專利名稱::顏料分散體、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及油墨用的使用了黃色顏料的顏料分散體、使該顏料分散體分散在水性介質(zhì)中而得到的水性顏料分散液及其制造方法、以及含有該水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨。
背景技術(shù):
:由于水性油墨可以減少因油性油墨而成為問題的火災(zāi)產(chǎn)生的危險(xiǎn)性以及變異原性等的毒性,因此,大量用于產(chǎn)業(yè)用途以外的噴墨記錄用途。特別是作為噴墨記錄用油墨使用顏料的油墨,具有提供優(yōu)良的耐光性的優(yōu)點(diǎn),但是伴隨顏料的聚集、沉降的噴嘴的堵塞成為大問題。由顏料的聚集導(dǎo)致的沉降,在作為油墨中間體的水性顏料分散液的制造工序中也引起收率下降或品質(zhì)不穩(wěn)定等深刻的問題。為了對(duì)其進(jìn)行改善,研究了使用高分子類分散劑使顏料分散于水性介質(zhì)中的方法,但是,僅憑高分子類分散劑使顏料長期穩(wěn)定地分散一般來說是困難的。特別是黃色顏料中耐光性優(yōu)良的少,使用有限種類的顏料,制作耐光性、分散穩(wěn)定性均良好的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨存在困難。本申請(qǐng)人鑒于這樣的狀況,先前提出了作為雙乙?;阴7及奉伭系念伭宵S155的、使用苯乙烯-丙烯酸類共聚物作為分散劑的水性顏料分散液(專利文獻(xiàn)1)。但是,專利文獻(xiàn)1中得到的水性顏料分散液雖然具有顏料黃155的特長即優(yōu)良的發(fā)色和耐光性,但在作為低粘度且排出性重要的噴墨記錄用的油墨使用時(shí)等,具有不能充分抑制顏料沉降的問題。另外,為了應(yīng)對(duì)近年來對(duì)于高光澤的照片圖像質(zhì)量的要求,需要實(shí)現(xiàn)更高的光澤,因此強(qiáng)烈希望對(duì)其進(jìn)行改良。另一方面,公開了將顏料在液體中分散時(shí)將其在二醇化合物共存下進(jìn)行的制造方法(專利文獻(xiàn)2)。如果使用該制造方法,則以較少的排出量也可以在記錄介質(zhì)上形成大的點(diǎn)徑。但是,不具有混練工序的該公報(bào)中所述的制造方法,不能充分地進(jìn)行樹脂對(duì)顏料的包覆,所以得不到沉降抑制和光澤改善的效果,相反還容易產(chǎn)生由于游離樹脂造成的粘度上升等問題。專利文獻(xiàn)l:日本特開2005-060419號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開2004-002698號(hào)公報(bào)(實(shí)施例B2)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供分散穩(wěn)定性優(yōu)良、即使低粘度沉降也少、并且作為噴墨記錄用油墨的主成分使用時(shí)提供優(yōu)良的光澤的黃色水性顏料分散液、以及可以容易地制作該水性顏料分散液的顏料分散體。本發(fā)明人為了解決上述問題進(jìn)行了廣泛深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),為了用苯乙烯-丙烯酸類共聚物的樹脂有效地包覆雙乙酰基乙酰芳胺顏料的表面,將雙乙?;阴7及奉伭系牧W釉诒揭蚁?丙烯酸類共聚物、堿性化合物以及含有特定的二醇化合物的潤濕劑的共存下進(jìn)行混練來制作顏料分散體是有效的,從而完成了本發(fā)明。艮口,本發(fā)明提供一種顏料分散體,其特征在于,含有雙乙?;阴7及奉伭?a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d),潤濕劑(d)含有二醇化合物(e),二醇化合物(e)為由下述通式(1)或通式(2)表示的化合物,A—B(1)(式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈烷基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基烷基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為510)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(2)(式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基垸基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10),并且二醇化合物(e)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(e)/(a)為3簡(jiǎn)~15/100。另外,本發(fā)明提供一種水性顏料分散液,其通過將所述顏料分散體分散在水性介質(zhì)中而得到。另外,本發(fā)明提供一種顏料分散體的制造方法,其特征在于,具有將含有雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混練的混練工序,潤濕劑(d)含有二醇化合物(e),二醇化合物(e)為由下述通式(1)或通式(2)表示的化合物,并且在所述混練工序中的二醇化合物(e)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(e)/(a)為3麵15膽oA—B(1)(式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為3以上的直鏈或支鏈垸基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基烷基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為510)、C一O—D(2)(式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基烷基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10)。另外,本發(fā)明提供一種水性顏料分散液的制造方法,其特征在于,將通過上述顏料分散體的制造方法制造的顏料分散體分散在水性介質(zhì)中來制造分散液。另外,本發(fā)明提供一種噴墨記錄用油墨及其制造方法,所述噴墨記錄用油墨含有所述水性顏料分散液作為主成分。本發(fā)明的顏料分散體,作為含有高濃度雙乙?;阴7及奉伭系墓绦晤伭戏稚Ⅲw、或者改性顏料容易使用,使其單獨(dú)或者與其它著色劑等一起分散于水性介質(zhì)中,可以容易地制作水性顏料分散液。經(jīng)過制作所述顏料分散體的混練工序和使該顏料分散體分散于水性介質(zhì)中的工序制作的本發(fā)明的水性顏料分散液,顏料被微粒子化的同時(shí)其表面由樹脂良好地包覆,具有在水性介質(zhì)中的顏料沉降少的良好分散穩(wěn)定性。另外,含有所述水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨,具有與水性顏料分散液同樣的顏料沉降少的良好分散穩(wěn)定性,同時(shí)可以形成具有優(yōu)良的光澤和耐光性并且可以長期保存的圖像。具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明的顏料分散體的各構(gòu)成成分進(jìn)一步詳細(xì)說明。本發(fā)明中使用的雙乙?;阴7及奉伭暇哂杏上率鐾ㄊ?3)或通式(4)表示的結(jié)構(gòu)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式中,Ro獨(dú)立地表示CH3、OCH3、OC2H5、Cl、Br、N02和COOCH3中的任意一個(gè),m=0~3。另外,X和Y分別獨(dú)立地表示H、CH3、0CH3和C1中的任意一個(gè),Z表示CH3、0CH3和Cl中的任意一個(gè))。作為由通式(3)或通式(4)表示的顏料,可以列舉C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃16、C.I.顏料黃98等。從發(fā)色性和耐光性出發(fā),下述化學(xué)式(5)表示的C.I.顏料黃155特別適合。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(5)其粒徑優(yōu)選通過電子顯微鏡觀察得到的其平均粒徑為200nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選150nm以下。粒徑如果超過200nm則得不到良好的光澤,另外對(duì)油墨的排出性產(chǎn)生不利影響的情況多。在此顏料的平均粒徑是通過電子顯微鏡照片測(cè)定各顏料粒子的長徑方向成分100個(gè)并作為其平均值求出的粒徑。本發(fā)明中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b),至少含有苯乙烯類單體、丙烯酸和甲基丙烯酸中的一種以上作為其構(gòu)成單體,優(yōu)選含有苯乙烯類單體、丙烯酸和甲基丙烯酸全部。在該苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的構(gòu)成單體組成比中,苯乙烯類單體單元相對(duì)于全部單體單元總量的比例優(yōu)選為60質(zhì)量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選60~90質(zhì)量%的范圍。特別優(yōu)選苯乙烯類單體單元與丙烯酸單體單元和甲基丙烯酸單體單元之和相對(duì)于全部單體單元為95質(zhì)量%以上。本發(fā)明的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b),在含有60質(zhì)量%以上的高濃度苯乙烯類單體單元時(shí),可以良好地吸附到富含疏水性成分的顏料表面上,可以良好地保持該顏料的分散性。特別是通過本發(fā)朋的制法,所述共聚物牢固地吸附到雙乙?;阴7及奉伭稀⑻貏e是顏料黃155的表面上,與應(yīng)用于其它顏料的情況相比,可以維持沉降少的穩(wěn)定的分散性。另外,苯乙烯類單體單元為60質(zhì)量%以上時(shí),使用得到的噴墨記錄用油墨可以得到優(yōu)良的普通紙記錄特性和高圖像記錄濃度。另外,印刷圖像的耐水特性也優(yōu)良。另外,苯乙烯類單體單元的比例如果為60~90質(zhì)量%,則可以維持苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)對(duì)水性介質(zhì)的良好溶解性,可以提高水性顏料分散液中的顏料的分散性和分散穩(wěn)定性。其結(jié)果,應(yīng)用于噴墨記錄用油墨時(shí)可以得到優(yōu)良的印刷穩(wěn)定性。本發(fā)明的水性顏料分散液中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的酸值為100~200mgKOH/g,優(yōu)選120180mgKOH/g的范圍。酸值如果大于100mgKOH/g則可以得到充分的親水性,因此制作噴墨記錄用油墨時(shí),組合物中的顏料的再聚集難以發(fā)生,可以得到穩(wěn)定的分散性。另一方面,如果酸值小于200mgKOH/g,則共聚物具有適當(dāng)?shù)挠H水性,所以可以良好地維持向疏水性顏料表面上的吸附,另外制作油墨并在被印刷物上形成圖像時(shí),也可以維持油墨印刷物的高耐水性。作為構(gòu)成本發(fā)明中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的苯乙烯類單體單元,可以使用公知的化合物。可以列舉例如苯乙烯、cx-甲基苯乙烯、(3-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、a-己基苯乙烯這樣的烷基苯乙烯;4-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯這樣的鹵代苯乙烯;以及3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、乙烯基甲苯等。這些苯乙烯類單體中,優(yōu)選使用垸基苯乙烯單體,最優(yōu)選使用苯乙烯單體。在苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)中,除苯乙烯類單體、丙烯酸和甲基丙烯酸以外,也可以含有低于5質(zhì)量%可以與這些單體聚合的單體作為成分。作為這樣的單體的例子,可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸-2-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸-3-甲基丁酯、(甲基)丙烯酸-l,3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯等(甲基)丙烯酸酯類;丙烯酸-2-乙氧基乙酯、丙烯酸-3-乙氧基丙酯、丙烯酸-2-乙氧基丁酯、丙烯酸-3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯、a-(羥甲基)丙烯酸乙酯、a-(羥甲基)丙烯酸甲酯這樣的(甲基)丙烯酸酯衍生物;(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸苯乙酯這樣的(甲基)丙烯酸芳酯類及(甲基)丙烯酸芳烷酯類;二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、甘油、雙酚A這樣的多元醇、多元酚的單(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯這樣的馬來酸二垸酯等。這些單體中的一種或兩種以上可以作為單體成分添加。本發(fā)明中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的重均分子量在6000~40000的范圍。重均分子量優(yōu)選在7500-30000的范圍內(nèi),更優(yōu)選在750014000的范圍內(nèi)。重均分子量如果低于6000則形成水性顏料分散液時(shí)初期的分散粒子的小粒徑化容易,但是具有對(duì)顏料的包覆不充分的傾向,具有容易產(chǎn)生沉降的傾向。另外,具有光澤不能充分顯現(xiàn)的傾向。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的重均分子量如果超過40000,則由使用其的水性顏料分散液制備的噴墨記錄用油墨的粘度容易變高,具有油墨的排出穩(wěn)定性下降的傾向。本發(fā)明中使用的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)可以是無規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物中的任意一種。作為接枝共聚物,可以例示以聚苯乙烯或可以與苯乙烯共聚的非離子性單體與苯乙烯的共聚物為干或枝、以丙烯酸、甲基丙烯酸與包含苯乙烯的其它單體的共聚物為枝或干的接枝共聚物作為一例。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b),也可以是上述共聚物與無規(guī)共聚物的混合物。在本發(fā)明的顏料分散液中,苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(b)/(a)優(yōu)選為10/100-40/100、特別優(yōu)選為18/100-30/100。質(zhì)量比(b)/(a)如果小于10/100,則制作水性顏料分散液時(shí)的分散穩(wěn)定性下降,并且使用水性顏料分散液制成噴墨記錄用油墨時(shí),具有耐磨擦性下降的傾向,另外,質(zhì)量比(b)/(a)如果超過40/100,則噴墨記錄用油墨的粘度變高,發(fā)現(xiàn)排出穩(wěn)定性下降的傾向。特別是為了良好地保持在熱噴型噴墨記錄用油墨中的應(yīng)用中涉及的高溫保存穩(wěn)定性,將(b)/(a)的值設(shè)定在上述范圍是重要的。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b),為了將其丙烯酸部位中和,以使堿性化合物(c)共存的形式來使用。堿性化合物(c)在混練工序中使樹脂軟化,使樹脂包覆顏料的過程變得順暢,同時(shí),樹脂包覆的顏料在水性介質(zhì)中的分散性良好。作為堿性化合物(c),可以使用無機(jī)類堿性化合物和有機(jī)類堿性化合物中的任一種。作為有機(jī)類堿性化合物,可以例示例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺等胺;三乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺等醇胺。作為無機(jī)類堿性化合物,可以例示鉀、鈉等堿金屬的氫氧化物;鉀、鈉等堿金屬的碳酸鹽;鈣、鋇等堿土類金屬等的碳酸鹽;氫氧化銨等。在由本發(fā)明的顏料分散體制備水性顏料分散液、以及制備噴墨記錄用油墨時(shí),從分散性、保存穩(wěn)定性以及噴墨打印機(jī)的去覆蓋性(于"*^77'性)、印刷物的耐水性等方面考慮,特別優(yōu)選堿金屬氫氧化物、醇胺類。這些堿性化合物中,以氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰為代表的堿金屬氫氧化物有助于水性顏料分散液的低粘度化,從噴墨記錄用油墨的排出穩(wěn)定性方面考慮優(yōu)選,特別優(yōu)選氫氧化鉀。另外,堿金屬氫氧化物優(yōu)選以水溶液來使用,其添加量基于苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的酸值,以中和率計(jì)優(yōu)選在80~120%的范圍內(nèi)。從由顏料分散體制作水性顏料分散液時(shí)的水性介質(zhì)中的分散速度的提高、水性顏料分散液的分散穩(wěn)定性、保存穩(wěn)定性的方面考慮,優(yōu)選將中和率設(shè)定為80%以上。在防止水性顏料分散液、或者噴墨記錄用油墨的長期保存時(shí)的凝膠化的方面,以及由油墨制作的印刷物的耐水性的方面,優(yōu)選將中和率設(shè)定為120%以下。另外,本發(fā)明中,中和率是表示堿金屬氫氧化物的配合量相對(duì)于苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)中的全部羧基的中和所需要的量為多少%的數(shù)值,由下式計(jì)算。中和率(%)=((堿性化合物的質(zhì)量(g)X56X1000)/(樹脂酸值X堿性化合物的當(dāng)量X樹脂量(g)))X100在本發(fā)明的顏料分散體中含有的潤濕劑(d)中,作為必要成分含有的二醇化合物(e),由下述通式(1)或通式(2)來表示。A—B(1)(式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈垸基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基烷基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為510)、C一O—D(2)(式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基烷基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10)。本發(fā)明中使用的潤濕劑(d)中含有的上述二扭化合物(e),在由顏料分散體制作水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨時(shí)發(fā)揮作為潤濕劑的功能,此外,對(duì)于雙乙酰基乙酰芳胺顏料而言作為分散助劑起使用,防止其沉降。在由通式(1)或通式(2)表示的二醇化合物中,主鏈的碳原子數(shù)的合計(jì)為5以上,碳原子數(shù)的合計(jì)為510。主鏈的碳原子數(shù)如果總數(shù)為4以下,則無沉降防止效果,如果碳原子的總數(shù)為11以上,則具有二醇化合物的粘度上升的傾向,容易成為形成噴墨記錄用油墨時(shí)使排出性下降的原因。另外,也具有沉降防止效果下降的傾向。通式(1)和通式(2)的化合物中,進(jìn)一步優(yōu)選為主鏈的碳原子數(shù)為6以上、碳原子數(shù)總數(shù)為6~9,對(duì)于雙乙?;阴7及奉伭系男×交统两捣乐苟裕鼉?yōu)選主鏈的碳原子數(shù)為6以上并且碳原子數(shù)的總數(shù)為6~8。另外,在由通式(1)表示的二醇化合物中,作為二羥基垸基的B的羥基優(yōu)選與兩個(gè)主鏈碳原子結(jié)合,進(jìn)一步優(yōu)選在選自l位、2位、3位和4位中的兩個(gè)不同部位與碳原子結(jié)合。另外,進(jìn)一步優(yōu)選在選自1位、2位和3位中的兩個(gè)不同部位結(jié)合。另外,作為烷基的A優(yōu)選為直鏈烷基。另外,在由通式(1)表示的二醇化合物中,從小粒徑化、沉降防止的觀點(diǎn)考慮,更優(yōu)選為2-乙基-l,3-己二醇和1,2-己二醇,最優(yōu)選為1,2-己二醇。另外,在由通式(2)表示的二醇化合物中,C和D的羥基優(yōu)選與主鏈碳原子結(jié)合,C和D更優(yōu)選為直鏈的單羥基垸基。另外,在由通式(2)表示的二醇化合物中,從形成雙乙?;阴7及奉伭?a)的顏料分散體時(shí)的小粒徑化、以及使該顏料分散體分散于水性介質(zhì)中時(shí)的沉降防止的觀點(diǎn)考慮,C和D進(jìn)一步優(yōu)選各自為碳原子數(shù)3的單羥基垸基,最優(yōu)選為二丙二醇。因此,作為本發(fā)明中使用的二醇化合物,優(yōu)選使用選自二丙二醇、2-乙基-l,3-己二醇、1,2-己二醇中的至少一種的二醇化合物。特別是使用二乙二醇作為潤濕劑(d)時(shí),優(yōu)選使用選自構(gòu)成這些組的二醇化合物中的至少一種。顏料分散體中含有的這三種二醇化合物,在制作由顏料分散體形成的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨時(shí),均具有水性顏料分散液中的、油墨中的顏料的小粒徑化、以及防止顏料沉降的效果,從水性顏料分散液的平均粒徑小的方面考慮,優(yōu)選為二丙二醇。另一方面,1,2-己二醇在制作噴墨記錄用油墨時(shí)作為極其普遍的滲透劑使用,在對(duì)噴墨記錄用油墨的特性產(chǎn)生的影響少方面、另外在油墨的滲透性方面也有效果,因此優(yōu)選。一般而言,在制作噴墨記錄用油墨時(shí),進(jìn)一步添加上述二醇化合物中的一種以上進(jìn)行油墨制備時(shí),使用與在此所使用的二醇化合物同等的二醇化合物來制作顏料分散體、并且由該組合物制作油墨,可以減小對(duì)油墨的其它特性的影響,因此優(yōu)選。所述二醇化合物的添加量,二醇化合物(e)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(e)/(a)為3/100~15/100。(e)/(a)的數(shù)值如果不在此范圍內(nèi),則制造顏料分散體時(shí)顏料表面的疏水性和親水性的平衡不適當(dāng),雙乙?;阴7及奉伭?a)與苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的相互作用不充分,顏料表面由苯乙烯-丙烯酸類共聚物進(jìn)行的包覆不能良好地進(jìn)行。因此,不能得到可以制作分散性良好且無顏料沉降的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨的顏料分散體。作為潤濕劑(d),也可以并用二醇化合物(e)以外的化合物。通過并用二醇化合物(e)以外的潤濕劑(d),制造顏料分散體時(shí)的最佳固體成分比率,與二醇化合物(e)的上述最佳配合量無關(guān),可以更自由地設(shè)定。作為二醇化合物(e)以外的可以使用的潤濕劑(d),可以使用公知的潤濕劑,可以列舉例如甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2,6-己三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等多元醇類;2-吡咯垸酮、N-甲基-2-吡咯垸酮、s-己內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類;1,3-二甲基咪唑垸等,其中優(yōu)選為二乙二醇。這些潤濕劑(d)由于沸點(diǎn)高,所以在混練工序中不揮發(fā),維持穩(wěn)定的混練條件。另外,本來潤濕劑(d)是噴墨記錄用油墨的組成的一部分,因此在制作水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨時(shí)不需要蒸餾除去,可以容易地制作它們。為了良好且有效地進(jìn)行使充分的剪切力產(chǎn)生的混練工序,制造可以形成顏料小粒徑化并且分散穩(wěn)定性好的水性顏料分散液和噴墨記錄用油墨的顏料分散體,潤濕劑(d)與雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)的質(zhì)量比(d)/(a)優(yōu)選為16/100~35/100。本發(fā)明的水性顏料分散液可以通過將所述的顏料分散體分散于水、或者以水為主體的水性介質(zhì)中來制作。作為水性介質(zhì),除水以外,優(yōu)選使用含有水和潤濕劑的混合物,其配合可以考慮水性顏料分散液中潤濕劑的蒸發(fā)防止效果以及粘度等進(jìn)行調(diào)節(jié)。水性顏料分散液中的顏料濃度,如果考慮良好的印刷濃度和維持作為噴墨記錄用油墨時(shí)的排出性,則優(yōu)選為130質(zhì)量%、更優(yōu)選為10~20質(zhì)量%。本發(fā)明的噴墨記錄用油墨可以通過在上述水性顏料分散液中除水性介質(zhì)之外適當(dāng)添加潤濕劑、滲透劑、防腐劑、防霉劑、表面活性劑、消泡劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑等公知的添加成分并調(diào)節(jié)顏料濃度和粘度來制造。以下,對(duì)本發(fā)明的顏料分散體的制造方法及水性顏料分散液的制造方法進(jìn)行詳細(xì)地說明。上述的顏料分散體例如可以通過以下方法來制造。在本發(fā)明的顏料分散體的制造方法中,其特征在于,具有含有雙乙?;阴7及奉伭?a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物的混練工序,潤濕劑(d)含有二醇化合物(e),二醇化合物(e)為由下述通式(1)或通式(2)表示的化合物,A—B(1)(式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為3以上的直鏈或支鏈垸基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基垸基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為510)、C一O—D(2)(式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基烷基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為510)所述混練工序中二醇化合物(e)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(e)/(a)為3/100~15/100。在所述顏料分散體的制造方法的混練工序中,通過將含有雙乙?;阴7及奉伭?a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混練,其中所述潤濕劑(d)含有上述特定的二醇化合物(e)特定的配合量,所述二醇化合物(e)不僅調(diào)節(jié)混練時(shí)的混合物的固體成分比,而且作為雙乙?;阴7及奉伭?a)的分散助劑起作用,使苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)在雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)表面上的包覆良好地進(jìn)行。此時(shí)在固體成分比率高并且受到大剪切力的狀態(tài)下進(jìn)行混練,進(jìn)行顏料的分解破碎和顏料與樹脂的混合、均勻化是重要的。所述狀態(tài)下,在樹脂的存在下顏料粒子相互之間成為一整塊,繼續(xù)進(jìn)行混練,由此將來自混練裝置的充分剪切力施加到混合物上,在堿性化合物(c)的存在下通過潤濕劑(d)進(jìn)行膨潤后的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)在顏料表面鋪展,可以有效地覆蓋雙乙?;阴7及奉伭?a)的粒子界面。在本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法的混練工序中潤濕劑(d)的使用量優(yōu)選潤濕劑(d)與雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)的質(zhì)量比(d)/(a)為16/100-35/100。在質(zhì)量比(d)/(a)比該范圍小的區(qū)域中,混練時(shí)具有顏料粒子不能充分聚集的傾向,粉體狀態(tài)下進(jìn)行的混練效率容易下降。在質(zhì)量比(d)/(a)超過35/100的區(qū)域中,混練時(shí)混合物容易成為液態(tài)或者與其接近的狀態(tài),具有水溶性樹脂成分苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)向液相轉(zhuǎn)移的傾向,因此該共聚物在顏料表面的包覆不易充分地進(jìn)行。另外,在質(zhì)量比(d)/(a)大于上述范圍的區(qū)域中,顏料粒子容易分散到液相中,所以具有不能向顏料施加充分的應(yīng)力的傾向,很容易使得本發(fā)明的目標(biāo)即在固體形態(tài)下的混練操作不能有效實(shí)施。另外,上述(d)/(a)的比率根據(jù)混練溫度最佳范圍稍有變化,一般而言具有高溫下少量的潤濕劑(d)的添加量即可完成的傾向,但是如果是在上述范圍的區(qū)域內(nèi),則可以在通常的混練溫度范圍中毫無問題地應(yīng)用。如此,在制造顏料分散體時(shí)的混練工序中,為了調(diào)節(jié)被混練物的固體成分含量而組合使用二醇化合物(e)以外的潤濕劑(d),這樣可以獨(dú)立地調(diào)節(jié)用于顏料沉降防止的二醇化合物(e)的最佳配合以及混練時(shí)的最佳固體成分比率,因此優(yōu)選。通常,僅憑二醇化合物(e)規(guī)定的配合量,作為在制造本發(fā)明的顏料分散體時(shí)的混練工序中必須的潤濕劑(d)其量少,所以優(yōu)選與二醇化合物(e)以外的潤濕劑(d)組合使用。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)充分地保留在雙乙?;阴7及奉伭?a)的表面,并包覆該顏料,由此,可以得到制造噴墨記錄用油墨時(shí)充分的沉降抑制效果和該油墨印刷后的圖像的充分光澤。但是,苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)過多且其向水性介質(zhì)性中擴(kuò)散時(shí),油墨的粘度容易上升,具有油墨的排出性下降的傾向。苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)的質(zhì)量比(b)/(a)優(yōu)選設(shè)定為10/100-40/100。通過將苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的配合量設(shè)定在這樣的范圍內(nèi),顏料的分解破碎可以有效地進(jìn)行,并且在形成水性顏料分散液時(shí),未吸附在顏料上的過量顏料存在于水性介質(zhì)中,不會(huì)使分散液的粘度上升,或者使噴墨記錄用油墨的排出性下降。使用堿金屬氫氧化物作為堿性化合物(c)時(shí),通常作為水溶液來使用,但水的量優(yōu)選為最小限度,該水量優(yōu)選控制在相對(duì)于顏料為15質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為8質(zhì)量%以下。本發(fā)明中水性分散液的粘度在常溫下優(yōu)選為5.5mPa*s以下,進(jìn)一步優(yōu)選為4.0mPa*s以下。為了效率良好的混練,混練中的著色混練物的固體成分比率優(yōu)選為50~80質(zhì)量%。固體成分比率如果在該范圍內(nèi),則混練結(jié)束后在水性介質(zhì)中的稀釋及分散容易快速地進(jìn)行。固體成分比率超過80質(zhì)量%時(shí)具有混練后的稀釋及分散需要長時(shí)間的傾向,固體成分比率小于50質(zhì)量%時(shí),具有混練時(shí)難以產(chǎn)生強(qiáng)剪切力的傾向。開始混練前,在粉體的雙乙?;阴7及奉伭?a)中加入苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)、潤濕劑(d)和二醇化合物(e)而得到混合物,優(yōu)選預(yù)先將雙乙?;阴7及奉伭?a)與粉體的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)混合來得到混合粉體。在該混合粉體中添加作為其它必須成分的堿性化合物(c)、潤濕劑(d)和二醇化合物(e)后開始混練?;炀氀b置優(yōu)選為可以對(duì)固形物的混練產(chǎn)生有效的大剪切力的混練裝置,作為簡(jiǎn)便的裝置,可以列舉以石頭或金屬的臼、碗等為代表的容器,與其一起使用研磨棒或杵來對(duì)固形混合物進(jìn)行混練的方法。如果是特別少量的生產(chǎn)可以使用乳缽或杵來代替它們。即使使用這些方法,通過進(jìn)行30分鐘以上的混練操作,顏料的分解破碎和顏料表面由樹脂的包覆的進(jìn)行也基本飽和,因此可以制作特性的再現(xiàn)性好的固形著色混練物。另外,嚴(yán)格地進(jìn)行溫度控制的情況及大量生產(chǎn)的情況下,可以使用輥、或者具有攪拌葉片的公知慣用的混練裝置。其中,優(yōu)選具有攪拌槽和攪拌葉片的加壓捏合機(jī)、享舍爾混合機(jī)、行星式混合機(jī),另外,攪拌葉片為可自公轉(zhuǎn)類型的混練裝置是適合的。作為其代表例,可以列舉加壓捏合機(jī)、行星式混合機(jī),從對(duì)應(yīng)的粘度范圍廣方面、可以使混練溫度低溫化的方面考慮,特別優(yōu)選后者。行星式混合機(jī)是行星型混練裝置,是具有進(jìn)行行星運(yùn)動(dòng)的攪拌葉片的混練裝置的總稱(以下,稱為"行星式混合機(jī)")。添加上述各成分而得到的混合物的主成分雙乙?;阴7及奉伭?a),在220分鐘以后通過苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)引起雙乙?;阴7及奉伭?a)的粘合,其進(jìn)行聚集成為一整塊,而得到團(tuán)狀或棒狀的聚集體。通過添加二醇化合物(e),使該聚集所需要的時(shí)間縮短,具有更有效地進(jìn)行良好的混練的效果。所述各添加成分成為一整塊,由此混合前的顏料粉體的表觀體積大幅減少。其收縮率為大約60體積%。另外,此時(shí),苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)由堿性化合物(C)的中和進(jìn)行,所以由該中和熱引起溫度上升,但是利用該放熱將溫度控制在上述添加時(shí)的優(yōu)選范圍,由此可以節(jié)省混練所需要的電力。這樣得到的含有雙乙?;阴7及奉伭?a)的整塊,是固形狀態(tài)的混合物,通過各種混練裝置提供充分的剪切力從而可以延展是進(jìn)行良好混練的重要方面。但是,固形狀態(tài)的混合物如果過硬,則有時(shí)引起裝置的破損、顏料粒子的破壞而對(duì)色調(diào)和光澤產(chǎn)生不利影響。因此,為了有效地進(jìn)行良好的混練,優(yōu)選將混練工序中使用的各成分的添加量設(shè)定在所述的范圍內(nèi)。為了在混練工序的混練中向固形混合物施加充分的剪切力,優(yōu)選添加成分成為一塊。為了得到這樣的適合混練的狀態(tài),優(yōu)選將雙乙?;阴7及奉伭?a)以外的成分不是一次性添加到雙乙?;阴7及奉伭?a)中而是分階段添加。另外,混練操作中在表面活性劑的存在下對(duì)顏料和共聚物進(jìn)行混練時(shí),具有共聚物向液相轉(zhuǎn)移,從顏料表面脫離的傾向,因此,優(yōu)選混練時(shí)不共存表面活性劑?;炀殨r(shí)間沒有特別限制,優(yōu)選0.2~6小時(shí)的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選0.5~3小時(shí)的范圍。如果混練時(shí)間小于0.2小時(shí),則具有樹脂在顏料表面的包覆不能完成的傾向,另外如果進(jìn)行超過6小時(shí)的混練,則有時(shí)生產(chǎn)率下降或者引起顏料的破壞而產(chǎn)生色調(diào)或光澤變化。這樣得到的顏料分散體是常溫下固體的著色混練物,作為顏料表面由樹脂包覆的微囊型改性顏料,便于長期保存和使用。本發(fā)明的顏料分散體的形成中,可以適當(dāng)設(shè)定混練裝置的旋轉(zhuǎn)數(shù),但混練時(shí)需要能夠良好地混練被混練物的強(qiáng)剪切力。與本發(fā)明中使用的特定二醇化合物(e)的使用伴隨的效果,認(rèn)為對(duì)于雙乙?;阴7及奉伭?a)是特有的。例如,如本比較例所示,對(duì)于基本化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的顏料藍(lán)15:3、顏料紅168觀察不到該效果。另外,在基本化學(xué)結(jié)構(gòu)不同但具有相似部分很多的顏料黃213中也觀察不到。另外,本發(fā)明的效果,在上述所示的二醇化合物(e)以外的二醇化合物中,也如比較例一樣觀察不到該效果。這可以考慮雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)的表面性狀來進(jìn)行說明。即,雙乙?;阴7及奉伭?a)是富含芳香環(huán)的酯化合物,在其與丙烯酸類共聚物的相互作用中,認(rèn)為在與作為共聚物的主單體單元的苯乙烯類單體的芳香環(huán)之間,疏水性的7WC相互作用起到一定的功能。另一方面,在苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)中從用于水性油墨的觀點(diǎn)考慮需要丙烯酸單體成分,但是該部位與顏料表面的酯部位僅具有弱相互作用,因此反而使共聚物從顏料表面脫離,而向共存的富有氫鍵性的水和潤濕劑(d)轉(zhuǎn)移。特定結(jié)構(gòu)、即主鏈的碳原子數(shù)為5以上且總碳原子數(shù)為6~10的上述特定二醇化合物(e)的共存效果,可以認(rèn)為提供對(duì)共聚物在顏料表面的吸附來說重要的疏水性-親水性平衡。本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法中,使通過上述方法制造的顏料分散體分散在水性介質(zhì)中來制造水性顏料分散液。本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法,其特征之一是具有將含有雙乙?;阴7及奉伭?a)和苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)及二醇化合物(e)的固形成分比率高的混合物進(jìn)行混練的工序。因此,在制造顏料分散體的混練工序中優(yōu)選混合物不成液狀。在液狀的狀態(tài)下,苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)的至少一部分或者全部容易在液體中擴(kuò)散,具有該共聚物不能充分地保留在顏料表面的傾向。因此,在不進(jìn)行包含顏料和樹脂的混合物的混練的、以往實(shí)施的僅通過在液體中的顏料分散操作來制造水性顏料分散液的方法中,得不到顏料的小粒徑化及防止沉降的本發(fā)明的效果。本發(fā)明的水性顏料分散液的制造方法的分散工序中,將經(jīng)混練工序制作的顏料分散體即固形著色混練物與水或者含有水作為主成分的水性介質(zhì)混合,由此可以簡(jiǎn)單地得到顏料分散液。此時(shí),也可以與其它的染料等色料混合并使其分散。通過所述色料的混合可以調(diào)色為帶有綠色或者紅色的黃色色調(diào)。通過添加堿性化合物(C),雙乙?;阴7及奉伭?a)的顏料表面由增加親水性的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)充分包覆,并且其包覆過程通過二醇化合物(e)良好地進(jìn)行,因此,通過與水性介質(zhì)的混合可以容易地得到水性顏料分散液,特別是不使用一般使用的顏料分散裝置就可以得到顏料粒子細(xì)小且均勻的水性顏料分散液。所述與水性介質(zhì)的混合可以利用具有攪拌葉片和攪拌槽的通用攪拌機(jī)來進(jìn)行,也可以在所述行星式混合機(jī)中直接進(jìn)行攪拌。得到的分散液中的顏料濃度優(yōu)選為130質(zhì)量%。顏料濃度如果不滿足該范圍則印刷濃度不足,另外如果超過該范圍,則粘度變得過高,具有操作性變差的傾向。將顏料分散體即著色混練物與水性介質(zhì)混合并使其分散到水性介質(zhì)中時(shí),為了更良好的分散或者生產(chǎn)效率的提高,可以使用公知的分散裝置。特別是將由使用微珠等的介質(zhì)分散機(jī)等進(jìn)行的分散機(jī)的工序引入是有效的,特別是在分散工序中添加水以外的成分時(shí)等,為了得到液體中成分濃度的均勻性也可以使用。作為分散工序中使用的使用介質(zhì)的分散機(jī),可以列舉混砂機(jī)、涂料振搖機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、戴諾磨(Dynomill)、高速分散機(jī)、SC磨、針?biāo)闄C(jī)、攪拌磨等、針磨等。但是,如前所述,本發(fā)明不一定需要進(jìn)行使用分散機(jī)的顏料分散工序,在使用分散機(jī)時(shí)為了不使顏料表面的樹脂脫離,優(yōu)選使分散時(shí)間在10分鐘以內(nèi)、優(yōu)選5分鐘以內(nèi)的短時(shí)間內(nèi),不進(jìn)行過度分散。另外,在分散工序中使用分散機(jī)時(shí),將混練工序中制作的著色混練物與水性介質(zhì)混合,并且優(yōu)選用水性介質(zhì)稀釋而調(diào)節(jié)至分散機(jī)的合適粘度,優(yōu)選降至15mPa,s以下的粘度。作為分散工序中水性介質(zhì)的混合方法,可以將著色混練物與水性介質(zhì)一次性混合,也可以在著色混練物中逐次攪拌水性介質(zhì)的同時(shí)分階段進(jìn)行混合,通過使用后一方法,可以更有效地制造分散性更好的水性顏料分散液?;旌蠒r(shí)的溫度沒有特別限制,優(yōu)選在57(TC范圍內(nèi)進(jìn)行。分散工序結(jié)束后形成的水性顏料分散液的顏料濃度優(yōu)選為10~20質(zhì)量%。顏料濃度調(diào)節(jié)至約1約7%的該分散液,通過添加適當(dāng)?shù)乃鲎芳映煞謱?duì)粘度、顏料濃度進(jìn)行調(diào)節(jié),可以作為噴墨記錄用油墨使用,也可以直接作為噴墨記錄用油墨使用。另外,顏料濃度高的水性顏料分散液,一旦作為油墨用的中間體保存,可以在該中間體中添加水、公知慣用的油墨成分、其它顏料分散液和染料等,作為用于噴墨記錄用油墨的保存之用。另外,本發(fā)明中為了減少分散液中的粗大粒子,在第二工序(分散工序)后可以增加離心分離工序和過濾工序。通過所述粗大粒子的除去工序,可以減少影響光澤的粗大粒子。為了由本發(fā)明的水性顏料分散液制造噴墨記錄用油墨,可以將水性顏料分散液進(jìn)一步用水性介質(zhì)稀釋來制造。在稀釋水性顏料分散液的水性介質(zhì)中配合潤濕劑時(shí),在噴墨記錄用油墨中有助于干燥防止、粘度調(diào)節(jié)和濃度調(diào)節(jié),因此優(yōu)選。作為潤濕劑,可以例示與制造顏料分散體的混練工序中使用的潤濕劑相同的物質(zhì)。為了防止干燥潤濕劑在油墨中的含量優(yōu)選為3~50質(zhì)量%。另外,制備噴墨記錄用油墨時(shí),以被記錄介質(zhì)的滲透性改良、記錄介質(zhì)上的點(diǎn)徑調(diào)節(jié)為目的,可以添加滲透劑。作為滲透劑,可以列舉例如乙醇、異丙醇等低級(jí)醇;乙二醇己醚和二乙二醇丁醚等垸醇的環(huán)氧乙烷加成物;以及丙二醇丙醚等烷醇的環(huán)氧丙烷加成物等。油墨中的滲透劑的含量優(yōu)選為0.01-10質(zhì)量%。制備噴墨記錄用油墨時(shí),為了調(diào)節(jié)表面張力等油墨特性,可以添加表面活性劑。因此,對(duì)可以添加的表面活性劑沒有特別限制,可以列舉各種陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。其中優(yōu)選為陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑。另外,根據(jù)需要,可以適當(dāng)添加防腐劑、防霉劑、消泡劑、抗氧化材料、紫外線吸收劑等用于噴墨記錄用油墨的添加成分,進(jìn)行水性介質(zhì)的量、顏料濃度的調(diào)節(jié),可以使用在分散工序中將適當(dāng)配合有所述各種添加成分的水性介質(zhì)與著色混練物直接混合的方法,制作噴墨記錄用油墨。本發(fā)明的水性顏料分散液、以及噴墨記錄用油墨即使加熱也穩(wěn)定,對(duì)原本易沉降的顏料帶來即使在低粘度介質(zhì)中沉降也少的良好穩(wěn)定性。另外,使用本發(fā)明的噴墨記錄用油墨,通過噴墨記錄法形成的圖像顯示優(yōu)良的光澤,具有兼具顏料黃155原本就具有的優(yōu)良耐光性和發(fā)色的高品質(zhì)。實(shí)施例以下,使用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)地說明。以下的合成例、實(shí)施例和比較例中,"份"和表示"質(zhì)量份"和"質(zhì)量%"。<合成例1>在具有攪拌裝置、滴液裝置、回流裝置的反應(yīng)容器中加入100份甲乙酮,邊攪拌邊用氮?dú)庵脫Q反應(yīng)容器內(nèi)部。在反應(yīng)容器內(nèi)部保持氮?dú)夥諊耐瑫r(shí)進(jìn)行加熱,使甲乙酮呈回流狀態(tài)后,由滴液裝置用2小時(shí)滴加苯乙烯77份、丙烯酸10份、甲基丙烯酸13份及聚合催化劑(和光純藥工業(yè)公司制造/"V-59")8份的混合液。在滴加的過程中將反應(yīng)體系的溫度保持在80°C。滴加結(jié)束后,在同一溫度下再繼續(xù)反應(yīng)25小時(shí)。另外,反應(yīng)過程中,確認(rèn)原料的消耗狀況,同時(shí)適當(dāng)追加聚合催化劑。反應(yīng)結(jié)束后,減壓下蒸餾除去甲乙酮,將所得到的固體粉碎,得到該苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-1)的粉體。其酸值為152mgKOH/g、重均分子量為11000。另外,本發(fā)明中的重均分子量是由GPC(凝膠滲透色譜法)測(cè)定的值,是換算為作為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用的聚苯乙烯的分子量的值。另外,測(cè)定由以下裝置和條件來實(shí)施。送液泵LC-9A系統(tǒng)控制器SLC-6B自動(dòng)進(jìn)樣器S1L-6B檢測(cè)器RID-6A以上由島津制作所制造數(shù)據(jù)處理軟件Sic48011數(shù)據(jù)站(->77厶<>義7》^>7公司制造)色譜柱GL-R400(保護(hù)柱)+GL-R440+GL-R450+GL-R400M(日立化成工業(yè)公司制造)洗脫溶劑THF洗脫流量2ml/分鐘柱溫35°C<合成例2>根據(jù)合成例1的制造方法,調(diào)節(jié)反應(yīng)條件來合成以下的苯乙烯-丙烯酸類共聚物。合成在單體單元的組成比中苯乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸=77/10/13(質(zhì)量比)、且重均分子量8500、酸值154mgKOH/g、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度107。C的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)。<實(shí)施例1〉將lO.Og的顏料黃155的粉體(夕,'J7>卜公司制,Ink.Jet.Ydlow4GP)和2.0g的合成例1中得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)在加熱至4(TC的1L容量的磁性乳缽中進(jìn)行混合,得到混合粉體。在該混合粉體中添加2.4g的二乙二醇、0.8g的二丙二醇、以及0.91g的8N氫氧化鉀水溶液(固體成分濃度-34質(zhì)量o/。),得到混合物。將該混合物在固體狀態(tài)下利用杵擠壓的同時(shí)進(jìn)行40分鐘混練,得到球狀的著色混練物。混練中顏料粉體開始聚集,成為一塊,混練開始時(shí)為24cmS的顏料粉體的表觀體積在著色混練物的狀態(tài)下減少為14cm3。(顏料分散液及噴墨記錄用油墨的制備)在得到的著色混練物中在約42'C的溫度下滴加24g水,接著加入3.2g二乙二醇,得到顏料分散液。然后,將該顏料分散液通過(株)-夕卄乂制造的H-600S型離心分離機(jī)(轉(zhuǎn)子編號(hào)I)在12800G下進(jìn)行10分鐘離心分離,得到顏料濃度為14.6%的水性顏料分散液。另外,G為重力加速度的單位(約9.8m/s2)。另外,使用得到的水性顏料分散液,通過以下配合,制備顏料濃度為4%的噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。水性顏料分散液5.52份2-吡咯烷酮1.60份三乙二醇單丁醚1.60份乙炔二醇類表面活性劑Surfyno1440(曰信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)0.10份甘油0.60份離子交換水11份<實(shí)施例2〉將lO.Og的顏料黃155的粉體(夕,V7>卜公司制,Ink.Jet.Yellow.4GP)和2.0g的合成例1中得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)在加熱至4(TC的1L容量的磁性乳缽中混合,得到混合粉體。在該混合粉體中添加2.8g的二乙二醇、0.8g的二丙二醇、以及0.91g的8N氫氧化鉀水溶液(固體成分濃度為34質(zhì)量%),得到混合物。將該混合物在固形狀態(tài)下利用杵擠壓的同時(shí)進(jìn)行40分鐘混練,得到球狀的著色混練物?;炀氈蓄伭戏垠w開始聚集,混練開始時(shí)為24cm3的顏料粉體的表觀體積在著色混練物的狀態(tài)下減少為14cm3。在所得到的作為著色混練物的顏料分散體中在約30'C的溫度下滴加20g水,接著加入7.2g二乙二醇,得到顏料分散液,另外,將其轉(zhuǎn)移至具有400g氧化鋯微珠(粒徑1.25mm)的250mL容量的聚丙烯瓶中,利用涂料振搖機(jī)搖蕩IO分鐘來使其均勻。由得到的顏料分散液通過與實(shí)施例1同樣的方法,經(jīng)過離心分離工序,并且在與實(shí)施例1同樣的配合下,得到噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。<實(shí)施例3>在實(shí)施例2中,將0.8g二丙二醇用等量的1,2-己二醇代替,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。<實(shí)施例4>在實(shí)施例2中,將0.8g二丙二醇用等量的2-乙基-l,3-己二醇代替,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。<比較例1〉在實(shí)施例2中,省略0.8g二丙二醇,并將二乙二醇的量由2.4g改變?yōu)?.2g,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。<比較例2>在10.0g的顏料黃155的粉體,U7>卜公司制,Ink.Jet.Yellow.4GP)中滴加2.0g的合成例1中得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)、6.0g二乙二醇、0.8g的二丙二醇、以及0.91g的氫氧化鉀水溶液(8N、固體成分濃度為34質(zhì)量。/。)和24g水,然后添加3.2g的二乙二醇,得到混合物。將該混合物轉(zhuǎn)移至具有400g氧化鋯微珠(粒徑1.25mm)的250mL容量的聚丙烯瓶中,利用涂料振搖機(jī)搖蕩10分鐘。該比較例最終組成與實(shí)施例2完全相同,但是在不具有混練工序、而僅使用涂料振搖機(jī)來制作水性顏料分散液的方面,與實(shí)施例2不同。對(duì)所得到的水性顏料分散液進(jìn)行與實(shí)施例2同樣的離心分離工序,并且以同樣的配合得到噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。<比較例3>比較例2中,使用等量的1,2-己二醇代替0.8g二丙二醇,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。<比較例4>在10.0g的顏料黃155的粉體(夕,U7>卜公司制,Ink.Jet.Yellow.4GP)中,利用加熱至40。C的1L容量的磁性乳缽混合2.0g的合成例1中得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l),得到混合粉體。在該混合粉體中添加2.8g的二乙二醇、以及0.91g的8N氫氧化鉀水溶液(固體成分濃度=34質(zhì)量%),得到混合物。將該混合物在固體狀態(tài)下利用杵擠壓的同時(shí)進(jìn)行40分鐘混練,得到球狀的著色混練物?;炀氈蓄伭戏垠w開始聚集,混練開始時(shí)為24cm3的顏料粉體的表觀體積在著色混練物的狀態(tài)下減少為15cm3。在得到的作為著色混練物的顏料分散體中在約30'C的溫度下滴加20g水和0.8g二丙二醇,然后加入7.2g二乙二醇,得到顏料分散液。另外,將其轉(zhuǎn)移至具有400g氧化鋯微珠(粒徑4.25mm)的250mL容量的聚丙烯瓶中,利用涂料振搖機(jī)(PS)搖蕩IO分鐘來進(jìn)行分散。該比較例的最終組成與實(shí)施例2相同,但是二丙二醇的添加并不是在混練工序中,而是在制作分散液的分散工序中進(jìn)行。由所得到的水性顏料分散液通過與實(shí)施例1同樣的方法經(jīng)過離心分離工序,得到油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表l所示。<實(shí)施例59>在實(shí)施例2中,使用3.0g在合成例2中得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)代替在合成例1中得到的2.0g苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l),并且(e)二醇化合物的種類和添加量如表2所示,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。<比較例5>在實(shí)施例5中,省略0.8g的二丙二醇,并且將二乙二醇量由2.4g變化為3.2g,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。<比較例6~16>在實(shí)施例2中,使用3.0g在合成例2中得到的苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-2)代替在合成例1中得到的2.0g苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l),并且二醇化合物(e)的種類和添加量如表2所示,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。<比較例17>在實(shí)施例2中,使用等量的顏料黃213(夕,'J7乂卜公司制,InkJet.YellowH5G)代替10.0g顏料黃155,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。<參考例1>在比較例1中,使用等量的顏料黃213(夕,'J7乂卜公司制,InkJet.YellowH5G)代替10.0g顏料黃155,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。<比較例18>在實(shí)施例2中,使用等量的顏料藍(lán)15:3(大日本油墨工業(yè)株式會(huì)社制,F(xiàn)astogenBlue'5310'SD)代替10.0g顏料黃155,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。<參考例2>在比較例1中,使用等量的顏料藍(lán)15:3(大日本油墨工業(yè)株式會(huì)社制,F(xiàn)astogenBlue.5310.SD)代替10.0g顏料黃155,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。<比較例19>在實(shí)施例2中,使用等量的顏料紅168(夕,U7>卜公司制,Hostaperm'Scarlet'GO'transp)代替10.0g顏料黃155,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。<參考例3>在比較例1中,使用等量的顏料紅168(夕,'J7>卜公司制,Hostaperm.Scarlet.GOtransp)代替10.0g顏料黃155,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。<實(shí)施例10>顏料黃155(夕,yt>卜公司制,InkJetYellow4GP)500份苯乙烯-丙烯酸類共聚物(A-l)100份二乙二醇90份二丙二醇40份8N的氫氧化鉀水溶液(固體成分濃度=34質(zhì)量%)45.3份將上述成分依次投入保溫至6(TC的50L容量的行星式混合機(jī)(井上制作所制造的PLM-50),以自轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)數(shù)59rpm、公轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)數(shù)22卬m開始混練。30分鐘后,混合物聚集,成為棒狀,以后原樣繼續(xù)240分鐘混練,得到顏料分散體(固體著色混練物)?;炀氈?40分鐘的消耗電流值為515安培,根據(jù)攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)周期反復(fù)增減。這是因?yàn)榛旌衔餅闃O高粘度的半固體,所以在容器內(nèi)部分布不均勻,每次攪拌葉片周期性剪切混合物,通過向其施加大的力來進(jìn)行。經(jīng)過240分鐘后,用3小時(shí)添加400份離子交換水與二乙二醇的混合溶液(兩者的質(zhì)量比=1/1),另外,導(dǎo)入離子交換水IOOO份,由此得到顏料濃度22.9%的均勻混合物。將得到的混合物轉(zhuǎn)移至不銹鋼滾筒中,添加離子交換水550份,通過珠磨機(jī)(淺田鐵工株式會(huì)社制造的納米磨機(jī)NM-G-2L)以25'C溫度、1.25分鐘滯留時(shí)間進(jìn)行分散,得到水性顏料分散液。然后,將該分散液通過連續(xù)式離心分離機(jī)(國產(chǎn)離心機(jī)株式會(huì)社制,H-600S、2L容量),以35。C的溫度、18卯0G的離心力、10分鐘的滯留時(shí)間進(jìn)行連續(xù)離心分離后,添加離子交換水.二乙二醇,由此得到調(diào)節(jié)顏料濃度為14.5%的水性顏料分散液。以后,與實(shí)施例2同樣,制作噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表6所示。<實(shí)施例11>在實(shí)施例10中,使用等量的1,2-己二醇代替40份的二丙二醇,除此以外進(jìn)行同樣操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表5所示。另外,混練開始后混合物聚集,至成為棒狀需要32分鐘。<比較例20>在實(shí)施例10中,省略l,2-己二醇,除此以外進(jìn)行同樣的操作,得到顏料分散體(固體著色混練物)、水性顏料分散液及噴墨記錄用油墨。評(píng)價(jià)結(jié)果如表6所示。另外,混練開始后混合物聚集,至成為棒狀需要45分鐘。對(duì)于以上實(shí)施例及比較例中制作的水性顏料分散液、以及噴墨記錄用油墨,通過下述的評(píng)價(jià)項(xiàng)目和評(píng)價(jià)方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。<分散性評(píng)價(jià)>測(cè)定所得到的水性顏料分散液的粒徑、粘度及沉降性。另外,粒徑使用"MicrotracUPA150"(Leeds&Northrup公司制造),測(cè)定體積平均粒徑作為水性分散體的粒徑。粘度使用E型粘度計(jì)(TVE-20L、卜*乂'77公司制)在25t:下進(jìn)行測(cè)定。沉降性是將水性顏料分散液在10mL容量的玻璃瓶中在25'C下保存2周,保存后進(jìn)行倒置,通過以下的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)目測(cè)觀察向其底部的沉降。沉降性大…將玻璃瓶倒置時(shí)壁面上顏料粒子的附著顯著沉降性中…將玻璃瓶倒置時(shí)可觀察到壁面上顏料粒子的附著沉降性小…將玻璃瓶倒置時(shí)壁面上顏料粒子的附著幾乎看不到<噴墨記錄用油墨的評(píng)價(jià)〉<光澤的評(píng)價(jià)>將上述噴墨記錄用油墨安裝在噴墨打印機(jī)EM-930C(EPSON公司制)的黑色墨盒的位置,使用PremiumGlossyPhotoPaper(EPSON公司制)作為記錄介質(zhì),進(jìn)行100%圖像濃度的記錄,使用"micro-TRI-Gloss"(BYK-Gardner公司制)測(cè)定所得圖像的光澤作為20。角的光澤度值。另外,所述光澤的值使用圖像濃度為95%時(shí)的值。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>含有二丙二醇、1,2-己二醇或者2-乙基-1,3-己二醇、并且具有混練工序的實(shí)施例14的水性顏料分散液的平均粒徑小、且沉降小。另外,制作噴墨記錄用油墨后,使用該油墨形成的圖像的光澤也高。與此相對(duì),在不使用所述二醇化合物的比較例1的水性顏料分散液中,平均粒徑大幅增加,沉降也大。另外,不使用混練工序的比較例2、3與比較例1相比雖然沉降小,但是沉降依然發(fā)生。另外,平均粒徑增加,因此光澤也大幅下降。另外,苯乙烯-丙烯酸類樹脂不能良好地吸附在顏料表面上,而是存在于水性介質(zhì)中,因此粘度上升。另外,不添加所述二醇化合物進(jìn)行混練、并在分散工序中添加所述二醇化合物的比較例4,混練不能良好地進(jìn)行,平均粒徑大、沉降也大。表2顏料黃155油墨配合制造方法特性二醇化合物樹脂分散液的特性油墨特性使用的二醇化合物相對(duì)于顏料的質(zhì)量%樹脂分子量樹脂/顏料平均粒徑(證)沉降粘度(mPa.s)光澤實(shí)施例5二丙二醇4%85000.3混練+PS115小5.250實(shí)施例6二丙二醇6%85000.3混練+PS95小5.256實(shí)施例7二丙二醇8%85000.3混練+PS86小5.255實(shí)施例81,2-己二醇8%85000.3混練+PS100小5.058實(shí)施例92-乙基-1,3-己二醇8%85000.3混練+PS94,J、5.156比較例5無0%85000.3混練+PS126大5.338比較例6二丙二醇20%85000.3混練+PS100大6.735比較例7二丙二醇30%85000.3混練+PS115大14.930比較例8二丙二醇50%85000.3混練+PS158大123.122比較例91,2-丙二醇8%85000.3混練+PS129大5.840比較例101,2-丁二醇8%85000.3混練+PS195大12.139比較例111,3國丁二醇8%85000.3混練+PS122大5.439比較例121,4-丁二醇8%85000.3混練+PS138大5.338比較例131,5-戊二醇8%85000.3混練+PS125大5.840比較例141,6-己二醇8%85000.3混練+PS117大5.341比較例153-甲基-1,5-戊二醇8%85000.3混練+PS177大8.938比較例162-甲基-2,4-戊二醇8%85000.3混練+PS135大7.439在本發(fā)明規(guī)定的配合量范圍中含有二丙二醇、1,2-己二醇或2-乙基-1,3-己二醇、并且具有混練工序的實(shí)施例5~9的水性顏料分散液,平均粒徑小并且沉降小。另外,制作噴墨記錄用油墨后,使用該油墨形成的圖像的光澤也高。與此相對(duì),所述二醇化合物的配合量在本發(fā)明的范圍以外的比較例5~8中所述的水性顏料分散液在沉降增加的同時(shí)光澤下降。另夕卜,使用二丙二醇、1,2-己二醇及2-乙基-1,3-己二醇中的二醇化合物以外的二醇化合物的水性顏料分散液、即比較例9~比較例16中,平均粒徑和沉降均增加,光澤也下降。表3顏料黃213<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>如表3、表4和表5所示,對(duì)于顏料黃213、顏料藍(lán)15:3和顏料紅168,即使添加二丙二醇,沉降的狀況也不變化,光澤也不提高,平均粒徑反而增加。因此,在混練工序中添加所述二醇化合物的效果對(duì)于顏料黃155代表的雙乙?;阴7及奉伭蟻碚f是特異的,而并非是對(duì)全部顏料共同顯現(xiàn)的效果。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>從表6的結(jié)果可以看出,使用由比例放大的裝置進(jìn)行的混練工序時(shí),與利用乳缽進(jìn)行混練時(shí)同樣,二丙二醇、1,2-己二醇等二醇化合物(e)的添加使平均粒徑和沉降減少。產(chǎn)業(yè)利用的可能性本發(fā)明的水性顏料分散液,顏料進(jìn)行微粒子化的同時(shí)其表面由樹脂包覆,在水性介質(zhì)中的顏料沉降少,具有良好的分散穩(wěn)定性。另外,含有所述水性顏料分散液作為主成分的噴墨記錄用油墨,與水性顏料分散液同樣顏料沉降少、具有良好的分散穩(wěn)定性,并且可以形成具有優(yōu)良的光澤和耐光性、以及可以長期保存的圖像。因此,本發(fā)明在產(chǎn)業(yè)上有用。權(quán)利要求1.一種顏料分散體,其特征在于,含有雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d),潤濕劑(d)含有二醇化合物(e),二醇化合物(e)為由下述通式(1)或通式(2)表示的化合物,A—B(1)式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈烷基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基烷基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10;C—O—D(2)式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基烷基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10;并且二醇化合物(e)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(e)/(a)為3/100~15/100。2.如權(quán)利要求l所述的顏料分散體,其中,雙乙?;阴7及奉伭?a)為C.I.顏料黃155。3.如權(quán)利要求l所述的顏料分散體,其中,所述二醇化合物(e)為選自二丙二醇、2-乙基-l,3-己二醇和1,2-己二醇中的一種以上的二醇化合物。4.如權(quán)利要求1所述的顏料分散體,其中,苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(b)/(a)為10/100-40/100,潤濕劑(d)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(d)/(a)為16/100~35/100。5.如權(quán)利要求l所述的顏料分散體,其中,所述二醇化合物為二丙二醇。6.如權(quán)利要求l所述的顏料分散體,其中,所述二醇化合物為1,2-己二醇。7.—種水性顏料分散液,其通過將權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的顏料分散體分散在水性介質(zhì)中而得到。8.—種噴墨記錄用油墨,其含有如權(quán)利要求7所述的水性顏料分散液作為主成分。9.一種顏料分散體的制造方法,其特征在于,具有將含有雙乙?;阴7及奉伭?a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d)的混合物進(jìn)行混練的混練工序,潤濕劑(d)含有二醇化合物(e),二醇化合物(e)為由下述通式(1)或通式(2)表示的化合物,A—B(1)式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為3以上的直鏈或支鏈垸基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基烷基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為510;C—O—D(2)式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基烷基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10;在所述混練工序中的二醇化合物(e)與雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)的質(zhì)量比(c)/(a)為3/100~15/100。10.—種水性顏料分散液的制造方法,其特征在于,將通過如權(quán)利要求9所述的制造方法制造的顏料分散體分散在水性介質(zhì)中來制造分散液。11.如權(quán)利要求io所述的水性顏料分散液的制造方法,其中,雙乙酰基乙酰芳胺顏料為C丄顏料黃155。12.如權(quán)利要求IO所述的水性顏料分散液的制造方法,其中,二醇化合物(e)為選自二丙二醇、2-乙基-l,3-己二醇和1,2-己二醇中的一種以上的二醇化合物。13.如權(quán)利要求IO所述的水性顏料分散液的制造方法,其中,苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)與雙乙?;阴7及奉伭系馁|(zhì)量比(b)/(a)為10/10040/100,潤濕劑(d)與雙乙酰基乙酰芳胺顏料(a)的質(zhì)量比(d)/(a)為16/100~35/100。14.一種噴墨記錄用油墨的制造方法,其中,使用通過如權(quán)利要求1013所述的水性顏料分散液的制造方法制造的水性顏料分散液作為主成分。全文摘要本發(fā)明的顏料分散體,含有雙乙?;阴7及奉伭?a)、苯乙烯-丙烯酸類共聚物(b)、堿性化合物(c)和潤濕劑(d),潤濕劑(d)含有二醇化合物(e),二醇化合物(e)為由下述通式(1)或者下述通式(2)表示的化合物,并且二醇化合物(e)與雙乙?;阴7及奉伭?a)的質(zhì)量比(e)/(a)為3/100~15/100。A-B(1)(式中,A為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈烷基,B為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈二羥基烷基,A與B的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,A與B的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10)、C-O-D(2)(式中,C和D為主鏈的碳原子數(shù)為2以上的直鏈或支鏈單羥基烷基,C與D的主鏈的碳原子數(shù)合計(jì)為5以上,C與D的碳原子數(shù)合計(jì)為5~10)。文檔編號(hào)C09D11/00GK101389718SQ20078000614公開日2009年3月18日申請(qǐng)日期2007年2月23日優(yōu)先權(quán)日2006年2月24日發(fā)明者出村智,小林篤生申請(qǐng)人:Dic株式會(huì)社