專利名稱：：用于陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑以及用于使用該控制劑調(diào)節(jié)陽離子電沉積...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑以及用于使用該控制劑調(diào)節(jié)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率的方法。
背景技術(shù)：
：由于即使物件具有復(fù)雜的外形，陽離子電沉積涂料也可以在細節(jié)部分涂覆，并且可以自動和連續(xù)地提供涂覆，因此陽離子電沉積涂料被廣泛用作大的并具有復(fù)雜形狀的物件的底漆涂料，尤其是用于車身等。陽離子電沉積涂料是通過將待涂覆的物件作為陰極浸入陽離子電沉積涂料組合物中，并施加電壓而進行。常規(guī)的陽離子電沉積涂料組合物是固體含量為約20%重量的水性涂料組合物。將該組合物靜置且不攪拌可使其中的組分(諸如顏料)沉降，這會導(dǎo)致在含有該組合物的電沉積池中產(chǎn)生沉淀物。通常，通過泵循環(huán)或通過攪拌器攪拌，防止陽離子電沉積涂料組合物產(chǎn)生沉淀物。然而，陽離子電沉積池是可將車身浸入涂料組合物的大型設(shè)備。伴隨著循環(huán)或攪拌該組合物所需的能量、所需的設(shè)備或設(shè)備的維護需要高昂的成本。減少或不進行這樣的循環(huán)或攪拌對于在陽離子電沉積涂覆過程中的節(jié)能明顯是有利的。因此，沒有沉降或幾乎沒有沉降的陽離子電沉積涂料組合物，具體而言，固體含量較低或灰分較低的陽離子電沉積涂料組合物有效。已對這樣的陽離子電沉積涂料組合物進行了研究。例如，日本特開2004-231989(專利文獻l)已公開使用顏料灰分為3-10%重量且固體含量為5-12%重量的陽離子電沉積涂料組合物的生態(tài)友好電沉積涂覆方法。這種陽離子電沉積涂料組合物是有用的，因為這種組合物僅有少量的沉降，并從而降低攪拌或循環(huán)的能量成本。不利的是，降低涂料組合物的固體含量使該組合物的電導(dǎo)率下降。而且還會使該組合物的"泳透力"變差，在本文中，泳透力是在電沉積涂覆過程中在物件的細節(jié)部位上形成涂覆膜的能力。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知適當(dāng)?shù)卣{(diào)整涂料組合物的電導(dǎo)率可以提供所需的泳透力。作為專利文獻，日本特開2004-269627(專利文獻2)已公開涂料組合物的電導(dǎo)率和泳透力的關(guān)系。該文獻中描述的陽離子電沉積涂料組合物含有锍改性環(huán)氧樹脂，因此該組合物需要控制膜電阻。已經(jīng)研究了陽離子電沉積涂料組合物中的基體樹脂的胺值[參見曰本特開2005-232397(專利文獻3)、日本特開平7-150079(專利文獻4)等]。專利文獻3已公開需要使聚氨基曱酸酯樹脂(基體樹脂)的胺值在20-60mgKOH/g(即，35.7-107.0mmo1/100g)的范圍內(nèi)。專利文獻4還已公開需要使陽離子電沉積性樹脂的胺值在3-200mgKOH/g(即，5.3-356mmol/100g)的范圍內(nèi)。這些胺值范圍是常規(guī)的且基^^文低。專利文獻l:日本特開2004-231989專利文獻2:日本特開2004-269627專利文獻3:日本特開2005-232397專利文獻4:日本特開平7-150079
發(fā)明內(nèi)容^敏摩需麻^的謬趟與傳統(tǒng)的陽離子電沉積涂料組合物相比，固體含量較低和/或灰分較低的陽離子電沉積涂料組合物傾向于具有較低的電導(dǎo)率。本發(fā)明提供了防止固體含量較低和/或灰分較低的陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率下降，并防止泳透力隨電導(dǎo)率下降而下降的技術(shù)。庫^謬邀^手度因此，本發(fā)明提供用于固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑，所述控制劑包含分子量為500-20,000且胺值為200-500mmol/100g的含氨基的化合物，以將所述組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2000/iS/cm。所述陽離子電沉積涂料組合物在含有作為涂覆膜形成性組分的陽離子環(huán)氧樹脂、固化劑和顏料之外，含有作為乳狀液的電導(dǎo)率控制劑，所述乳狀液實際上作為第三組分添加。用作電導(dǎo)率控制劑的含氨基化合物可以是胺改性環(huán)氧樹脂。所述胺改性環(huán)氧樹脂優(yōu)選為環(huán)氧基被胺化合物改性的環(huán)氧樹脂?；蛘?，含氨基化合物可以是胺改性丙烯酸樹脂。該胺改性丙烯酸樹脂可以優(yōu)選環(huán)氧基經(jīng)胺化合物改性的丙烯酸樹脂。所述環(huán)氧樹脂可以是雙酚型、叔丁基鄰苯二酚型、酚熱塑性酚醛樹脂型(7工乂一乂水，夕型phenolnovolaktype)或曱酚熱塑性酚醛樹脂型(夕k:/一》乂水，7夕型cresolnovolaktype),且其平均分子量為500-20,000。本發(fā)明還提供固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物，其包含含有胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物的電導(dǎo)率控制劑，且所述組合物的電導(dǎo)率為900-2,000//S/cm。本發(fā)明進一步提供用于調(diào)節(jié)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率的方法，其包括以下步驟向固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物中加入電導(dǎo)率控制劑，以及在上述步驟中將陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000//S/cm,其中，所述電導(dǎo)率控制劑包含胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物。本發(fā)明還進一步提供向陽離子電沉積涂料組合物供給電導(dǎo)率控制劑的方法，其包括以下步驟向固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物中供給電導(dǎo)率控制劑，以及在上述步驟中將陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000//S/cm,其中，所述電導(dǎo)率控制劑包含胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物。通過向陽離子電沉積涂料組合物中加入用于陽離子電沉積涂料組合物的某種電導(dǎo)率控制劑，本發(fā)明能夠解決與陽離子電沉積涂料組合物相關(guān)的問題，例如陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率降低以及隨之而來的泳透力降低，所述陽離子電沉積涂料組合物是較低灰分型和/或較低固體含量型。圖1是例示用于評價泳透力的箱體的實例的側(cè)視圖。圖2是示意性例示用于評價泳透力的方法的一個實施方式的橫截面圖。10:箱體11-14:用磷酸鋅處理過的鋼板15:開口20:電沉積容器21:電沉積涂料組合物22:對電極具體實施例方式根據(jù)本發(fā)明，用于陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑包含胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物。任何含氨基化合物都可以用作本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑，只要該電導(dǎo)率控制劑具有如上限定的胺值范圍即可。通常，該電導(dǎo)率控制劑優(yōu)選胺改性環(huán)氧樹脂和胺改性丙烯酸樹脂。如有必要，可以用酸中和用于陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑。所述胺值優(yōu)選為250-450mmol/100g，最優(yōu)選為300-400mmol/100g。如果胺值小于200mmol/100g,則需增加待加入的試劑的必需量以使固體含量較低的液態(tài)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率最優(yōu)化，這可引起耐腐蝕性變差。如果胺值大于500mmol/100g，則會出現(xiàn)一些問題，例如可沉積性下降以及得不到所需的泳透力。這樣，會使對鋅鋼板的相容性降低。本發(fā)明所采用的作為陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑的含氨基化合物包含低分子量或高分子量的含氨基化合物。通常，可以使用高分子量的含氨基組合物，例如胺改性環(huán)氧樹脂和胺改性丙烯酸樹脂。低分子量的含氨基組合物的實例包括一乙醇胺、二乙醇胺、二甲基丁胺等。本發(fā)明優(yōu)選采用高分子量的含氨基組合物，最優(yōu)選采用胺改性環(huán)氧樹脂和胺改性丙烯酸樹脂。胺改性環(huán)氧樹脂可以通過將環(huán)氧樹脂用胺化合物改性而獲得，即，用胺化合物對其中的環(huán)氧基進行改性?？梢允褂贸Ｒ?guī)的環(huán)氧樹脂，優(yōu)選分子量為500-20,000的環(huán)氧樹脂，諸如雙酚型環(huán)氧樹脂、叔丁基鄰苯二酚型環(huán)氧樹脂、酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂和曱酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂。在這些環(huán)氧樹脂中，尤其優(yōu)選酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂和甲酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂。具體而言，這些環(huán)氧樹脂可市售得到，例如包括酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂DEN-438購自DowChemicalJapanLtd.,;曱酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂YDCN-703購自東都化成社等?？捎弥T如聚酯多元醇、聚醚多元醇和單官能團的烷基酚之類的樹脂來對環(huán)氧樹脂進行改性?；蛘?，可將環(huán)氧樹脂鏈延伸，其包括將環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基與二元醇或二羧酸的反應(yīng)。改性丙烯酸樹脂的實例包括曱基丙烯酸二曱基氨基乙酉旨(其是含氨基單體)的未改性均聚物、或曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯與其他可聚合單體的未改性共聚物，以及甲基丙烯酸縮水甘油酯的改性均聚物(其中用胺類化合物對縮水甘油基進行改性)、或曱基丙烯酸縮水甘油酯與其他可聚合單體的改性共聚物(其中用胺類化合物對縮水甘油基進行改性)?？稍诃h(huán)氧樹脂或具有環(huán)氧基的丙烯酸樹脂中弓1入氨基的化合物包括伯胺、仲胺、叔胺，例如丁胺、辛胺、二乙胺、二丁胺、二曱基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、N-曱基-乙醇胺、鹽酸三乙胺、N,N-二曱基乙醇胺乙酸鹽、二乙基二硫化物和乙酸的混合物、以及仲胺，所述仲胺是封端伯胺，例如氨乙基乙醇胺的二酮亞胺(-少fS》diketimine)和二乙胺的二酮亞胺等?？梢允褂靡环N或多種胺。如上所述，每種胺改性環(huán)氧樹脂和胺改性丙烯酸樹脂的數(shù)均分子量優(yōu)選為500-20,000。如果數(shù)均分子量小于500,則會使耐腐蝕性下降，而且由于尚未確定的原因，可發(fā)現(xiàn)泳透力下降、且與鋅鋼板的相容性下降。如果數(shù)均分子量大于20,000,則會導(dǎo)致成品外觀較差。本發(fā)明的上述電導(dǎo)率控制劑適用于陽離子電沉積涂料組合物，其包括但不限于固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物。該電導(dǎo)率控制劑還適用于固體含量為約20%重量的常規(guī)陽離子電沉積涂料組合物。在常規(guī)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率下降的情況下，所得電沉積涂層提供的泳透力不足。鑒于這種不足，向常規(guī)的陽離子電沉積涂料組合物中加入本發(fā)明的電導(dǎo)率控制劑可以將電導(dǎo)率控制在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，這導(dǎo)致可保證提供足夠的^永透力?？梢允孪扔弥泻退醽碇泻捅景l(fā)明所采用的胺改性環(huán)氧樹脂和胺改性丙烯酸樹脂。所述中和酸包括無機酸和有機酸，例如鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸、曱酸、乙酸、乳酸等。逸沉歡斜繞么參就本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物用電導(dǎo)率控制劑而言，調(diào)節(jié)待加入到陽離子電沉積涂料組合物中的試劑的量可以適當(dāng)?shù)卣{(diào)節(jié)電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率。該陽離子電沉積涂料組合物包含陽離子環(huán)氧樹脂和固化劑，并且如有需要，還包含顏料和/或添加劑。下文將分別描述這些組分。伸,f豕歲#腐^^為^^篪形4逸^的/^莓f攻^i^慮^^/,)本發(fā)明所采用的陽離子環(huán)氧樹脂包括用胺改性的環(huán)氧樹脂。該陽離子環(huán)氧樹脂通常如下制備通過用能夠引入陽離子基團的活性氫化合物打開雙酚型環(huán)氧樹脂的全部環(huán)氧環(huán)；或通過用其他活性氫化合物打開一部分環(huán)氧環(huán)，然后用能夠引入陽離子基團的活性氫化合物打開剩余的環(huán)氧環(huán)。陽離子電沉積涂料組合物所包含的環(huán)氧樹脂優(yōu)選胺值為50-200mmol/100g，該胺值小于電導(dǎo)率控制劑的胺值(即200-500mmol/100g)。如果胺值小于50mmol/100g，則難以確保陽離子改性環(huán)氧樹脂于水中的分散性。如果胺值大于200mmol/100g,則會使得到的涂覆膜的防水性變差。因此，這些情況都不優(yōu)選。雙酚型環(huán)氧樹脂的典型實例包含雙酚A型環(huán)氧樹脂和雙酚F型環(huán)氧樹脂。前者的市售產(chǎn)品包括Epikote828(由Yuka-ShellEpoxyCo"Ltd.制造，環(huán)氧當(dāng)量180-190)、Epikote1001(同一制造商，環(huán)氧當(dāng)量450-500)、Epikote1010(同一制造商，環(huán)氧當(dāng)量3,000-4,000)等，后者的市售產(chǎn)品包括Epikote807(同一制造商，環(huán)氧當(dāng)量170)等。含噁唑烷酮環(huán)的環(huán)氧樹脂由下式1表示，并在日本特開平5-306327中公開式1化合物可用作陽離子環(huán)氧樹脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R是通過除去二縮水甘油環(huán)氧化合物的縮水甘油氧基而形成的殘基，R，是通過除去二異氰酸酯化合物的異氰酸酯基而形成的殘基，而n是正整數(shù)。這是因為得到的涂層具有優(yōu)異的耐熱性和耐腐蝕性。用于將嗯唑烷酮環(huán)引入環(huán)氧樹脂的方法的實例包括在堿性催化劑的存在下，使聚環(huán)氧化物與封端的聚異氰酸酯反應(yīng)，加熱并保溫，并從系統(tǒng)中餾出作為副產(chǎn)物的低級醇以得到產(chǎn)物，所述聚異氰酸酯由諸如甲醇的低級醇進行封端。這樣的環(huán)氧樹脂可以經(jīng)由適合的樹脂改性，適合的樹脂例如聚酯多元醇、聚醚多元醇和單官能團烷基酚。此外，可以利用環(huán)氧基與二元醇或二羧酸的反應(yīng)延伸環(huán)氧樹脂的鏈。需要將環(huán)氧樹脂的環(huán)用活性氫化合物打開，以使開環(huán)后胺值為50-200mmol/100g，更優(yōu)選伯胺基占其中的5-50%?？梢腙栯x子基團中的活性氫化合物包括伯胺、仲胺和叔胺的酸式鹽，石克化物和酸的混合物。^使用一種或多種伯胺、仲胺或/和誅又胺的酸式鹽作為引入陽離子集團的活性氫化合物，從而制備含一種或多種伯胺、仲胺或/和叔胺基的環(huán)氧樹脂。特定實例包括丁胺、辛胺、二乙胺、二丁胺、曱基丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、N-曱基-乙醇胺、鹽酸三乙胺、N,N-二甲基-乙醇胺乙酸鹽、二乙基二石?；锱c乙酸的混合物、以及仲胺，所述仲胺為封端伯胺，例如氨乙基乙醇胺的酮亞胺和二亞乙基三胺的二酮亞胺等?？梢允褂靡环N或多種胺。本發(fā)明采用的固化劑優(yōu)選封端聚異氰酸酯，其是用封閉劑進行封端的聚異氰酸酯。本發(fā)明采用的聚異氰酸酯是指分子中具有2個或多個異氰酸酯基的化合物。聚異氰酸酯的實例包括任意類型的聚異氰酸酯，例如脂族型、脂環(huán)型、芳族型、芳族-脂族型。聚異氰酸酯的具體實例包括芳香族二異氰酸酯，例如曱苯二異氰酸酯(TDI)、二苯曱烷二異氰酸酯(MDI)、對亞苯基二異氰酸酯和萘二異氰酸酯；碳原子數(shù)為3-12的脂族二異氰酸酯，例如六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、2，2，4-三甲基己烷二異氰酸酯和賴氨酸二異氰酸酯；碳原子數(shù)為5-18的脂環(huán)族二異氰酸酯，例如1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯(CDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯(氫化MDI)、曱基環(huán)己烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基-4，4，-二異氰酸酯和甲基環(huán)己烷-l,3-二異氰酸酯(氫化XDI)、氫化TDI和2,5-或2,6-雙(異氰酰曱基)-雙環(huán)[2.2.1]庚烷(也稱為原冰片烷二異氰酸酯)；具有芳環(huán)的脂族二異氰酸酯，例如苯二甲基二異氰酸酯(XDI)和四甲基苯二亞曱基二異氰酸酯(TMXDI);這些二異氰酸酯的改性產(chǎn)物(聚氨基曱酸酯產(chǎn)物、碳二亞胺、urethodione、urethoimine、縮二脲和/或異氰脲酸酯改性產(chǎn)物)等。這些物質(zhì)可以單獨使用、或?qū)?種或多種組合使用。通過多異氰酸酯與多元醇以2以上的NCO/OH比率反應(yīng)而獲得的加合物或預(yù)聚物也可用作固化劑，所述多元醇例如乙二醇、丙二醇、三羥曱基丙烷和己三醇。由于得到的涂層膜具有優(yōu)異的耐候性，因此聚異氰酸酯優(yōu)選脂族聚異氰酸酯和脂環(huán)族聚異氰酸酯。脂族聚異氰酸酯和脂環(huán)族聚異氰酸酯的具體優(yōu)選實例包括六亞甲基二異氰酸酯、氫化TDI、氳化MDL氫化XDI、IPDI、原水片烷二異氰酸酯，以及它們的二聚體(縮二脲)和三聚體(異氰脲酸酯)等。加成至聚異氰酸酯基的封閉劑在室溫下穩(wěn)定，但當(dāng)被加熱至分解溫度或更高的溫度時能夠再生游離的異氰酸酯基。在需要在低溫(例如，不高于160。C)下實施固化過程的情況下，優(yōu)選使用的封閉劑為內(nèi)酰胺型封閉劑，諸如s-己內(nèi)酰胺、5-戊內(nèi)酰胺、，丁內(nèi)酰胺和P-丙內(nèi)酰胺；以及肟型封閉劑，諸如甲醛將、乙醛將、丙酮將、曱乙酮將、丁酮將和環(huán)己酮將。含有陽離子環(huán)氧樹脂和固化劑的粘合劑的含量通常占電沉積涂料組合物的總固體含量的25-85%重量，優(yōu)選40-70%重量。*存本發(fā)明所采用的電沉積涂料組合物可以包含常規(guī)使用的一種或多種顏料。可以使用的顏料的實例包括常規(guī)使用的無機顏料，例如著色顏料，諸如鈦白、炭黑和鐵丹；填充顏料，諸如高嶺土、滑石粉、硅酸鋁、碳酸鈣、云母和粘土；抗腐蝕顏料，例如磷酸鋅、磷酸鐵、磷酸鋁、磷酸鈣、亞磷酸鋅、氰化鋅、氧化鋅、三聚磷酸鋁、鉬酸鋅、鉬酸鋁、鉬酸鉤和磷鉬酸鋁、磷鉬酸鋁鋅(!Jy乇ij:f7酸7V^S厶亜鉛aluminumzincphosphomolybdate)、氬氧4匕鉍、三氧化二鉍、堿式碳酸鉍、硝酸鉍、苯曱酸鉍、檸檬酸鉍、硅酸鉍等。顏料的含量通常占電沉積涂料組合物的總固體含量的1-35%重量，優(yōu)選10-30%重量。顛W教樹存當(dāng)顏料被用作電沉積涂料組合物的成分時，該顏料通常與稱為顏料分散樹脂的樹脂一起以高濃度預(yù)先分散于水性介質(zhì)中以形成糊料。由于顏料是粉末狀，因此難以通過一個步驟將顏料分散為用于電沉積涂料組合物的均勻的低濃度狀態(tài)。通常，這樣的糊料被稱為顏料分散糊料?？梢酝ㄟ^將顏料與顏料-分散樹脂清漆一起分散于水性介質(zhì)中來制備顏料分散糊料。通常，所述顏料分散樹脂清漆包括低分子量的陽離子表面活性劑或非離子表面活性劑、以及諸如具有季銨基團和/或叔毓基(3級義A水-々厶tertiarysulfoniumgroup)的改性環(huán)氧樹脂的陽離子聚合物。該水性介質(zhì)包括離子交換水、含有少量的一種或多種醇的水等。通常，顏料分散糊料中的顏料分散樹脂清漆的固體含量為5-40重量份，而顏料分散糊料中的顏料的固體含量為10-30重量份。相對于100重量份樹脂固體含量，將10-1,000重量份上述顏料分散樹脂清漆和顏料混合。隨后，將該顏料在常規(guī)分散裝置(例如球磨機和砂磨機)中分散于混合物中，以產(chǎn)生顏料具有給定均勻粒度的顏料分散糊料。上述本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物固體含量必須為涂料組合物的0.5-9.0%重量。如果涂料組合物的固體含量少于0.5%重量，則不會產(chǎn)生陽離子電沉積涂層。另一方面，如果涂料組合物的固體含量大于9.0%重量，則當(dāng)靜置而不攪拌時，陽離子電沉積涂料組合物中所含有的顏料成分會發(fā)生沉淀。因此，這些情況都不優(yōu)選。^沉《;^#逸合參的賴備可以通過將陽離子環(huán)氧樹脂、固化劑以及顏料分散糊料分散于水性介質(zhì)中來制備電沉積涂料組合物。通常，水性介質(zhì)可以包含中和劑，以改善陽離子環(huán)氧樹脂的分散性。該中和劑包括無機酸和有機酸，例如鹽酸、硝酸、磷酸、曱酸、乙酸和乳酸。所使用的中和劑的量為足以達到至少20%的中和率、優(yōu)選30%-60%的中和率的量。所使用的固化劑的量應(yīng)該是在固化過程中足以與陽離子環(huán)氧樹脂中的一個或多個伯胺、仲胺和/或叔胺基或一個或多個含氫官能團(例如羥基)發(fā)生反應(yīng)的量，從而提供優(yōu)異的固化涂覆膜。通常，陽離子環(huán)氧樹脂/固化劑(以固體含量計)的重量比范圍為90/10-50/50,優(yōu)選80/20-65/35。電沉積涂料組合物可以包含作為催化劑的錫化合物，例如二月桂酸二丁基錫和氧化二丁基錫，或具有常規(guī)應(yīng)用的聚氨基曱酸酯裂解催化劑。由于這些催化劑優(yōu)選基本不含鉛化合物，因此優(yōu)選所使用催化劑的量為封端聚異氰酸酯化合物的0.1-5%重量。電沉積涂料組合物可以包含常^L用于涂料組合物的添加劑，例如水混合性有機溶劑、表面活性劑、抗氧化劑、UV吸收劑和顏料。對本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物沒有特別限制，只要所述涂料組合物包括上述主要成分即可。該陽離子電沉積涂料組合物是低固體含量型，其中本發(fā)明的電導(dǎo)率控制劑效用顯著。該陽離子電沉積涂料組合物可以是低灰分型。與常規(guī)的涂料組合物相比(即，約20%重量)，低固體含量型的陽離子電沉積涂料組合物的固體含量較低，具體而言為0.5-9%重量，更優(yōu)選為3-9%重量。如果固體含量小于0.5%重量，則若不攪拌，則組合物中會發(fā)生不希望的沉淀。另一方面，如果可接受固體含量大于9%重量，則可能沒有必要為了調(diào)節(jié)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率而加入電導(dǎo)率控制劑。降低陽離子電沉積涂料組合物的固體含量的方法包括減少該涂料組合物中的顏料含量，其中該涂料組合物中的灰分降低；這里，灰分根據(jù)下式計算[(涂料組合物燃燒后殘余灰分的固體含量的重量)/(涂料組合物的固體含量的重量)]x100。因此，本發(fā)明可采用較低灰分型的陽離子電沉積涂料組合物。傳統(tǒng)的陽離子電沉積涂料組合物的灰分為15-40%重量。因此，較低灰分型的陽離子電沉積涂料組合物的灰分優(yōu)選為2-7%重量，更優(yōu)選為3-5%重量。優(yōu)選待電沉積涂覆和待使用電沉積涂料組合物涂覆的物品為事先通過浸漬或噴霧法等進行磷酸鋅處理等的表面處理的導(dǎo)體?；蛘撸锲返谋砻婵晌唇?jīng)處理。此處使用的導(dǎo)體為任何材料，所述材料能夠在電沉積涂覆時成為陰極，且優(yōu)選地但并不特別限于金屬基材。電沉積涂覆的條件與在任意電沉積涂覆中常規(guī)使用的那些條件相似。施加的電壓可以在1伏-數(shù)百伏的范圍內(nèi)明顯變化。電流密度通常為約10安/m、160安/m2。在電沉積涂覆過程中，電流密度傾向于下降。在根據(jù)本發(fā)明方法的電沉積涂覆之后，使得到的涂層在升高的溫度下進行常規(guī)的烘烤工藝，其包括在火爐或烘箱中或在紅外線加熱燈下進行烘烤。通常，烘烤溫度可在約14(TC-約18(TC的范圍內(nèi)變化。最后用水沖洗該涂覆有本發(fā)明的陽離子電沉積涂料組合物的物品，并干燥和烘烤，以在其上形成固化的電沉積涂覆膜。從而完成了本發(fā)明的涂覆工藝。^#卓^傳#卓)^源蘆根據(jù)本發(fā)明，將上述電導(dǎo)率控制劑加入液態(tài)陽離子電沉積涂料組合物中以確保該液態(tài)涂料組合物的電導(dǎo)率。如上所述，使用與傳統(tǒng)的液態(tài)陽離子電沉積涂料組合物(即，固體含量約為20%重量)相比，固體含量較低的液態(tài)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率傾向于不足。因此，向所述陽離子電沉積涂料組合物中加入特定的電導(dǎo)率控制劑能夠彌補這種不足。增加作為涂覆膜形成成分的陽離子改性環(huán)氧樹脂的胺值能夠?qū)⒃摻M合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)至適合的范圍內(nèi)，從而確保該組合物的泳透力。然而，如果該陽離子改性環(huán)氧樹脂的胺值大于200mmo1/100g，則得到的涂覆膜的防水性就會變差。這樣的條件不優(yōu)選。得到期望的泳透力所必需的電導(dǎo)率為900-2,000//S/cm。向較低固體含量型的液態(tài)陽離子電沉積涂料組合物中加入電導(dǎo)率控制劑能夠?qū)㈦姵练e涂料組合物的電導(dǎo)率控制并調(diào)節(jié)在期望的范圍內(nèi)。電導(dǎo)率的優(yōu)選下限為1,000//S/cm,而優(yōu)選的上限為1，800^S/cm。如果電導(dǎo)率小于900//S/cm,則存在不能實現(xiàn)所期望的泳透力的問題。如果電導(dǎo)率大于2,000//S/cm，則鋅鋼板上形成的涂覆膜經(jīng)常會存在缺陷(即所謂的氣孔)。在本文中，可以在25。C的液態(tài)組合物溫度下用市售的導(dǎo)電計測量電導(dǎo)率。對加入到陽離子電沉積涂料組合物中的本發(fā)明電導(dǎo)率控制劑的量沒有特別限制，只要能實現(xiàn)期望的電導(dǎo)率即可。相對于涂料組合物的固體含量，該量的特定實例為0.5-30%重量，優(yōu)選1-30%重量，更優(yōu)選1-15%重量。如果該量小于0.5%重量是可接受的話，則會出現(xiàn)電導(dǎo)率不足?；蛘?，如果該量大于50%重量也是可接受的話，則電導(dǎo)率的增加會與加入的量不成比例。如上所述，具有經(jīng)所期望地調(diào)節(jié)的電導(dǎo)率的較低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物可以是較低灰分和較低固體含量型的陽離子電沉積涂料組合物，且優(yōu)選具有確定的泳透力。即使在連續(xù)涂覆多個物品的涂覆工藝中使用這樣的陽離子電沉積涂料組合物，也必需向含有陽離子電沉積涂料組合物的槽中補充涂覆膜形成組分。在這種情況下，槽中的陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率會不期望地偏離本發(fā)明所期望的900-2,000//S/cm的范圍。如果電導(dǎo)率不大于900//S/cm，則可以向含有陽離子電沉積涂料組合物的槽中進一步加入該電導(dǎo)率控制劑，從而將固體含量維持在0.5-9.0%重量的范圍內(nèi)并將槽中的陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)至900-2,000//S/cm的范圍內(nèi)。實施例根據(jù)以下實施例進一步詳述本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解本發(fā)明不限于這些實施例。在實施例中，除非另有特定說明，"份"和"%"以重量計。實施例A-l將295份曱基異丁基酮(下文中將其簡稱為MIBK)、37.5份曱基乙醇胺和52.5份二乙醇胺裝入裝配有回流冷凝器和攪拌器的燒瓶中。攪拌的同時，使混合物的溫度保持在IO(TC。將205份酚熱塑性酚醛樹脂型環(huán)氧樹脂(購自TohtoKaseiCo.，Ltd.,商品名YDCN-703)逐漸加入該化合物中。樹脂加入完成后，使反應(yīng)進行3小時。得到的氨基改性樹脂的分子量為2，100,胺值為340mmo1/100g(MEQ(B))。實施例A畫2將5.5份甲酸和1254.5份去離子水加入到140份在實施例A-l中制備的氨基改性樹脂溶液中。使混合物的溫度保持在80"，攪拌30分鐘。在真空中除去有機溶劑，得到用于液態(tài)組合物的電導(dǎo)率控制劑A(固體含量7.0%)。實施例B陽l將255份MIBK和75份曱基乙醇胺裝入裝配有回流冷凝器和攪拌器的燒瓶中。攪拌的同時，使混合物的溫度保持在IO(TC。將180份甲酚熱塑性酚醛樹脂(購自DowChemicalJapanLtd.，，商品名DEN-438)逐漸加入該混合物中。樹脂加入完成后，使反應(yīng)進行3小時。得到的氨基改性樹脂的分子量為1,000,胺值為390mmol/100g(MEQ(B))。實施例B畫2將14份氨基磺酸和1,247份去離子水加入到140份在實施例B-1中制備的氨基改性樹脂溶液中。使混合物的溫度保持在80°C,攪拌30分鐘。在真空中除去有機溶劑，得到用于液態(tài)組合物的電導(dǎo)率控制劑B(固體含量7.0%)。實施例C-l將50份甲基異丁基酮(MIBK)裝入裝配有回流冷凝器、氮氣引入管、滴液漏斗和攪拌器的燒瓶中。攪拌的同時，使混合物的溫度保持在IO(TC。利用滴液漏斗在2小時內(nèi)將100份甲基丙烯酸縮水甘油酯和2份偶氮二異丁腈(AIBN)的混合物勻速滴加到燒瓶中。使混合物的溫度保持在100。C攪拌30分鐘。隨后，在1小時內(nèi)將52.5份MIBK和0.5份AIBN逐滴加入到燒瓶中。攪拌的同時，使反應(yīng)進行1小時。終止反應(yīng)。實施例C-2將47.5份MIBK和52.8份甲基乙醇胺加入到裝配有回流冷凝器和攪拌器的燒瓶中。使混合物的溫度保持在IO(TC攪拌30分鐘。向該混合物中逐漸加入205份在實施例C-l中制備的反應(yīng)混合物。反應(yīng)混合物加入完成后，使反應(yīng)進行3小時。得到的氨基改性樹脂的分子量為9，800,胺值為450mmol/100g(MEQ(B))。實施例C-3將25.2份乳酸和1,234.8份去離子水加入到140份在實施例C-2中制備的氨基改性樹脂溶液中。使混合物的溫度保持在80。C攪拌30分鐘。在真空中除去有機溶劑，得到用于液態(tài)組合物的電導(dǎo)率控制劑C(固體含量7.0%)。比較例D將463.4份去離子水和13.5份曱酸加入到玻璃燒杯中。攪拌混合物。邊攪拌邊將23.1份二曱基乙醇胺(分子量89)逐漸加入該混合物中，以得到用于液態(tài)組合物的電導(dǎo)率控制劑D(活性成分含量7%，活性成分的胺值(MEQ(B)):740mmo1/100g)。制備例1:陽離子電沉積j^組合物的制備制備例1-1:胺改性環(huán)氧樹脂的制備將92份2,4-/2，6-曱苯二異氰酸酯(2，4-型/2,6-型=8/2，重量比)、95份甲基異丁基酮(下文中將其簡稱為MIBK)以及0.5份二月桂酸二丁基錫裝入裝配有攪拌器、冷凝器、氮氣引入管、溫度計和滴液漏斗的燒瓶中。邊攪拌邊向反應(yīng)混合物中逐滴加入21份甲醇。反應(yīng)在室溫下進行。由于反應(yīng)產(chǎn)生的熱而使反應(yīng)溫度升高至6(TC。反應(yīng)持續(xù)30分鐘。利用滴液漏斗將50份乙二醇單-2-乙基己基醚滴加到反應(yīng)混合物中。進一步向反應(yīng)混合物中加入53份雙酚A的環(huán)氧丙烷(5mol)加合物。反應(yīng)主要在60-65。C的溫度范圍內(nèi)進行。持續(xù)進行反應(yīng)，直至在IR光譜測定中基于異氰酸酯基的吸收峰消失。隨后，將365份4艮據(jù)已知方法由雙酚A和環(huán)氧氯丙烷合成的環(huán)氧當(dāng)量為188的環(huán)氧樹脂加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)溫度升高至125°C。向該混合物中加入1.0份千基二曱胺。將反應(yīng)在13(TC下進行，以將環(huán)氧當(dāng)量調(diào)節(jié)為410。隨后，向該混合物中加入61份雙酚A和33份辛酸。反應(yīng)在120。C下進行，以使得環(huán)氧當(dāng)量為1，190，然后將反應(yīng)混合物冷卻。向反應(yīng)混合物中加入11份二乙醇胺、24份N-乙基-乙醇胺和25份79%重量的氨乙基乙醇胺的酮亞胺的MIBK溶液。使反應(yīng)在ll(TC下進行2小時。用MIBK稀釋該反應(yīng)混合物(非揮發(fā)性含量80%)。得到的胺改性環(huán)氧樹脂的固體含量為80%。制備例l-2:封端異氰酸酯固化劑的制備將1,250份二苯基曱烷二異氰酸酯和266.4份MIBK裝入反應(yīng)容器中。將該混合物加熱至80°C。向該混合物中加入2.5份二月桂酸二丁基錫。將226份s-己內(nèi)酰胺溶解于944份丁基溶纖劑，以得到溶液。在8(TC下、在2小時內(nèi)將溶液滴加到混合物中。將反應(yīng)混合物進一步加熱至IO(TC持續(xù)4小時。確認基于異氰酸酯的吸收峰在IR光譜測定中消失。將反應(yīng)混合物冷卻。將336.1份MIBK加入反應(yīng)混合物中以得到封端異氰酸酯固化劑(玻璃轉(zhuǎn)化溫度0°C)。制備例l-3:顏料分散樹脂的制備將222.0份異佛爾酮二異氰酸酯(下文中簡稱為IPDI)加入到裝配有攪拌器、冷凝器、氮氣引入管和溫度計的反應(yīng)容器中。將39.1份MIBK加入到該容器中以稀釋IPDI,然后向反應(yīng)混合物中加入0.2份二月桂酸二丁基錫。隨后，將溫度升高至50°C,并在干燥的氮氣氣氛下、在2小時內(nèi)，邊攪拌邊逐滴加入131.5份2-乙基己醇。適當(dāng)冷卻，使反應(yīng)溫度保持在50°C，以得到2-乙基己醇半封端IPDI(固態(tài)樹脂含量90.0%)。隨后，將87.2份二曱基乙醇胺、117.6份75%的乳酸水溶液、以及39.2份乙二醇單丁醚以上述順序加入到適合的反應(yīng)容器中。在65。C將反應(yīng)混合物持續(xù)攪拌約30分鐘，以得到季銨化劑。隨后，將710.0份EPON829(雙酚A型環(huán)氧樹脂，購自ShellChemicalCompany,環(huán)氧當(dāng)量193-203)和289.6份雙酚A裝入適合的反應(yīng)容器中。在氮氣氣氛下將反應(yīng)混合物加熱至150-160°C。發(fā)生初始放熱反應(yīng)。將反應(yīng)混合物保持在150-160。C以使反應(yīng)持續(xù)1小時，然后冷卻至120°C。將498.8份先前制備的2-乙基己醇半封端IPDI(MIBK溶液)加入到反應(yīng)混合物中。使反應(yīng)混合物在110-120。C保持1小時。隨后，加入463.4份乙二醇單丁醚。將混合物冷卻至85-95°C。均化后，將196.7份先前制備的季銨化劑加入到反應(yīng)混合物中。使反應(yīng)混合物保持在85-90°C,以將酸值調(diào)節(jié)為1。將964份去離子水加入到反應(yīng)混合物中，以猝滅環(huán)氧-雙酚A樹脂的季銨化，得到具有季銨鹽結(jié)構(gòu)的顏料分散樹脂(樹脂固體含量50%)。制備例1-4:顏料^t糊料的制備將100份在制備例1-3中制備的顏料分散樹脂、100.0份二氧化鈦和100.0份離子交換水加入到砂磨機中。將顏料M，以將粒徑調(diào)節(jié)為不大于10/zm,從而得到顏料分散糊料(固體含量50%)。制備例1-5:乳狀液的制備將在制備例1-1中制備的胺改性環(huán)氧樹脂與在制備例1-2中制備的封端異氰酸酯固化劑均勾混合(以固體含量計，環(huán)氧樹脂/固化劑=80/20)。向混合物中加入冰醋酸以使比率(MEQ(A)):(mg酸的當(dāng)量)/(100g樹脂的固體含量)為30。向該混合物中加入離子交換水以稀釋混合物。在真空中除去MIBK,以得到乳狀液(固體含量36%)。比較例1將319份制備例1-5中制備的乳狀液、133份顏料分散糊料、543份離子交換水、2份10%乙酸鈰水溶液、以及3份氧化二丁基錫混合，以得到電沉積涂料組合物F(固體含量20%)。陽離子電沉積涂料組合物的固體含量包括濃度為23%重量的顏料。本文中，可以通過以下公式(才艮據(jù)JISK5601)來計算涂料組合物的固體含量[(將組合物加熱到180°C持續(xù)30分鐘后剩余的質(zhì)量)/(原始組合物的質(zhì)量)]xl00(%)。將得到的電沉積涂料組合物F作為比較例1直接使用。液態(tài)組合物的電導(dǎo)率為1,600//S/cm。比較例2將158份制備例1-5中制備的乳狀液、8份顏料分散糊料、831份離子交換水、2份10%乙酸鈰水溶液、以及1份氧化二丁基錫混合，以得到電沉積涂料組合物G(固體含量7%)。顏料的濃度為5%重量。將得到的電沉積涂料組合物F作為比較例2直接使用。液態(tài)組合物的電導(dǎo)率為890//S/cm。實施例1將6份實施例A-2中制備的電導(dǎo)率控制劑A加入到l，OOO份先前制備的電沉積涂料組合物G中，以將組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為1，200//S/cm，從而得到電沉積涂料組合物H。將該電沉積涂料組合物H作為實施例1使用。實施例2將8份實施例B-2中制備的電導(dǎo)率控制劑B加入到1,000份先前制備的電沉積涂料組合物G中，以將組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為1,300//S/cm,從而得到電沉積涂料組合物I。將該電沉積涂料組合物I作為實施例2使用。實施例3將3份實施例C-3中制備的電導(dǎo)率控制劑C加入到1,000份先前制備的電沉積涂料組合物G中，以將組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為1,100//S/cm，從而得到電沉積涂料組合物J。將該電沉積涂料組合物J作為實施例3使用。實施例4將400份離子交換水加入到l，OOO份先前制備的電沉積涂料組合物G中以使固體含量(7%)降至5%。這個操作使組合物的電導(dǎo)率(890//S/cm)降至640//S/cm。向該組合物中加入8份實施例A-2中制備的電導(dǎo)率控制劑a,以將組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為1,100//S/cm,從而得到電沉積涂料組合物K。將該電沉積涂料組合物K作為實施例4使用。比較例3將1份比較例D中制備的電導(dǎo)率控制劑D加入到1,000份先前制備的電沉積涂料組合物G中，以將組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為1,200//S/cm，從而得到電沉積涂料組合物L(fēng)。該電沉積涂料組合物L(fēng)作為比較例3使用。根據(jù)以下方法來評價實施例和比較例中制備的陽離子電沉積涂料組合物以及由此固化的陽離子電沉積涂覆膜。#邊力通過所謂的4盒法(4枚水少夕7法)來評價陽離子電沉積涂料組合物的泳透力。具體而言，如圖1所示，將用磷酸鋅(SURFDINESD-5000，購自NipponPaintK.K.)處理過的4塊鋼板11-14(JISG3141SPCC-SD)以20mm的間隔垂直并列放置，通過諸如布膠帶等的絕緣材料覆蓋兩個側(cè)面的下部和底面，從而制備盒10。除板14之外，鋼板ll-13在下部均具有8mm^的開口15。將4升陽離子電沉積涂料組合物裝入氯乙烯容器中以得到第一電沉積池。如圖2所示，將作為待涂覆物品的盒10浸入裝有電沉積涂料組合物21的電沉積容器20中。在此情況下，涂料組合物21僅通過開口15滲透到盒10的內(nèi)部。用磁力攪拌器(圖2中未示出)攪拌涂料組合物21。鋼板11-14電連接，而對電極22被置于與最近的鋼板11相距150mm處的位置。在用作陰極的鋼板11-14和用作陽極的對電極22之間施加電壓，從而對鋼板進行陽離子電沉積涂覆。在施加電壓后使電壓持續(xù)增加5秒，以使鋼板11的表面A上形成的涂層厚度達到15//m。然后，在常規(guī)電沉積工藝的情況下通過保持施加電壓175秒進行涂覆，或簡單電沉積的情況下通過保持施加電壓115秒進行涂覆。在電沉積涂覆之后，用水沖洗這些鋼板，在17(TC將涂層固化25分鐘，然后在空氣中冷卻。測量在距離對電極22最近的鋼板11的表面A上形成的涂層厚度。然后，測量在距離對電極22最遠的鋼板14的表面G上形成的涂層厚度。用以下的比率來評價陽離子電沉積涂料組合物的泳透力表面G上的涂層厚力表面A上的涂層厚度(比率G/A)。評價基準如下。優(yōu)異G/A〉50。/。(由級別A表征)不良G/A=50%或G/A<50%(由級別B表征)與^鐒炎^M^容遂在5秒內(nèi)將電壓升高至220V并對經(jīng)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理的合金化熔融鍍鋅鋼板施加175秒，以在其上得到電沉積涂層。用水沖洗鋼板，然后在17(TC烘烤25分鐘。如下觀察并評價得到的涂層。級別A:涂層上無缺陷，優(yōu)異狀態(tài)級別B:涂層上具有輕微缺陷，存在異常級別C:涂層上具有明顯缺陷，不良狀態(tài)將鋼板水平放置在陽離子電沉積涂料組合物中，不攪拌，然后進行電沉積并進行烘烤，以得到具有固化電沉積涂層的板。該涂層的外觀可以如下進行目視評價。級別A:沒有問題，外觀良好級別B:由于顏料少量沉淀，略顯粗糙質(zhì)地級別C:顏料沉淀，外觀不良^^卓在液態(tài)組合物的溫度為25。C的條件下，用電導(dǎo)率計(CM-305,購自DKK-TOACORPORATION)測量每一個實施例和比較例中制備的陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>就實施例1-4的陽離子電沉積涂料組合物而言，每一種都含有本發(fā)明的電導(dǎo)率控制劑，組合物的電導(dǎo)率在適合的范圍內(nèi)。因此，這些組合物提供了足夠的涂層外觀和泳透力。比較例1的陽離子電沉積涂料組合物具有常規(guī)的固體含量，即20%重量。該組合物的電導(dǎo)率在本發(fā)明所限定的范圍內(nèi)。然而，組合物的固體含量較高，因此該組合物提供較差的水平面外觀。比較例2的陽離子電沉積涂料組合物的固體含量為7%重量，其為較低固體含量型。該電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率不足，因此泳透力低。就比較例3的陽離子電沉積涂料組合物而言，其中將含氨基化合物引入到比較例2的陽離子電沉積涂料組合物中，該含氨基化合物的胺值偏離本發(fā)明所限定的范圍。該組合物的泳透力和與鋅鋼板的相容性均較差。權(quán)利要求1.用于固體含量為0.5-9.0％重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑，所述控制劑包含含氨基化合物以將所述組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000μS/cm，所述含氨基化合物的分子量為500-20,000，胺值為200-500mmol/100g。2.權(quán)利要求1的電導(dǎo)率控制劑，其中，所述含氨基化合物是胺改性環(huán)氧樹脂或胺改性丙烯酸樹脂。3.權(quán)利要求2的電導(dǎo)率控制劑，其中，所述胺改性環(huán)氧樹脂是環(huán)氧基被胺化合物改性的環(huán)氧樹脂。4.權(quán)利要求2的電導(dǎo)率控制劑，其中，所述胺改性丙烯酸樹脂是環(huán)氧基被胺化合物改性的丙烯酸樹脂。5.權(quán)利要求3的電導(dǎo)率控制劑，其中，所述環(huán)氧樹脂是雙酚型、叔丁基鄰苯二酚型、酚熱塑性酚醛樹脂型或曱酚熱塑性酚醛樹脂型。6.固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物，所述組合物包含含有胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物的電導(dǎo)率控制劑，且所述組合物的電導(dǎo)率為900-2,000//S/cm。7.用于調(diào)節(jié)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率的方法，所迷方法包括以下步驟向固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物中加入電導(dǎo)率控制劑；以及在上述步驟中，將陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000//S/cm;其中，所述電導(dǎo)率控制劑包含胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物。8.用于向陽離子電沉積涂料組合物供給電導(dǎo)率控制劑的方法，所述方法包括以下步驟向固體含量為0.5-9.0%重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物供給電導(dǎo)率控制劑；以及在上述步驟中，將陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000^S/cm;其中，所述電導(dǎo)率控制劑包含胺值為200-500mmol/100g的含氨基化合物。全文摘要本發(fā)明旨在提供防止固體含量較低和/或灰分較低的陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率或泳透力下降的技術(shù)；涉及用于涂料固體含量為0.5-9.0％重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率控制劑；涉及包含分子量為500-20,000且胺值為200-500mmol/100g的含氨基的化合物，從而將電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000μS/cm的陽離子電沉積涂料用電導(dǎo)率控制劑和調(diào)節(jié)陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率的方法，所述方法包括以下步驟向固體含量為0.5-9.0％重量的低固體含量型陽離子電沉積涂料組合物中加入電導(dǎo)率控制劑，以及在上述步驟中將陽離子電沉積涂料組合物的電導(dǎo)率調(diào)節(jié)為900-2,000μS/cm，其中，該電導(dǎo)率控制劑包含胺值為200-500mmol/100g的含氨基的化合物；等。文檔編號C09D5/44GK101522823SQ20078003705公開日2009年9月2日申請日期2007年7月27日優(yōu)先權(quán)日2006年8月1日發(fā)明者山本健史,打土井悟申請人:日本油漆株式會社