專利名稱：電致發(fā)光化合物和使用該化合物的有機(jī)電致發(fā)光器件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由金屬配合物構(gòu)成的電致發(fā)光化合物，該化合物具有優(yōu)良
的導(dǎo)電性和高效的電致發(fā)光性質(zhì)，并涉及使用該化合物作為主體材料(host material )的電致發(fā)光器件。
確定0LED中發(fā)光效率的最重要的因素是電致發(fā)光材料的電致發(fā)光特性。 雖然熒光材料至今被廣泛用作電致發(fā)光材料，但是，研制的磷光材料是提高發(fā) 光效率的最佳解決方案之一，從電致發(fā)光機(jī)理來看，這種材料理論上將發(fā)光效 率提高多達(dá)四倍.
至今，銥(III)配合物廣泛地被認(rèn)為是磷光摻雜劑，包括(acac)Ir(btp)2, Ir(ppy)和Firpic，分別可作為紅色、綠色和藍(lán)色磷光摻雜劑。具體地，在日 本、歐洲和美國已經(jīng)對大量磷光材料進(jìn)行了研究，因此期望開發(fā)進(jìn)一步改進(jìn)的 磷光材料。
作為對磷光發(fā)光材料的主體材料，至今最廣泛了解的是CBP，已知施加了 空穴阻擋層如BCP和BAlq等的0LED具有高效率。先鋒公司(日本)報道了使用 BAlq衍生物作為主體的0LED具有高效率。
背景技術(shù)：
7BAlq BAlq衍生物 雖然現(xiàn)有技術(shù)領(lǐng)域的材料從發(fā)光性質(zhì)來看具有優(yōu)點(diǎn)，但是，這些材料的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度低，且熱穩(wěn)定性很差，因此，這些材料在高溫真空氣相沉積過程 中往往會發(fā)生變化。此外，從oled器件的壽命來看它們不令人滿意，因此， 需要開發(fā)具有更好的材料穩(wěn)定性和更優(yōu)良的el性能的主體材料。
根據(jù)本發(fā)明，開發(fā)了與常規(guī)材料相比具有優(yōu)良的材料穩(wěn)定性、優(yōu)良的導(dǎo)電 性和高效發(fā)光性質(zhì)的金屬配合物材料。 一種含雜原子或者含未鍵合電子對的側(cè) 鏈取代基雜原子的芳環(huán)具有易與金屬配位的性質(zhì)。這種配位在電化學(xué)方面具有 非常穩(wěn)定的性質(zhì)，這是廣泛了解的。本發(fā)明開發(fā)各種配體，制備具有上述性質(zhì) 的金屬配合物，并應(yīng)用這些金屬配合物作為主體材料。
自二十世紀(jì)90年代中期以來已經(jīng)對這種類型的許多常規(guī)配合物進(jìn)行研究。 然而，這些材料僅僅用作電致發(fā)光材料，而很少用作主體材料
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題
本發(fā)明的目的是克服上述缺陷，提供混合型配體-金屬配合物作為電致發(fā) 光材料，這種材料與常規(guī)有機(jī)主體材料或鋁配合物相比，具有很優(yōu)良的發(fā)光性 質(zhì)和物理性質(zhì)。本發(fā)明的另一個目的是提供所制備的含電致發(fā)光化合物作為主 體材料的電致發(fā)光器件。
技術(shù)解決方案
本發(fā)明涉及由化學(xué)式1表示的電致發(fā)光化合物以及含該化合物作為主體材 料的電致發(fā)光器件。 化學(xué)式1
該式中，i;和l2彼此不同，選自由以下結(jié)構(gòu)式之一表示的那些配體式中，M是二價金屬；X是0、 S或Se; A環(huán)是噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、 噻二唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶或喹啉，吡啶或喹啉可通過化
學(xué)鍵與R形成稠環(huán)，所述A環(huán)可具有另外的取代基，如C1-C5烷基，或有取代 基或沒有取代基的苯基或萘基；B環(huán)是吡啶或喹啉，所述B環(huán)可具有另外的取 代基，如C1-C5垸基，或有取代基或沒有取代基的苯基或萘基；R獨(dú)立地表示 氫或C1-C5垸基。
在上述化學(xué)式i中，配體l;和l2彼此不同，選自由以下結(jié)構(gòu)式之一表示的
那些配體
式中，M是二價金屬；X是0、 S或Se; Y是0、 S或N-R4， Z是CH或N; R2和R3獨(dú)立地表示氫、有取代基或沒有取代基的苯基或萘基；R4是C1-C5烷基， 或有取代基或沒有取代基的苯基或萘基。
在化學(xué)式1中，M優(yōu)選選自Be、 Zn、 Mg、 Cu和Ni，且配體L,和L2優(yōu)選選 自由以下結(jié)構(gòu)式之一表示的那些配體氣CTX、
式中，X是0、 S或Se。
本發(fā)明的電致發(fā)光化合物的配體L,和L2的例子如下:
'^、
必
、
、x
式中，x是o或s。
具體地，按照本發(fā)明，化學(xué)式1的電致發(fā)光化合物的例子如以下化學(xué)式
至1-18中之一表示的化合物
化學(xué)式1-1
力
化學(xué)式1-2
化學(xué)式1-3
必化學(xué)式l-4
化學(xué)式1-5
化學(xué)式l-6
化學(xué)式1-7
化學(xué)式1-8
化學(xué)式1-9
化學(xué)式1-10<formula>formula see original document page 12</formula><formula>formula see original document page 13</formula>
附圖簡述
圖l示出根據(jù)比較例1制備的0LED器件的EL譜圖。
圖2示出根據(jù)比較例1制備的0LED器件的亮度-施加的電壓特性。
圖3示出根據(jù)比較例1制備的0LED器件發(fā)光效率-亮度特性。
圖4示出根據(jù)實(shí)施例1制備的OLED器件的亮度-施加的電壓特性。
圖5示出根據(jù)實(shí)施例1制備的0LED器件發(fā)光效率-亮度特性。
由下面的描述能更完全地了解本發(fā)明的其他和進(jìn)一步的目的、特征和優(yōu)
點(diǎn)
實(shí)施發(fā)明的方式
參見本發(fā)明的代表性化合物，進(jìn)一步描述本發(fā)明的電致發(fā)光化合物，該化 合物的制備方法以及使用該化合物的器件的電致發(fā)光性質(zhì)方面，這些代表性化 合物只用于說明，不以任何方式構(gòu)成限制。[制備例1]化學(xué)式1-1的化合物
將2-吡啶-2-基-苯酚(l.O g， 5.84 mraol)溶解在50 raL甲醇中，在其中加 入10 mL的1M氫氧化鈉水溶液。在該混合溶液中滴加四水合硫酸鈹(1.05 g， 5.93 mmol)在10 mL含水甲醇(甲醇7 mL:水3 mL)中的溶液，室溫下攪拌形 成的混合物2小時。完成攪拌后，緩慢加入溶解在50 mL甲醇中的2-羥基-苯 基苯并噁唑(1.54 g， 7.30 mmol)。然后，于室溫攪拌該反應(yīng)溶液2小時。將 溶液溫度升高至5(TC，攪拌該溶液10小時。
完成攪拌后，將產(chǎn)生的沉淀過濾，用水(50 mL)和丙酮(50 mL)洗滌，干燥 后獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-1) (0.80 g， 2.04 mmol，產(chǎn)率34%)。
MS/FAB: 391(實(shí)測)，391.43(計(jì)算)
EA: C 73. 55%， H 4. 59%， N 7. 05%， 0 12. 41%化學(xué)式1-2的化合物
將2-吡啶-2-基-苯酚(l.O g， 5. 84 mmol)溶解在50 mL甲醇中，在其中加 入10 mL的1M氫氧化鈉水溶液。在該混合溶液中滴加乙酸鋅(0. 95 g， 5. 18 mmol) 溶解在甲醇(IO mL)中的溶液，室溫下攪拌形成的混合物2小時。完成攪拌后， 緩慢加入溶解在50 mL甲醇中的2-羥基-苯基苯并噁唑(1.50 g， 7.10 mmol)。 然后，于室溫攪拌該反應(yīng)混合物IO小時。
完成攪拌后，將產(chǎn)生的沉淀過濾，用水(50 mL)和丙酮(50 mL)洗滌，干燥 后獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-2) (0. 72 g， 1.61 mmol，產(chǎn)率27%)。
MS/FAB: 447(實(shí)測)，447. 79(計(jì)算)
EA: C 64. 22%, H 4. 01%, N 6. 05%， 0 10. 95%化學(xué)式1-3的化合物
按照與制備例1相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噁唑(1. 23 g， 5. 82 mmol)、 10-羥基苯并[力]喹啉(l. 48 g， 7. 58 mmol)和四水合硫酸鈹(1. 05 g， 5.93 mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-3) (0. 35 g， 0. 84 mmol，產(chǎn)率14%)。
MS/FAB: 415(實(shí)測)，415. 46(計(jì)算)
EA: C 75.02%， H 4.27%, N 6.64%， 0 11.65%化學(xué)式1-4的化合物按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噁唑(1.23g, 5.82 mmol)， 10-羥基苯并[力]喹啉(1.48 g， 7.58 mmol)和乙酸鋅(0. 95 g， 5.18 mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-4) (0. 52 g， 1. 10 mmol，產(chǎn)率19%)。
MS/FAB : 471(實(shí)測)，471.81(計(jì)算)
EA: C 66. 08%, H 3. 79%, N 5. 84%， 0 10. 30%化學(xué)式1-5的化合物
按照與制備例l相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噁唑(l. 23 g， 5. 82 mmol)， 2-羥基-苯基苯并噻唑(l. 72 g， 7.57 mmol)和四水合硫酸鈹(1. 05 g， 5.93 mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-5) (0. 96 g， 2.15 mmol，產(chǎn)率
37%)。
MS/FAB: 447(實(shí)測)，447.52(計(jì)算)
EA: C 69.68%, H 4.01%， N 6.16。/。， 0 10.85% S 7.05%化學(xué)式1-6的化合物
按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噁唑(1. 23 g， 5. 82 mmol)， 2-羥基-苯基苯并噻唑(1. 72 g， 7.57 mmol)和乙酸鋅(0. 95 g， 5.18 mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-6) (1. 36 g, 2. 70 mmol，產(chǎn)率46%)。
MS/FAB: 503(實(shí)測)，503.88(計(jì)算)
EA: C 61.88%， H 3.54%, N 5. 46°/。， 0 9.73%， S 6.26%化學(xué)式1-7的化合物
按照與制備例1相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噻唑(1. 32 g， 5. 80 mmol)， 2-吡啶-2-基-苯酚(l, 30 g， 7. 59 mmol)和四水合硫酸鈹(1. 05 g， 5.93 ramol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-7) (0. 59 g, 1. 45扁ol，產(chǎn)率25%)。
MS/FAB: 407(實(shí)測)，407. 50(計(jì)算)
EA: C 70. 64%, H 4. 35%, N 6. 76%， 0 7. 96%' S 7. 75%化學(xué)式1-8的化合物
按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噻唑(1. 32 g， 5. 80 mmol)， 2-吡啶-2-基-苯酚(l, 30 g， 7. 59 mmol)和乙酸鋅(0. 95 g， 5. 18 mmol)，
15獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-8) (0.83 g, 1.79 mmol，產(chǎn)率31%)。 MS/FAB: 463(實(shí)測)，463. 86(計(jì)算) EA: C 62. 04%， H 3. 82%， N 5. 98%， 0 7. 02%， S 6. 83%化學(xué)式1-9的化合物
按照與制備例l相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噻唑(l. 32 g， 5. 80 mmol)， 10-羥基苯并[力]喹啉(1.48 g， 7. 58 ramol)替代2-羥基-苯基苯并噁唑， 以及四水合硫酸鈹(1.05g, 5.93mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-9) (0.98 g， 2. 27 mmol,產(chǎn)率39%)。
MS/FAB: 431(實(shí)測)，431.52 (計(jì)算)
EA: C 72. 22%， H 4. 10%， N 6. 40%， 0 7. 62%， S 7. 33%化學(xué)式1-10的化合物
按照與制備例4相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噻唑(l. 32 g, 5. 80 mmol)， 10-羥基苯并[力]喹啉(l. 48 g, 7.58 mmol)和乙酸鋅(0. 95 g， 5.18 mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-10) (1.22 g， 2.50 mmol，產(chǎn)率43%)。
MS/FAB: 487(實(shí)測)，487. 88(計(jì)算)
EA: C 63.93%, H 3.65%， N 5.64%, 0 6.70%, S 6. 44%化學(xué)式l-ll的化合物
按照與制備例l相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噁唑(1. 23 g， 5. 82 mmol)， 2-(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)-苯酚(2. 17 g， 7. 58 mmol)和四水合硫 酸鈹(1.05 g， 5.93隨ol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-11) (0.56 g, 1.11 mmol,產(chǎn)率19%)。
MS/FAB: 506(實(shí)測)，506. 57(計(jì)算)
EA: C 75. 67%， H 4. 50%, N 8. 20%, 0 9. 68%化學(xué)式1-12的化合物
按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噁唑(l. 23 g， 5. 82 mmol)， 2-(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)-苯酚(2. 17 g， 7. 58 mmol)和乙酸鋅 (0. 95g， 5, 18mmo1)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-12) (0. 72 g， 1. 28 mmol，產(chǎn)率22%)。
MS/FAB: 562(實(shí)測)，562.93(計(jì)算)
EA: C 68. 16%， H 4. 05%， N 7. 36%, 0 8. 68%化學(xué)式1-13的化合物
按照與制備例1相同的方法進(jìn)行，使用2-(1-苯基-lH-苯并咪唑-2-基)苯 酚(1.67 g, 5.83 ,1)， 2-吡啶-2-基-苯酚(l. 30 g， 7.59 mmol)和四水合硫 酸鈹(1.05 g， 5.93鵬ol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-13) (0. 84 g， 1.80 mmol，產(chǎn)率31%)。
MS/FAB : 466(實(shí)測)，466. 55(計(jì)算)
EA: C 77. 08%， H 4. 87%， N 8. 90%， 0 6. 98%化學(xué)式1-14的化合物
按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)-苯酚(1.67 g， 5.83 mmol)， 2-吡啶-2-基-苯酚(1. 30 g， 7.59 mmol)和乙酸鋅 (0. 95g， 5. 18mmo1)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-14) (0. 88 g, 1. 68 mmol， 產(chǎn)率29%)。
MS/FAB : 522(實(shí)測)，522.91 (計(jì)算)
EA: C 68. 81%, H 4. 33%， N 7. 92%， 0 6. 32%化學(xué)式1-15的化合物
按照與制備例1相同的方法進(jìn)行，使用2-(1-苯基-lH-苯并咪唑-2-基)-苯酚(1.67 g, 5.83 mmol)， 10-羥基苯并[W喹啉(1.50 g， 7.68 mmol)和四 水合硫酸鈹(1.05g， 5. 93mmo1),獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-15) (0. 26 g， 0. 53 mmol，產(chǎn)率9%)。
MS/FAB: 490(實(shí)測)，490. 57(計(jì)算)
EA: C 78. 20%， H 4. 68%, N 8. 42%, 0 6. 70%化學(xué)式1-16的化合物
按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)-苯酚(1.67 g， 5.83 mmol)， 10-羥基苯并[力]喹啉(1. 50 g， 7.68 mmol)和乙酸
17鋅(0.95g， 5. 18mmol)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-16) (0. 42 g, 0. 77 mmol， 產(chǎn)率13%)。
MS/FAB: 546(實(shí)測)，546. 93(計(jì)算)
EA: C 70. 13%， H 4. 16%, N 7. 58%， 0 5. 98%化學(xué)式1-17的化合物
按照與制備例l相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噻唑(l. 32 g， 5. 80 mmol)， 2-(1-苯基-lH-苯并咪唑-2-基)-苯酚(2. 17 g， 7.58 mmol)和四水合硫 酸鈹(1.05g， 5.93ramo1)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-17) (0. 64 g， 1.22 mmol，產(chǎn)率21%)。
MS/FAB: 522(實(shí)測)，522.64(計(jì)算)
EA: C 73. 42%， H 4. 34%， N 7. 97%, 0 6. 25%， S 6. 04%化學(xué)式1-18的化合物
按照與制備例2相同的方法進(jìn)行，使用2-羥基-苯基苯并噻唑(l. 32 g， 5. 80 mmol)， 2-(l-苯基-lH-苯并咪唑-2-基)-苯酚(2. 17 g， 7. 58 mmol)和乙酸鋅 (0.95g， 5. 18mmo1)，獲得標(biāo)題化合物，即化合物(1-18) (0. 94 g， 1. 62 mmol， 產(chǎn)率28%)。
MS/FAB: 578(實(shí)測)，578.99(計(jì)算)
EA: C 66. 22%， H 3. 94%， N 7. 16%， 0 5. 70%， S 5. 49%使用本發(fā)明的化合物制造OLED器件
制造具有使用本發(fā)明的主體材料的結(jié)構(gòu)的OLED器件。
首先，將由玻璃制成的用于OLED的透明電極IT0薄膜(15 Q/口)依次用 三氯乙烯、丙酮、乙醇和蒸餾水進(jìn)行超聲波清洗，并在使用之前儲存在異丙醇 中。
然后，將ITO基片裝在真空氣相沉積器的基片硬紙夾(folder)中，將由 以下結(jié)構(gòu)式表示的4， 4'，4〃-三(N， N-(2-萘基)-苯基氨基)三苯基胺(2-TNATA) 置于真空氣相沉積器的小室(cell)中，然后，排氣，使室內(nèi)真空度最高達(dá)到10—6 乇。在小室上施加電流，使2-TNATA蒸發(fā)，在IT0基片上氣相沉積40納米厚 度的空穴注入層。[比較例1]<formula>formula see original document page 19</formula>然后，在該真空氣相沉積器的另一個小室中加入N， N' -二 (a-萘基)-N， N'-二苯基-4，4'-二胺(NPB)，在該小室上施加電流，使NPB蒸發(fā)，在空穴注入層 上氣相沉積20納米厚度的空穴輸運(yùn)層。
<formula>formula see original document page 19</formula>
形成空穴注入層和空穴輸運(yùn)層后，在它們的上面氣相沉積電致發(fā)光層，具
體如下。在真空氣相沉積器d —個小室中，加入選自化合物1-1至1-18的化 合物，這些化合物通過在10—6乇真空下升華而純化，作為主體材料，在另一個 小室中加入(NPy)2lr(acac)。兩種材料以不同的速率蒸發(fā)，引起4-10 mol。/o的 摻雜，在空穴輸運(yùn)層上氣相沉積30納米厚度的發(fā)光層。
、/
然后，將以下結(jié)構(gòu)式表示的三(8-羥基喹啉)鋁(ni) (Alq)氣相沉積為20 納米厚度的電子輸運(yùn)層，將由以下結(jié)構(gòu)式表示的8-羥基喹啉鋰(lithium quinolate) (Liq)氣相沉積為1-2納米厚的電子注入層。然后，采用另一個氣 相沉積器，氣相沉積150納米厚的Al陰極，制造0LED。<formula>formula see original document page 19</formula>按照與實(shí)施例l所述相同的方法，制造0LED器件，但是，將二(2-甲基-8-喹啉根合)(對-苯基苯酚)鋁(in) (BAlq)作為發(fā)光主體材料加入該真空沉積器 中的另一個小室，而將(NPy)Jr(acac)作為發(fā)光材料加入又一個小室中，兩 種材料以不同的速率蒸發(fā)，引起4-10 11101%的摻雜，在所述空穴輸運(yùn)層上氣相 沉積30納米厚的發(fā)光層。
細(xì)，
、一、
、— 確定OLED的性質(zhì)
在l，OOO cd/n)2測定含由實(shí)施例1-18中各實(shí)施例制備的本發(fā)明電致發(fā)光化 合物以及由比較例1制備的常規(guī)電致發(fā)光化合物的各OLED器件的發(fā)光效率和 功率效率，測定結(jié)果示于下表l。
由下表1示出的本發(fā)明研制的配合物的發(fā)光性質(zhì)，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明研制的配合 物與常規(guī)材料相比，在多種性能方面顯示優(yōu)良的性質(zhì)。
表1
主體 材料EL材料驅(qū)動電壓 @1,000cd/m2發(fā)光效率 (cd/A) @1,000cd/m2功率效率 (Ira/W) @1,000cd/m2色坐標(biāo) (x，y)
實(shí)施例11-1(NPy)2lr(acac)5. 246. 603. 95(0. 677， 0. 322)
實(shí)施例21-2(NPy) 2Ir (acac)5. 206. 543. 95(0. 677， 0. 322)
實(shí)施例31-3(NPy)2Ir(acac)5. 266. 273. 74(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例41-4(NPy)2Ir(acac)5. 216. 573. 96(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例51-5(NPy)2Ir(acac)5. 315. 803. 43(0. 674, 0. 325)
實(shí)施例61-6(NPy)2Ir(acac)5. 236. 403. 84(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例71-7(NPy)2Ir(acac)5. 575. 783. 26(0. 675， 0. 324)
實(shí)施例81-8(NPy)2Ir(acac)6. 005. 843. 06(0. 676， 0. 323)
實(shí)施例91-9(NPy) Jr (acac)4. 856. 404, 14(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例101-10(NPy)2Ir(acac)4. 806. 294. 11(0. 677, 0. 321)
實(shí)施例111-11(NPy)2Ir(acac)4. 906. 454. 13(0. 677, 0. 321)
實(shí)施例121-12(NPy)2Ir(acac)4. 796. 514. 27(0. 677, 0. 321)
實(shí)施例131-13(NPy)2Ir(acac)5. 226. 553. 94(0, 677, 0. 322)
實(shí)施例14H4(NPy)2lr(acac)4. 866, 674. 31(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例151-15(NPy)2Ir(acac)5, 206, 103. 68(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例161-16(NPy) 2Ir (acac)4. 816. 244. 07(0. 677, 0. 321)
實(shí)施例171-17(NPy)2Ir(acac)5. 306. 363. 77(0. 677, 0. 322)
實(shí)施例181-18(NPy)2lr(acac)4. 855. 523. 57(0. 677, 0. 322)
比較例1BAlq(NPy)2lr(acac)7. 496. 162. 58(0. 677, 0. 321)
20由該表的數(shù)據(jù)可知，當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明的電致發(fā)光材料作為主體時，EL性能 通常得到顯著改進(jìn)。


圖1是比較例1的EL譜圖，該比較例中使用(NPy)2lr(acac)化合物(發(fā)橙 紅色光)作為電致發(fā)光材料，BAlq作為主體材料，該圖顯示在約624納米的最 大EL峰，圖2示出比較例1的亮度-施加的電壓特性圖，由該圖可以確定比較 例1的器件的驅(qū)動電壓約為5V，在1, 000 cd/V(表1的標(biāo)準(zhǔn))的驅(qū)動電壓為7. 49 V。圖3示出比較例1的發(fā)光效率-亮度特性圖，由該圖和表l可以確定比較例 1的器件在約1,000 cd/m2的亮度和色坐標(biāo)為(0.677,0. 321)時的發(fā)光效率約為 6.16 cd/A。
圖4示出按照實(shí)施例14制備的0LED器件的亮度-施加的電壓特性圖，由 該圖可知，實(shí)施例14的器件使用本發(fā)明的電致發(fā)光化合物，該實(shí)施例的器件 顯示驅(qū)動電壓約為3V，在約4.86 V時的亮度約為1，000 cd/m2;與比較例l 的器件相比，結(jié)果顯示驅(qū)動電壓降低至少2.6V。
此外，圖5示出實(shí)施例14的器件的發(fā)光效率-亮度特性，由該圖可知，在 l，OOO cd/m2亮度時的發(fā)光效率約為6.67 cd/A;與比較例1的器件相比，在相 同亮度條件下發(fā)光效率提高了約0.5 cd/A。
功率效率被認(rèn)為在實(shí)際的儀表板中很重要，對于功率效率，由于電壓包含
在下面等式1的分母中，降低驅(qū)動電壓的器件在功率消耗方面變得極為有利 功率效率(Im/W)"7T x亮度)/(電流密度X電壓) (1) 由上面的表1可知，使用本發(fā)明的電致發(fā)光化合物作為主體材料的器件降
低驅(qū)動電壓，使功率效率提高0.5-2.0 Im/W，因此改善了功率消耗。
工業(yè)應(yīng)用
將本發(fā)明的電致發(fā)光化合物用于OLED器件作為主體材料時，顯著降低驅(qū) 動電壓并明顯提高功率效率。因此，本發(fā)明的化合物適合用于下一代的OLED 材料，并預(yù)期對采用OLED的大尺寸顯示器的開發(fā)有極大貢獻(xiàn)。
權(quán)利要求
1.一種由化學(xué)式1表示的電致發(fā)光化合物L(fēng)1L2M式中，L1和L2彼此不同，選自由以下結(jié)構(gòu)式之一表示的那些配體式中，M是二價金屬；X是O、S或Se；A環(huán)是噁唑、噻唑、咪唑、噁二唑、噻二唑、苯并噁唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶或喹啉，吡啶或喹啉可通過化學(xué)鍵與R形成稠環(huán)，所述A環(huán)可具有另外的取代基，如C1-C5烷基，或有取代基或沒有取代基的苯基或萘基；B環(huán)是吡啶或喹啉，所述B環(huán)可具有另外的取代基，如C1-C5烷基，或有取代基或沒有取代基的苯基或萘基；R獨(dú)立地表示氫或C1-C5烷基。
2.如權(quán)利要求l所述的電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述配體L'和L2 彼此不同，選自以下結(jié)構(gòu)式之一表示的那些配體<formula>formula see original document page 2</formula>式中，M是二價金屬；X是0、 S或Se; Y是0、 S或N-仏，Z是CH或N; R2和R3獨(dú)立地表示氫、有取代基或沒有取代基的苯基或萘基；R^是C1-C5烷基， 或有取代基或沒有取代基的苯基或萘基。
3. 如權(quán)利要求1所述的電致發(fā)光化合物，其特征在于，M選自Be、 Zn、 Mg、 Cu禾卩Ni。
4. 如權(quán)利要求l所述的電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述配體L'和L2 彼此不同，選自由以下結(jié)構(gòu)式之一表示的那些配體式中，X是0、 S或Se。
5.如權(quán)利要求4所述的電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述配體i;和i;彼此不同，選自由以下結(jié)構(gòu)式之一表示的那些配體式中，x是o或s。
6.如權(quán)利要求5所述的電致發(fā)光化合物，其特征在于，所述電致發(fā)光化合物選自由以下化學(xué)式1-1至1-18中之一的化學(xué)式表示的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>化學(xué)式1-3<formula>formula see original document page 4</formula>化學(xué)式l-4<formula>formula see original document page 4</formula>化學(xué)式l-5<formula>formula see original document page 4</formula>化學(xué)式i-6<formula>formula see original document page 4</formula>化學(xué)式l-7<formula>formula see original document page 4</formula>化學(xué)式1-8<formula>formula see original document page 4</formula> 化學(xué)式1-9<formula>formula see original document page 4</formula><formula>formula see original document page 5</formula><formula>formula see original document page 6</formula>
7. —種電致發(fā)光器件，該器件包含權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的電致發(fā)光化合物。
8. 如權(quán)利要求7所述的電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電致發(fā)光化合 物用作發(fā)射層中的主體材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種由化學(xué)式1表示的有機(jī)電致發(fā)光化合物以及包含該化合物作為電致發(fā)光材料的電致發(fā)光器件。本發(fā)明的電致發(fā)光化合物優(yōu)點(diǎn)是顯著降低了驅(qū)動電壓，在用作OLED器件的主體材料時明顯提高了功率效率。
文檔編號C09K11/06GK101517033SQ200780007221
公開日2009年8月26日 申請日期2007年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2006年1月24日
發(fā)明者崔慶勛, 權(quán)正秀, 林孝靜, 柴商晚, 鄭昭永, 郭美英, 金圣珉, 金福榮, 陳成民, 韓根熙 申請人:葛來西雅帝史派有限公司;金奉玉