專利名稱：：高苯乙烯sbs熱熔粘合劑的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及多用途熱熔粘合劑，更具體而言，本發(fā)明涉及新型的多用途的基于SBS的熱熔粘合劑，其可用于制造一次性軟質(zhì)物體，例如尿布、婦女衛(wèi)生巾及類似物。
背景技術：
：現(xiàn)有技術中充盈有大量被用于一次性軟質(zhì)物品的結(jié)構的熱熔粘合劑的實例。這些現(xiàn)有技術的粘合劑的具體應用舉例來說包括一次性尿布、衛(wèi)生巾、外科覆蓋巾、醫(yī)院襯墊和成人失禁產(chǎn)品。而且，對這些現(xiàn)有技術的粘合劑進行涂敷的現(xiàn)有技術的方法包括但不限于擠出(多縫(bead)或狹縫(slot))、噴灑(spray)或輪式涂敷系統(tǒng)。本領域技術人員可以方便地了解到，迄今為止，許多不同的聚合物基體被用來配制用于一次性軟質(zhì)物品結(jié)構的熱熔粘合劑。在此方面，首先被采用的共聚物是乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)和無定型聚丙烯(APP)。盡管這些聚合物在恰當共混時可提供對大多數(shù)基材的滿意的粘合，但是它們也存在一些缺點，這些缺點毀損了它們的實用性。這些聚合物的一個第一缺點是其缺乏滿意的對提升溫度的耐受性。例如，非常重要的是一次性軟質(zhì)物品的結(jié)構粘合劑不僅在室溫下、而且在提升的溫度下、即在100。F(38。C)下也保持其粘結(jié)力。這種對提升溫度的耐受性是重要的，因為無此特征時，如果粘合接頭與使用者的皮膚接觸，會發(fā)生終端產(chǎn)品的剝離。全部或部分基于EVA或APP的現(xiàn)有技術粘合劑的第二個缺點是這些聚合物趨于"凝膠化"或者另外粘度增加，或當接觸典型的商業(yè)涂敷溫度，即300°-350°F時會燒焦(char)。在大多數(shù)情形下，該缺陷表明其本身具有較差的涂敷特性，例如堵塞設備的噴嘴。而且，本領域技術人員可以知曉，基于EVA或APP的粘合劑通常不能夠被配制為多用途粘合劑組合物。應當理解的是，多用途粘合劑組合物是可用于多于一個領域的那些粘合劑。例如，在現(xiàn)今大多數(shù)一次性尿布的生產(chǎn)中，應當理解的是存在有幾種不同的粘合劑應用。這些粘合劑應用包括將粘合劑用于結(jié)構中，即，將聚乙烯與無紡布和吸收墊粘結(jié)；將粘合劑用于彈性附著體，即，將彈性材料與聚乙烯在腿部和/或腰部區(qū)域粘結(jié)；將粘合劑用于連接條(landingstrip)，艮卩，將聚烯烴薄膜的增強層與膠帶突出物相反區(qū)域中的聚乙烯粘合；以及芯核粘合劑的使用，BP,將粘合劑涂敷至吸收芯核，以增加芯核的強度。結(jié)構粘合劑是柔軟的(有些發(fā)粘的)、具有高的剝離強度、長的施工時限(opentime)和低的內(nèi)聚強度。與結(jié)構粘合劑相比，彈性附著體粘合劑更硬(不太粘)、內(nèi)聚強度高且施工時限較短。對于多用途應用，尤其對于彈性附著體，良好的性能需要剛性、內(nèi)聚強度和施工時限的平衡。如前面所討論的，迄今為止，現(xiàn)有技術的基于EVA和APP的粘合劑組合物通常未經(jīng)混煉來形成具有壓敏性質(zhì)的多用途粘合劑，因為發(fā)現(xiàn)這些配制品就強度、提升溫度的耐受性而言作出了嚴重的妥協(xié)。應當理解對多用途粘合劑組合物來說，壓敏性是極為重要的，因為壓敏粘合劑可以在比非壓敏粘合劑組合物遠為寬廣的應用條件如溫度下形成粘結(jié)。迄今為止，基于苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物的粘合劑組合物也被用于一次性軟制品的結(jié)構中。選擇SIS是因為當與其它嵌段共聚物相比時，在相同的熔融指數(shù)和橡膠含量下，SIS聚合物提供了更高的分子量和更為柔軟的粘合產(chǎn)品。用于彈性附著體的粘合劑需要含有高含量的橡膠和末端嵌段樹脂，以得到足夠大的內(nèi)聚力。例如Alper的US5,149,741公開了彈性附著體粘合劑，其包含35份的SIS共聚物，及10份的末端嵌段樹脂。盡管這些粘合劑組合物已被使用，但是其也具有幾個顯著的缺陷，這毀損了它們的實用性。例如，采用前述可商購SIS共聚物的粘合劑組合物顯示出低的模量和較差的提升溫度耐受性，甚至在與各種增粘樹脂進行配制時。在試圖改進各種基于SIS的組合物的溫度耐受性時，末端嵌段增強樹脂被與其共混。但是，這些樹脂似乎會降低所述粘合劑組合物與聚烯烴基材的比粘附力，同時增加最終粘合劑組合物的原料成本，因為這些增強樹脂通常非常昂貴。此外，就保持任意顯著程度的提升溫度的耐受性而言，含SIS共聚物的粘合劑組合物需要相對非極性的增粘樹脂，即，部分或全部氫化的樹脂或脂族C-5樹脂。但是明顯的是，以下含有顯著量的極性或芳族組分的樹脂的試驗往往會涉及到嵌段共聚物的末端嵌段，由此會降低提升溫度耐受性至不可接受的程度。結(jié)果，當粘合劑組合物用SIS共聚物和這些相對非官能化樹脂進行摻混時，所得粘合劑組合物會被認為具有非常差的與聚烯烴基材的粘合。盡管這些相同的粘合劑組合物在用作彈性附著體粘合劑時是可以接受的，即，當通常不需要高的比粘附力時可接受，但是其還表現(xiàn)出完全不適合于用作結(jié)構粘合劑，也就是說，在強制要求非常高水平的與聚烯烴基材的比粘附力時。此外，這些相同的摻混物常會產(chǎn)生在涂敷溫度下具有不令人滿意的高粘度的產(chǎn)品。正是基于如上所述，基于SIS共聚物的粘合劑組合物總體上不適于用作多用途粘合劑。除以上所討論的現(xiàn)有技術的粘合劑外，建議了使用基于苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)多嵌段共聚物的粘合劑用于一次性軟質(zhì)物品的結(jié)構中。這些現(xiàn)有技術的粘合劑的實例公開在US4,526,577中。基于SBS的粘合劑組合物比前面所用粘合劑在幾個重要方面都似乎表現(xiàn)出改進，但是其也具有陷毀損其實用性的幾方面缺。例如，發(fā)現(xiàn)當基于SBS的粘合劑組合物被放置在粘合劑涂敷器中一段較長的時間時，其粘度會快速增加，并最終凝膠化，由此使得將其除去極為困難。另外，與基于苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物的粘合劑組合物相比，基于SBS多嵌段共聚物的粘合劑組合物的耐升溫蠕變性不夠好，不能表現(xiàn)良好地作為彈性附著體粘合劑。此外，很多尿布生產(chǎn)商近來都向其一次性尿布產(chǎn)品添加了彈性腰帶，而該專利中公開的基于SBS的粘合劑組合物對此特殊的生產(chǎn)應用似乎完全不可接受。這是由于其不夠好的耐升溫蠕變性。為了提供高水平的耐蠕變性，US6,391,960描述了組合使用末端嵌段樹脂與相對高分子量的放射狀或線性SBS共聚物，以作為多用途熱熔粘合劑。其中陳述到與添加更多的共聚物至組合物中以得到相同增加的內(nèi)聚力相比，末端嵌段樹脂的存在提供了在較低粘度下更高的內(nèi)聚力。同樣陳述到，高分子量SBS共聚物的存在使得能夠使用較少量的所述共聚物，當與使用低分子量的SBS共聚物相比時，這可提供更為柔軟、更壓力敏感、具有更長施工時限的粘合劑。但是，使用這些高分子量的聚合物會導致成品的熱熔粘合劑具有不可接受的高粘度。希望的是保持熱熔粘合劑的粘度為較低，以便允許有低的涂敷溫度，尤其是在使用噴灑設備時。當涂敷粘合劑至熱敏感基材，例如典型用于制造一次性尿布的聚乙烯背片(backsheet)時，這點是特別需要的。低粘度熱熔膠可以使用這里所描述的相對低分子量的線性SBS聚合物制備。使用較低分子量的聚合物與使用US6，391，960中所用的高分子量聚合物相比，優(yōu)點在于成品粘合劑有較低的粘度，其它方面相同。但是，隨著總聚合物分子量下降，末端嵌段樹脂更難以停留在聚合物的苯乙烯區(qū)域(domain)內(nèi)。這是因為隨著聚合物分子量下降，苯乙烯區(qū)域的分子量也降低。因此，滿意的是保持聚合物的苯乙烯末端嵌段的分子量相對于嵌段共聚物總分子量盡可能高。這部分是通過將SBS嵌段共聚物中的苯乙烯含量保持在較高來實現(xiàn)的，例如，高于35重量％。當使用線性嵌段共聚物代替放射狀共聚物時，也可得到適宜的末端嵌段分子量。在給定的聚合物分子量下，線性嵌段共聚物比相應的放射狀聚合物具有更高的相對末端嵌段分子量。例如，通過偶聯(lián)反應制得的線性嵌段共聚物的通式結(jié)構可以是A-B-X-B-A，其中A是苯乙烯，B是丁二烯，X雙官能偶聯(lián)劑。如果相似的放射狀聚合物使用四官能偶聯(lián)劑制備，則結(jié)構會是(A-B)4-X。在此實例中，線性聚合物的分子量可以是放射狀聚合物的兩倍。在非常低的聚合物分子量下，例如當在甲苯中的粘度(25重量％的聚合物在甲苯中)為小于1000厘泊時，芳族末端嵌段增強樹脂的有益效果在線性SBS聚合物中會比在放射狀SBS聚合物中更明顯。低聚合物分子量與高苯乙烯含量和線性聚合物結(jié)構的獨特組合可以導致具有優(yōu)異的彈性附著體性能的低粘度熱熔粘合劑。這里所用的聚合物"中嵌段"是指基本上脂族的聚合物嵌段。以下將要討論的"中嵌段樹脂"是指與聚合物的中嵌段相容的增粘劑。聚合物的"末端嵌段"是指基本上芳族的聚合物嵌段。以下將要詳細討論的"末端嵌段樹脂"基本上是芳族的，并與聚合物的末端嵌段相容。Malcolm的US5,057,571公開了用于彈性附著體的粘合劑，其包含低含量的非常高分子量的SBS共聚物。但是，這些非常高分子量的聚合物在典型的熱烙膠生產(chǎn)設備中非常難以摻混。此外，在非常低的聚合物濃度下，所述粘合劑常變?yōu)?玻璃狀"，因為需要非常高的樹脂填充。如上所述，末端嵌段樹脂通常與SIS共同使用，以改進壓敏粘合劑的內(nèi)聚強度。末端嵌段樹脂通常并不與SBS共同使用，因為難以保證所述樹脂實際上能夠被引入末端嵌段中，原因在于與異戊二烯中嵌段相比丁二烯中嵌段具有較高的極性，因此，其往往會使末端嵌段樹脂在所述中嵌段中能在較大程度上增容。另外，末端嵌段樹脂通常不會被用于基于SBS的彈性附著體粘合劑中。但是，Raykovitz的US4,944,993公開了低分子量的放射狀SBS聚合物，其包含的苯乙烯含量大于35%、具有末端嵌段樹脂，還公開了其在結(jié)構和彈性附著體粘合劑中的用途。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及多用途熱熔粘合劑組合物，該組合物適合作為用于一次性軟質(zhì)物品的結(jié)構和彈性附著體的粘合劑，該一次性軟質(zhì)物品例如一次性尿布、婦女衛(wèi)生巾、外科覆蓋巾、醫(yī)院襯墊以及成人失禁產(chǎn)品。該多用途熱熔粘合劑組合物具有高水平的耐蠕變性、高的粘結(jié)強度、以及相對較低的粘度，并且是由末端嵌段樹脂與線性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物的組合構成的，其中所述共聚物的苯乙烯含量為大于約35重量％，優(yōu)選約38-約50重量％。此外，本發(fā)明的粘合劑組合物具有相對較長的施工時限、較低的剛性和良好的內(nèi)聚強度，這些性質(zhì)對高效多用途粘合劑是有利的。所述粘合劑組合物非常適合于粘結(jié)彈性體與聚乙烯和/或聚丙烯薄膜、薄紗(tissue)和域非織造基材，以形成一次性軟質(zhì)物品制品中聚攏的腰部、腿部或套袖條。另夕卜，粘合劑相對高的內(nèi)聚強度與相對低粘度的組合提供了使用常規(guī)噴灑纖維化技術來涂敷這種基材的優(yōu)良粘合劑，其中希望的是能夠以各種方式噴灑熔融的粘合劑，不用干擾連續(xù)的粘膠長絲。有利地是已發(fā)現(xiàn)，通過使用在線性SBS嵌段共聚物中至少35重量%、通常至多約50重量％的苯乙烯，可以提供在相等溫度下與含有較低量苯乙烯部分的SBS嵌段共聚物相比遠為更低的粘度。這使得可以有更低的涂敷溫度，而低涂敷溫度又可以避免在粘合劑被涂敷至聚乙烯、聚丙烯和/或彈性繩股(strand)時的燒穿(burnthrough)。另外，本粘合劑更低的涂敷溫度避免了與粘合劑熱降解有關的問題，因為該涂敷溫度低于其它SBS嵌段共聚物以前所要求的。更具體而言，本發(fā)明的粘合劑包含(A)約5_約40重量％的基本上線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其苯乙烯含量為大于35重量％;(B)約2-約30重量％的基本上芳族的末端嵌段樹脂；(C)約20-約70重量％的至少一種相容的增粘樹脂；(D)約O-約25重量％的相容的非官能化嵌段共聚物；(E)約0-約30重量％的增塑劑；和(F)約0-約4重量％的穩(wěn)定劑，上述組分與任何可引入所述熱熔粘合劑組合物中、以改進其某些性質(zhì)的額外的任選添加劑以及少量蠟構成了粘合劑組合物的100重量％，其中所述添加劑例如著色劑，如二氧化鈦，填料如滑石或粘土。增粘劑的優(yōu)選存在量為大于嵌段共聚物的存在量，并且所述粘合劑的粘度為在325。F下小于10，000cP，優(yōu)選為8，000cP或更低。具體實施例方式本發(fā)明涉及多用途熱熔粘合劑，其基于苯乙烯含量大于約35重量％的線性SBS聚合物和末端嵌段樹脂。所述線性SBS聚合物的存在量可以是5-40重量％，優(yōu)選10-30重量％，最優(yōu)選15-25重量％?？捎糜诒景l(fā)明的熱熔粘合劑中的聚合物是具有以下通式結(jié)構之一的嵌段或多嵌段共聚物(A-B)n-A或(AB)n-X或(A-B)n其中X是官能度為2的多價偶聯(lián)劑，聚合物嵌段A是非彈性的聚合物嵌段，聚合物嵌段B是未經(jīng)氫化的丁二烯彈性的聚合物嵌段。變量"n"是等于或大于1的整數(shù)?？捎糜诒景l(fā)明中的共聚物基本上是線性的。一定含量的二嵌段共聚物AB可以通過設計或由于不完全的AB支臂的偶聯(lián)而存在。二嵌段對于增加粘性、剝離和施工時限可以是有利的，但是這必須用其降低內(nèi)聚強度和升高溫度耐受性的效果來平衡。二嵌段的含量通常為低于30%，優(yōu)選小于15%。官能度為2的多價偶聯(lián)劑的實例"X"是二溴乙烷?；蛘?，所述聚合物可以使用順序聚合方法制得，順序聚合方法不需要使用偶聯(lián)劑。該方法可以導致基本上不含二嵌段的聚合物。非彈性的嵌段A可以包含乙烯基單體的均聚物或共聚物，例如乙烯基芳烴、乙烯基吡啶、鹵乙烯和乙烯基羧酸酯，以及丙烯酸類單體，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酸的酯等。單乙烯基芳族烴類包括苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、乙基乙烯基苯，以及雙環(huán)單乙烯基化合物，例如乙烯基萘等。其它非彈性的聚合物嵌段可以衍生自(X烯烴、環(huán)氧烷、縮醛、氨基甲酸酯等。苯乙烯是優(yōu)選的，其量為構成總共聚物組合物的多于35重量％，更優(yōu)選38-50重量％。構成共聚物剩余部分的彈性的嵌段組分B是未經(jīng)氫化的丁二烯。本申請中所用的最優(yōu)選的是線性A-B-A三嵌段共聚物，其中彈性的嵌段是丁二烯，非彈性的嵌段是苯乙烯，其中所述共聚物的分子量使溶液粘度(25重量％的聚合物在甲苯中)為小于1000厘泊，而二嵌段的含量基本為0。本申請中可用的典型的橡膠嵌段共聚物是聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯。取決于聚合條件，所述聚丁二烯中嵌段可以含有不同比例的順-1,4、反-1,4和1，2-加成。較高含量的1，2-加成可以滿意地用來降低給定分子量吋的粘度。這些共聚物可以采用本領域技術人員熟悉的方法制備。或者，這些聚合物可以從臺灣的TSRC公司以商品名Taipol4202購得，其苯乙烯含量為40%,溶液粘度為620厘泊，使用5千克重量時的熔融指數(shù)為7.5克/10分鐘，二嵌段含量基本為零。也可使用含這些苯乙烯的共聚物與至多約25%、優(yōu)選少于10%的其它相容的非官能化嵌段共聚物的共混物。術語"非官能化"是指未進行化學改性，以使共聚物骨架上含有官能團如環(huán)氧、酸酐、硅烷、磺酸酯、酰胺等的嵌段共聚物?？捎玫南嗳莸墓簿畚锇ㄊ褂卯愇於┗蚨《┑膹椥灾星抖嗡苽涞哪切瑹o論氫化與否，例如可以Kraton商品名商購自KratonPolymersLLC的那些。特別有用的是指定的Kraton1165。盡管在粘合劑中所用共聚物的最佳量可依賴于最終用途而變化，所述共聚物通常在粘合劑配制品中的存在量為低于40重量％，但是通常為大于5重量％，更常見是大于10重量％，及至多約30重量％,最優(yōu)選約15-25重量％。因為在本發(fā)明熱熔粘合劑中所用的共聚物具有相對高的分子量，所以僅需要使用較少的量，從而導致較長的施工時限和軟質(zhì)的產(chǎn)口本發(fā)明的熱熔粘合劑組合物也包含固體的增粘劑，其與SBS共聚物的中嵌段相容。代表性的樹脂包括CVC9烴樹脂、合成多萜、松香、松香酯、天然萜烯等。更具體而言，可用的增粘樹脂包括任何相容的樹脂或其混合物，例如(l)天然和改性松香，包括脂松香、木松香、妥爾油松香、蒸餾松香、氫化松香、二聚松香以及多聚松香；(2)天然和改性松香的甘油酯和季戊四醇酯，包括淺色木松香的甘油酯、氫化松香甘油酯、聚合松香甘油酯、氫化松香季戊四醇酯以及酚醛改性的松香季戊四醇酯；(3)天然萜烯的二元共聚物和三元共聚物，例如苯乙烯/萜烯和a甲基苯乙烯/萜烯；(4)多萜樹脂，其通常得自萜烯烴如稱為蒎烯的雙環(huán)單萜烯在Friedd-Cmfts催化劑的存在下、在溫和的較低的溫度下的聚合；還包括氫化多萜樹脂；(5)酚醛改性的萜烯樹脂及其氫化衍生物，例如，在酸性介質(zhì)中得自雙環(huán)萜烯和苯酚縮合的產(chǎn)物；(6)脂族石油烴樹脂，源自主要由烯烴和二烯烴構成的單體的聚合；還包括氫化的脂族石油烴樹脂；和(7)環(huán)石油烴樹脂，以及其氫化衍生物。兩種或多種上述增粘樹脂的混合物對于某些配制品來說可以是需要的。還包括環(huán)狀的或無環(huán)的C5樹脂和芳族改性的環(huán)狀的或無環(huán)的樹脂。優(yōu)選的是芳族改性的環(huán)狀或無環(huán)的C5樹脂。增粘樹脂的環(huán)球法軟化點應當是85°C-125°C。更優(yōu)選所述軟化點為約95°C-115°C。優(yōu)選的增粘劑是氫化的芳族改性的雙環(huán)戊二烯樹脂，其環(huán)球法軟化點是約100°C-115°C。這些樹脂可以Escorez5600和5615商購自ExxonMobil化學公司，其軟化點分別是100。C和115°C。也稱為"中嵌段樹脂"的增粘劑通常在粘合劑組合物中的存在量為大于嵌段共聚物的存在量。在此范圍內(nèi)，所使用的量為組合物的20-70重量％，優(yōu)選40-65重量％，最優(yōu)選50-62重量％。本發(fā)明還包含2-30重量％的基本上芳族的末端嵌段樹脂。這種末端嵌段樹脂的實例可以由具有可聚合不飽和基團的任何基本上芳族的單體制備。這種芳族單體的典型實例包括苯乙烯類單體苯乙烯、a甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等，古馬隆，茚單體，包括茚和甲基茚。芳族末端嵌段樹脂的優(yōu)選存在量為5-20重量％。所述芳族末端嵌段樹脂的環(huán)球法軟化點優(yōu)選為100°-160°C。更優(yōu)選所述軟化點為約100°-140°C，最優(yōu)選約120°C-140°C。兩個優(yōu)選的實例是可商購自Eastman化學的Plastolyn240和Plastolyn290。它們分別具有的環(huán)球法軟化點是120。C和140°C。本發(fā)明的熱熔粘合劑還包含0-30、優(yōu)選5-20重量％的油稀釋劑。適宜的增塑油或填充油或液體增粘劑包括烯烴低聚物和低分子量聚合物，以及植物油和動物油及它們的衍生物。可以使用的石油衍生的油是相對高沸點的材料，其僅包含小比例的芳族烴(優(yōu)選小于30重量％，更具體小于15重量％的油)。或者，所述油可以是完全非芳族的。適宜的低聚物包括平均分子量為約350-約10,000的聚丙烯、聚丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯或類似物。優(yōu)選的實例是USP級別的礦物油，其可以Kaydol商品名商購自Sonneborn公司。本發(fā)明的熱熔粘合劑還包含0-4重量％、優(yōu)選0.3-3.0重量％的抗氧劑。在適用的穩(wěn)定劑或抗氧劑中，這里所包括的是受阻酚或受阻酚與次級抗氧劑的組合，例如二硬脂基硫代二丙酸酯("DSTDP")或二月桂基硫代二丙酸酯("DLTDP")。這里使用的受阻酚是在接近于其酚羥基的位置上含有空間上較大基團的酚類化合物。這些鄰近羥基存在的空間上較大的取代基的作用是減緩其伸展頻率，從而相應降低其反應性；該空間位阻為酚類化合物帶來了穩(wěn)定化的性質(zhì)。代表性的受阻酚包括1,3，5-三甲基2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、季戊四醇四-3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇四(3-月桂基硫代二丙酸酯)、正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯酚)-丙酸酯、4，4'-亞甲基雙(2，6-叔丁基苯酚)、4，4'-硫代雙(6-叔丁基-間-甲酚)、2,6-二叔丁基苯酚、6-(4-羥基苯氧基)-2,4-雙(正辛基硫代)-l,3，5-三嗪、二-正十A垸基3，5-二叔丁基-4-羥基-節(jié)基-膦酸酯、2-(正辛基硫代)乙基3,5-二叔丁基-4-羥基-苯甲酸酯、以及山梨醇六[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯]。優(yōu)選的抗氧劑是可商購自Sumitomo化學公司的次級抗氧劑SUMILIZERTDP，以及可購自Ciba-Geigy的IRGANOX1010的受阻酚主抗氧劑。所述穩(wěn)定劑優(yōu)選存在量為0.3-3重量％，更優(yōu)選0.3-1.5%，最優(yōu)選0.5重量％。任選的添加劑(至多50重量°/。)可以被引入熱熔膠組合物中，具體依賴于組合物的最終用途。其中這些添加劑可以包括著色劑如二氧化鈦；熒光增白劑；以及填料，例如滑石、粘土、碳酸鈣、二氧化硅、云母、硅灰石、長石、硅酸鋁、氧化鋁、水合氧化鋁、玻璃微球、陶瓷微球、熱塑性微球、重晶石和木粉，以及微量的(例如少于約5%)的蠟，例如源自石油的蠟、合成蠟或聚烯烴蠟。本發(fā)明的一個實施方案是多用途熱熔粘合劑，其包含(a)5-40重量％的基本上線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其苯乙烯含量為大于約35重量％;(b)2-30重量％的末端嵌段樹脂，其由具有可聚合的不飽和基團的基本上芳族的單體制備；(c)20-70重量y。的增粘劑；(d)0-25重量％的相容的非官能化嵌段共聚物；(e)0-30重量。/o的油；禾P(f)0-4重量％的抗氧劑，其中所述增粘劑的存在量為大于嵌段共聚物的量，并且其中所述粘合劑在325。F下的粘度為小于10000cP。在另一個實施方案中，所述粘合劑包含(a)5-40、優(yōu)選10-35重量％的基本上線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其苯乙烯含量為大于約38重量％;(b)2-30重量％的末端嵌段樹脂；(c)20-70重量。/。的增粘劑；(d)0-25重量％的相容的非官能化嵌段共聚物；(e)0-30重量％的油；和(f)0-4重量％的抗氧劑，其中所述增粘劑的存在量為大于嵌段共聚物的量，并且其中所述粘合劑在325。F粘度為小于8000cPs。在又一個實施方案，所述粘合劑包含(a)10-30重量％的基本上線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其苯乙烯含量為大于35%，優(yōu)選約38%-約50重量％;(b)5-20重量％的末端嵌段樹脂；(c)45-65重量％的增粘劑；(d)0-30重量n/。的油；禾口(e)0-3重量％的抗氧劑。在優(yōu)選的實施方案,本發(fā)明涉及一種多用途熱熔粘合劑，其包含(a)15-25重量％的基本上線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，其含有40重量％的苯乙烯；(b)5-25重量°/。的芳族末端嵌段樹脂；(c)45-65重量％的增粘劑；(d)5-20重量。/。的油；禾口(e)03-1.5重量％的抗氧劑，其中所述增粘劑存在量為大于嵌段共聚物的量，并且其中所述粘合劑在325°F的粘度為小于8000cP。所得的粘合劑可用于組裝或制造各種一次性制品，包括但不限于一次性尿布、一次性婦女產(chǎn)品、成人失禁產(chǎn)品、醫(yī)院袍服、床褥等。尤其是，所述粘合劑可用于組裝其中至少一種聚乙烯或聚丙烯基材被粘結(jié)至至少一種薄紗、無紡布、聚乙烯或聚丙烯基材的一次性制品。另外，所述粘合劑可用于粘結(jié)彈性體至聚乙烯、聚丙烯或無紡布基材等，以便使打褶裥織物(gathers)具有伸長耐受性。所述粘合劑也可以用于較少需要的一次性結(jié)構應用中，例如用于末端或周邊密封。所得粘合劑配制品在325°F下的粘度可以是小于10,000cP，這使得其可以使用最常規(guī)的粘合劑涂敷機械。在更優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的粘合劑配制品的粘度可以小于8，000cP，以提供給所述粘合劑以優(yōu)異的噴灑性和加工性?？梢試姙⑶疫m用于彈性附著體的、根據(jù)本發(fā)明的熱熔粘合劑的優(yōu)選組合物在325。F下的粘度為小于10,000cP，且優(yōu)選基本上線性的SBS嵌段共聚物包含大于35%的苯乙烯。根據(jù)本發(fā)明用于彈性附著體粘合劑的更優(yōu)選的組合物在325T下的粘度為小于8，000cP，且優(yōu)選基本上線性的SBS嵌段共聚物包含大于38%苯乙烯，和基本上0%的二嵌段。除適于彈性附著體外，本發(fā)明的粘合劑配制品可以具有較長的施工時限和高的壓敏性，這使得其可以作為非常優(yōu)良的結(jié)構粘合劑。以下實施例僅用于說明，其不以任何方式限制本發(fā)明的保護范圍。實施例本發(fā)明的粘合劑使用以下步驟制備可用于本發(fā)明方法中的粘合劑組合物可以使用本領域已知的任何技術來制備。所述步驟的代表性實例包括將所有的液體物質(zhì)置于帶有夾套的混合釜中，優(yōu)選置于帶夾套的重型Baker-Perkins或Day型混合器中，該混合器裝有旋轉(zhuǎn)部分，然后將混合物的溫度升高至120°C-177°C。再加入并熔化固體增粘樹脂和其它添加劑，以形成均勻的混合物，最后，加入聚合物并混合，直到其完全混入其中。應當理解的是，在該步驟中所用的確切溫度可以依賴于具體組分的熔點及成品粘合劑的粘度。攪拌所得的粘合劑組合物，直到聚合物完全溶解。隨后施加真空，以除去任何夾帶的空氣。使用了以下材料Escorez5600是軟化點為100°C的氫化的芳族改性的環(huán)脂族烴樹脂。其可商購自ExxonMobil化學。Plastolyn290是軟化點為140°C的純的芳族單體樹脂，可商購自Eastman化學公司。Taipol4202是線性嵌段共聚物，含有40%的苯乙烯和60%的丁二烯，可購自TSRC公司。其具有基本上0%的二嵌段含量。在甲苯中25重量％的溶液的粘度是620厘泊。190°C下使用5kg重物時的熔融指數(shù)(ASTM1238)是7.5克/10分鐘。Kaydol是白色的礦物油，可購自Sonnebom公司。Irganox1010是受阻酚抗氧劑。其可購自CibaSpecialtyChemicals。H2598是基于高苯乙烯SIS的彈性附著體粘合劑。其可商購自位于Wauwatosa，WI的Bostik公司。以下測試對用于彈性粘著體的粘合劑進行，以確定粘度、軟化點和耐蠕變性。粘度粘度測量根據(jù)ASTM方法D3236、在布氏粘度計中在160°C下進行，所示的單位是厘泊(cP)。此時，可以使用多種涂敷技術將所得的熱熔粘合劑涂敷在基材上。實例包括熱熔膠膠槍、熱熔膠狹縫-模頭(slot-die)涂布、熱熔膠輪式涂布、熱熔膠滾筒涂布、熔噴涂布、旋涂等。在優(yōu)選的實施方案中，使用旋噴法(spiralspmy)將熱熔粘合劑噴灑在基材上，這是優(yōu)選的產(chǎn)生用于尿布生產(chǎn)中的彈性附著體和結(jié)構的絲狀螺旋圖案的技術。在一個實例中，熱熔膠涂布器裝有盤狀涂布模頭，其在中心具有噴嘴尖端。所述尖端被一系列傾斜的孔口環(huán)繞，用于熱空氣噴射穿過。熱熔粘合劑以細長絲的形式被泵出噴嘴。所述長絲隨后通過從孔口出來的高速熱空氣旋轉(zhuǎn)，由此從單串的粘合劑產(chǎn)生螺旋圖案，該圖案被輸送到基材。本發(fā)明的目的不是提供對噴灑技術的全面描述，其細節(jié)可以在文獻中找到。對于本發(fā)明而言，優(yōu)選的涂敷粘合劑的方法可以是通過噴涂，最優(yōu)選輔助以空氣。在這些技術中，最常見的是旋噴(Nordson的ControlledFiberizationTM)，Nordson的Summit,Nordson的SurewmpTM，ITW的OmegaTM，還有各種熔噴方法。就本發(fā)明而言，熱熔粘合劑的涂敷溫度應當?shù)陀?70°C，以使得熱敏基材不會受到損傷。優(yōu)選地，所述溫度為等于或低于160°C，最優(yōu)選低于150°C。本發(fā)明的粘合劑組合物可用于大量的應用中，例如在一次性無紡布衛(wèi)生制品、紙張整飾、軟包裝、木制品、硬盒和箱子密封，標簽和其它組裝應用。特別優(yōu)選的應用包括一次性尿布和婦女衛(wèi)生巾的結(jié)構，尿布和成人失禁的簡易彈性附著體、尿布和餐巾芯核的穩(wěn)固、尿布背片層壓、工業(yè)過濾器材料更新、外科袍服和外科覆蓋巾套件等。本發(fā)明的粘合劑特別適合于作為彈性附著體粘合劑，以用于一次性尿布、訓練褲和成人失禁產(chǎn)品。耐蠕變性測試采用本申請后面描述的實施例的層壓試樣進行。將切割為約350mm長的試樣完全拉開，將其末端牢固地固定在一塊硬質(zhì)瓦楞紙板上。標記300mm的長度，將彈性繩股在標記處切斷。然后將試樣放置在100°F的空氣循環(huán)烘箱中。在這些條件下，拉伸的彈性繩股可以回縮至一定的距離。4小時后測量末端之間的距離。最終的長度與初始長度之比定義為蠕變保持率(CreepRetention),并表示為百分數(shù)(％)，其是對粘合劑保持彈性繩股能力的量度。用于蠕變保持率測試的試樣使用旋噴技術在MeltexCT225熱熔膠涂布機上形成，該涂布機裝有0.018'，的旋噴噴嘴。為了準備試樣，將拉伸至300。/。伸長率的三個彈性繩股(Lycra740)層壓在l.O密耳厚的聚乙烯薄膜層和聚丙烯紡絲粘合的無紡織物層之間。噴灑性在涂布期間通過觀察螺旋圖案的形狀來進行評價。以12和18克/平方米(g/n^)涂布重量將粘合劑旋噴，施工時限為0.25秒，在尖端滾筒施加1巴的壓力，涂敷溫度設定為160°C。實施例1參考表l，實施例l、2和3是根據(jù)本發(fā)明制得的配制品。將這三個基于高苯乙烯含量的線性SBS嵌段共聚物的配制品與可商購的高苯乙烯SIS系彈性附著體粘合劑H2598進行對比。表1說明實施例1、2禾n3在160°C下的粘度有利地低于H2598。實施例1-3的粘合劑發(fā)現(xiàn)具有低的熔體粘度、良好的噴灑性和優(yōu)異的蠕變保持率性質(zhì)。它們也具有比對照例更低的軟化點，這使得可以有更低的涂敷溫度。當涉及到熱敏性基材時這點是重要的。此外，在相同的添加水平(add-onlevel)上，實施例1、2和3的粘結(jié)力保持率顯著高于H2598的粘結(jié)力保持率，在開始時和在老化后都是如此。因此，與目前可商購的基于高苯乙烯SIS的彈性附著體粘合劑相比，本發(fā)明的配制品提供了基本上更低的粘度、更好的耐蠕變性。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實施例2現(xiàn)參考表2，實施例4和5是根據(jù)本發(fā)明制得的配制品。實施例6和7是相同的配方，除了使用的是US6,391,960中描述的SBS聚合物，其是含30重量。/。苯乙烯的基于SBS的聚合物。還有，應當注意實施例7類似于US6，391，960表I中的配制品1-2和表II中的實施例11-2。應當注意，從實施例4和實施例6配制品的對比和實施例5與實施例7配制品的對比，明顯的是本發(fā)明(實施例4和5)的粘度顯著低于(大約低4-6倍)現(xiàn)有技術US6，391，960中描述的實施例6和7中的配制品。結(jié)果，本發(fā)明更低粘度的配制品(實施例4和5)使得其可以顯著更低的溫度(約130。C-約150。C)噴灑到彈性繩股上，而現(xiàn)有技術US6,391,960(實施例6和7)則需要在170°C-18O°C下進行涂敷，才能實現(xiàn)可接受的噴灑圖案。表2中對兩個不同添加水平的15和18克/平方米進行了評價。其它處理變量與表l中的相同。同樣應當注意到，彈性附著體粘結(jié)力保持率在本發(fā)明配制品(實施例4和5)與現(xiàn)有技術(實施例6和7)之間相當，即使其涂敷溫度要低20°C-50°C。此外，本發(fā)明的配制品(實施例4和5)在升溫儲存期間(177。C老化后)的顏色穩(wěn)定性也遠比現(xiàn)有技術的實施例6和7的穩(wěn)定性要好，如更低的Gardner顏色值所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權利要求1.一種熱熔粘合劑組合物，其包含以下組分的共混物(a)約5-約40重量％的基本上線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，該共聚物的苯乙烯含量為大于約35重量％；(b)約2-約30重量％的末端嵌段樹脂；(c)約20-約70重量％的增粘劑；(d)約0-約25重量％的相容的非官能化嵌段共聚物；(e)約0-約30重量％的油；以及(f)約0-約4重量％的抗氧劑；其中所述增粘劑的存在量大于嵌段共聚物的存在量，并且其中所述組分的總和為所述組合物的100重量％，以使所述粘合劑在325°F下的粘度為小于10000cP。2.權利要求1的組合物，其中所述嵌段共聚物的存在量為約10-約30重量％。3.權利要求2的組合物，其中所述嵌段共聚物的苯乙烯含量為至少約38重量％，且溶液粘度為小于1000厘泊。4.權利要求1的組合物，其中所述嵌段共聚物的存在量為約15-約25重量％。5.權利要求1的組合物，其中所述嵌段共聚物的苯乙烯含量為至少約38重量％，二嵌段基本上為0%。6.權利要求1的組合物，其中所述組合物在325。F下的粘度為等于或小于8000cP。7.權利要求1的組合物，其中所述末端嵌段樹脂為純單體聚合的產(chǎn)物。8.權利要求1的組合物，其中所述末端嵌段樹脂的軟化點為100-160。C。9.權利要求1的組合物，其中所述末端嵌段樹脂的軟化點為100-140°C。10.權利要求1的組合物，劑。11.權利要求1的組合物，劑。12.權利要求1的組合物，始彈性附著體粘結(jié)力保持率。13.權利要求1的組合物，始彈性附著體粘結(jié)力保持率。14.權利要求1的組合物，性附著體粘結(jié)力保持率。15.權利要求1的組合物，性附著體粘結(jié)力保持率。其具有約40-約65重量°/。的所述增粘其具有約50-約62重量％的所述增粘其中所述組合物具有至少約70%的初其中所述組合物具有至少約80%的初其還具有至少約50%的一周老化的彈其還具有至少約70%的一周老化的彈16.權利要求1的組合物，其中中嵌段增粘樹脂選自以下組中脂族烴樹脂及其氫化衍生物、氫化的環(huán)脂族烴樹脂、芳族改性的脂族烴樹脂或芳族改性的氫化的環(huán)脂族烴樹脂、脂族改性的芳族烴樹脂、部分或全部氫化的芳族烴樹脂、多萜、松香酯和苯乙烯化的多萜樹脂。17.權利要求1的組合物，其中所述油選自以下組中礦物油和液體聚丁烯。全文摘要多用途熱熔粘合劑組合物，其適合作為用于一次性軟質(zhì)物品的結(jié)構粘合劑和彈性附著體粘合劑，例如一次性尿布、婦女衛(wèi)生巾、外科覆蓋巾、醫(yī)院襯墊以及成人失禁產(chǎn)品。該多用途熱熔粘合劑組合物具有高水準的耐蠕變性、高的粘合強度、以及相對較低的粘度，并且是由末端嵌段樹脂以及線性的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物構成，其中所述共聚物的苯乙烯含量為大于約35重量％，優(yōu)選約38-約50重量％。文檔編號C09J153/02GK101622323SQ200780036796公開日2010年1月6日申請日期2007年9月25日優(yōu)先權日2006年10月2日發(fā)明者岡崎元太申請人:伯斯蒂克公司