專利名稱：：硫醚官能的低聚多硫醇以及由其制備的制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及具有碌u醚官能團的低聚多碌u醇，以及它們在制造具有有用光學性能的聚合物和含硫聚氨酯和聚(脲氨酯)制品方面的用途。
背景技術：
：許多應用尋求提供可接受的光學性能同時保持耐久性和耐磨性的光學元件，這些應用例如遮風屏、太陽鏡、時尚透鏡(fashionlenses)、沒有度數(shù)和有度數(shù)的鏡片、運動面罩(sportmasks)、防護面罩和護目鏡。響應該需要，已經(jīng)開發(fā)出由多種耐久的有機聚合物所制成的光學元件。在諸如光學透鏡、光纖、窗戶以及才幾動車、航海和航空透明物(nauticalandaviationtransparencies)之類的應用中，已經(jīng)開發(fā)許多有機聚合物材料例如塑料作為玻璃的備選物和替代品。這些聚合物材料能夠提供相對于玻璃的優(yōu)點，包括抗碎性、用于特定應用的較輕重量、容易模塑和容易染色。然而，許多聚合物材料的折射率低于玻璃的折射率。在眼科應用中，具有較低折射率的聚合物材料的使用將需要相對于較高折射率的材料而言較厚的鏡片，這一般是不希望的。因此，在本領域中需要開發(fā)在合理成本下用于光學制品方面實際應用的具有足夠的折射率和良好的抗沖擊性/強度的聚合物材料。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；(b)具有三鍵官能團的羥基官能化合物；和(c)具有至少兩個雙鍵的化合物。此外，本發(fā)明提供一種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)二硫醇，和(2)具有至少兩個雙鍵的化合物；(b)具有三鍵官能團的羥基官能化合物；和任選地(c)另外的具有至少兩個雙鍵的化合物，其可以與化合物(2)相同或不同。另外，本發(fā)明涉及一種硬質(zhì)光學制品，其包含如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物(A)反應性化合物，其包含具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)；(B)硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；(2)具有三鍵官能團的化合物；和(3)具有至少兩個雙鍵的化合物；和任選地(C)與(B)不同的含有活性氫的化合物。發(fā)明詳述注意用于本說明書和所附權利要求書中的單數(shù)形式"一"、"一個，，和"該"包括復數(shù)對象，除非特意和明確地限于一個對象。就本說明書而言，除非另有指示，在說明書和權利要求書中使用的表達成分的量、反應條件和其他參數(shù)的全部數(shù)值應當理解為在所有情況下被術語"約，，修飾。因此，除非有相反指示，否則在下面的說明書和所附權利要求書中給出的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可以根據(jù)有待通過本發(fā)明得到的所需性能而變化。至少，以及并非旨在限制等同原則對權利要求范圍的應用，各數(shù)值參數(shù)應當至少按照所報道的有效數(shù)位的數(shù)值并采用一般舍入技術來解釋。本文中的所有數(shù)值范圍包括該列出的數(shù)值范圍內(nèi)的所有數(shù)值和所有數(shù)值范圍。盡管說明本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但是在特定實施例中給出的數(shù)值被盡可能精確地報道。然而，任何數(shù)值固有地包含由在它們相應的試驗測量中發(fā)現(xiàn)的平方根標準方差(standardvariation)必然引起的某些誤差。就本發(fā)明的范圍而言，本文提供的本發(fā)明各種實施方案和實施例各自被理解為是非限制性的。用于以下的說明書和權利要求書中時，下列術語具有如下所述的含義術語"丙烯酸類，，和"丙烯酸酯"可互換使用(除非這樣做會改變預期的含義)而且包括丙烯酸類、酸酐類、及其衍生物，例如其C廣Cs烷基酯，低級烷基取代的丙烯酸類、例如C廣Cs取代的丙烯酸、例如曱基丙烯酸、乙基丙烯酸等，及其d-Cs烷基酯，除非清楚地另作指示。術語"(甲基)丙烯酸類"或"(甲基)丙烯酸酯"意圖同時包括所述物質(zhì)的丙烯酸類的/丙烯酸酯和甲基丙烯酸類/曱基丙烯酸酯形式，例如(甲基)丙烯酸酯單體。術語"低聚(物)"和"低聚(物)的，，意圖是指通過加成聚合以產(chǎn)生具有重復單元而且數(shù)均分子量至多5000、或者至多2000、或者是200-1200的物質(zhì)而制成的化合物。該數(shù)均分子量可以通過使用聚苯乙烯標準物的凝膠滲透色譜法測定。例如與可固化組合物相關使用的，術語"可固化"是指所述組合物可經(jīng)由官能團聚合或交聯(lián)例如通過包括但是不限于如下的方法7熱、催化、電子束、化學自由基引發(fā)、和/或光引發(fā)例如暴露于紫外光或其他光化輻射下。如與固化過的或可固化的組合物相關使用的，術語"固化"、"固化過的"或類似術語，例如一些特定描述的"固化過的組合物"，是指至少一部分形成該可固化組合物的可聚合和/或可交聯(lián)的組分被聚合和/或交聯(lián)。另外，可聚合組合物的固化是指使所述組合物經(jīng)受固化條件例如但是不限于熱固化，從而引起該組合物的反應性官能團發(fā)生反應，并且導致聚合及聚合產(chǎn)物的形成。當使可聚合的組合物經(jīng)受固化條件時，在聚合后以及在大部分反應性端基發(fā)生反應之后，余下未反應的反應性端基的反應速率逐漸變得較慢。可以使可聚合的組合物經(jīng)受固化條件直至使它至少部分固化為止。術語"至少部分固化"是指使可聚合的組合物經(jīng)受固化條件，其中該組合物的至少一部分反應性基團發(fā)生反應形成聚合產(chǎn)物，以致于所述聚合產(chǎn)物可以被脫模和切成試驗片，或者以致于可以使它經(jīng)受才幾械加工，包括光學透鏡加工。還可以使可聚合的組合物經(jīng)受固化條件以致于達到基本上完全的固化并且其中進一步的固化不會導致聚合物性能例如硬度的明顯進一步改善。術語"反應性化合物"是指能夠與自身和/或其他化合物自發(fā)地或在施加熱、光化輻射之后、或在催化劑存在下或者通過本領域技術人員已知的任何其他方法進行化學反應的化合物。術語"在……上"、"附在……上，，、"固定至……上"、"粘結(jié)至……上"、"粘附至......上"或相似含義的術語意味著指定物品例如涂層、膜或?qū)优c目標表面直接連接(例如疊置于該表面上)或者與目標表面間接連接，例如通過一個或多個另外的涂層、膜或?qū)舆B接(疊加在上面)。術語"眼科的"是指與眼睛和視力有關的元件和裝置，例如但是不限于眼鏡鏡片，例如矯正鏡片和非矯正鏡片，和放大鏡。例如與聚合物材料相關使用的，術語"光學質(zhì)量"(例如"具有光學質(zhì)量的樹脂"或"具有光學質(zhì)量的有機聚合物材料")是指所述材料(例如聚合物材料、樹脂或樹脂組合物)是能夠用作光學制品例如鏡片或者與光學制品組合使用的基材、層、膜或涂層，或者形成所述基材、層、膜或涂層。例如與光學基材或光學制品相關使用的，術語"硬質(zhì)"是指所述物品是自支持的；也就是能夠保持其形狀并且支撐任何施加的涂層和/或膜。光學基材本身可以是膜或片材形式。還可以將硬質(zhì)物品定義成能夠在沒有永久變形的情況下被脫模和切成試驗片或者經(jīng)受機械加工。作為選擇，可以將硬質(zhì)制品描述成具有如本文定義的至少20N/mm2的馬氏硬度。術語"光學制品"是指所述制品顯示出至少4%、例如至少50%、或者至少70%、或者至少85°/的可見光透射率(透過入射光)；而且當通過例如HazeGardPlus霧度儀在550nm下測定霧度時，顯示出小于5%、例如小于1°/?；蛘咝∮?.5%的霧度。光學制品可以包括但是不限于光纖、窗戶以及才幾動車、航海和航空透明物、透鏡、光學層例如光學樹脂層、光學膜例如適合電子顯示器例如監(jiān)視器、熒光屏或安全元件的膜和/或片材、光學涂層、以及具有光影響性能(lightinfluencingproperty)的光學基材。術語"接受光致變色的(photochromicreceptive)"是指所述物品具有足夠的自由體積以允許引入該物品內(nèi)的光致變色材料從其無色形式轉(zhuǎn)變到其有色形式(以及然后回復其無色形式)至商業(yè)光學應用所需的程度。例如與眼科元件和光學基材相關使用的，術語"有色"是指所述物品含有在所述物品上或在其中的固定光輻射吸收劑，例如但是不限于常規(guī)的著色染料和/或顏料、紅外和/或紫外光吸收材料。有色物品具有不會隨光化輻射顯著改變的可見光輻射的吸收光譜。例如與眼科元件和光學基材相關使用的，術語"無色"是指所述物品基本上不含固定光輻射吸收劑。無色物品具有不會隨光化輻射顯著改變的可見光輻射的吸收光譜。術語"可輻射固化"是指可以借助于電離輻射例如電子束、光化輻射等進行固化的組合物。術語"光化輻射"包括具有從紫外("UV")光范圍經(jīng)由可見光范圍到紅外范圍的電磁輻射波長的光。可以用來固化本發(fā)明所用的涂料組合物的光化輻射一般具有150-2，000納米(nm)、180-1，000nm或200-500nm的電磁輻射波長。在一種實施方案中，可以使用波長10-390認的紫外輻射。合適的紫外光源的實例包括氙弧燈、汞弧、碳弧、低壓、中壓或高壓汞燈、旋流等離子弧和發(fā)紫外光的二極管。合適的發(fā)紫外光的燈是在整個燈管長度上輸出功率為200-600瓦/英寸(79-237瓦/厘米)的中壓汞蒸氣燈。例如與基材、膜、材料和/或涂層相關使用的，術語"透明，，是指所述基材、涂層、膜和/或材料具有透光性能而沒有明顯的散射以使得位于遠處的物體完全可見。本發(fā)明涉及具有側(cè)掛羥基的硫醚官能的低聚多硫醇。此外，本發(fā)明涉及包含硫醚官能的低聚多硫醇的組合物，該硫醚官能的低聚多硫醇包括但是未必限于上面提及的具有側(cè)掛羥基的那些。上述組合物可以用于制備在制造諸如光學制品之類的制品中使用的涂料組合物和聚合產(chǎn)物。另外，本發(fā)明提供制備硬質(zhì)制品例如硬質(zhì)光學制品的方法，所述制品包含硫醚官能的低聚多硫醇例如前面提及的那些。具有側(cè)掛羥基的硫醚官能的低聚多硫醇如上所述，本發(fā)明提供一種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；和(b)具有三鍵官能團的鞋基官能化合物。具有至少兩個辟b醇官能團的化合物(a)可以包括多石克醇，例如二硫醇，具有多于兩個硫醇官能團的化合物(高級多硫醇)，或其混合物。上述混合物可以包括二碌u醇的混合物、高級多石克醇的混合物或二硫醇與高級多硫醇的混合物。在本發(fā)明的一種實施方案中，具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)包括二硫醇、具有多于兩個硫醇官能團的化合物、或二硫醇與具有多于兩個硫醇官能團的化合物的混合物。所述疏醇官能團通常是端基，盡管較小部分(例如少于全部基團的50%)可以是沿著鏈側(cè)掛的?；衔?a)可以另外地含有較小部分的其他活性氫官能團(也就是與硫醇不同)，例如羥基官能團?；衔?a)可以是線型的或支化的，而且可以含有環(huán)狀基團、烷基、芳基、芳烷基或烷芳基。可以選擇化合物(a)以產(chǎn)生基本上線型的低聚多硫醇。因此，當化合物(a)包含二硫醇與具有多于兩個硫醇官能團的化合物的混合物時，具有多于兩個硫醇官能團的化合物的存在量可以是該混合物的至多10wt%。合適的二硫醇可以包括線型或支化的脂族、脂環(huán)族、芳族、雜環(huán)、聚合、低聚二硫醇及其混合物。二硫醇可以包含多種鍵，其包括但是不限于醚鍵(-0-)、硫醚鍵(-S-)、多硫鍵(-Sx-，其中x至少是2，或者是2-4)、酯鍵、酰胺鍵以及上述鍵的組合。適合用于本發(fā)明的二硫醇的非限制性實例可以包括但是不限于2，5-二巰基甲基-1，4-二噻烷、二巰基二乙基石克醚(DMDS)、乙二石危醇、3，6-二氧雜-1,8-辛二硫醇、乙二醇二(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、聚乙二醇二(2-巰基乙酸酯)和聚乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、苯二硫醇、4-叔丁基-1，2-苯二硫醇、4，4'-硫代二苯硫醇、及其混合物。二硫醇可以包括具有二硫鍵的二硫醇低聚物，例如由下列圖解式I表示的物質(zhì)H.H(I)其中n可以表示1-21的整數(shù)。由式I表示的二硫醇低聚物可以例如由2，5-二巰基曱基-1，4-二噻烷與硫在堿性催化劑存在下的反應而制備，如本領域已知的那樣。多硫醇中SH基團的性質(zhì)使得氧化偶聯(lián)可以容易地發(fā)生，從而導致二硫鍵的形成。多種氧化劑可以引起上述氧化偶聯(lián)?？諝庵械难鯕庥袝r可以在多硫醇的儲存期間引起上述氧化偶聯(lián)。據(jù)認為硫醇基團的氧化偶聯(lián)的一種可能機理涉及石危中心自由基(thiylradicals)的形成，接著所述硫中心自由基偶聯(lián)以形成二硫鍵。另外認為二硫鍵的形成可以在能夠?qū)е铝蛑行淖杂苫纬傻臈l件下發(fā)生，這些條件包括但是不限于涉及自由基引發(fā)的反應條件。適合在本發(fā)明的多硫醇制備中用作化合物(a)的多硫醇可以包括含有在儲存期間所形成的二硫鍵的物種。適合在本發(fā)明的任何低聚多硫醇制備中用作化合物(a)的多硫醇還可以包括含有在多發(fā)u醇合成期間所形成的二硫鍵的物種。在某些實施方案中，適合用于本發(fā)明的二硫醇可以包括由下列圖解式表示的至少一種二硫醇<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>包含1，3-二硫雜環(huán)戊烷(例如，式II和III)或1，3-二噻烷(例如，式IV和V)的含有石克醚鍵的二碌u醇可以通過不對稱-二氯丙酮與二碌u醇反應和然后使反應產(chǎn)物與二巰基烷基碌u醚、二硫醇或其混合物反應而制備，如同美國專利7，009，032B2中所述那樣。適合用于與不對稱_二氯丙酮反應的二硫醇的非限制性實例可以包括但是不限于由下列式VI表示的物質(zhì):(VI)其中Y可以表示CH2或(CH2-S-CH2)，和n'可以是0-5的整數(shù)。適合在本發(fā)明中與不對稱-二氯丙酮反應的二硫醇可以選自例如乙二硫醇、丙二硫醇、及其混合物。適合進行以上反應的不對稱-二氯丙酮和二硫醇的量可以變化。例如，不對稱-二氯丙酮和二硫醇可以以使得二氯丙酮與二硫醇的摩爾比可為1:1-1:10的量存在于反應混合物中。適合于不對稱-二氯丙酮與二硫醇反應的溫度可以變化，常常是0-IO(TC。適合用于與不對稱-二氯丙酮和二石克醇的反應產(chǎn)物反應的二石克醇的非限制性實例可以包括但是不限于由以上通式VI表示的物質(zhì)、芳族二碌u醇、環(huán)烷基二辟L醇、雜環(huán)二好L醇、支化二碌u醇、及其混合物。適合用于與不對稱-二氯丙酮和二錄u醇的反應產(chǎn)物反應的二巰基烷基硫醚的非限制性實例可以包括但是不限于由下列式表示的物質(zhì)(VII)其中X可以表示0、S或Se，n〃可以是0-10的整數(shù)，m可以是0-10的整數(shù)，p可以是l-IO的整數(shù)，q可以是0-3的整數(shù)，條件是(m+n")是1-20的整數(shù)。適合用于本發(fā)明的二巰基烷基硫醚的非限制性實例可以包括支化二巰基烷基碌u醚。適合與不對稱-二氯丙酮和二石克醇的反應產(chǎn)物反應的二石克醇、二巰基烷基硫醚或其混合物的量可以變化。通常，二硫醇、二巰基烷基硫醚、或其混合物可以以使得反應產(chǎn)物與二硫醇、二巰基烷基石危醚、或其混合物的當量比可為1:1.01-1:2的量存在于反應混合物中。此外，適合進行該反應的溫度可以在0-100。C范圍內(nèi)變化。不對稱-二氯丙酮與二硫醇的反應可以在酸催化劑的存在下進行。該酸催化劑可以選自本領域已知的眾多種類，例如但是不限于路易斯酸和布朗斯臺德酸。合適的酸催化劑的非限制性實例可以包括在Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，1992，A21巻，第673-674頁中描述的那些。所述酸催化劑往往選自三氟化硼乙醚、氯化氫、甲苯磺酸、及其混合物。酸催化劑的量可以為反應混合物的0.01wt%~10wt%。不對稱-二氯丙酮和二硫醇的反應產(chǎn)物可以作為選擇地在堿的存在下與二巰基烷基硫醚、二硫醇或其混合物反應。該堿可以選自本領域已知的眾多種類，例如但是不限于路易斯堿和布朗斯臺德堿。合適堿的非限制性實例可以包括在Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版，1992,A21巻,第673-674頁中描述的那些。該堿常常是氬氧化鈉。石咸的量可以變化。通常，堿與第一反應的反應產(chǎn)物的合適當量比可以是1:1-10:1。不對稱-二氯丙酮與二石危醇的反應可以在溶劑的存在下進行。所述溶劑可以選自但是不限于有機溶劑。合適溶劑的非限制性實例可以包括但是不限于氯仿、二氯曱烷、1，2-二氯乙烷、二乙醚、苯、曱苯、乙酸及其混合物。在另一實施方案中，不對稱-二氯丙酮和二碌^醇的反應產(chǎn)物可以在溶劑的存在下與二巰基烷基硫醚、二石克醇或其混合物反應，其中該溶劑可以選自但是不限于有機溶劑。合適的有才幾溶劑的非限制性實例可以包括醇類例如但是不限于甲醇、乙醇和丙醇；芳烴溶劑例如但是不限于苯、曱苯、二曱苯；酮類例如但是不限于甲乙酮；水；及其混合物。溶劑的量可以寬范圍變化，為反應混合物的0wt%~99wt%。作為選擇，可以純凈地(也就是不用溶劑)而進行該反應。不對稱-二氯丙酮與二硫醇的反應還可以在脫水劑的存在下進行。脫水劑可以選自本領域已知的眾多種類。適合用于該反應中的脫水劑可以包括但是不限于硫酸鎂。脫水劑的量可以根據(jù)脫水反應的化學計量寬范圍地變化。在某些非限制性的實施方案中，可以通過使2-甲基-2-二氯曱基-1，3-二硫雜環(huán)戊烷與二巰基二乙基碌b醚反應以制成式III的二巰基-1，3-二硫雜環(huán)戊烷衍生物，而制備用于制備本發(fā)明低聚多硫醇的具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)。作為選擇，可以使2-曱基-2-二氯曱基-1，3-二硫雜環(huán)戊烷與1，2-乙二錄u醇反應以制成式II的二巰基-l，3-二硫雜環(huán)戊烷衍生物?？梢允?-曱基-2-二氯甲基-1，3-二噻烷與二巰基二乙基石克醚反應以制成式V的二巰基-1，3-二噻烷衍生物。另外，可以使2-曱基-2-二氯甲基-1，3-二噻烷與1，2-乙二硫醇反應以制成式IV的二巰基-1，3-二瘞烷衍生物。適合在本發(fā)明低聚多硫醇的制備中用作化合物(a)的二碌u醇的另一非限制性實例可以包括至少一種二硫醇低聚物，其通過如下在反應路線A中使二氯衍生物與二巰基烷基硫醚反應而制成(rV")RCKCI反應路線Afl或R(n'"+1)HS-HCI外丫小'SH其中R可以表示CH3、CH3C0、d-do烷基、環(huán)烷基、芳基烷基或烷基-CO;Y'可以表示C廣d。烷基、環(huán)烷基、C「C"芳基、(CH2)p,(S)ra,(CH2)q,、(CH2)P,(Se)ra,(CH2)q,、(CH2)P,(Te)ra,(CH2)q,，其中可以是1-5的整數(shù)以及，p'和q'可以各自是1-10的整數(shù)；n'〃可以是1-20的整數(shù)；和x可以是0-10的整凄t。二氯衍生物與二巰基烷基硫醚的反應可以在石威的存在下進行。減。二氯衍生物與二巰基烷基硫醚的反應可以在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進行。適合用于本發(fā)明的相轉(zhuǎn)移催化劑是已知的和各式各樣的。非限制性實例可以包括但是不限于四烷基銨鹽和四烷基鱗鹽。該反應常常在作為相轉(zhuǎn)移催化劑的四丁基溴化鱗的存在下進行。相轉(zhuǎn)移催化劑的量可以寬范圍變化，例如相對于二巰基碌u醚反應物為0-50當量％，或0-10當量％，或0-5當量％。具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)可以進一步含有羥基官能團。同時具有羥基和多個(大于一個)硫醇基團的合適物質(zhì)的非限制性實例可以包括但是不限于甘油雙(2-巰基乙酸酯)、甘油雙(3-巰基丙酸酯)、1，3-二巰基-2-丙醇、2，3-二巰基-l-丙醇、三羥甲基丙烷雙(2-巰基乙酸酯)、三幾甲基丙烷雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇雙(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇三(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇雙(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇三(3-巰基丙酸酯)、及其混合物。除了上述二硫醇之外，適合用作化合物(a)或用于制備化合物(a)的二硫醇的特別實例可以包括1，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、1，3-丁二>5危醇、1,4-丁二好u醇、2，3-丁二碌u醇、1，3-戊二石克醇、1，5-戊二碌b醇、1，6-己二碌b醇、1，3-二5i基-3-甲基丁烷、雙戊烯二硫醇、乙基環(huán)己基二硫醇(ECHDT)、二巰基二乙基硫醚(DMDS)、甲基取代的二巰基二乙基硫醚、二曱基取代的二巰基二乙基硫醚、3，6-二氧雜-1,8-辛二硫醇、1，5-二巰基-3-氧雜戊烷、2，5-二巰基曱基_1，4-二p塞烷(DMMD)、乙二醇二(2-巰基乙酸酯)、乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、及其混合物。適合用作化合物(a)或用于制備化合物(a)的三官能或更高官能的多硫醇可以選自本領域已知的眾多種類。非限制性實例可以包括季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、三羥曱基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥曱基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、和/或硫甘油雙(2-巰基乙酸酯)。例如，多碌^醇可以選自下列式VIII所表示的物質(zhì)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中R,和R2可以各自獨立地選自直鏈或支鏈亞烷基、環(huán)狀亞烷基、亞苯基和d-C,烷基取代的亞苯基。直鏈或支鏈亞烷基的非限制性實例可以包括亞曱基、亞乙基、1，3-亞丙基、1,2-亞丙基、1,4-亞丁基、1,2-亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十八烷基和亞二十烷基。環(huán)狀亞烷基的非限制性實例可以包括亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)庚基、亞環(huán)辛基及其烷基取代衍生物。二價連接基團l和R2可以選自亞甲基、亞乙基、亞苯基和烷基取代的亞苯基，例如曱基、乙基、丙基、異丙基和壬基取代的亞苯基。在特定的實施方案中，可以通過使(1)任何的上述二硫醇和(2)具有至少兩個雙鍵的化合物(例如二烯)一起反應而制備具有至少兩個石危醇官能團的化合物(a)。所述具有至少兩個雙^;的化合物在下面更詳細地描述，反應方法也一樣。用于制備本發(fā)明低聚多硫醇的具有三鍵官能團的化合物(b)可以包括本領域技術人員已知的任何炔。在具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇的制備中，化合物(b)可以包括本領域已知的任何羥基官能的炔，例如即將在下面描述的那些。由于三鍵可以與硫醇官能團反應兩次，就本發(fā)明而言，在確定反應化學計量時三鍵被理解為等于2當量的雙鍵。具有三鍵官能團的羥基官能化合物的合適的非限制性實例包括炔丙醇、2-丁炔-l，4-二醇、3-丁炔-2-醇、3-己炔-2，5-二醇和/或其混合物?？梢允够衔?b)上的一部分羥基官能團酯化。例如，一部分化合物(b)可以包含C廣Cu羧酸的炔官能酯，例如乙酸炔丙酯、丙酸炔丙酯、苯曱酸炔丙酯等等。此外，在具有側(cè)掛羥基的硫醚官能的低聚多硫醇的制備中，一部分含三鍵的化合物(b)除了羥基官能的含三鍵的化合物以外還可以包含不含羥基官能團的含三4定的化合物，例如下文所述的那些。在本發(fā)明低聚多疏醇的制備中，化合物(a)中的硫醇官能團與化合物(b)中的三鍵的比率通常為1.01:1-2.0:1、例如1.01:1-5.0:1、1.3:1-2.0:1和1.5:1-2.0:1。有時在反應期間以及作為未反應的化合物(a)在反應產(chǎn)物中過量硫醇官能團的存在可能是希望的。例如，在反應期間過量硫醇的存在可以提高反應速率。另外未反應的硫醇(例如未反應化合物(a)形式)可以存在于最終反應產(chǎn)物中并且因此可用于隨后與例如具有對活性氫呈反應性的官能團的反應性化合物反應(例如下面所述的)。因此，在本發(fā)明的一種實施方案中，化合物(a)中的硫醇官能團與化合物(b)中的三鍵的反應比率可以是1.01:1-20:1，例如1.01:1—10:1，或者1.5:1-5:1，或者1.5:l-3:1。為了制備本發(fā)明的低聚多硫醇，化合物(a)與含三鍵的化合物(b)的反應可以在自由基引發(fā)劑的存在下進行。適合用于本發(fā)明的自由基引發(fā)劑可以寬范圍變化而且可以包括本領域技術人員已知的那些。自由基引發(fā)劑的非限制性實例可以包括但是不限于偶氮或過氧化物型的自由基引發(fā)劑例如偶氮雙亞烷基腈(azobisalkalenenitrile)。該自由基引發(fā)劑可以是可從DuPont以商品名VAZO購得的偶氮雙亞烷基腈。還可以將VAZ0-52、VAZ0-64、VAZ0-67、VAZO-88及其混合物用作自由基引發(fā)劑。自由基引發(fā)劑的選擇可以取決于反應溫度。反應溫度可以例如從室溫變化到120°C。VAZ052可以在50-6(TC下使用。VAZ064和VAZ067可以在60-100。C下^f吏用，而VAZO88可以在70-120。C下^f吏用。用于本發(fā)明反應中的自由基引發(fā)劑的量可以寬范圍變化而且可以取決于選定的自由基引發(fā)劑。通常，自由基引發(fā)劑的存在量是反應混合物的0.01wt%-5wt%?；衔?a)與含三鍵的化合物(b)的反應可以在多種反應條件下進行。所述條件可以取決于含三鍵的化合物的反應性程度以及所得多硫醇低聚物的期望結(jié)構。在一種反應路線中，可以將反應物和自由基引發(fā)劑合并在一起同時加熱該混合物。作為選擇，可以在某一溫度下向多硫醇和自由基引發(fā)劑的混合物中于一段時間內(nèi)相對少量地加入含三鍵的化合物。另外，可以在自由基引發(fā)下逐步地將含三鍵的化合物與具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)合并。另夕卜，可以將自由基引發(fā)劑溶解在含三鍵的化合物(b)中，并且可以將所得的溶液滴加到化合物(a)中。本發(fā)明還涉及一種組合物，例如涂料組合物，其包含在前面所述的任何硫瞇官能的低聚多硫醇。該組合物可以進一步包含反應性化合物，其包含具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)，例如在下文詳細描述的任何這類化合物。本發(fā)明還涉及具有側(cè)桂羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過4吏如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物，例如任何上述的那些；(b)具有三鍵官能團的化合物，例如任何上述的那些；和(c)具有至少兩個雙鍵的化合物。具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)可以是任何在前面提及的硫醚官能的低聚多硫醇，包括上述的那些，其按照本發(fā)明制成。在本發(fā)明的一種實施方案中，化合物(a)包括(l)任何的上述二硫醇和(2)可以與化合物(c)相同或不同的具有至少兩個雙鍵的化合物的反應產(chǎn)物?；衔?b)可以是任何的在前面提及的具有三鍵官能團的化合物，包括所述具有三鍵官能團的幾基官能化合物。具有至少兩個雙鍵的化合物(c)可以選自非環(huán)狀二烯，其包括直鏈和/或支鏈的脂族非環(huán)狀二烯，含有非芳族環(huán)的二烯，其包括其中雙鍵可以包含在環(huán)內(nèi)或者不包含在環(huán)內(nèi)或其任意組合的含有非芳族環(huán)的二烯，以及其中含有非芳族環(huán)的二烯可以含有非芳族的單環(huán)基團或非芳族的多環(huán)基團或其組合的含有非芳族環(huán)的二烯；含有芳族環(huán)的二烯；或者含有雜環(huán)的二烯；或者含有上述非環(huán)狀和/或環(huán)狀基團的任意組合的二烯。二烯可以任選地含有硫醚鍵、二硫鍵、多硫鍵、砜鍵、酯鍵、硫酯鍵、碳酸酯鍵、硫代碳酸酯鍵、氨基甲酸酯鍵或硫代氨基曱酸酯鍵、或鹵素取代基、或其組合；條件是該二烯含有至少一些能夠與多硫醇的SH基團發(fā)生反應而且形成共價C-S鍵的雙鍵。具有至少兩個雙鍵的化合物(c)常常包含彼此不同的二烯的混合物。具有至少兩個雙鍵的化合物(c)可以包含無環(huán)非共輒二烯、無環(huán)多乙烯基醚、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二硫醇的二(甲基)丙烯酸酯、聚(烷撐二醇)二醇的二(甲基)丙烯酸酯、單環(huán)非芳族二烯、多環(huán)非芳族二烯、含芳族環(huán)的二烯、芳族環(huán)二羧酸的二埽丙基酯、芳族環(huán)二羧酸的二乙烯基酯、和/或其混合物。無環(huán)非共軛二烯的非限制性實例可以包括下列式IX所表示的那些(IX)其中R3可以表示C廣C3。線型或支化的二價飽和亞烷基、或者C廠C3。二價有機基團，其包括基團諸如但是不限于含有醚、硫醚、酯、疏酯、酮、多石?；?、砜及其組合的那些。該無環(huán)非共輒二烯可以選自1，5-己二烯、1，6_庚二烯、1，7-辛二烯及其混合物。合適的無環(huán)多乙烯基醚的非限制性實例可以包括下列式X所表示的那些CH2=CH——-(—R4-0—)m''—CH=CH2(X)其中R4可以是C2-G正亞烷基、C廣Cs支化亞烷基、或一[(CH2--)p,,--0--]q"--(—CH2-—，m〃可以是0-10的有理數(shù)，常為2;p〃可以是2-6的整數(shù)，q"可以是1-5的整數(shù)和r'可以是2-10的整數(shù)。適合使用的多乙烯基醚單體的非限制性實例可以包括二乙烯基醚單體，例如乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、及其混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>線型二醇的二(曱基)丙傳酸酯可以包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1,2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯及其混合物。二硫醇的二(甲基)丙烯酸酯可以包括例如包括其低聚物的1，2-乙二硫醇的二(甲基)丙烯酸酯、包括其低聚物的二巰基二乙基碌^醚的二(甲基)丙歸酸酯(也就是2，2'-硫代乙二硫醇二(甲基)丙埽酸酯[2，2，-thioehanedithioldi(meth)acrylate])、包括其低聚物的3，6-二氧雜-1，8-辛二硫醇的二(甲基)丙烯酸酯、包括其低聚物的2-巰基乙基醚的二(甲基)丙烯酸酯、包括其低聚物的4，4'-硫代二苯硫醇的二(甲基)丙烯酸酯、及其混合物。合適的二烯的其他非限制性實例可以包括單環(huán)脂族二烯，例如下列圖解式XI表示的那些(XI)其中X'和Y"各自獨立地可以表示d—!。二價飽和亞烷基；或d—5二價飽和亞烷基，其除了碳和氫原子之外還含有至少一種選自硫、氧和硅的元素；和l可以表示H或C廣d。烷基；以及下列圖解式XII表示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(XII)其中X'和Rs可以如上所定義和R6可以表示C2-d。鏈烯基。單環(huán)脂族二烯可以包括1，4-環(huán)己二烯、4-乙烯基-l-環(huán)己烯、雙戊烯和薛品烯。多環(huán)脂族二烯的非限制性實例可以包括5-乙烯基-2-降水片烯、2，5-降冰片二烯、雙環(huán)戊二烯及其混合物。含芳族環(huán)的二烯的非限制性實例可以包括下列圖解式XIII表示的那些其中R4可以表示氫或甲基。含芳族環(huán)的二烯可以包括諸如二異丙烯基苯、二乙烯基苯及其混合物的單體。芳族環(huán)二羧酸的二烯丙基酯的實例可以包括但是不限于下列圖解式XIV表示的那些其中各個m'"獨立地可以是0-5的整數(shù)。芳族環(huán)二羧酸的二烯丙基酯可以包括鄰苯二甲酸二埽丙基酯、間苯二甲酸二烯丙基酯、對苯二甲酸二蹄丙基酯及其混合物。具有至少兩個雙鍵的化合物(c)常常包含5-乙烯基-2-降水片埽，乙二醇二乙烯基醚，二甘醇二乙烯基醚，三甘醇二乙烯基醚，丁二醇二乙烯基醚，乙烯基環(huán)己烯，4-乙烯基-l-環(huán)己歸，雙戊烯，辟品烯，雙環(huán)戊二蹄，環(huán)十二》友二烯，環(huán)辛二烯，2-環(huán)戊烯-1-基-醚，2,5-降冰片二烯，包括l，3-二乙烯基苯、1，2-二乙烯基苯和1,4-二乙烯基苯的二乙烯基苯，包括1，3-二異丙烯基苯、1，2-二異丙烯基苯和1，4-(XIII)(XIV)二異丙烯基苯的二異丙烯基苯，(曱基)丙烯酸烯丙基酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，3-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，2-丙二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，3-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯，1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，二甘醇二(甲基)丙烯酸酯，二巰基二乙基硫醚二(曱基)丙烯酸酯，1，2-乙二硫醇二(甲基)丙烯酸酯，和/或其混合物。合適的二(甲基)丙烯酸酯單體的其他非限制性實例可以包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、2，3-二甲基-l，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、乙氧基化己二醇二(曱基)丙烯酸酯、丙氧基化己二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(曱基)丙烯酸酯、二甘醇二(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(曱基)丙烯酸酯、硫代二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化己二醇二(曱基)丙烯酸酯、烷氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、和乙氧基化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。就本發(fā)明而言，在包含反應物(a)、(b)和(c)的任何低聚多硫醇的制備中，可以4吏反應物(a)、(b)和(c)全都同時在一起反應(如同"一鍋式"工藝那樣)或者以各種組合遞增地混合在一起。例如，可以首先使具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)與具有三鍵官能團的化合物(b)在第一反應容器中反應以制成第一反應產(chǎn)物，接著向反應混合物中添加具有至少兩個雙鍵的化合物(c)從而與第一反應產(chǎn)物反應并且獲得本發(fā)明的低聚多硫醇(或者向含有化合物(c)的第二反應容器中添加第一反應產(chǎn)物)。作為選擇，可以首先使化合物(a)與具有至少兩個雙鍵的化合物(c)反應以制成第一反應產(chǎn)物，接著添加化合物(b)以獲得低聚多硫醇。在該實施方案中，可以任選地與化合物(b)同時或在它之后添加額外的具有至少兩個雙鍵的化合物(C)，它和先前與化合物(a)反應形成第一反應產(chǎn)物的化合物(c)可以相同或不同。當首先將化合物(a)與化合物(c)合并時，認為它們通過(a)的SH基團與(c)的雙鍵基團的硫醇-烯型反應進行反應。上述反應通?？梢栽谌缟纤龅淖杂苫l(fā)劑的存在下，或者在堿催化劑的存在下發(fā)生，特別是當化合物(c)包含具有至少一個(曱基)丙烯酸酯型雙4建的化合物時。適合用于該反應的堿催化劑可以寬范圍變化并且可以選自本領域已知的那些。非限制性實例可以包括叔胺堿例如1，8-二氮雜二環(huán)[5.4,O]十一碳-7-烯(DBU)和N，N-二曱基千基胺。所用堿催化劑的量可以寬范圍變化，但是通常它的存在量是(a)和(c)的混合物的0.001-5.Owt%。存在的所有多硫醇(化合物(a))的硫醇當量數(shù)總和與存在的所有雙鍵(包括如上所述有效地作為兩個雙鍵當量的炔官能團)當量數(shù)總和的化學計量比大于1:1。在非限制性的實施方案中，所述比率可以從大于1:1到3:1，或者是1.01:1-3:1,或者1.01:1-2:1，或者1.05:1-2:1，或者1.1:1-1.5:1，或者1.25:1-1.5:1。4吏多乙烯基化物單體和一種或多種二石克醇物質(zhì)反應的多種方法在美國專利6，509，418B1第4欄第52行-第8欄第25行中得到詳細描述，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。使烯丙基硫醚和二巰基二乙基硫醚反應的多種方法在W003/042270第2頁第16行-第10頁第7行中得到詳細描述，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。使二硫醇和脂族含環(huán)的非共軛二烯在自由基引發(fā)劑存在下反應的多種方法在WO/01/66623A1第3頁第19行-第6頁第11行中得到詳細描述，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。在使化合物(a)和(c)反應中，使用一種或多種自由基引發(fā)劑可能是有利的。合適的自由基引發(fā)劑的非限制性實例可以包括偶氮化合物，例如上述的那些；有機過氧化物，例如但是不限于過氧化苯甲酰和叔丁基過氧化物；無機過氧化物；以及類似的自由基生成物。作為選擇，化合物(a)和(c)的反應可以通過在有或沒有光引發(fā)部分的情況下用紫外光照射來實現(xiàn)?？梢允?a)和(c)的混合物反應1小時至5天的時間并在20°C-10(TC下。通常加熱混合物直至達到SH含量的預定理論值為止?；衔?b)中的三鍵官能團的當量數(shù)總和與化合物(c)中的雙鍵當量數(shù)總和的化學計量比常為0.01:0.99-1.00:0，或者0.10:0.90-1.00:0，或者0.20:0.80-1.00:0。本發(fā)明還涉及一種組合物，例如涂料組合物，其包含剛在上面描述的任何包含化合物(a)、(b)和(c)的硫醚官能的低聚多硫醇。該組合物可以進一步包含任何具有對活性氫呈反應性的官能團的化合物，如同下文詳細描述的那樣。包含硫醚官能的低聚多硫醇的組合物和制品如上所述，本發(fā)明提供了一種組合物，其包含如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物(A)反應性化合物，其包含具有對活性氬呈反應性的官能團的物質(zhì)，例如任〗可在下文描述的那些(B)硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)具有至少兩個硫醇官能團的化合物，例如任何上述的那些；(2)具有三鍵官能團的化合物，例如任何在上文和下文所述的那些和，任選地，(3)具有至少兩個雙4建的化合物，例如任何上述的那些；和，任選地，(C)與(B)不同的含有活性氫的化合物，例如任何在下文描述的那些。具有三鍵官能團的化合物可以包括任何已知的炔，包括前面描述的那些，例如炔丙醇、炔丙基氯、炔丙基溴、乙酸炔丙基酯、丙酸炔丙基酯、苯甲酸炔丙基酯、苯基乙炔、苯基炔丙基硫醚、1，4-二氯-2-丁炔、2-丁炔-1,4-二醇、3-丁炔-2-醇、2-戊炔、l-己炔、2_己炔、3-己炔、3-己炔-2，5-二醇和/或其混合物。該組合物可以用于制備任何的下文所述的制品，例如光學制品，其包括膜和片材；非光學應用的制品，例如太陽能電池板、防彈衣、航空器和機動車內(nèi)外部件例如門、儀表板、和推進器、手提電子設備例如移動電話的外殼、和風車葉片；以及用來形成各種涂層、粘合劑和/或密封劑的涂料組合物。在一種具體的實施方案中，該組合物包括能夠提供具有優(yōu)異性能的涂層的涂料組合物，這些性能尤其包括抗沖擊性和耐化學品性、柔韌性、抗微生物性和殺真菌性、以及反彈道(anti-ballistic)性和阻燃特性。當和具有對活性氫呈反應性的官能團的反應性化合物一起反應時，任何本文所述的硫醚官能的低聚多硫醇可以產(chǎn)生折射率至少1.50、或者至少1.52、或者至少1.55、或者至少1.60、或者至少1.65、或者至少1.67的聚合產(chǎn)物。另外，當和具有對活性氫呈反應性的官能團的反應性化合物一起反應時，本發(fā)明的硫醚官能的低聚多硫醇可以產(chǎn)生阿貝數(shù)至少30、或者至少35、或者至少38、或者至少39、或者至少40、或者至少44的聚合產(chǎn)物。該折射率和阿貝數(shù)可以用各種已知的儀器由本領域已知的方法例如美國標準試驗方法(ASTM)D542-00來測定。折射率和阿貝數(shù)也可以按照ASTMD542-00來測量，其中有下列例外之外(i)測試1-2個樣品/試樣而不是在7.3節(jié)中規(guī)定的最少3個試樣；和(ii)測試未調(diào)理的樣品而不是如同8.1節(jié)所規(guī)定的那樣在測試之前調(diào)理樣品/試樣。此外，可以將AtagoDR-M2型Multi-WavelengthDigitalAbbeRefractometer(多波長數(shù)字阿貝折射儀)用來測量樣品/試樣的折射率和阿貝數(shù)。此外，當和具有對活性氫呈反應性的官能團的反應性化合物一起反應時，任何本文所述的硫醚官能的低聚多硫醇可以產(chǎn)生馬氏硬度至少20N/mm2、或者往往是至少50、或者更通常是70-200的聚合產(chǎn)物。這類聚合產(chǎn)物通常不是彈性的；也就是它們由于其剛性而基本上不是可逆形變的(例如可拉伸的)而且通常不會顯示出橡膠和其他彈性聚合物的性能特征。26相似性質(zhì)的制品，例如膜、涂層和模塑物品例如光學制品。本發(fā)明進一步涉及^更質(zhì)制品，例如》更質(zhì)光學制品，其包含如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物(A)反應性化合物，其包含具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)；(B)如上所述的具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇；和任選地(C)與(B)不同的含有活性氫的化合物。本發(fā)明的光學制品包括眼科制品例如平光(沒有光學度數(shù))鏡片和視力矯正(配有度數(shù))鏡片(成品或半成品)，其包括多焦點透鏡(雙焦點、三焦點和漸變多焦點透鏡)；以及目鏡器件(oculardevices)例如接觸透鏡和人工晶狀體、太陽鏡、時尚眼鏡、運動面罩、防護面罩和護目鏡。光學制品還可以選自玻璃制品例如建筑窗戶和交通工具透明物例如才幾動車或飛一幾遮風屏和側(cè)窗。在用于制備本發(fā)明光學制品的反應產(chǎn)物的制備中，可以使反應物(A)、(B)和(C)全都同時在一起反應("一鍋式")或者以各種組合遞增地混合在一起("一鍋式或雙罐式")。作為選擇，可以首先使反應性化合物(A)與低聚多硫醇(B)反應以制成預聚物例如含硫的異氰酸酯官能聚氨酯，接著含有活性氫的化合物(C)與該預聚物后反應以獲得本發(fā)明的反應產(chǎn)物。在另一替代方案中，反應性化合物(A)可以包括異氰酸酯官能的聚氨酯預聚物，其通過使多異氰酸酯與任何本文公開的硫醚官能的低聚多硫醇(例如，具有至少兩個硫醇官能團的化合物、具有三鍵官能團的化合物和任選地具有至少兩個雙鍵的化合物的反應產(chǎn)物)和任選地其它含活性氫的物質(zhì)反應而制成。在該替代方案中，可以使反應性化合物(A)在任意組合或順序下與低聚多硫醇(B)和含有活性氫的化合物(C)反應。在其中任何反應物包含兩種或更多種不同化合物的實施方案中，這些不同的化合物可以作為混合物反應或者分別地或甚至在反應的不同時間/階段加入。例如，可以通過合并多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯、多硫醇低聚物、任選地第一含活性氫的物質(zhì)、和任選地氨基曱酸酯化催化劑以形成含硫的聚氨酯預聚物，然后向該含硫的聚氨酯預聚物中添加第二不同的含活性氫的物質(zhì)和任選地氨基曱酸酯化催化劑，并且使所得混合物聚合，從而制成反應產(chǎn)物。注意由于用于制備聚氨酯預聚物的多硫醇和/或多硫醇低聚物中所含的二疏鍵，該聚氨酯預聚物可以含有二硫鍵?？梢允狗磻?A)、(B)和(C)各自在混合它們及進行聚合之前脫氣(例如在真空下)?？梢杂枚喾N方法和設備混合反應物，例如但是不限于旋轉(zhuǎn)混合器或擠出機。包含具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)的反應性化合物(A)可以包括例如多異氰酸酯、封端多異氰酸酯、多異硫氰酸酯、聚環(huán)氧化物、聚環(huán)硫化物、多酸、酸酐、聚酸肝、多烯鍵式不飽和物質(zhì)例如聚乙烯基醚或聚(曱基)丙烯酸酯、和/或上述物質(zhì)的混合物。本文使用的術語"多異氰酸酯"意圖包括封端(或封閉)的多異氰酸酯以及未封端的多異氰酸酯?？捎糜诜磻曰衔?A)中的多異氰酸酯和多異硫氰酸酯有許多而且寬范圍地變化。適合用于本發(fā)明的多異氰酸酯可以包括但是不限于聚合的和C2-Q線型、支化、環(huán)狀和芳族的多異氰酸酯。適合用于本發(fā)明的多異硫氰酸酯可以包括但是不限于聚合的和C2-C2。線型、支化、環(huán)狀和芳族的多異硫氰酸酯。合適的多異氰酸酯和多異硫氰酸酯的非限制性實例可以包括具有至少兩個異氰酸酯基團的多異氰酸酯；具有至少兩個異硫氰酸酯基團的多異硫氰酸酯；其混合物；及其組合，例如具有異氰酸酯和異硫氰酸酯官能團的物質(zhì)。多異氰酸酯的非限制性實例可以包括脂族多異氰酸酯、其中一個或多個異氰酸基直接連在脂環(huán)族環(huán)上的脂環(huán)族多異氰酸酯、其中一個或多個異氰酸基不直接連在脂環(huán)族環(huán)上的脂環(huán)族多異氰酸酯、其中一個或多個異氰酸基直接連在芳族環(huán)上的芳族多異氰酸酯、和其中一個或多個異氰酸基不直接連在芳族環(huán)上的芳族多異氰酸酯。當使用芳族多異氰酸酯時，一般應當注意選擇不會造成最終反應產(chǎn)物帶顏色(例如黃色)的物質(zhì)。合適的多異氰酸酯的實例可以包括〗旦是不限于DESM0DURN3300(六亞曱基二異氰酸酯三聚物)和DESMODURN3400(60%六亞甲基二異氰酸酯二聚物和40%六亞甲基二異氰酸酯三聚物)，它們可從BayerCorporation購得。多異氰酸酯可以包括二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯及其異構體混合物。本文以及權利要求書中使用的術語"異構體混合物"是指多異氰酸酯的順式-順式、反式-反式、和順式-反式異構體的混合物。用于本發(fā)明的異構體混合物的非限制性實例可以包括4，4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)的反式-反式異構體，以下稱為"PICM"(對異氰酸基環(huán)己基甲烷)，PICM的順式-反式異構體，PICM的順式-順式異構體，及其混合物?？梢証使用的其它脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯包括可從ArcoChemical購得的3-異氰酸基-曱基-3，5，5-三曱基環(huán)己基-異氰酸酯("異佛爾酮二異氰酸酯"或"IPDI")、可從CytecIndustriesInc.作為TMXDI(Meta)AliphaticIsocyanate購得的間-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(1，3-雙(1-異氰酸基-1-甲基乙基)-苯)、和間-苯二甲基二異氰酸酯(MXDI)。還可以使用任何前述物質(zhì)的混合物。本文和權利要求書中使用的術語脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯是指具有兩個二異氰酸酯反應性端基的成直鏈相連或環(huán)化的6-100個碳原子。用于本發(fā)明的脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯可以包括TMXDI和式R-(NC0)2的化合物，其中R表示脂族基團或脂環(huán)族基團。合適的多異氰酸酯和多異硫氰酸酯的其他非限制性實例可以包括脂族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；烯鍵式不飽和的多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；脂環(huán)族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；其中異氰酸酯基團不與芳族環(huán)直接結(jié)合的芳族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯，例如間-苯二曱基二異氰酸酯；其中異氰酸酯基團與芳族環(huán)直接結(jié)合的芳族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯，例如苯二異氰酸酯；含有硫醚鍵的脂族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；含有硫醚鍵或二硫鍵的芳族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；含有砜鍵的芳族多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；磺酸酯型多異氰酸酯和多異硫氰酸酯，例如4-甲基-3-異氰酸基苯磺酰基-4'-異氰酸基苯酚酯；芳族磺酰胺型多異氰酸酯和多異硫氰酸酯；含硫雜環(huán)多異氰酸酯和多異硫氰酸酯，例如噻吩-2，5-二異氰酸酯；這些多異氰酸酯的卣化、烷基化、烷氧基化、硝化、碳二亞胺改性、脲改性和縮二脲改性的衍生物；以及這些多異氰酸酯的二聚和三聚產(chǎn)物。在本發(fā)明的特定實施方案中，多異氰酸酯可以包括曱苯二異氰酸酯、4，《-二苯基甲烷二異氰酸酯、間-苯二甲基二異氰酸酯、氫化間-苯二甲基二異氰酸酯(1，3-異氰酸基-甲基環(huán)己烷)、3-異氰酸基-甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基-異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、間-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(1，3-雙(1-異氰酸基-l-曱基乙基)-苯)和/或4，4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸酯)。在某些實施方案中，反應性化合物(A)包含二異氰酸酯或二異氰酸酯與具有多于兩個異氰酸酯官能團的多異氰酸酯的混合物。在這樣的情況下，多異氰酸酯的存在量是該混合物的至多10wt%。在一種實施方案中，反應性化合物(A)包含異佛爾酮二異氰酸酯、間-四甲基苯二甲基二異氰酸酯(1，3-雙(l-異氰酸基-l-甲基乙基)-苯)、和/或亞甲基雙(4-環(huán)己基二異氰酸酯)，其可作為DESMODURW購自BayerCorporation。具有異氰酸酯和異硫氰酸酯基團的物質(zhì)的非限制性實例可以包括具有脂族、脂環(huán)族、芳族或雜環(huán)基團并且除了異硫氰酸酯基團中的那些碌L之外還任選地含有碌^原子的物質(zhì)。上述物質(zhì)的非限制性實例可以包括1-異氰酸基-3-異硫氰酸基丙烷、l-異氰酸基-5-異硫氰酸基戊烷、l-異氰酸基-6-異硫氰酸基己烷、異氰酸基羰基異硫氰酸酯、l-異氰酸基-4-異硫氰酸基環(huán)己烷、1-異氰酸基-4-異硫氰酸基苯、4-曱基_3-異氰酸基-1-異硫氰酸基苯、2-異氰酸基-4，6-二異硫氰酸基-1，3，5-三。秦、4-異氰酸基-4'-異硫氰酸基-二苯碌u醚和2-異氰酸基-2'-異石克氰酸基二乙基二石克醚。異氰酸酯基團根據(jù)需要可以是被封端的或未被封端的。如果要使多異氰酸酯封端或封閉，可以將本領域技術人員已知的任何合適的30脂族、脂環(huán)族、或芳族烷基一元醇或酚類化合物用作多異氰酸酯的封端劑。多異氰酸酯和多異硫氰酸酯的分子量可以寬范圍變化。其各自的數(shù)均分子量(Mn)可以是至少100克/摩爾，或者至少150克/摩爾，或者小于15，000克/摩爾，或者小于5000克/摩爾。可以用已知方法測定數(shù)均分子量。本文和權利要求書中列出的數(shù)均分子量值通過使用聚苯乙烯標準物的凝膠滲透色鐠法(GPC)來測定。當用于制備異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物或含硫的聚氨酯預聚物時，可以選擇多異氰酸酯化合物(A)的量和低聚多硫醇(B)的量以使得(NC0):(SH+0H)的當量比可以大于1.0:1.0，或者至少2.0:1.0，或者至少2.5:1.0，或者小于4.5:1.0，或者小于6.5:1.0。同樣，在預聚物制備中，可以選擇用作化合物(A)的多異硫氰酸酯的量和低聚多硫醇(B)的量以使得(NCS):(SH+OH)的當量比可以大于1.0:1.0，或者至少2.0:1.0，或者至少2.5:1.0，或者小于4.5:1.0，或者小于6.5:1.0?？梢赃x擇預聚物制備中的用作化合物(a)的多異硫氰酸酯和多異氰酸酯組合的量以及低聚多硫醇(b)的量以使得(NCS+NCO):(SH十OH)的當量比可以大于1.0:1.0，或者至少2.0:1.0，或者至少2.5:1.0，或者小于4.5:1.0，或者小于6.5:1.0。在其中反應性化合物(A)包含多異疏氰酸酯和/或多異氰酸酯的實施方案中，常常在反應混合物中包括熱穩(wěn)定劑例如本領域公知的任何熱穩(wěn)定劑。例如，熱穩(wěn)定劑可以包括磷酸酯，例如亞磷酸三芳基酯，特別是亞磷酸三壬基苯基酯，其作為穩(wěn)定劑添加?？梢栽诜磻娜魏坞A段向反應混合物中添加熱穩(wěn)定劑。例如，可以在低聚多硫醇(B)的制備期間添加熱穩(wěn)定劑并且攜帶至與多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯的反應。作為選擇，可以將熱穩(wěn)定劑與多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯混合和然后與化合物(B)和(C)反應。聚環(huán)氧化物和聚環(huán)硫化物也適合用于反應性化合物(A)中。合適的聚環(huán)氧化物的實例包括低分子量聚環(huán)氧化物例如3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯和己二酸雙(3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基-曱基酯)。較高分子量的聚環(huán)氧化物，包括多元酚和醇的多縮水甘油醚，也是適合的。聚環(huán)氧化物材料的其他具體實例在美國專利5,369,141、5,374,668以及其他中得到公開。含環(huán)氧基的物質(zhì)常常通過使含有活性氫的化合物與表卣代醇例如表氯醇或表溴醇反應而制成，其使用任何本領域已知的方法，包括但是不限于在US2,324,483和US5,807,975中公開的那些方法?？梢杂帽碡沾紨U鏈的含活性氳的化合物種類的非限制性實例包括具有兩個或更多個硫醇基團的化合物、具有一個或多個氨基的化合物、具有兩個或更多個羥基的化合物、具有上述基團組合的化合物、或含有上述基團的化合物的混合物、雙酚類、氯化雙朌類、溴化雙酚類、多元酚、和酚醛清漆樹脂。含環(huán)氧基的物質(zhì)還可以通過使烯鍵式不飽和化合物與合適的氧化劑例如過氧化氫或間-氯過苯甲酸反應而制成。合適的這類含環(huán)氧基的物質(zhì)可以包括但是不限于來源于4-乙烯基-1-環(huán)己烯的二環(huán)氧化物。脂族非環(huán)狀含環(huán)氧基的物質(zhì)的非限制性實例包括乙二醇、丁二醇、二甘醇、1，2-乙二石危醇和2-巰基乙基碌u醚的二縮水甘油醚。含有非芳族環(huán)的含環(huán)氧基的物質(zhì)的非限制性實例為環(huán)狀多烯的多環(huán)氧化物，其包括但是不限于4-乙烯基-1-環(huán)己烯的二環(huán)氧化物。含有芳族環(huán)的含環(huán)氧基的物質(zhì)的非限制性實例包括雙酚A、四溴雙酚A、雙酚F、雙酚S、間苯二酚、氫醌、和酚醛清漆樹脂的多縮水甘油醚。合適的含環(huán)硫基的物質(zhì)可以變化，而且可以包括但是不限于具有兩個或更多個環(huán)硫官能團的物質(zhì)。例如，含環(huán)硫基的物質(zhì)可以具有兩個或更多個由下列圖解式XV表示的結(jié)構部分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>其中X〃可以是S或0;Y"'可以是d-d。烷基、O或S;p"'可以是0-2的整數(shù)，和q〃'可以是0-10的整數(shù)。在非限制性實施方案中，S的數(shù)量比是構成三元環(huán)的S和0總量的平均50%或更大。具有兩個或更多個由式(VIII)表示的結(jié)構部分的含環(huán)石克基的物質(zhì)可以與無環(huán)的和/或環(huán)狀的骨架相連。無環(huán)的骨架可以是支化或未支化的，而且它可以含有硫醚鍵和/或醚鍵?？梢酝ㄟ^用硫、硫脲、三苯基硫化膦或本領域已知的其他此類試劑替換含有環(huán)氧環(huán)的物質(zhì)中的氧來獲得該含環(huán)硫基的物質(zhì)?？梢酝ㄟ^使各種已知的多疏醇與表氯醇在堿的存在下反應以獲得烷基硫化物型環(huán)氧物質(zhì)；然后如上所述替換環(huán)氧環(huán)中的氧，從而獲得烷基硫化物型含環(huán)硫基的物質(zhì)。在可供選擇的非限制性實施方案中，環(huán)狀骨架可以包括下列物質(zhì)(a)含環(huán)硫基的物質(zhì)，其中環(huán)狀骨架可以是脂環(huán)族骨架，(b)含環(huán)硫基的物質(zhì)，其中該環(huán)狀骨架可以是芳族骨架，和(c)含環(huán)硫基的物質(zhì)，其中該環(huán)狀骨架可以是包括硫原子作為雜原子的雜環(huán)骨架。以上物質(zhì)各自可以含有硫醚鍵、醚鍵、砜鍵、酮鍵、和/或酯鍵。合適的具有脂環(huán)族骨架的含環(huán)硫基的物質(zhì)的非限制性實例可以包括1，3-和1，4-雙(p-環(huán)碌L丙基石克基)環(huán)己烷、1，3-和1,4-雙(p-環(huán)硫丙基硫基曱基)環(huán)己烷、雙[4-(p-環(huán)硫丙基硫基)環(huán)己基]甲烷、2，2-雙[4-(P-環(huán)硫丙基硫基)環(huán)己基]丙烷、雙[4-(P-環(huán)硫丙基硫基)環(huán)己基]硫化物、4-乙烯基-1-環(huán)己烯二環(huán)硫化物、4-環(huán)硫乙基-1-環(huán)己烯石克化物、4-環(huán)氧-1，2-環(huán)己烯碌L化物、2，5-雙(P-環(huán)石危丙基石克基)-1，4-二噻烷、和2，5-雙(p-環(huán)硫丙基硫基乙基硫基甲基)-1，4-二p塞烷。合適的具有芳族骨架的含環(huán)疏基的物質(zhì)的非限制性實例可以包括1，3-和1，4-雙(P-環(huán)硫丙基硫基)苯、1，3-和1，4-雙(P-環(huán)硫丙基硫基曱基)苯、雙[4-(P-環(huán)硫丙基硫基)苯基]甲烷、2，2-雙[4-(P-環(huán)硫丙基硫基)苯基]丙烷、雙[4-(p-環(huán)硫丙基硫基)苯基]硫化物、雙[4-(P-環(huán)硫丙基硫基)苯基]砜、和4，4-雙(P-環(huán)硫丙基硫基)聯(lián)苯。合適的具有包括硫原子作為雜原子的雜環(huán)骨架的含環(huán)石克基的物質(zhì)的非限制性實例可以包括下列通式所表示的物質(zhì),<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>其中r可以是1-5的整數(shù)；s可以是0-4的整數(shù)；a可以是0-5的整數(shù)；U可以是氫原子或具有1-5個碳原子的烷基；'〃可以是-(CH2CH2S)-;Z可以選自氫原子、具有1-5個碳原子的烷基或-(CH丄SY〃'、W;W可以是下列圖解式XIX所表示的環(huán)硫丙基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>其中X"可以是0或S。合適的含環(huán)硫基的物質(zhì)的其他非限制性實例可以包括2，5-雙(P-環(huán)硫丙基硫基曱基)-l，4-二噻烷；2，5-雙(P-環(huán)硫丙基硫基乙基硫基曱基)-1，4-二噻烷；2，5-雙(P-環(huán)硫丙基硫基乙基)-1,4-二噻烷；2，3，5-三(P-環(huán)硫丙基硫基乙基)-l，4-二噻烷；2，4,6-三(P-環(huán)硫丙基硫基曱基)-1，3，5-三噻烷；2，4，6-三(P-環(huán)硫丙基硫基乙基)-l，3，5-三噻烷；2，4，6-三(P-環(huán)碌b丙基碌u基曱基)-1，3,5-三噢烷；2，4，6-三(P-環(huán)硫丙基硫基乙基硫基乙基)-l，3，5-三噻烷；例如圖解式XX、XXI、XXII和XXIII所表示的物質(zhì)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>(XXI)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>其中x"可以如上所定義。多酸、特別是多羧酸也適合用于反應性化合物(A)中。不飽和多羧酸、例如二羧酸的非限制性實例包括馬來酸、富馬酸、檸康酸、衣康酸和袂康酸、其酸酐及其低級烷基酯或酰卣。飽和多羧酸的非限制性實例包括脂族二羧酸例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、庚二酸和癸二酸；芳族酸例如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二曱酸和所述芳族酸的酸酐例如鄰苯二甲酸酐和馬來酐、以及這些酸的低級烷基酯或酰卣或其混合物。合適的環(huán)狀酸酐的非限制性實例包括四氫鄰苯二曱酸酐、六氫鄰苯二曱酸酐、曱基六氫鄰苯二甲酸酐、環(huán)戊二烯的馬來酸酐加合物、甲基環(huán)戊二烯的馬來酸酐加合物、氯菌酸酐、均苯四酸二酐、以及在US5，369，141中/〉開的其他物質(zhì)。也可以4吏用酸和/或酸酐的混合物。多烯鍵式不飽和的反應性化合物，也就是具有多個晞鍵式不飽和基團(雙鍵)的物質(zhì)，在用光化輻射固化的組合物、例如可uv固化的組合物中特別有用。任何上述的具有至少兩個雙鍵的物質(zhì)是適合的。聚乙烯基醚是合適的反應性化合物的實例。聚(曱基)丙烯酸酯反應性化合物包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(曱基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油三(曱基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，2，4-丁三醇三(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，4-環(huán)己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-苯二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、i，5—戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、和三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。用于制備本發(fā)明的組合物和制品的(與B不同的)含有活性氫的化合物(C)可以是含有活性氫(例如羥基、硫醇基或氨基的活性氫)的任何化合物或化合物的混合物?；衔?C)可以包括具有至少兩個活性氫的化合物，該化合物包含伯胺基類、仲胺基類、羥基類、硫醇基類和/或其組合?？梢允褂脝我坏木哂袉我活愋凸倌軋F的多官能化合物；同樣，可以使用單一的具有混合官能團(例如羥基和氨基類)的多官能化合物。可以按具有相同或不同官能團的混合物使用幾種不同的化合物；例如，可以一使用兩種不同的多元胺，可以^使用與多元胺混合的多硫醇，或者例如與羥基官能的多硫醇混合的多元胺是合適的?；衔?C)可以具有至少兩個伯胺基和/或仲胺基(多元胺)。合適的多元胺的非限制性實例包括伯或仲二元胺或多元胺，其中與氮原子相連的基團可以是飽和的或不飽和的、脂族、脂環(huán)族、芳族、芳族取代的脂族、脂族取代的芳族、和雜環(huán)的。合適的脂族和脂環(huán)族二元胺的非限制性實例包括1，2-乙二胺、1，2-丙二胺、1，8-辛二胺、異佛爾酮二胺、丙烷-2，2-環(huán)己二胺等等。合適的芳族二元胺的非限制性實例包括苯二胺類和甲苯二胺類，例如鄰-苯二胺和對-曱苯二胺。多核芳族二元胺例如4，4'-聯(lián)苯二胺、4，-亞曱基二苯胺和4，-亞甲基二苯胺的一氯和二氯衍生物也是適合的。適合用于本發(fā)明的多元胺可以包括但是不限于具有下列圖解式XXIV的物質(zhì):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(XXIV)其中R8和R9可以各自獨立地選自甲基、乙基、丙基、和異丙基，和l?？梢赃x自氫和氯。用于本發(fā)明的多元胺的非限制性實例包括由LonzaLtd.(瑞士巴塞爾)制造的下列化合物固ZAC觀.RTM.M-DIPA:R8=C3H7;R9=C3H7;R10=HLONZACURE.RTM.M-DMA:R8=CH3;R9=CH3;R10=HLONZACURE.RTM.M—MEA:R8=CH3;R9=C2H5;R10=HLONZACURE.RTM.M-DEA:R8=C2H5;R9=C2H5;R10=HLONZACURE.RTM.M-MIPA:R8=CH3;R9=C3H7;R10=HLONZACURE.RTM.M—CDEA:RS=C2H5;R9=C2H5;R1()=C1其中Rs、R,和1。對應于上述化學式。多元胺可以包括二元胺反應性化合物，例如4，4'-亞甲基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)，(LonzacureM-CDEA)，它可從美國AirProductsandChemical,Inc.(Allentown，PA.)獲得；2,4-二氨基-3，5-二乙基-甲苯、2，6-二氨基-3，5-二乙基-曱苯及其混合物(統(tǒng)稱為"二乙基曱苯二胺"或"DETDA")，它可從AlbemarleCorporation以商品名Ethacure100購得；二甲基硫基甲苯二胺(DMTDA),它可從AlbemarleCorporation以商品名Ethacure300購得；4，4'-亞曱基-雙-(2-氯苯胺)，它可作為MOCA從KingyorkerChemicals購得。DETDA在室溫下可以是液體，其在25°C下的粘度為156cPs。DETDA可以是異構的，其中2,4-異構體范圍是75-81%而2，6-異構體范圍可以是18-24%。在本發(fā)明中可以使用Ethacure100的顏色穩(wěn)定化形式(也就是，含有減少黃色的添加劑的配制物)，它可以商品名Ethacure100S購得。多元胺的其他實例可以包括亞乙基胺類。合適的亞乙基胺類可以包括但是不限于乙二胺(EDA)、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、五亞乙基六胺(PEHA)、哌溱、嗎啉、取代嗎啉、哌啶、取代哌啶、二亞乙基二胺(DEDA)、和2-氨基-l-乙基哌溱。在特定的實施方案中，多元胺可以選自d-C3二烷基曱苯二胺的一種或多種異構體，例如但是不限于3，5-二甲基-2，4-甲苯二胺，3，5-二曱基-2，6-曱苯二胺，3，5-二乙基-2，4-甲苯二胺，3，5-二乙基-2，6-曱苯二胺，3，5-二異丙基-2，4-曱苯二胺，3,5-二異丙基-2，6-曱苯二胺，及其混合物。亞甲基二苯胺和1，3-丙二醇二(對氨基苯甲酸酯)也是合適的。合適的多元胺的其他實例包括亞甲基雙苯胺類、苯胺碌d匕物類、和聯(lián)苯胺類，其中任一種可以是雜取代的，條件是該取代基不會妨礙反應物之中發(fā)生的任何反應。具體實例包括4,4'-亞曱基-雙(2，6-二甲基苯胺)、4，4'-亞甲基-雙(2，6-二乙基苯胺)、4，4'_亞甲基-雙(2-乙基-6-甲基苯胺)、4，4'-亞曱基-雙(2，6-二異丙基苯胺)、4，4'-亞曱基-雙(2-異丙基-6-曱基苯胺)和4，4'-亞甲基-雙(2，6-二乙基-3-氯苯胺)。二氨基曱苯類例如二乙基甲苯二胺(DETDA)也是合適的。在某些實施方案中，當反應性化合物(A)包含異氰酸酯官能團時，可以選擇(A)、(B)和(C)的量以使得(NH+SH+0H):(NC0)的當量比可以是0.80:1.0-1.1:1.0,或者0.85:1.0-1.0:1.0，或者0.90:1.0-1.0:1.0，或者0.90:1.0-0.95:1.0，或者0.95:1.O-L0:1.0。在其中反應性化合物(A)包括多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯的實施方案中，可以選擇(A)、(B)和(C)的量以使得(NH+SH+0H):(NC0+NCS)的當量比可以是0.80:1.0-1.1:1.0,或者0.85:1.0—1.0:1.0，或者0.90:1.O-l.0:1.0，或者0.90:1.O-O.95:1.0，或者0.95:1.O-l.0:1.0。含有活性氫的化合物(C)可以具有至少兩個伯羥基和/或仲羥基(多元醇)。合適的多元醇包括二醇類例如乙二醇類和高級多元醇。本領域技術人員已知的羥基官能的聚酯也適合用作化合物(c)。在可供選擇的非限制性實施方案中，用于本發(fā)明的含活性氫的物質(zhì)可以選自聚醚多元醇和聚酯多元醇，其數(shù)均分子量為至少200克/摩爾，或者至少300克/摩爾，或者至少750克/摩爾；或者不大于1，500克/摩爾，或者不大于2,500克/摩爾，或者不大于4，000克/摩爾。包括具有羥基官能團的多硫醇在內(nèi)的任何上述的多硫醇適合用作化合物(C)。在催化劑的使用下，如同本領域技術人員能夠確定的那樣，可以增進各種化合物(A)、(B)和(C)的反應。合適的催化劑可以選自本領域已知的那些。根據(jù)各種反應性組分的性質(zhì)，非限制性實例可以包括叔胺催化劑、有機磷化合物、錫化合物、或其混合物。在可供選擇的實施方案中，催化劑可以包括二曱基環(huán)己胺或二月桂酸二丁基錫或其混合物?？梢栽谔砑哟呋瘎┲盎蛑筮M行脫氣。當反應性化合物(A)包含多異氰酸酯時，可以將氨基甲酸酯化(urethanation)催化劑用于本發(fā)明來增進形成聚氨酯的物質(zhì)的反應。合適的氨基甲酸酯化催化劑可以不同；例如，合適的氨基曱酸酯化催化劑可以包括那些可用于由含NCO和0H的物質(zhì)的反應和/或含NCO和SH的物質(zhì)的反應形成氨基甲酸酯的催化劑。合適催化劑的非限制性實例可以選自路易斯堿、路易斯酸和插入催化劑，如在Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第五版,1992，A21巻，第673-674頁中所述。該催化劑可以是有機酸的亞錫鹽，例如但是不限于辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、硫醇二丁基錫、二馬來酸二丁基錫、二乙酸二甲基錫、二月桂酸二曱基錫、二氯二丁基錫、1，4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、及其混合物。該催化劑作為選擇地可以是辛酸鋅、鉍、或乙酰丙酮酸鐵。合適催化劑的其他非限制性實例可以包括錫化合物例如二月桂酸二丁基錫、膦類、叔銨鹽和叔胺例如但是不限于三乙胺、三異丙胺、二曱基環(huán)己胺、N，N-二甲基千基胺及其混合物。這些合適的叔胺在美國專利5,693,738第10欄第6-38行中得到公開，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。使用時，催化劑水平可以寬范圍變化而且可以取決于多種因素例如用于制備本發(fā)明組合物和制品的反應性化合物的種類和量，以及反應條件、反應速度、和期望的反應程度。在其中所述光學制品是鏡片的本發(fā)明一種實施方案中，可以將混合物(其可以任選地經(jīng)過脫氣)引入模具中并且可以用本領域已知的各種常規(guī)技術加熱該模具(也就是采用熱固化周期)。該熱固化周期可以根據(jù)反應物的反應性和摩爾比以及催化劑的存在而變化。在具體的實施方案中，熱固化周期可以包括加熱聚氨酯預聚物((A)和(B)的反應產(chǎn)物)與含胺固化劑化合物(C)的混合物，其中固化劑可以包括伯二胺或者伯二胺與三官能或更高官能的多元胺的混合物以及任選的多元醇和/或多硫醇和/或多硫醇低聚物；或者加熱多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯、多元醇和/或多硫醇和/或低聚多硫醇、和含胺物質(zhì)的混合物；其中從室溫加熱到200。C經(jīng)過0.5小時-120小時的時間；或者從80加熱到150。C經(jīng)過5小時-72小時的時間。本發(fā)明進一步涉及硬質(zhì)制品，例如光學制品，其包含如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物(A)具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)；(B)疏醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；和(2)具有三鍵官能團的化合物；和任選地(C)與(B)不同的含有活性氬的化合物?？梢?吏用4壬4可在前面提及的(A)、(B)和(C)的組分如上所述制備這些制品，從而具有任何的前面提及的物理性能。按照本發(fā)明，還提供一種制品，其包含如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物(A)反應性化合物，其包含具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)；(B)硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；(2)具有三鍵官能團的化合物；和任選地(3)具有至少兩個雙鍵的化合物；和，任選地(C)與(B)不同的含有活性氫的化合物。任何上述的(A)、(B)和(C)的物質(zhì)可以用于制備本發(fā)明的制品。按照本發(fā)明，這些制品可以包括膜、涂層、和模塑物品例如光學制品。在本發(fā)明的一種具體的非限制性實施方案中，可以如下制備包含含硫聚氨酯的反應產(chǎn)物1.由如下物質(zhì)的反應制備含硫聚氨酯預聚物A)包括多異氰酸酯、多異硫氰酸酯、或其混合物的至少一種物質(zhì)；B)包含本發(fā)明的任何低聚多硫醇的至少一種多硫醇；和C)任選地，包括多元醇、多硫醇、或其混合物的其他含活性氫的物質(zhì)。2.將所述含硫聚氨酯預聚物與含有環(huán)硫基團、環(huán)氧基團、或這些基團的混合物的至少一種物質(zhì)混合。3.然后由如下物質(zhì)的反應制成含硫聚氨酯a)上述步驟2的產(chǎn)物，和b)包括多元醇、多硫醇、或其混合物的至少一種含活性氫的物質(zhì)。在本發(fā)明的另一具體的非限制性實施方案中，可以如下制備包含含硫聚氨酯脲的反應產(chǎn)物1.由如下物質(zhì)的反應制備含硫聚氨酯預聚物A)包括多異氰酸酯、多異硫氰酸酯、或其混合物的至少一種物質(zhì)；B)包含本發(fā)明的任何低聚多硫醇的至少一種多硫醇；C)任選地，包括多元醇、多硫醇、或其混合物的其他含活性氫的物質(zhì)。2.將所述含硫聚氨酯預聚物與含有環(huán)硫基團、環(huán)氧基團、或這些基團的混合物的至少一種物質(zhì)混合。3.然后由如下物質(zhì)的反應制成含硫聚氨酯脲a)上述步驟2的產(chǎn)物；b)具有至少兩個胺基的化合物；和c)任選地，包括多元醇、多碌^醇、或其混合物的含活性氫的物質(zhì)。在可供選擇的非限制性實施方案中，可以將各種已知的添加劑引入本發(fā)明的制品中。所述添加劑可以包括但是不限于光穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑，紫外光吸收劑，脫模劑，靜態(tài)(非光致變色的)染料，顏料和增韌添加劑，例如但是不限于烷氧基化酴苯甲酸酯和聚(亞烷基二醇)二苯甲酸酯?？狗狐S添加劑的非限制性實例可以包括3-甲基-2-丁烯醇，有機基焦碳酸酯和亞磷酸三苯酯(CAS登記號101-02-0)。上述添加劑的存在量可以使得按反應產(chǎn)物的總重量計添加劑占小于10wty。，或小于5wt^，或小于3wt%?？梢詫⑸鲜鋈芜x的添加劑與多異氰酸酯和/或多異硫氰酸酯混合。作為選擇，可以將任選的添加劑與含活性氬的物質(zhì)混合。在某些實施方案中，本發(fā)明的制品可以進一步包含提供光影響性能(lightinfluencingproperty)的材沖牛。所述材料可以是無才幾的或有機的并且可以存在于基材中和/或存在于如下所述的疊置的涂層或膜中。光學制:中以提供光影響性能:可以在多種形式下提供光致變色材料。實例包括單一光致變色化合物；光致變色化合物的混合物；含有光致變色化合物的材料，例如單體或聚合的未凝膠溶液；光致變色化合物與之化學鍵合的材料例如單體或聚合物；包含和/或具有與它化學鍵合的光致變色化合物的材料，該材料的外表面被包膠(包膠物是涂層的一種形式)，例如用聚合物樹脂或保護性涂層例如金屬氧化物包膠，質(zhì)例如氧氣、濕氣和/或化學品；在施加保護性涂層之前可以使所述材料成形為孩"立，如美國專利4，166，043和4，367，170中所述；光致變色聚合物，例如包含鍵合在一起的光致變色化合物的光致變色聚合物；或其混合物。無機光致變色材料可以包含閨化銀、卣化鎘和/或卣化銅的微晶。其他無機光致變色材料可以通過向無機玻璃例如硅酸鈉玻璃中添加銪(n)和/或鈰(ni)而制成。該光致變色材料可以是最大活化吸收波長為300-1000nm的有機光致變色材料。在一種實施方案中，有機光致變色材料包含(a)和(b)的混合物可見光入最大值為400至小于550nra的有機光致變色材料，和(b)可見光入最大值為550至700nm的有機光致變色材料。光致變色材^牛作為選擇可以包含有才幾光致變色材料，其可以選自吡喃類、噁嗪類、俘精酸酐類、俘精酰亞胺類、二芳基乙烯類及其混合物。可以用于此處的光致變色吡喃類的非限制性實例包括苯并吡喃和萘并吡喃類，例如萘并[l，2-b]吡喃類、萘并[2，1-b]吡喃類、茚稠合的萘并吡喃類和雜環(huán)稠合的萘并吡喃類，螺9-芴并[l，2-b]吡喃#，p比p南^，"l:^^fp比p南^;《藍、^fp比p南《(fluoroanthenopyrans)和螺吡喃類，例如螺(苯并二氫p引味)萘并吡喃類，螺(二氫巧l咮)苯并吡喃類，螺(二氫吲哚)萘并吡喃類，螺(二氫吲哚)喹啉并吡喃類和螺(二氫吲咮)吡喃類及其混合物。苯并吡喃類和萘并吡喃類的非限制性實例在以下得到公開美國專利5，645，767第2欄第16行-第12欄第57行；美國專利5，723，072第2欄第27行-第15欄第55行；美國專利5，698，141第2欄第11行-第19欄第45行；美國專利6，022，497第2欄第21行-第11欄第46行；美國專利6，080，338第2欄第21行-第14欄第43行；美國專利6，136，968第2欄第43行-第20欄第67行；美國專利6，153，126第2欄第26行-第8欄第60行；美國專利6，296，785第2欄第47行-第31欄第5行；美國專利6，348，604第3欄第26行-第17欄第15行；美國專利6，353，102第1欄第62行-第11欄第64行；美國專利6，630，597第2欄第16行-第16欄第23行；以及美國專利6，736，998第2欄第53行-第19欄第7行，它們的引述部分通過引用并入本文。萘并吡喃類的其他非限制性實例以及補充的有機光致變色物質(zhì)在美國專利5，658，501第l欄第64行-第13欄第17行中得到描述，其公開內(nèi)容通過引用并入本文。螺(二氫吲哚)吡喃類也在以下教科書中得到描述TechniquesinChemistry,VolumeIII，"Photochromism，，，Chapter3，GlennH.Brown,Editor,JohnWileyandSons,Inc.,NewYork,1971?？梢允褂玫墓庵伦兩珖f溱類的實例包括苯并噁。秦類、萘并噁嗪類、和螺噁。秦類、例如螺(二氫吲哚)萘并噁嗪類、螺(二氫吲哚)吡啶并苯并噁嗪類、螺(苯并二氫吲哚)吡啶并苯并噁嗪類、螺(苯并二氫吲哚)萘并噁溱類、螺(二氫吲哚)苯并噁嗪類、螺(二氫吲哚)熒蒽并噁嗪、螺(二氫吲哚)喹啉并噁嗪及其混合物?？梢允褂玫墓庵伦兩狒惢蚍啺奉惖膶嵗ㄔ诿绹鴮＠?，685，783第1欄第57行-第5欄第27行和在美國專利4，931，220第1欄第39行-第22欄第41行中公開的俘精酸酐類和俘精酰亞胺類，上述俘精酸酐類和俘精酰亞胺類的公開內(nèi)容通過引用并入本文。二芳基乙烯類的非限制性實例在美國專利申請2003/0174560第-段中得到公開?？梢允褂每删酆系挠袡C光致變色材料，例如在美國專利5，166，345第3欄第36行-第14欄第3行中公開的可聚合的萘并噁嗪；在美國專利5，236，958第l欄第45行-第6欄第65行中公開的可聚合的螺苯并吡喃；在美國專利5，252，742第1欄第45行-第6欄第65行中公開的可聚合的螺苯并吡喃和螺苯并硫代吡喃；在美國專利5，359，085第5欄第25行-第19欄第55行中公開的可聚合的俘精酸酐；在美國專利5，488，119第1欄第29行-第7欄第65行中公開的可聚合的并四苯二酮；在美國專利5，821，287第3欄第5行-第11欄第39行中公開的可聚合的螺噁溱；在美國專利6，113，814第2欄第23行-第23欄第29行中公開的可聚合的多烷氧基化萘并吡喃；以及在美國專利6，555，028第2欄第40行-第24欄第56行中公開的聚合的基質(zhì)相容化的萘并吡喃。上述專利關于可聚合的有機光致變色材料的公開內(nèi)容通過引用并入本文?？梢酝ㄟ^多種方法將光致變色材料引入制品中，例如光學制品中。例如，可以將光致變色材料引入、例如溶解和/或分散入組合物中，或者與組合物的其他組分聚合。作為選擇，可以通過吸入、滲透或本通常光致變色材料以光致變色量存在于制品中；也就是暴露于輻射時產(chǎn)生肉眼可辨別的顏色變化的量。引入可固化的成膜組合物中的光致變色材料的量基于該可固化的成膜組合物中的固體重量可以是0.5-40wt。/。。光致變色材料的量可以是l-30wt%,3-20wt。/?；蛘?-10wt0/。。光學制品中光致變色材料的量可以在這些值的任意組合間的范圍內(nèi)，包括列出的范圍在內(nèi)。本發(fā)明的制品可以進一步包含疊加在其上的至少部分的膜或涂層。所述涂層或膜可以尤其包含光致變色涂層、染色涂層、偏振化涂層、和/或耐磨涂層或其他保護性涂層。用于該膜或涂層的材料的種類可以寬范圍變化以及選自下文所述的基材和保護性膜的聚合物有機材料。此外，該膜或涂層可以包含前面提及的包含硫醚官能的低聚多硫醇的反應產(chǎn)物。聚合物有機材料的膜厚度可以寬范圍變化。該厚度可以是例如O，l密爾-40密爾以及這些值之間的任何厚度范圍，包括端值。然而，需要的話，可以使用更大的厚度。聚合物有機材料可以選自熱固性材料、熱塑性材料及其混合物。聚合物有機材料膜的實例在美國專利公布2004/0096666第-段中得到公開，所述聚合物膜的公開內(nèi)容通過引用并入本文。在某些實施方案中，該膜或涂層包含熱塑性聚合物有機材料例如尼龍、聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸d-C8烷基酯、聚曱基丙烯酸C廣Cs烷基酯、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、聚(脲-氨酯)、聚氨酯、聚對苯二曱酸酯、聚碳酸酯、聚碳酸酯-硅氧烷共聚物及其混合物。任選地，可以向光學制品和/或疊加的膜中添加或?qū)ζ涫┘酉嗳?在化學上和顏色上)的固定染料(fixedtintdyes)以達到更美感的結(jié)果，這出于醫(yī)學理由、或出于時尚理由。例如，可以選擇該染料以補充由活化的光致變色材料產(chǎn)生的顏色，例如達到更加的中性色或者吸收特定波長的入射光。在另一實施方案中，可以選擇該染料從而在光致變色材料處于未活化狀態(tài)時向主體材料提供期望的色調(diào)。往往可以對制品表面施加保護膜，從而例如防止來自摩擦和磨損作用的劃痕。與本發(fā)明的光學制品結(jié)合的保護膜通常是至少部分耐磨損的膜。術語"至少部分耐磨損的膜"是指至少部分固化的保護性聚合物材料涂層或片材的至少部分的膜，其顯示大于標準參比材料的耐磨性，該標準參比材料通常是由出自PPGIndustries,Inc的CR-39單體所制成的塑料，如同在與使用擺動沙袋法的透明塑料及涂層的抗磨損性的ASTMF-735標準試^驗方法(ASTMF-735StandardTestMethodforAbrasionResistanceofTransparentPlasticsandCoatingsUsingtheOscillatingSandMethod)相當?shù)姆椒ㄖ袦y試的那樣。該保護膜可以選自保護性片材、保護性梯度膜(其同樣為它們插入其間的膜提供硬度梯度)、保護性涂層及其組合。可以將保護性涂層例如硬質(zhì)涂層施加至聚合物膜、基材和/或任何經(jīng)施加的膜的表面上，例如蓋在保護性過渡膜的上面。當保護膜選自保護性片材時，它可以例如選自在通過引用并入本文的美國專利公布2004/0096666第-段中公開的保護性聚合物片材。另外保護膜可以包含如下的膜或片材其含有任何在前面提及的包含任何本發(fā)明的硫醚官能的低聚多硫醇的反應產(chǎn)物。保護性梯度膜提供至少部分耐磨損的膜并且可以隨后涂布其它保護膜。該保護性梯度膜可以在施加另外的保護膜之前用來在運輸或后續(xù)處理期間保護制品。在施加另外的保護膜以后，該保護性梯度膜提供從一層施加的膜到另一層的硬度梯度?？梢酝ㄟ^本領域技術人員已知的方法確定所述膜的硬度。保護膜也可以蓋在保護性梯度膜的47上面。提供上述梯度性能的保護膜的非限制性實例包括在美國專利申請公布2003/0165686第-段和第-段中所述的輻射固化的(曱基)丙烯酸酯基涂層，其通過引用并入本文。保護膜也可以包括保護性涂層。提供耐磨性和耐劃傷性的本領域已知的保護性涂層的實例選自多官能丙烯酸類硬質(zhì)涂層、三聚氰胺基硬質(zhì)涂層、聚氨酯基硬質(zhì)涂層、醇酸樹脂基涂層和有機硅烷型涂層。上述耐磨損涂層的非限制性實例在美國專利申請2004/0096666第-段和在美國專利申請2004/0207809第-本發(fā)明的光學制品可以任選地進一步包括至少部分偏振化的表面處理物、涂層或膜。措詞"至少部分偏振化"是指通過表面處理使光波電場矢量的一些到全部的振動限于一個方向或平面?？梢酝ㄟ^向光學元件施加具有取向的二向色材料的膜以使穿透輻射至少部分偏振化來實現(xiàn)上述偏振效果。在一種非限制性實施方案中，拉伸聚合物片材以使該聚合物片材上施加的二向色材料取向。在另一非限制性實施方案中，用定向方式固化涂層，例如使用偏振化的紫外輻射，從而使涂層中的二向色材料取向。所述光學制品可以進一步包括至少部分抗反射的表面處理物。措詞"至少部分抗反射的表面處理"是指在它所施加的光學元件的抗反射性質(zhì)方面存在至少部分的改善。在非限制性的實施方案中，與未經(jīng)處理的光學元件相比，處理過的光學元件表面所反射的眩光的量可以減少和/或該處理過的光學元件的透光百分率可以增加。在其他非限制性實施方案中，可以通過真空蒸發(fā)、濺射或一些其他方法，使至少部分抗反射的表面處理物、例如金屬氧化物、金屬氟化物或其他這類材料的單層或多層與本發(fā)明的光學制品例如鏡片的表面連接。本發(fā)明的光學制品可以進一步包4舌至少部分疏水性的表面處理物。措詞"至少部分疏水性的表面"是如下的膜與未經(jīng)處理的基材相比，它通過從表面上減少能夠附在基材上的水的量，使它所施加的基材的拒水性質(zhì)至少部分地提高。當所述光學制品是鏡片時，可以將反應物的混合物引入模具中并且可以用本領域已知的各種常規(guī)技術加熱該模具。熱固化周期可以根據(jù)例如反應物的反應性和摩爾比以及催化劑的存在而變化。在一種實例中，熱固化周期可以包括將反應物從室溫經(jīng)過0.5小時-72小時的時間加熱到200°C。在下列實施例中更具體地描述本發(fā)明，這些實施例意圖僅作為舉例說明，因為在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，其中的眾多改動和變型對本領域技術人員而言會是顯然的。實施例在下列實施例中，除非另作說明，折射率才艮道成D線(nD)和/或E線(nE)以及在由ATAG0Co.,Ltd.制造的DR-M2型多波長阿貝折光儀上測定阿貝數(shù)；根據(jù)ASTM-D1218測量液體的折射率和阿貝數(shù)；根據(jù)ASTM-D-542測量固體的折射率和阿貝數(shù)。用BrookfieldCAP2000+粘度計測定粘度。根據(jù)ISO標準試驗方法BSENISO14577-1:2002，用FischerTechnology,Inc.供應的FischerScopeH—IO(M義器測定石更度，而且報道成馬氏硬度(HM0.3/15/0),其單位是牛(N)/mm2。如同所述標準試驗方法中要求的那樣，指定下列試驗參數(shù)對試樣施加的最大總負荷為0.3牛(N)，對試樣施加最大總負荷經(jīng)過的時間為15秒，以及所述最大總負荷接著對試樣施加的持續(xù)時間為0秒。因此，為了反映這三個試驗參數(shù)，用術語"HMG.3/15/0"標明試驗結(jié)果。才艮才居^口本文所述的沖擊能i式驗(ImpactEnergyTest)來完成沖擊試驗，而且以能量單位(焦耳)報道結(jié)果。沖擊能試驗包括測試聚合產(chǎn)物的平板試樣，其厚3mm并且切成大約4cmx4cm見方。將聚合產(chǎn)物的所述平板試樣支撐在扁平的0型環(huán)上，該0型環(huán)貼在如下所述的鋼制托架的基架上。所述0型環(huán)由硬度為40土5肖氏A硬度計、最小抗張強度為8.3MPa和最小斷裂伸長率為400。/。的氯丁橡膠構成，并且具有25mm內(nèi)徑，31mm外徑和2.3mm厚度。所述鋼制托架由質(zhì)量大約12kg的鋼制底座和固定到所述鋼制底座上的鋼制基架組成。所述鋼制基架的形狀近似于將會由如下產(chǎn)生的立體形狀將底部直徑75nmi、頂部直徑25fflm和高8niffl的直立圓錐的平截頭體附加到外徑75mm并且高10mm的圓柱體頂上，其中所述平截頭體的中心與所述圓柱體的中心一致。所述鋼制基架的底部固定到所述鋼制底座上，并且將氯丁橡膠0型環(huán)居中和固定到鋼制基架頂端。將聚合產(chǎn)物的平板試樣居中放在0型環(huán)上。通過使逐漸增加重量的鋼球從50英寸(1.27米)的距離落到平板試樣中心來進行沖擊能試驗。如果板沒有破裂的話確定該板通過測試。當板破裂時確定該板測試不合格。本文使用的術語"破裂"是指穿過板的整個厚度成為兩塊或多塊分離斷片的裂縫，或者一塊或多塊材料從板的背面(也就是該板的與沖擊一側(cè)相反的一面)脫離。將板的沖擊強度報道為對應于板通過測試的最高水平(也就是最大的球)的沖擊能，它根據(jù)下式計算E=mgd其中E表示以焦耳(J)為單位的沖擊能，m表示以千克(kg)為單位的球的質(zhì)量，g表示由于重力的加速度(也就是9.80665m/sec"和d表示以米為單位的球落下距離(也就是1.27m)。預聚物(組分A)的NC0濃度通過與過量n-二丁胺(DBA)反應形成相應的脲接著按照下列過程用HC1滴定未反應的DBA來測定。試劑1.四氬呋喃(THF)，試劑級2.80/20THF/丙二醇(PG)混合物。通過在4升的并瓦中將800mlPG與3.2升THF混合而在實驗室中制成該溶液。3.DBA，二丁胺，ACS認證。4.DBA/THF溶液。將150mLDBA與750mLTHF合并；將它充分混合并且轉(zhuǎn)移到琥珀色瓶子中。5.濃鹽酸。ACSi人i正。6.異丙醇，工業(yè)級。7.含醇的鹽酸，Q.2N。將75ml濃HC1在用磁力攪拌器攪拌的同時緩慢加入到工業(yè)級異丙醇的4升瓶子中；將它混合最少30分鐘。如下用THAM(三羥基甲基氨基甲烷)使該溶液標準化向100-mL玻璃燒杯中，取到最近的Q.1mg近似地稱取G.6g(HOCH2)3CNH2原始標準物并且記錄該重量。加入IOOmLDI水并且混合以溶解以及用預備的含醇HC1滴定。該過程最少重復一次并且其值用如下計算取平均。當量濃度亂=關勿重量，g)(HCl的mL數(shù))(0.12114)設備1.聚乙烯燒杯，200-mL,Falcon試才羊燒杯，No.354020。2.用于上述燒杯的聚乙烯蓋子，F(xiàn)alconNo.354017。3.磁力攪拌器和攪拌棒。4.分配用Brinkmann劑量計或10-mL移液管。5.配有pH電極的自動滴定器。6.溶劑用25-mL、50-mL分配器或25-mL和50-mL移液管。過程1.空白試驗向220-mL聚乙烯燒杯中加入50mLTHF接著加入10.0mLDBA/THF溶液。蓋上該溶液并用磁力攪拌混合5分鐘。加入50mL的80/20THF/PG混合物并且用標準化的含醇HCl溶液滴定并記錄該體積。重復該過程并且將這些值取平均以便用作空白試驗值。2.在聚乙烯燒杯中稱取l.0g預聚物試樣并且取到最近的0.1mg記錄該重量。加入50mLTHF，將試樣加蓋并用i茲力攪拌使其溶解。513.加入10.QmLDBA/THF溶液，將試樣加蓋并在攪拌下使其反應15分鐘。4.加入50raL的80/20THF/PG溶液。5.將燒杯放在滴定器上并開始滴定。重復該過程。計算。,^八(空白的ml數(shù)-試樣的ml數(shù))x(當量濃度HC1)x(4.2018)%NC0=-IEW=試樣重量，g(試樣重量，g)x(1000)(空白的ml數(shù)-試樣的ml數(shù))x(當量濃度HC1)IEW=異氰酸酯當量重量用如下過程測定產(chǎn)物內(nèi)的SH基團。將試樣量(0.1mg)的產(chǎn)物與50mL四氫呋喃(THF)/丙二醇(80/20)合并以及在室溫下攪拌直至試樣基本上溶解為止。攪拌同時，向混合物中加入25.0mL的0.1N石典溶液(它可由Aldrich31，8898-1購得)然后使其反應達5-10分鐘的時間。向該混合物中加入2.OmL濃HCl。然后將混合物用0.1N硫代硫酸鈉以毫伏(mV)模式進行電位滴定。通過用產(chǎn)物試樣進行的相同方式以硫代硫酸鈉滴定25.0mL碘(包括1mL濃鹽酸)來最初獲得空白試驗值。。/c_(空白的ml數(shù)-試樣的ml數(shù))x(當量濃度NA23203)x(3.30"/flSH=試樣重量，1實施例1.二巰基二乙基硫醚(DMDS)和丙炔醇(PA)的2/1(mol/mol)加合物的合成在具有磁力攪拌器的玻璃罐中在室溫下混合154.0g、l.Oraol的來自曰本NissoMaruzen的三5乾基二乙基石危St和28.0g、0.5mol的來自Aldrich的炔丙醇(PA)。然后用油浴將該混合物加熱直至60。C。攪拌下將混合物保持在該溫度30分鐘。開始發(fā)生放熱反應，導致反應混合物的溫度短時間上升直至80。C。30分鐘后該放熱反應結(jié)束并且反應溫度降到60°C，即加熱浴的溫度。在將混合物于60。C攪拌的同時，以5小時間隔三次加入50rag、275ppm的自由基引發(fā)劑Vazo64。然后測得181.5g/當量(理論值182g/當量)的當量重量，基于它計算出Mn=363(理論上預期為364)。再次加入50mg、275ppm的Vazo64并且攪拌下在60。C加熱混合物又5小時。當量重量測量顯示沒有變化，認為反應完成。如此獲得的澄清水白色產(chǎn)物的粘度為258cP(25°C)，nD=1.627，阿貝數(shù)36,nE=1.631，阿貝數(shù)36。實施例2.二巰基二乙基硫醚(DMDS)和丙炔醇的3/2(mol/mol)加合物的合成在具有磁力攪拌器的玻璃罐中在室溫下混合346.5g、2.25mol的來自曰本NissoMaruzen的DMDS和84.0g、1.5mol的來自Aldrich的炔丙醇。然后用油浴將該混合物加熱直至5tTC。攪拌下將混合物保持在該溫度1.5小時。開始發(fā)生放熱反應，導致反應混合物的溫度短時間上升直至70。C，然后溫度降到5(TC,即加熱浴的溫度。以l5小時間隔兩次加入120mg、275ppm的自由基引發(fā)劑Vazo52并將混合物于5(TC攪拌。然后測定SH當量重量，為214。再次加入120rag、275ppm的Vazo52并且攪拌下在55。C加熱混合物又15小時。測得283g/當量(理論值287g/當量)的當量重量。如此獲得的澄清流體白色粘滯產(chǎn)物的粘度為115cP(73°C),nD=1.631，阿貝數(shù)38，nE=l.635，阿貝數(shù)38。實施例3.二巰基二乙基硫醚(DMDS)和苯基乙炔(PHA)的2/l(mol/mol)加合物的合成在具有磁力攪拌器的玻璃罐中在室溫下混合0g、0.5mol的來自曰本NissoMaruzen的腳S和25.5g、0.25mol的來自Aldrich的苯基乙炔。然后用油浴將該混合物加熱直至70°C。以15小時間隔四次加入20mg、200ppra的自由基引發(fā)劑Vazo64并將混合物于7(TC攪拌。然后測定SH當量重量，為173g/當量。再次加入20mg、200ppm的Vazo64并且攪拌下在70。C加熱混合物又15小時。測得173g/當量(理論值205g/當量)的當量重量。所得產(chǎn)物為透明的黃色粘稠液體，nD=1.635,阿貝數(shù)26，nE=1.641，阿貝數(shù)26。實施例4.二巰基二乙基硫醚(DMDS)和1,3-二異丙烯基苯(DIPEB)的2/1(mol/mol)加合物的合成將524.6gDMDS(3.4mol)裝入玻璃罐中，將內(nèi)容物加熱到60°C。在混合下向罐中緩慢加入269.0gDIPEB(1.7raol)。一旦DIPEB的添加完成，將罐放在加熱到60。C的烘箱中達2小時。然后，將0.1gVAZO52溶入罐的內(nèi)容物中，并將罐放回烘箱。20小時后，將所得試樣滴定以便確定SH當量并且發(fā)現(xiàn)當量重量為145g/mo1。將0.1gVAZO52溶解入反應混合物中，然后將反應混合物放回烘箱。在8小時過程中，兩次添加0.2gVAZO52，并且在該時間范圍內(nèi)將反應混合物保持在60。C烘箱中。在完成最后添加VAZO52之后17小時，將所得試樣滴定至當量重量為238g/當量(理論值233g/當量)。測定25。C下材料的粘度，結(jié)果是490cps。所得產(chǎn)物為透明液體，nD=1.611，阿貝數(shù)35，nE=1.615，阿貝數(shù)35。實施例5.二巰基二乙基石危醚(DMDS)和5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的2/1(mol/mol)加合物的合成將77gDMDS(0.5mol)裝入玻璃罐中，將內(nèi)容物加熱到60°C。在混合下向罐中緩慢加入30gVNB(0.25mol)，同時保持混合物溫度60。C。在添加完成后將混合物在6(TC下加熱又30分鐘，然后將0.2gVAZO67溶解入罐的內(nèi)容物中，并將罐在65。C下加熱20小時。如前面所述通過用碘滴定分析該所得產(chǎn)物的SH含量。發(fā)現(xiàn)SH當量重量為216g/當量(理論值214g/當量)。測定25X:下材料的粘度，結(jié)果是460cps。所得產(chǎn)物為透明無色液體，nD=1.607，阿貝數(shù)39，nE=1.610，阿貝數(shù)39。收率是定量的。實施例6.低聚物多硫醇，二巰基二乙基硫醚(DMDS)、1，3-二異丙烯基苯(DIPEB)和炔丙醇(PA)的加合物的一鍋式合成〖00197]將127.6gDMDS(0.828mol)、65.5gDIPEB(0.415raol)和6.8gPA(0.121mol)裝入玻璃罐中。室溫下攪拌混合物30分鐘。在將混合物于6(TC加熱又30分鐘之后，將0.1gVAZO67溶解入罐的內(nèi)容物中，并將罐在65。C下加熱15小時。以6小時間隔加入附加的兩份0.100gVAZ067。如前面所述通過用碘滴定分析該所得產(chǎn)物的SH含量。發(fā)現(xiàn)SH當量重量為335g/當量(理論值341g/當量)。測定73。C下材料的粘度，結(jié)果是150cps。所得產(chǎn)物為透明無色液體，nD=1.6152,阿貝數(shù)37，nE=l.620，阿貝數(shù)36。實施例7.實施例4的產(chǎn)物和炔丙醇5)的2/1(mol/mol)加合物的合成在室溫下混合200.0g、0.42mol實施例4的產(chǎn)物和11.6g、0.21mol炔丙醇。然后加熱該混合物直至65°C。在將混合物于65°C攪拌的同時，以5小時間隔三次加入42mg、200ppm的自由基引發(fā)劑Vazo52。然后測定SH當量重量，為499g/當量。將混合物在65。C下加熱又5小時并且再次測定SH當量重量，為499g/當量，基于它計算出Mn=998(理論上預期為1008)。如此獲得的澄清水白色低聚物混合物的粘度為463cP(73°C)，nD=l.620，阿貝數(shù)36,nE=l.624，阿貝數(shù)35。實施例8.實施例4的產(chǎn)物、炔丙醇和5-乙烯基-2-降冰片烯(VNB)的2/0.32/0.68(mol/mol/mol)加合物的合成在室溫下混合238.0g、0，5mol實施例4的產(chǎn)物、4.48g、0.08mol炔丙醇和20.4g、0.17mol的5-乙烯基-2-降水片烯。然后將該混合物加熱到60。C直至它變得均勻為止。在將混合物于60。C攪拌的同時，以5小時間隔三次加入20mg、76ppm的自由基引發(fā)劑Vazo52。然后測定SH當量重量，為511g/當量，基于它計算出Mn=1022(理論上預期為1051)。在60。C下加熱和攪拌又5小時之后當量重量沒有改變。如此獲得的澄清流體白色低聚物混合物的粘度為468cP(73°C)，nD=1.615，阿貝數(shù)37，nE=1.619，阿貝數(shù)36。實施例9.實施例4的產(chǎn)物、炔丙醇和1,3-二異丙烯基苯(DIPEB)的2/0.5/0.5(mol/mol/mo1)加合物的合成在室溫下混合238.0g、0.5mol實施例4的產(chǎn)物、7.0g、0.125mol炔丙醇和19.75g、0.125的1，3-二異丙烯基苯。然后將該混合物加熱到65。C直至它變得均勻為止。在將混合物于65。C攪拌的同時，以5小時間隔三次加入20mg、76ppm的自由基引發(fā)劑Vazo52。然后測定SH當量重量，為510g/當量，基于它計算出Mn=1020(理論上預期為1059)。在60。C下加熱和攪拌又5小時之后當量重量沒有改變。如此獲得的澄清水白色低聚物混合物的粘度為452cP(73°C)，nD=1.617，阿貝數(shù)36，nE=1.621,阿貝ft35。實施例10.使用實施例7產(chǎn)物的聚硫氨酯預聚物的合成將來自BayerCorp.的4，4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(DesmodurW)(135.0g，1.03mol當量)、實施例7的產(chǎn)物(70.0g，0.2102mol當量)混合并且室溫下在真空中脫氣2.5小時。用氮氣沖刷混合物并且在12(TC加熱18小時。SH基團分析顯示出SH基團完全耗盡。終止加熱。所得澄清混合物的粘度(73。C)為928cP，nE為1.551(20°C)，阿貝數(shù)為45;以及NC0基團為16.73%。實施例11.使用實施例8產(chǎn)物的聚硫氨酯預聚物的合成將來自BayerCorp.的4，4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(DesmodurW)(115.4g，0.881mol當量)、來自BayerCorp.的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(12.8g，0.115mol當量)和實施例8的產(chǎn)物(100.0g，0.226mol當量)混合并且室溫下在真空中脫氣2.5小時。向混合物中加入N，N-二曱基環(huán)己胺(O.06g，263卯m)。用氮氣沖刷混合物并且在65。C加熱5小時。此后SH基團分析顯示出SH基團完全耗盡。終止加熱。所得澄清混合物的粘度(73。C)為1403cP，nE為1.561(20°C)，阿貝數(shù)為43;以及NC0基團為13.36%。實施例12.使用實施例9產(chǎn)物的聚硫氨酯預聚物的合成將來自BayerCorp.的4，4-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(DesmodurW)(126.5g，0.965mol當量)、來自BayerCorp.的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(14.1g，0.127mol當量)和實施例9的產(chǎn)物(100.0g，0.245mol當量)混合并且室溫下在真空中脫氣2.5小時。向混合物中加入N，N-二甲基環(huán)己胺(O.075g，312ppm)。用氮氣沖刷混合物并且在65。C加熱5小時。此后SH基團分析顯示出SH基團完全耗盡。終止加熱。所得澄清混合物的粘度(73。C)為1320cP,nE為1.558(20°C)，阿貝數(shù)為44;以及NC0基團為14.99%。實施例13.實施例10聚硫氨酯預聚物的擴鏈60。C下將實施例10的產(chǎn)物(50g)在真空中脫氣4小時。將二乙基曱苯二胺(商品名為Ethacure100，來自AlbemarleCorporation)(DETDA)(9.76g)、實施例4的產(chǎn)物(19.28g)和N，N-二甲基環(huán)己胺(0.030g)混合并且6(TC下在真空中脫氣2小時。然后將兩種混合物在相同溫度下混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于110。C固化該材料72小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.595(20。C),阿貝數(shù)為38，馬氏硬度為110。實施例14.實施例ll預聚物的擴鏈60。C下將實施例11的產(chǎn)物(40g)在真空中脫氣4小時。將二乙基曱苯二胺(商品名為Ethacure100，來自AlbemarleCorporation)(DETDA)(6.79g)和實施例4的產(chǎn)物(10.77g)混合并且60。C下在真空中脫氣2小時。然后將兩種混合物在相同溫度下混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于110。C固化該材料72小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.596(20'C)，阿貝數(shù)為38，馬氏硬度為84。實施例15.實施例12預聚物的擴鏈60。C下將實施例12的產(chǎn)物(40g)在真空中脫氣4小時。將二乙基甲苯二胺(商品名為Ethacure100，來自AlbemarleCorporation)(DETDA)(7.63g)和實施例4的產(chǎn)物(12,04g)混合并且6(TC下在真空中脫氣2小時。然后將兩種混合物在相同溫度下混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于120°C固化該材料24小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.596(20°C)，阿貝數(shù)為38，馬氏硬度為97。實施例16.使用實施例1產(chǎn)物的聚氨酯聚合物的一鍋式合成60。C下將實施例1的產(chǎn)物(27.8g)在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的4，4-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(DesmodurW)(30.0g)與N，N-二曱基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后60。C下將混合物在真空中脫氣2小時。接著將兩種混合物在相同溫度下混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于125。C固化該材料24小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且折射率(e-線)為1.595(20'C)，阿貝數(shù)為41，馬氏硬度為109。實施例17.使用實施例2產(chǎn)物的聚氨酯/脲聚合物的一鍋式合成將來自AlbemarleCorporation的二乙基曱苯二胺(DETDA)(1.7g)與實施例2的產(chǎn)物(24.6g)混合并且75。C下在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的4，4-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(DesmodurW)(25.0g)與N，N-二曱基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后60。C下將混合物在真空中脫氣2小時。接著將兩種混合物混合在一起并且供入58預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于120'C固化該材料48小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.593(20°C)，阿貝數(shù)為40，馬氏硬度為112。實施例18.使用實施例1產(chǎn)物的聚氨酯聚合物的一鍋式合成75。C下將實施例1的產(chǎn)物(29.7g)在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的4，4-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(DesmodurW)(30.0g)、來自CytecIndustriesInc的1，3-雙(l-異氰酸基-l-曱基乙基)-苯)(TMXDI)(3.02g)與N，N-二曱基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后60。C下將混合物在真空中脫氣2小時。接著將兩種混合物混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于125。C固化該材料48小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的、帶黃色并且nE為1.596(20°C),阿貝數(shù)為41，馬氏硬度為123。實施例19.使用實施例1產(chǎn)物的聚氨酯聚合物的一鍋式合成75。C下將實施例1的產(chǎn)物(22.90g)在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(21.18g)與N，N-二甲基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后60。C下將混合物在真空中脫氣2小時。接著將兩種混合物混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于125。C固化該材料24小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.595(2(TC)，阿貝數(shù)為40，馬氏硬度為141。實施例20.使用實施例1產(chǎn)物的聚氨酯聚合物的一鍋式合成75。C下將實施例1的產(chǎn)物(30.95g)在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)(15.00g)、來自Bayer的4，4-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(DesmodurW)(15.Qg)與N，N-二曱基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后60。C下將混合物在真空中脫氣2小時。接著將兩種混合物混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于125。C固化該材料24小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.595(20°C)，阿貝數(shù)為40,馬氏硬度為127。實施例21.使用實施例2和4的產(chǎn)物的聚氨酯/脲聚合物的一鍋式合成將實施例2的產(chǎn)物(9.75g)與實施例4的產(chǎn)物(19.Og)和來自AlbemarleCorporation的二乙基甲苯二胺(DETDA)(7.92g)混合。75。C下將該混合物在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的4，4-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(DesmodurW)(30.0g)與N，N-二甲基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后6(TC下將混合物在真空中脫氣2小時。接著將兩種混合物混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于125。C固化該材料24小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.592(20°C)，阿貝數(shù)為39,馬氏硬度為125。實施例22.使用實施例6產(chǎn)物的聚氨酯/脲聚合物的一鍋式合成60。C下將實施例6的產(chǎn)物(36.7g)在真空中脫氣4小時。將來自Bayer的4，4-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(DesmodurW)(33.3g)與N，N-二甲基環(huán)己胺(0.020g)充分混合，然后60。C下將混合物在真空中脫氣2小時。室溫下將來自AlbemarleCorporation的二乙基甲苯二胺(DETDA)(9.73g)在真空中脫氣2小時。接著將三種混合物混合在一起并且供入預熱過的玻璃板模具之間。在預熱過的烘箱中于110。C固化該材料24小時。經(jīng)過固化的材料是澄清的并且nE為1.595(20°C)，阿貝數(shù)為38，馬氏硬度為109。實施例23.基于實施例4、實施例7所述的產(chǎn)物、DETDA和DesmodurW的聚氨酯/脲聚合物的一鍋式合成將表1中列出的組分按所述量用于制備厚3.5mm的聚合物片材，其試-驗結(jié)果在表2中才艮道。用注入專門i殳計的來自MaxMachinery的模塑機中的3種組分的混合物制備該聚合物片材。第一組分為DesmodurW。第二組分為催化劑、N，N-二甲基環(huán)己胺與實施例4和實施例7的產(chǎn)物的組合。室溫下將第一組分在真空中脫氣16小時。使用之前將第二組分于44。C下在真空中脫氣16小時。第三組分為從AlbemarleCorporation獲得的DETDA，<吏用之前將該組分于室溫下在真空中脫氣16小時。才莫塑機為UrethaneProcessorModelNo.601-000-232，它從MaxMachineryinHealdsburg，Calif，USA獲得。然后將共混的混合物注入以外部脫模劑處理的預熱過的玻璃板模具中。將模具放入IIO'C的常規(guī)烘箱中24小時。然后，在脫模之前使溫度降至85°C。將所得片材切成適合上文所述測試的尺寸并且在表2中報道。[00215〗表1實施例4實施例7催化劑DesmodurDETDA實施例#(當量)(當量)(ppm)W(當量)(當量)230.250.2730010.43表2馬氏硬度nE阿貝數(shù)密度實施例弁N/mm2(20'C)g/cm3231121.595737.61.17實施例24A-0.基于實施例1和5所述的產(chǎn)物、DMDS、DETDA和DesmodurW的聚氨酯和聚脲氨酯配制物將表3中列出的組分按所述量用于制備厚3.5mm的聚合物片材，其試驗結(jié)果在表4中才艮道。用注入實施例23所述專門設計的來自MaxMachinery的才莫塑機中的3種組分的混合物制備該聚合物片材。第一組分為DesmodurW。第二組分為所述催化劑、N，N-二甲基環(huán)己胺與實施例1、5的二硫醇和/或DMDS的組合。使用之前將這些組分各自于50。C下在真空中脫氣16小時。第三組分為從AlbemarleCorporation獲得的DETDA,使用之前將該組分于室溫下在真空中脫氣16小時。然后將共混的混合物注入以外部脫模劑處理的預熱過的玻璃板模具中。將模具放入ll(TC的對流烘箱中24小時。然后，在脫模之前使溫度傾斜下降(rampdown)至85。C。將所得片材切成適合上文所述測試的尺寸并且在表4中報道。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>盡管在上面出于說明目的已經(jīng)描述了本發(fā)明的具體實施方案，但是對本領域技術人員而言顯然的是在不脫離如所附權利要求書中限定的本發(fā)明的情況下，可以進行本發(fā)明細節(jié)的眾多變化。權利要求1.一種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；(b)具有三鍵官能團的羥基官能化合物；和(c)具有至少兩個雙鍵的化合物。2.權利要求l的低聚多硫醇，其中所述具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)包括具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過〗吏如下物質(zhì)一起反應而制備(i)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；和(ii)具有三鍵官能團的羥基官能化合物。3.權利要求1的低聚多硫醇，其中所述具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)包括二硫醇、具有多于兩個硫醇官能團的化合物、或者二硫醇與具有多于兩個硫醇官能團的化合物的混合物。4.權利要求3的低聚多硫醇，其中所述化合物(a)包括二硫醇與具有多于兩個硫醇官能團的化合物的混合物，其中所述具有多于兩個硫醇官能團的化合物的存在量是該混合物的至多1Owt%。5.權利要求l的低聚多硫醇，其中所述具有至少兩個硫醇官能團的化合物(a)進一步含有羥基官能團。6.權利要求1的低聚多硫醇，其中所述化合物(a)中的硫醇官能團是端基。7.權利要求l的低聚多硫醇，其中硫醇官能團與三鍵的比率為1.01:1-5.0:1。8.權利要求l的低聚多硫醇，其中所述具有三鍵官能團的羥基官能化合物(b)包括炔丙醇、2-丁炔-1，4-二醇、3-丁炔-2-醇和/或3-己炔-2，5-二醇。9.權利要求1的低聚多硫醇，其中使所述化合物(b)上的至少一部分羥基官能團酯化。10.權利要求l的低聚多硫醇，其中所述具有至少兩個雙鍵的化合物(c)包括無環(huán)非共軛二烯、無環(huán)聚乙烯基醚、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二硫醇的二(曱基)丙烯酸酯、聚(烷撐二醇)二醇的二(甲基)丙烯酸酯、單環(huán)非芳族二烯、多環(huán)非芳族二烯、含芳族環(huán)的二烯、芳族環(huán)二羧酸的二烯丙基酯、和/或芳族環(huán)二羧酸的二乙烯基酯。11.權利要求10的低聚多硫醇，其中所述具有至少兩個雙鍵的化合物(c)包括5-乙烯基-2-降水片烯、乙二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、乙烯基環(huán)己烯、4-乙烯基-1-環(huán)己烯、雙戊烯、萜品烯、雙環(huán)戊二烯、環(huán)十二碳二烯、環(huán)辛二烯、2-環(huán)戊烯-l-基-醚、2，5-降冰片二烯、二乙烯基苯、二異丙烯基苯、(曱基)丙烯酸烯丙基酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇二(曱基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，2-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙雄酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二巰基二乙基硫醚二(甲基)丙烯酸酯、和/或1，2-乙二硫醇二(甲基)丙埽酸酯。12.—種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個碌u醇官能團的化合物，其通過4吏如下物質(zhì)一起反應而制備(1)二辟u醇，和(2)具有至少兩個雙鍵的化合物；(b)具有三鍵官能團的羥基官能化合物；和任選地(c)另外的具有至少兩個雙^t定的化合物，其可以與化合物(2)相同或不同。13.—種硬質(zhì)光學制品，其包含如下物質(zhì)的反應產(chǎn)物(A)反應性化合物，其包含具有對活性氫呈反應性的官能團的物質(zhì)；(B)硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；(2)具有三鍵官能團的化合物；和(3)具有至少兩個雙鍵的化合物；和任選地(C)與(B)不同的含有活性氫的化合物。14.權利要求13的光學制品，其中所述反應性化合物(A)包括多異氰酸酯、封端多異氰酸酯、多異硫氰酸酯、聚環(huán)氧化物、聚環(huán)硫化物、多酸、酸酐、聚酸酐和/或多烯鍵式不飽和物質(zhì)。15.權利要求13的光學制品，其中存在所述化合物(C)并且其包括具有至少兩個含活性氫的基團的化合物，所述基團包括伯胺基類、仲胺基類、羥基類和/或硫醇基類。16.權利要求13的光學制品，其中所述具有至少兩個硫醇官能團的化合物(l)包括二硫醇、具有多于兩個硫醇官能團的化合物、或者二硫醇與具有多于兩個硫醇官能團的化合物的混合物。17.權利要求16的光學制品，其中所述化合物(1)包括二硫醇與具有多于兩個硫醇官能團的化合物的混合物，其中所述具有多于兩個硫醇官能團的化合物的存在量是該混合物的至多1Owt°/。。18.權利要求13的光學制品，其中所述具有至少兩個硫醇官能團的化合物(l)進一步含有羥基官能團。19.權利要求13的光學制品，其中所述化合物(1)中的硫醇官能團是端基。20.權利要求13的光學制品，其中所述具有三鍵官能團的化合物(2)包括炔丙醇、炔丙基氯、炔丙基溴、乙酸炔丙基酯、丙酸炔丙基酯、苯甲酸炔丙基酯、苯基乙炔、苯基炔丙基硫醚、1，4-二氯-2-丁炔、2-丁炔-1,4-二醇、3-丁炔-2-醇、2-戊炔、l-己炔、2-己炔、3-己炔和/或3-己炔-2，5-二醇。21.權利要求13的光學制品，其中所述光學制品具有至少一種光影響性能。22.權利要求21的光學制品，其中所述光學制品是光致變色的。全文摘要提供一種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物；(b)具有三鍵官能團的羥基官能化合物；和(c)具有至少兩個雙鍵的化合物。此外提供一種具有側(cè)掛羥基官能團的硫醚官能的低聚多硫醇，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(a)具有至少兩個硫醇官能團的化合物，其通過使如下物質(zhì)一起反應而制備(1)二硫醇，和(2)具有至少兩個雙鍵的化合物；(b)具有三鍵官能團的羥基官能化合物；和任選地(c)另外的具有至少兩個雙鍵的化合物，其可以與化合物(2)相同或不同。另外提供由所述硫醚官能的低聚多硫醇制成的光學制品。文檔編號C09D175/00GK101437875SQ200780016319公開日2009年5月20日申請日期2007年5月4日優(yōu)先權日2006年5月5日發(fā)明者N·V·伯杰克瓦申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司