二氟-3，4:9，10-四甲酸酰亞胺的混合物為50nm，并且對于BCP層為20nm。通過在減壓下熱金屬蒸發(fā)施加金屬背電極。為此，用掩,供樣品，從而通過蒸氣沉積以lmm的直徑向活性區(qū)域施加8個(gè)分開的圓形背電極，各電極經(jīng)由聚酰亞胺層與約3mmx2mm的接觸面積接觸。所用金屬為Ag,其以0.2-1.0nm/s的速率在約5xl(T5毫巴的壓力下蒸發(fā)，從而得到100nm的層厚度。為測定效率Ti，用源計(jì)量型號2400(KeithleyInstrumentsInc.)并使用離素?zé)魣鲚椛?Xenophot064629;Osram)作為太陽模擬器測量電流/電壓特性。在100mW/cm、照明下的電流/電壓特性示于圖7。短路電流為1.37mA/cm2，開路電壓(open畫terminalvoltage)為114mV且填充系數(shù)(fillfactor)為29。/。。這得到0.04%的效率，這說明了物質(zhì)的光電活性。權(quán)利要求1.通式I的化合物，作為半導(dǎo)體，尤其是n-半導(dǎo)體的用途:其中n為2、3或4，Rn1、Rn2、Rn3和Rn4基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，合適的話，至少一個(gè)其它Rn1、Rn2、Rn3和Rn4基團(tuán)為選自Cl和Br的取代基，且剩余基團(tuán)各自為氫，Y1為O或NRa，其中Ra為氫或有機(jī)基團(tuán)，Y2為O或NRb，其中Rb為氫或有機(jī)基團(tuán)，Z1、Z2、Z3和Z4各自為O，其中在Y1為NRa的情況下，Z1和Z2基團(tuán)中的一個(gè)可為NRc，其中Ra和Rc基團(tuán)一起為在連接鍵之間具有2-5個(gè)原子的橋連基團(tuán)，和其中在Y2為NRb的情況下，Z3和Z4基團(tuán)中的一個(gè)也可為NRd，其中Rb和Rd基團(tuán)一起為在連接鍵之間具有2-5個(gè)原子的橋連基團(tuán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中n為2且R"1、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的l、2、3、4、5或6個(gè)各自為氟。3.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中n為3且R111、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的1、2、3或4個(gè)各自為氟。4.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中n為4且Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的l、2、3、4、5或6個(gè)各自為氟。5.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中使用式I.A化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>或式I.Ba化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基。6.根據(jù)權(quán)利要求l的用途，其中使用式I.Bb化合物其中n和R111、Rn2、R"3和Rn4各自如上所定義，和X為在連M之間具有2-5個(gè)碳原子的二價(jià)橋連基團(tuán)。7.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的用途，其中用于有機(jī)電子部件，尤其用于有機(jī)場效應(yīng)晶體管、有機(jī)發(fā)光二極管或太陽能電池。8.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)的用途，其中用于有機(jī)光電部件，尤其用于激子太陽能電池。9.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)所定義的通式I的化合物用于光學(xué)標(biāo)簽、不可見的產(chǎn)品標(biāo)記物，用作熒光染料、生物分子用熒光標(biāo)簽和顏料的用途。10.根據(jù)權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)所定義的通式I的化合物在基于熒光轉(zhuǎn)化的顯示器中；在合適的話與太陽能電池結(jié)合的光收集塑料組件中作為熒光染料；在電泳顯示器中作為著色染料；在基于化學(xué)發(fā)光的應(yīng)用中作為焚光染料的用途。11.一種制備式I化合物的方法其中n、Rnl、Rn2、Rn3和R"、Y1、Y2、Z1、Z2、乙3和24各自如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義，其中使其中Rnl、Rn2、R"3和Rn4、R1、R2、R3和W基團(tuán)中的至少一個(gè)為Cl或Br的式I化合物在基本無水的條件下與堿金屬氟化物反應(yīng)。12.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中所用堿金屬氟化物為KF。13.根據(jù)權(quán)利要求10或11的方法，其中所用溶劑為至少一種非質(zhì)子極性溶劑，其優(yōu)選選自二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、(CH3)2SO、二曱砜、環(huán)丁^5L其混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的方法，其中將配位劑，優(yōu)選冠醚額外用于與堿金屬氟化物的反應(yīng)中。15.根據(jù)權(quán)利要求10-12中任一項(xiàng)的方法，其中將選自2-氮雜丙二烯正離子化合物、碳膦腈鏘化合物、氨基膦錯(cuò)化合物和二膦腈錯(cuò)化合物的相轉(zhuǎn)移催化劑額外用于與堿金屬氟化物的反應(yīng)中。16.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中所用相轉(zhuǎn)移催化劑為(N，N-二甲基咪嗤啉酮基)四甲基鹽酸胍。17.—種制備式I.Ba的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中n、Rnl、Rn2、R"3和Rn4各自如權(quán)利要求l-6中任一項(xiàng)所定義，和Ra和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中al)使式II萘嵌苯二酸酐在基本無水的條件下與堿金屬氟化物反應(yīng)其中riii、r"、Rn3和r"基團(tuán)中的至少一個(gè)為ci或Br且n為2、3或4,bl)使步驟al)中得到的化合物與式Ra-NH2的胺以及合適的話式Rb-NH2的不同的胺反應(yīng)。18.—種制備式I.Bb的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中n、X、Rnl、Rn2、R"和R"各自如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義，其中a2)使式II的萘嵌苯二酸酐在基本無水的條件下與堿金屬氟化物反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(II)其中rii、r氣Rn3和r"基團(tuán)中的至少一個(gè)為d或Br且n為2、3或4，b2)使步驟a2)中得到的化合物與式H2N-X-NH2的胺反應(yīng)。19.一種制備式(I.A)的二酸酐的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>(I.A)其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"1、Rn2、R"3和R"基團(tuán)各自為氫，其中使式(I.Ba)的二酰亞胺經(jīng)受兩步水解<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I.Ba)其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為氬或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈-烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中第一步在堿存在下進(jìn)行且第二步在酸存在下進(jìn)行。20.—種制備式(I.Ba)的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"1、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫，和Ra和Rb各自獨(dú)立地為氫或未取代的或取代的烷基、鏈烯基、鏈二烯基、炔基、環(huán)烷基、二環(huán)烷基、環(huán)烯基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基，其中使式(I.A)的二酸酐與式Ra-NH2的胺和合適的話式Rb-NH2的不同的胺反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I.A)其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，剩余的R111、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫。21.—種制備至少一種式I.Bb的化合物的方法:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，剩余的R111、Rn2、Rn3和R"4基團(tuán)各自為氫，和X為在連M之間具有2-5個(gè)原子的二價(jià)橋連基團(tuán)，其中使式(I.A)二酸酐經(jīng)受與式H2N-X-NH2的胺的反應(yīng)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(I.A)其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫。22.—種制備式(I.BaH)的化合物的方法<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，和剩余的R"1、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)各自為氫，其中使式(LBa2)的二酰亞胺經(jīng)受與強(qiáng)路易斯酸和質(zhì)子給體的反應(yīng):C1d1VN7Rn2ON■Rn3—nORC2R其中n為2、3或4，Rnl、Rn2、R"和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為剩余的R"1、Rn2、R"和R"基團(tuán)各自為氫，R"和R"各自獨(dú)立地為芳基，和Rdl和R"各自獨(dú)立地為烷基。23.—種通式I的4t合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中n為2、3、4、5或6，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟，合適的話，至少一個(gè)其它R111、Rn2、R"3和R"基團(tuán)為選自Cl和Br的取代基，且剩余基團(tuán)各自為氫，Yi為0或NR3,其中Ra為氬或有機(jī)基團(tuán)，Y'為0或NRb，其中Rb為氫或有機(jī)基團(tuán)，Z1、Z2、z3和z4各自為O，其中在Y'為NRa的情況下，W和乙2基團(tuán)中的一個(gè)可為NRe,其中Ra和RC基團(tuán)一起為在連M之間具有2-5個(gè)原子的橋連基團(tuán)，和其中在￥2為NRb的情況下，乙3和乙4基團(tuán)中的一個(gè)也可為NRd，其中Rb和Rd基團(tuán)一起為在連,之間具有2-5個(gè)原子的橋連基團(tuán)，其中不包括n為2，Rnl、Rn2、Rn3和R"基團(tuán)中的至少一個(gè)為氟且至少一個(gè)其它基團(tuán)為氯的式I化合物。24.—種包含具有至少一個(gè)柵極結(jié)構(gòu)、源極和漏極，以及作為n-半導(dǎo)體的至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義的式I化合物的襯底的有機(jī)場效應(yīng)晶體管。25.—種具有多個(gè)有機(jī)場效應(yīng)晶體管的襯底，其中至少一些場效應(yīng)晶體管包含至少一種如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所定義的式I化合物作為n-半導(dǎo)體。26.—種包含至少一個(gè)如權(quán)利要求24所定義的襯底的半導(dǎo)體組件。全文摘要本發(fā)明涉及氟化萘嵌苯四甲酸衍生物，一種制備它們的方法及其用途，尤其是作為n-型半導(dǎo)體的用途。文檔編號C09B5/62GK101384655SQ200780005824公開日2009年3月11日申請日期2007年2月16日優(yōu)先權(quán)日2006年2月17日發(fā)明者F·維特內(nèi)爾,M·克內(nèi)曼,P·奧斯瓦爾德,R·施密特申請人:巴斯夫歐洲公司