專利名稱：：包含氨基硅烷和巰基硅烷的含水粘合促進(jìn)劑組合物的制作方法包含氨基硅烷和巰基硅烷的含水粘合促進(jìn)劑組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明屬于含水粘合促進(jìn)劑組合物領(lǐng)域?，F(xiàn)有技術(shù)粘合促進(jìn)劑組合物長時(shí)間以來已經(jīng)用于改善粘合。這樣的組合物一般基于有機(jī)硅烷。這類粘合促進(jìn)劑組合物更特別地用作底漆，即作為粘合改善預(yù)涂料。這類組合物或底漆一般包含惰性易揮發(fā)溶劑以確?？焖倜摎?。然而，溶劑特別是那些稱作voc(揮發(fā)性有機(jī)化合物)的越來越受到指責(zé)，并且市場愈加要求低溶劑量，以及特別是不含溶劑或不含voc的粘合促進(jìn)劑組合物。含水粘合促進(jìn)劑組合物是已知的。然而，它們并非沒有缺點(diǎn)。例如EP-A-0577014描述了包含氨基硅烷或巰基硅烷的含水底漆。W02005/093002A1公開了雙組分粘合促進(jìn)劑組合物，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中它是包含烷基-三烷氧基硅烷與氨基烷基-三烷氧基硅烷和/或巰基烷基-三烷氧基硅烷的混合物的含水粘合促進(jìn)劑組合物。然而在本發(fā)明的背景中，驚人地顯示出在這類混合物中，當(dāng)烷基硅烷的份數(shù)超過某一水平時(shí)，對玻璃的粘合(特別是在水中存儲(chǔ)后)大大削弱。粘合促進(jìn)劑組合物的一個(gè)特別重要的應(yīng)用領(lǐng)域是車輛制造，特別是在嵌入玻璃時(shí)，即將窗板(Scheiben)粘合到車身。最新一代的窗板具有集成的天線和與其相連在窗板邊緣區(qū)域中(粘合劑施用于此)的由銀、基于銀的組合物或合金構(gòu)成的表面。然而，在這些表面上，所用的大部分聚氛酯粘合劑具有粘合問題，即使使用已知的粘合促進(jìn)劑組合物。發(fā)明概述因此本發(fā)明的任務(wù)是提供能克服現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)的含水組合物。令人驚訝地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)權(quán)利要求1的含水粘合促進(jìn)劑組合物實(shí)現(xiàn)了該任務(wù)。令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在其用于濕固化單組分聚氨酯粘合劑的情況下，本發(fā)明的粘合促進(jìn)劑組合物對許多基材產(chǎn)生良好的粘合。尤其是，能夠表明這類含水粘合促進(jìn)劑組合物對玻璃、陶瓷和銀或基于銀的組合物產(chǎn)生良好粘合。更特別地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用巰基硅烷在對銀或?qū)阢y的組合物或合金的粘合上產(chǎn)生很大改進(jìn)。這在車輛制造中對于使用聚氨酯粘合劑將窗板與包含這種表面區(qū)域的集成天線粘合的裝入玻璃的過程而言特別重要。已經(jīng)進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)能配制本發(fā)明的非常存儲(chǔ)穩(wěn)定的粘合促進(jìn)劑組合物。本發(fā)明的實(shí)施方案本發(fā)明涉及含水粘合促進(jìn)劑，合物，其包括至少一種式(I)的氨基硅烷或至少一種由式(I)的氨基4烷與至少另一種硅烷的縮合反應(yīng)獲得的氨基硅氧烷AS，以及至少一種式(II)的巰基硅烷并且其基于氨基硅烷或氨基硅氧烷AS的重量具有含量為0到45重量％,更特別地0到25重量％的烷基硅烷，或者其中烷基硅烷的摩爾數(shù)對氨基硅烷或氨基硅氧烷AS的摩爾數(shù)的比例達(dá)0-0.60的值，更特別地0-0.33。R1--SKOR)(3.a)(R)a(l)R，-Si(OR\b)(R3')b(II)Jm其中W是具有至少一個(gè)伯和/或仲氨基的n-價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R"是具有至少一個(gè)巰基的m-價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R2和R2'各自獨(dú)立地是H或具有l(wèi)到4個(gè)C原子的烷基或是?；?；R3和R3'各自獨(dú)立地是H或是具有l(wèi)到IO個(gè)C原子的烷基；a和b各自獨(dú)立地代表0，1或2的值；以及n和m各自獨(dú)立地代表1，2，3和4的值。此處所用的術(shù)語"各自獨(dú)立地"表示不僅"與其它內(nèi)含物質(zhì)獨(dú)立"而且"在相同分子內(nèi)獨(dú)立"。因此，例如，也可能是羥基-二甲氧-氨基硅烷(112=甲基，112=甲基，R2-H)。本文全文中術(shù)語"有機(jī)硅烷"指的是包含至少一個(gè)通過Si-C鍵連接到硅原子的有機(jī)基團(tuán)的硅烷。"烷基硅烷"是其有機(jī)基團(tuán)是烴基的有機(jī)硅烷。這些烷基硅烷不包含其他通過C-Si鍵與具有雜原子的官能團(tuán)如氨基或巰基連接的有機(jī)基團(tuán)。"氨基硅烷"或"巰基硅烷，，分別是其有機(jī)基團(tuán)具有氨基或巰基的有機(jī)硅烷。根據(jù)此定義，因此，"四烷氧基硅烷"不是有機(jī)硅烷。術(shù)語"氨基硅氧烷"指的是包含至少一個(gè)Si-O-Si鍵和具有至少兩個(gè)通過Si-C鍵連接到硅原子的有機(jī)基團(tuán)的化合物。在這種情況下，這些有機(jī)基中的至少一個(gè)具有氨基。組合物包含至少一種式(I)的氨基硅烷或由式(I)的氨基硅烷與至少一種其他硅烷的縮合反應(yīng)獲得的氨基硅氧烷AS。特別優(yōu)選烷氧基硅烷，即其中R2是具有1到4個(gè)C原子的烷基的式(I)的氨基硅烷。特別優(yōu)選的是曱氧基硅烷(R2-曱基)和乙氧基硅烷(R2=乙基)。已經(jīng)證明具有三烷氧基(a=0)，更特別是三甲氧基硅烷基團(tuán)的氨基硅烷尤其有利。在水存在下，烷氧基硅烷能夠水解，并且形成硅烷醇，即具有Si-0H基團(tuán)的硅烷(R^H)。在這種情況下，特別也可以形成部分水解的產(chǎn)品。作為這樣的水解反應(yīng)的最后階段，存在硅烷三醇。特別適合的氨基硅烷是選自如下的氨基硅烷3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基二甲氧基曱基硅烷、3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基丁基二曱氧基甲基硅烷、4-氨基-3-曱基丁基-三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二曱基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3，3-二甲基丁基二甲氧基甲基硅烷、2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基三甲氧基硅烷、氨9基甲基二甲氧基甲基硅烷、氨基甲基甲氧基二甲基甲硅烷、N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-曱基-3-氨基-2-甲基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-曱基丙基三曱氧基硅烷、N-乙基-3-氨基丙基二甲氧基甲基硅烷、N-苯基-4-氨基丁基三甲氧基硅烷、N-苯基氨基曱基二甲氧基甲基硅烷、N-環(huán)己基氨基甲基二甲氧基甲基硅烷、N-甲基氨基曱基二甲氧基甲基硅烷、N-乙基-氨基甲基二甲氧基曱基硅烷、N-丙基氨基甲基二甲氧基曱基硅烷、N-丁基氨基曱基二曱氧基曱基硅烷；N-(2-氨基乙基)-3-氨基-丙基三曱氧基硅烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]-丙基三曱氧基硅烷、雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺，以及它們的在硅上代替曱氧基而具有乙氧基或異丙氧基的類似物。在一個(gè)實(shí)施方案中，式(I)的氨基硅烷是式(V)的氨基硅烷H2N—R5—Si(OR2)(3.a)(R3)a(V)其中W是具有l(wèi)到6個(gè)C原子的線性或支化的亞烷基，更特別地亞丙基。在這方面認(rèn)為特別優(yōu)選的是3-氨基丙基三曱氧基硅烷。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，式(I)的氨基硅烷包含仲氨基。特別是具有式(VI)或(VII)或(VIII)的氨基硅烷。H2f^/l-R5-Si(OR2)("R3)a(VI)AVv^y"5—Si(OR2)"R3)a(VII)RLSi(OR2)(3_a)(R3)BHN、(VIII)R5-Si(OR2)("R3)a其中R5是線性的或支化的具有l(wèi)到6個(gè)C原子的亞烷基，更特別地亞丙基。那些已經(jīng)表明其本身為特別優(yōu)選的是N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-[2-(2-氨基乙基氨基)-乙基氨基]-丙基三甲氣基硅烷和雙(三曱氧基曱硅烷基丙基)胺。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)若在組合物中存在多種式(I)的氨基硅烷是特別有利的。優(yōu)選氨基硅烷中的至少一種具有式(VI)。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物包含氨基硅氧烷AS。這些氨基硅氧烷由式(I)的氨基硅烷與至少一種其他硅烷的縮合反應(yīng)獲得。對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，顯然參與縮合的硅烷優(yōu)選要被水解或至少部分水解。參與的硅烷特別優(yōu)選烷基硅烷。在這種情況下形成除了氨基也另外包含烷基的氨基硅氧烷?？s合度可以不同?？梢允嵌畚铩⑷畚锘虻途畚?。氨基硅氧烷AS還可以包含烷氧基硅烷基團(tuán)。氨基硅氧烷AS可以優(yōu)選分散在水中或可與水混溶或可溶于水。這類氨基硅氧烷AS可以例如Dynasylan⑧HDYR0SIL2627、DynasylanHDYROSIL2776或DynasylanHDYR0SIL2929的形式從DegussaAG，德國商購。組合物包含至少一種式(II)的巰基硅烷。特別優(yōu)選烷氧基硅烷，即其中R"是具有1到4個(gè)C原子的式(II)的巰基硅烷。特別優(yōu)選甲氧基硅烷(R"-曱基)和乙氧基硅烷(R"-乙基)。已經(jīng)證明具有三烷氧基(b-0)特別是三甲氧基硅烷基的巰基硅烷是特別有利的。在水存在下，烷氧基硅烷能夠進(jìn)行水解形成硅烷醇，即具有Si-0H基團(tuán)的硅烷(R^H)。在這種情況下，特別也可以是部分水解的產(chǎn)物。作為這樣的水解反應(yīng)最終階段的是硅烷三醇。式(II)的巰基硅烷優(yōu)選具有式(IX):HS-R5'-Si(OR2')(3-b)(R3')b(IX)其中R5'是線性或支化的具有l(wèi)到6個(gè)C原子的亞烷基，更特別地亞丙基。特別優(yōu)選的巰基硅烷是3-巰基丙基三甲氧基硅烷和3-巰基丙基三乙氧基硅烷。另外，含水粘合促進(jìn)劑組合物基于氨基硅烷或氨基硅氧烷的重量具有0到45重量％，更特別地0到25重量％的烷基硅烷含量。或者在含水粘合促進(jìn)劑組合物中烷基硅烷的摩爾數(shù)與氨基硅烷或氨基硅氧烷AS的摩爾數(shù)的比例為0-0.60的值，更特別地O-0.33。若烷基硅烷含量更大，粘合，特別是對玻璃的粘合變得愈加劣化。然而，優(yōu)選含水粘合促進(jìn)劑組合物不含烷基硅烷。這類不含烷基硅烷的含水粘合促進(jìn)劑組合物對玻璃和銀或基于銀的組合物均具有良好的粘合。尤其是，烷基硅坑是式(III)的烷基硅烷R"-Si(OR2")(3-G)(R")e(III);其中R1"是飽和或不飽和的烷基或芳基或芳烷基；IT各自獨(dú)立地是H或具有l(wèi)到4個(gè)C原子的烷基或?yàn)轷；?；R3"各自獨(dú)立地是H或具有l(wèi)到IO個(gè)C原子的烷基；以及c是0，1或2的值。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)烷基硅烷不利地影響對玻璃的粘合。另外，優(yōu)選該含水粘合促進(jìn)劑組合物基本上不含，優(yōu)選不含通過Si-C鍵連接到硅原子上的其有機(jī)基團(tuán)包含至少一個(gè)能與式(I)的氨基硅烷或氨基硅氧烷AS的氨基或者與式(II)的巰基硅烷的巰基反應(yīng)的官能團(tuán)的有機(jī)硅烷0S。特別優(yōu)選該含水粘合促進(jìn)劑組合物基本上不含，優(yōu)選不含通過Si-C鍵連接到硅原子上的其有機(jī)基團(tuán)包含羥基的有機(jī)硅烷。此處的"基本上不含"指的是低于3重量％的量，更特別地計(jì)低于1重量％，基于含水組合物的重量。然而，已經(jīng)證明該含水粘合促進(jìn)劑組合物進(jìn)一步包含至少一種式(IV)的四烷氧基硅烷是特別有利的。Si(OR4)4(IV)其中R4各自獨(dú)立地是H或具有l(wèi)到4個(gè)C原子的烷基或者是?；貏e是乙?；＿@樣的四烷氧基硅烷的實(shí)例是四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷和四t酰氧基硅烷。四乙氧基硅烷已經(jīng)證明是特別優(yōu)選的，該含水組合物可包括進(jìn)一步的成分。這樣的附加成分為表面活性劑、酸、催化劑、共溶劑、殺生物劑、抗沉降劑、穩(wěn)定劑、抑制劑、顏料、染料、防腐劑、氣味劑、UV指示劑、觸變劑、填料、消泡劑、另外的有機(jī)硅烷、鈦酸酯和類似物。共溶劑當(dāng)理解為是與水可混的溶劑，例如醇或醚或酮。然而，優(yōu)選這樣的溶劑僅以少量使用，也就是說，相對于水計(jì)一般少于10重量%。特別優(yōu)選組合物不含這樣的共溶劑一若不考慮來自含水組合物中所用烷氧基硅烷水解的痕量醇。若使用更大量的溶劑，voc問題則加劇，而避免voc實(shí)際上是采用含水組合物的主要原因。表面活性劑是該含水組合物的優(yōu)選附加成分。能使用的表面活性劑是天然或合成物質(zhì)，其在溶液中降低水或其它液體的表面張力。表面活性劑還稱作潤濕劑，作為其可以使用陰離子的，陽離子的，非離子的或兩性表面活性劑或其混合物。陰離子表面活性劑的實(shí)例是包含羧酸酯、硫酸酯、磷酸酯或磺酸酯基團(tuán)的表面活性劑，例如氨基酸衍生物、脂肪醇醚硫酸酯、脂肪醇硫酸酯、皂、烷基酚乙氧基化物、脂肪醇乙氧基化物，以及烷烴磺酸酯、烯烴磺酸酯或磷酸烷基酯。非離子表面活性劑，即所謂的Niotensiden包括，例如乙氧基化物，如醇的乙氧基化加合物，如聚氧亞烷基多元醇，胺，脂肪酸，脂肪酸酰胺，烷基酚，乙醇酰胺，脂肪族胺，聚硅氧烷或脂肪酸酯，以及烷基-或烷基苯基-聚乙二醇醚，如脂肪族醇聚乙二醇醚，或脂肪酸酰胺，烷基糖苷，糖酯，脫水山梨糖酯、聚山梨醇酯或三烷基胺氧化物，以及聚(甲基)丙烯酸與聚亞烷基二醇或氨基聚亞烷基二醇的酯和酰胺，其適當(dāng)時(shí)可在一端以烷基封閉。陽離子表面活性劑的實(shí)例是季銨或季磷化合物，如四烷基銨鹽、N-，N-二烷基咪唑啉化合物、二曱基二硬脂基銨化合物或N-烷基吡咬化合物，特別是氯化銨。兩性的(ampholytischen)或兩性(amphoterischen)表面活'H;刑包括兩性電解質(zhì)，所謂Ampholyte如氨基羧酸，和甜菜堿。這類表面活性劑是普遍可商購的，特別合適的是烷氧基化醇。那些已經(jīng)表明其本身是合適的特別是，烷氧基化的非離子氟表面活性劑，特別是Zony^FS0-100，其可從ABCR，德國商購，以及烷氧基化醇或烷氧基化烷基酚，特別是AntaroxFM33,其從商業(yè)上可從Rhodia商購。另外非常優(yōu)選的是烷氧基化脂肪族醇，特別是由Cognis作為Hyd13ropalat120商品化的那些。酸同樣是該含水組合物的優(yōu)選附加成分。酸可以是有機(jī)或無機(jī)的。一方面，有機(jī)酸是羧酸類，特別是選自如下的一種羧酸蟻酸、乙酸、丙酸、三氟乙酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸和檸檬酸以及氨基酸，特別是天冬氨酸和谷氨酸。優(yōu)選的酸是那些PL介于4.0和5的酸。對于"pKa"化學(xué)工作者指的是已知的酸解離常數(shù)Ka的負(fù)的10為底的對數(shù)pKa=-logl。Ka。優(yōu)選的羧酸是乙酸。另一方面，有機(jī)酸特別是包含硫原子或磷原子的那些。這類有機(jī)酸特別是有機(jī)磺酸。有機(jī)磺酸是一種包含含碳原子的有機(jī)基團(tuán)以及至少一個(gè)官能團(tuán)-S03H的化合物。芳族磺酸可以是單環(huán)或多環(huán)的，可存在一個(gè)或多個(gè)磺酸基。這樣的實(shí)例包括1-或2-萘磺酸、1,5-萘二磺酸、苯磺酸或烷基苯磺酸。優(yōu)選的芳族酸是具有(X)的那些該式中的R是具有l(wèi)到18原子的烷基。優(yōu)選R為曱基或十二烷基，更特別地為十二烷基。酸可以進(jìn)一步為無機(jī)酸。已經(jīng)表明其本身適合的無機(jī)酸更特別地為包含硫原子或磷原子的那些。含磷原子的酸尤其是磷酸、亞磷酸、膦酸和亞膦酸。含硫原子的酸尤其是硫酸，特別是硫酸、亞硫酸、過硫酸，二琉酸(二焦硫酸)、二亞硫酸、連二硫酸、連二亞硫酸、硫代硫酸或硫>(戈亞>^酸。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，含水粘合促進(jìn)劑組合物由水，至少一種式(i)的氨基硅烷，至少一種式(n)的巰基硅烷，任選地至少一種四烷氧基硅烷，以及其可能的水解和/或縮合產(chǎn)物組成。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，含水粘合促進(jìn)劑組合物由水，至少一種式(i)的氨基硅烷，至少一種式(n)的巰基硅烷，至少一種表面活性劑，至少一種酸，任選地至少一種四烷氧基硅烷，以及其可能的水解和/或縮合產(chǎn)物組成。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，含水粘合促進(jìn)劑組合物由水，至少一種式(i)的氨基硅烷，至少一種式(n)的巰基硅烷，和任選地表面活性劑和酸，更特別地有機(jī)酸，以及其可能的水解和/或縮合產(chǎn)物組成。在含水粘合促進(jìn)劑組合物中式(i)的氨基硅烷、氨基硅氧烷as、式(ii)的巰基硅烷和水以及可能存在的式(iv)的四烷氧基硅烷的總量的重量分?jǐn)?shù)有利地為超過80重量％，特別是超過90重量％，基于含水粘合促進(jìn)劑組合物的重量。式(i)的氨基硅烷、氨基硅氧烷as、式(n)的巰基硅烷和可能存在的式(iv)的四烷氧基硅烷的總量的重量分?jǐn)?shù)有利地為超過o.i重量%,更特別地介于0.1和10重量％，優(yōu)選介于0.1和5重量％,最優(yōu)選介于0.5到2重量％，基于含水粘合促進(jìn)劑組合物的重量。式(i)的氨基硅烷和氨基硅氧烷as的總量與式(ii)的巰基硅烷的重量比有利地為1:10到10:1，更特別地1:2到2:1，優(yōu)選1:1,5到1.5:1。含水粘合促進(jìn)劑組合物優(yōu)選為雙組分組合物，其由第一組分Kl和第二組分K2組成。在這種情況下，若第一組分K1包含至少式(i)的氨基硅烷或至少氨基硅氧烷as和式(ii)的巰基硅烷和可能存在的式(iv)的四烷氧基硅烷，而第二組分K2包含至少水，則是有利的。若該組合物包含表面活性劑和/或酸，所述的表面活性劑和/或酸可以是第一組分K1和/或第二組分K2的成分。然而，表面活性劑屬于第二組分K2的成分是有利的。酸屬于第二組分K2的成分也是有利的。本發(fā)明另一方面是封裝體。該封裝體由具有兩個(gè)室的包裝組成，且其具有通過至少一個(gè)隔壁彼此分離的室和如上所述的含水雙組分粘合促進(jìn)劑組合物。其第一組分K1存在于第一個(gè)室，第二組分K2在第二個(gè)室。圖la)和lb)圖示兩個(gè)實(shí)施方式的截面圖。封裝體6由具有兩個(gè)通過至少一個(gè)隔壁3彼此分離的室1、2的包裝5;以及其第一組分K1存在于第一室1和其第二組分K2存在于第二室2的雙組分組合物組成。圖la)顯示其中隔壁3延伸到第一和第二室1，2的兩個(gè)外壁4，4'之間的實(shí)施方式。圖lb)顯示了這樣的實(shí)施方式，其中第一個(gè)室1位于第二個(gè)室2內(nèi)，從而第一室1完全被第二個(gè)室圍繞，以及第一個(gè)室l完全由隔壁3界定。這類封裝體非常適于儲(chǔ)存該雙組分粘合促進(jìn)劑組合物。需要時(shí)，可將兩個(gè)組分在應(yīng)用前混合。若隔壁3由通過施加壓力而破裂或扯裂的材料制得，則能通過施加壓力到外壁4，4'而實(shí)現(xiàn)混合，由此能使隔壁3破裂或扯裂。壓力的施加一般通過力作用而完成。力作用優(yōu)選為將包裝打擊或彎曲。隔壁3的材料一般由玻璃、鋁、鋁合金、由薄塑料或復(fù)合材料制造。隔壁3必須以其不會(huì)由于非故意的力作用，例如一般發(fā)生在例如運(yùn)輸過程中的力而已破裂的厚度制得。外壁4，4'必須是這樣的，即當(dāng)施加導(dǎo)致隔壁3破裂的壓力時(shí)它不破裂或扯裂。外壁4，4'由金屬或彈性塑料制造。兩種組分的混合可通過搖動(dòng)而輔助?；旌系慕M分可通過在包裝的外壁中的出口孔(圖la，lb未顯示)而施加和/或取出。進(jìn)一步的適合的實(shí)施方案是如W02005/093002A1中所述的那些，更特別地由圖1到11所述。引入作為參考的WO2005/093002的包裝是本文的必要的組成部分，其可由上面詳細(xì)描述的含水粘合促進(jìn)劑組合物充滿以形成本發(fā)明的封裝體。所述的含水粘合促進(jìn)劑組合物特別適合作為底漆，優(yōu)選作為粘合劑以及密封劑的底漆。使用這樣的底漆增強(qiáng)了粘合。因此本發(fā)明還包括一種粘合或密封的方法。該方法中如下三種形式是特別優(yōu)選的。在第一形式中，包括如下步驟i)將所述的含水粘合促進(jìn)劑組合物施加到要粘合或密封的基材S1上ii)將粘合劑或密封劑施加到位于基材Sl上的經(jīng)脫氣的組合物上iii)將粘合劑或密封劑與第二基材S2接觸。在第二形式中，包括如下步驟i')將所述的含水粘合促進(jìn)劑組合物施加到要粘合或密封的基材S1上ii')將粘合劑或密封劑施加到第二基材S2的表面上iU')將粘合劑或密封劑與位于基材Sl上的經(jīng)脫氣的組合物接觸。在第三形式中，包括如下步驟i")施加所述的含水粘合促進(jìn)劑組合物到要粘合或密封的基材Sl上ii")使組合物脫氣iii")將粘合劑或密封劑施加到基材Sl和S2表面之間。在所有三個(gè)形式中，第二基材S2由與基材S1相同或不同的材料組成。步驟iii)、iii')或iii")一般后面接著固化粘合劑或密封劑的步驟iv)。使用的粘合劑原則上可以是任何粘合劑。然而，特別是在粘合劑或密封劑是包括含異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物的聚氨酯粘合劑的情況下已經(jīng)顯示對粘合的有利改善。這類聚氨酯粘合劑在商業(yè)上普遍可獲得，特別是以品名311^06乂@從311^SchweizAG獲得?；腟l和/或S2性質(zhì)上可以不同。優(yōu)選基材Sl或S2的至少一個(gè)是玻璃或玻璃陶瓷或鋁或鋁合金。更進(jìn)一步優(yōu)選基材Sl或S2的至少一個(gè)是銀，更特別是在玻璃或玻璃陶瓷上的印刷銀(Silberaufdruck)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)玻璃和陶瓷與印刷銀相比對粘合促進(jìn)劑組合物反應(yīng)較為不敏感。因此為了確定各種含水粘合促進(jìn)劑組合物之間的差異，在玻璃和陶瓷上使用較低硅烷濃度是有利的。必要時(shí)，在施加密封劑或粘合劑之前可預(yù)先處理基材。這樣的預(yù)處理特別包括物理的和/或化學(xué)的清潔方法，實(shí)例為磨光、噴砂、刷等，或以清潔劑或溶劑處理，或施加粘合促進(jìn)劑、粘合促進(jìn)劑溶液或底漆。該方法尤其適合窗板的粘合。因此，在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，基材Sl或S2各自是玻璃或玻璃陶資以及基材S2或Sl分別是漆或涂了漆的金屬或涂了漆的金屬合金。已經(jīng)特別顯示出巰基硅烷帶來單組分聚氨酯粘合劑在銀或基于銀的組合物或合金上的粘合的強(qiáng)烈改善。在銀上有特別好的粘合增強(qiáng)。根據(jù)該方法形成粘合制品。這樣的制品優(yōu)選是運(yùn)輸工具，更特別汽車、公共汽車、卡車、軌道機(jī)車、船舶或飛行器。已經(jīng)表明所述的方法特別適于具有集成天線的窗板的粘合。這類天線接合觸點(diǎn)一般存在于窗板上，其以銀或基于銀的組合物或合金構(gòu)成，更特別以印刷銀的形式。一般，施加粘合劑的窗板的邊緣區(qū)域部分具有這類表面。因此，粘合劑除了對玻璃和玻璃陶瓷而且對銀、基于銀的組合物或合金具有良好粘合是重要的。圖2圖示出具有帶集成天線12的新一代窗板7的汽車20的尾部視圖。圖3圖示了這類具有集成天線12的窗板7。用于天線的印刷銀11位于在窗板7的邊緣區(qū)域中玻璃陶瓷10上的不同位置。裝入之后，將天線12通過用于天線的印刷銀11與在車輛20內(nèi)部的連有發(fā)射或接收裝置(未顯示)的天線連接塊15連接。另外，在玻璃陶瓷10上還有用于連接到窗板加熱系統(tǒng)13的印刷金屬14。圖3a顯示具有這類連接到天線12并且從邊緣指向窗板內(nèi)部設(shè)置以確保良好的接收和/或發(fā)射的、具有這種印刷銀11的窗板7的邊緣區(qū)域的放大圖。窗板7在窗板的邊緣區(qū)域中具有印刷玻璃陶資10。將聚氨酯粘合劑17沿粘合線16施涂到邊緣區(qū)域中，圖3b或3c顯示圖3a中分別沿橫截面J-A以及沿橫截面"-A通過裝入的窗板7的橫截面。玻璃8上是玻璃陶瓷10。在圖3b中，聚氨酯粘合劑17直接連接玻璃陶瓷10。在圖3c中，聚氨酯粘合劑17粘合到用于天線的印刷銀11上。另一側(cè)將粘合劑17連接到汽車20的凸部18。將凸部18用汽車漆涂漆。在顯示的實(shí)施方案中，為了確保粘結(jié)，將底漆19施加到漆上，因此在上漆的凸部18和粘合劑1718之間存在底漆層19。本發(fā)明顯然不局限于所描述和所顯示的示例性實(shí)施方案。應(yīng)當(dāng)理解的是，上述的發(fā)明特征不僅能以所指出的特定組合使用，也可以以其它改進(jìn)、組合和變型或其本身在不偏離本發(fā)明范圍的情況下使用。實(shí)施例制得不同的組分n，其由如表i中數(shù)據(jù)(重量份數(shù))的硅烷組成。此處的組分7到夕對應(yīng)于發(fā)明的組分K1，而組分R1到R10表示對比組分。所用原料"A1120"N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷SilquestA1120，GESilicones,瑞士"A1170"雙(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺SilquestA1170，GESilicones,瑞士"A1110"3-氨基丙基三甲氧基硅烷SilquestA1110,GESilicones,瑞士10玻璃陶資11用于天線的印刷銀12天線13窗板加熱系統(tǒng)14連接加熱系統(tǒng)的印刷金屬15天線連接塊16粘合劑施涂線17聚氨酯粘合劑18凸部19底漆20汽車附1234，6KlK2789表分分列室室體組組記一二壁壁裝裝一二板璃漆標(biāo)第第隔外包封第第窗玻底圖t"A189"3-巰基丙基三曱氧基硅烷SilquestA189,GESilicones,瑞士"TE0S"四乙氧基硅烷FlukaChemieAG，瑞士"A171"乙烯基三曱氧基硅烷SilquestA171,GESilicones,瑞士"MTMS"甲基三甲氧基硅烷FlukaChemieAG,瑞士Hydropalat120，Cognis，德國"HS2627"DynasylanHYDROSIL2627,Degussa德國氨基硅烷，氨基改性的烷基聚硅氧烷表1.不同組分K1的組成/5<f7《夕i7，w，iiiiii11111w，iiiJ，i111WWiiiiiii111111r鄉(xiāng)iii扁1mmi0.10.20.40.510.5然后由這些不同的第一組分K1通過混合第二組分K2制得含水粘合促進(jìn)劑組合物。所用基材如下-浮法玻璃(錫面用于粘合試驗(yàn))，Rocholl，德國一ESG陶資，F(xiàn)erro14251，Rocholl,德國-印刷銀銀印刷區(qū)域在原始的BMW后窗上，3系(系列標(biāo)準(zhǔn)7月/2006)出于此目的，對于玻璃和陶瓷作為基材基底，將0.5重量％的各個(gè)20組分K1與99.5%的由0.5重量份的Hydropalat120，1重量份的乙酸(100%)和98重量份的水組成的組分K2-1混合。對于印刷銀作為基材基底，將1.5重量％的各個(gè)組分Kl與98.5%的由0.5重量份的Hydropaiat120、l重量份的乙酸(100%)和97重量份的水組成的組分K2-2混合。將以這種方式制得的含水粘合促進(jìn)劑組合物借助由它們浸透的纖維素織物(Tela,Tela-Kimberly瑞士GmbH)施涂到各個(gè)基材上，使其脫氣10分鐘，并且將Sikaflex-250DM-2("DM-2")或Sikaflex⑧-250PC-T("PC-T，，)的三角形膠條在23。C和50%相對空氣濕度下借助于擠出料盒和噴嘴而施涂上。兩種粘合劑為包括含異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物的并可從SikaSchweizAG商購的單組分濕固化聚氨酯粘合劑。在氣候室儲(chǔ)存器('KL，)(23X:，50%相對空氣濕度)中6天的固化時(shí)間之后，以及在水中在23'C下6天的后續(xù)水儲(chǔ)存('WL，)后，以及在70°C、100%相對空氣濕度的6天的后續(xù)糊劑(Kataplasma)儲(chǔ)存('CP')后測試粘合劑。粘合劑的粘附借助于"膠條試驗(yàn)"測試。為此，將膠條在剛好高于粘合面的一端切入。膠條的切入端用圓頭鑷子固定住并從基材拉離。這通過小心地在鑷子的尖上巻起而進(jìn)行，以及將切割段垂直于膠條拉伸方向放置到露出的基底上。選定膠條拉去速度使得必須在約每3秒切割一次。測試的長度必須是至少8cm。評價(jià)在膠條拉下后在基材上保留的粘合劑(內(nèi)聚破裂)。粘合性質(zhì)通過粘著面的內(nèi)聚比例的目測來評價(jià)內(nèi)聚破裂的比例越高，粘合的評價(jià)越好。內(nèi)聚破裂小于50%，以及特別是小于40%的試驗(yàn)結(jié)果一般被認(rèn)為是不充分的。表2.浮法玻璃上DM-2對由組分i7-J和不同組分組成的不同含水組合物的粘合結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表5.銀層上DM-2對由組分A7-2和不同的組分D組成的不同含水組合物的粘合結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表2到5的粘合結(jié)果表明好的粘合能以本發(fā)明的組合物同時(shí)在玻璃、印刷銀和陶瓷上獲得，反之在比較實(shí)施例的情況下，在這些基材的至少一種中存在弱點(diǎn)。對于表6，制得了含水組合物，其由2重量％的硅烷或2重量％的硅烷混合物(由指明的各個(gè)重量份數(shù)的硅烷混合得到)、0.5重量％的Hydropalat⑧120、1重量％的乙酸(100%)和96.5重量°/。的水組成。通過使含水組合物在室溫下儲(chǔ)存不同的若干天之后視覺評價(jià)而檢驗(yàn)這些含水粘合促進(jìn)劑組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。若組合物清澈，將其定級為"i.O.，，并評價(jià)為好。存在輕微混濁時(shí)，將其定級為"I.T.，，。存在嚴(yán)重混濁時(shí)，即出現(xiàn)乳狀時(shí)，將其定級為"T"。當(dāng)出現(xiàn)沉淀，記錄為"A，，。"T，，和特別是"A，，的評價(jià)是不夠的。這樣的組合物實(shí)際上不再可用作粘合促進(jìn)劑組合物。表6含水粘合促進(jìn)劑組合物的穩(wěn)定性。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表6的結(jié)果表明式(II)的巰基硅烷的含水組合物具有儲(chǔ)存穩(wěn)定性的問題。然而，該結(jié)果也良好表明通過加入式(I)的氨基硅烷可以大大減少或清除這些存儲(chǔ)問題?？芍频镁哂袃?yōu)良的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的本發(fā)明的組合物。權(quán)利要求1、含水粘合促進(jìn)劑組合物，其包括-至少一種式(I)的氨基硅烷或至少一種由式(I)的氨基硅烷與至少一種另外的硅烷的縮合反應(yīng)獲得的氨基硅氧烷AS-至少一種式(II)的巰基硅烷；并且其具有0到45重量％，更特別0到25重量％的烷基硅烷，基于氨基硅烷或氨基硅氧烷AS的重量計(jì)，或者其中烷基硅烷的摩爾數(shù)與氨基硅烷或者氨基硅氧烷AS的摩爾數(shù)的比例為0-0.60的值，更特別0-0.33；其中R1是具有至少一個(gè)伯和/或仲氨基的n-價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R1′是具有至少一個(gè)巰基的m-價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R2和R2′各自獨(dú)立地是H或具有1到4個(gè)C原子的烷基或是?；籖3和R3′各自獨(dú)立地是H或是具有1到10個(gè)C原子的烷基；a和b各自獨(dú)立地代表0，1或2的值；以及n和m各自獨(dú)立地代表1，2，3和4的值。2、權(quán)利要求1的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于所逸，合物另外包含至少一種式(IV)的四烷氧基硅烷S"0R4)4(IV)兵中W各自獨(dú)立地是H或具有l(wèi)到4個(gè)C原子的烷基或者是酰基。3、權(quán)利要求1或2的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于所述組合物不含烷基硅烷。4、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，特征在于該組合物不含通過Si-C鍵連接到硅原子上的其有機(jī)基團(tuán)包含至少一個(gè)能團(tuán)的有機(jī)硅烷os。5、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于所述組合物不含通過Si-C鍵連接到硅原子上的其有機(jī)基團(tuán)包含羥基的有機(jī)珪烷。6、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于式(I)的氨基硅烷具有式(V)H2N—R5-Si(OR2)(3_a)《R\(V)其中W是具有1到6個(gè)C原子的線性或支化的亞烷基，更特別地亞丙基。7、權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于式(I)的氨基硅烷包含仲氨基。8、權(quán)利要求7的含水粘合促進(jìn)劑組合物，特征在于式(I)的氨基硅烷具有式(VI)或(VII)或(VIII)H2N^JJ-R5-Si(OR2)"R3)a(VI)，^^^^1-R5_Si(OR2)"R3)a(VII)尸5-Si(OR2)("R"aH《(VIII)R5-Si(OR2)"R3)a其中R5是線性或支化的具有1到6個(gè)C原子的亞烷基，更特別地亞丙基。9、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，特征在于式(II)的巰基硅烷具有式(IX)HS-R5'-Si(OR2')。-b)(R3')b(IX)其中R5'是線性或支化的具有1到6個(gè)C原子的亞烷基，更特別地為亞丙基。10、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于將烷基硅烷用于制備氨基硅氧烷AS。11、前迷權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于該含水粘合促進(jìn)劑組合物進(jìn)一步包含至少一種表面活性劑。12、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于該含水粘合促進(jìn)劑組合物進(jìn)一步包含至少一種酸，更特別地有機(jī)酸。13、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于式(I)的氨基硅烷、氨基硅氧烷AS、式(II)的巰基硅烷和水以及任選地存在的式(IV)的四烷氧基硅烷的總數(shù)的重量分?jǐn)?shù)為基于含水粘合促進(jìn)劑組合物的重量大于80重量％，特別是大于90重量％。14、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于式(I)的氨基硅烷、氨基硅氧烷AS、式(II)的巰基硅烷和任選地存在的式(IV)的四烷氧基硅烷的總數(shù)的重量分?jǐn)?shù)為基于含水粘合促進(jìn)劑組合物的重量超過0.1重量％，更特別地介于0.1至10重量％，優(yōu)選介于0.1至5重量％，最優(yōu)選介于0.5到2重量％之間。15、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于所述含水粘合促進(jìn)劑組合物由水、至少一種式(I)的氨基硅垸或至少一種氨基硅氧烷AS、至少一種式(II)的巰基硅烷和任選地，表面活性劑和酸，更特別地有機(jī)酸，以及其可能的水解和/或縮合產(chǎn)物組成。16、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于含水粘合促進(jìn)劑組合物為雙組分的以及由第一組分Kl和第二組分K2組成，其中第一組分Kl包括至少式(I)的氨基硅烷或氨基硅氧烷AS和式(II)的巰基硅烷以及任選地存在的，式(IV)的四烷氧基硅烷，以及第二組分K2包含至少水。17、權(quán)利要求16的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于第二組分K2包含至少一種表面活性劑。18、權(quán)利要求16或17的含水粘合促進(jìn)劑組合物，其特征在于第二組分K2包含至少一種酸，更特別地有機(jī)酸。19、一種封裝體(6)，其由如下部分組成具有通過至少一個(gè)隔壁(3)彼此分離的兩個(gè)室(1，2)的包裝(5);以及權(quán)利要求16到18中任一項(xiàng)的含水雙組分粘合促進(jìn)劑組合物，其中第一組分K1存在于第一室(1)和第二組分K2在第二室(2)中。20、權(quán)利要求19的封裝體(6)，其特征在于隔壁(3)由通過施加壓力而破裂或扯裂的材料制得。21、權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物作為底漆的用途。22、粘合或密封的方法，包括如下步驟U將權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物施加到要粘合或密封的基材S1上ii)將粘合劑或密封劑施加到位于基材Sl上的經(jīng)脫氣的組合物上iii)將粘合劑或密封劑與第二基材S2接觸；或者i')將權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物施加到要粘合或密封的基材Sl上n')將粘合劑或密封劑施加到第二基材S2的表面上iii')將粘合劑或密封劑與位于基材Sl上的經(jīng)脫氣的組合物接觸；或者i〃)施加權(quán)利要求1到18中任一項(xiàng)的含水粘合促進(jìn)劑組合物到要粘合或密封的基材S1上ii〃)使所述組合物脫氣iii〃)將粘合劑或密封劑施加到基材Sl和S2的表面之間，其中，第二基材S2由與基材S1相同或不同的材料組成。23、權(quán)利要求22的方法，其特征在于步驟iii)、iii')或iii〃)后接著固化粘合劑或密封劑的步驟iv)。24、權(quán)利要求22或23的方法，其特征在于粘合劑或密封劑為包括含異氰酸酯基的聚氨酯預(yù)聚物的聚氨酯粘合劑。25、權(quán)利要求22到24中任一項(xiàng)的方法，其特征在于基材S1或S2的至少一種為玻璃或玻璃陶瓷或鋁或鋁合金。26、權(quán)利要求22到25中任一項(xiàng)的方法，其特征在于基材S1或S2的至少一種為銀，更特別地在玻璃或玻璃陶瓷上的印刷銀。27、權(quán)利要求22到26中任一項(xiàng)的方法，特征在于基材Sl或S2分別為玻璃或玻璃陶瓷，以及基材S2或Sl分別為漆或涂過漆的金屬或涂過漆的金屬合金。28、巰基硅烷用于改善濕固化單組分聚氨酯粘合劑在銀或基于銀的組合物或合金上的粘合的用途。29、由權(quán)利要求22到27中任一項(xiàng)的方法制得的制品。30、權(quán)利要求29的制品，特征在于所述制品為交通工具、更特別地汽車、公共汽車、卡車、軌道機(jī)車、船舶或飛行器。全文摘要本發(fā)明涉及含有至少一種氨基硅烷和/或氨基硅氧烷以及至少一種巰基硅烷的含水粘合促進(jìn)劑組合物。該粘合促進(jìn)劑組合物特別適合作為粘合劑和密封劑的底漆或粘合促進(jìn)預(yù)涂料。它們特別適合粘合汽車的窗板。特別對于具有印刷銀的窗板能夠獲得極高的粘附性。文檔編號C09D183/08GK101511928SQ200780032309公開日2009年8月19日申請日期2007年8月31日優(yōu)先權(quán)日2006年8月31日發(fā)明者J·祖特爾,W-R·胡克申請人:Sika技術(shù)股份公司