專利名稱：：分散染料、它們的制備和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種分散偶氮染料，其中2-氧代烷基酯連接至發(fā)色團。
背景技術(shù)：
：具有這類結(jié)構(gòu)單元的染料是已知的，例如記載于GB909843、WO95/20014和WO05/056690中。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，其中所述結(jié)構(gòu)單元以某種方式連接至進一步選定的結(jié)構(gòu)單元的分散偶氮染料，具有優(yōu)異的性能且提供具有優(yōu)異耐洗性和極佳耐升華性的染色物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種通式(I)的染料其中D是重氮組分的基團；R1是氫、(C廣C6)-垸基、(C廣C4)-烷氧基、羥基、鹵素、-NHCHO、-NHCO(C廣C6)-烷基、-NHCO芳基、^^1802((:1-(:6)-烷基或^11802芳基；R2是氫、(C廣C6)-垸基、(CrC4)-垸氧基、苯氧基或鹵素；R3是氫、(C,-C6)-垸基、取代的(CrC6)-烷基、(C3-C4)-烯基或取代的(C3-C4)-烯基；或者W和R組合以形成基團-C+H(CH3)CH2C(CH3)2-，其中標(biāo)記*的碳原子與苯基核連接；R4是氫、(Q-C6)-院基或苯基；R5是(d-C6)-烷基或取代的(d-C6)-烷基；R6是氫或(Q-C6)-垸基；R7是氫、(CVC6)-垸基或苯基；以及n是0、1、2或3;但不包括下列結(jié)構(gòu)式所示化合物o11O重氮組分的D基團特別是分散染料領(lǐng)域中慣用且為本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的那些。優(yōu)選D表示式(IIa)的基團其中f和T2獨立地是氫、(CrQ0-烷基、(C廣C4)-垸氧基、-SCMO烷基、-802芳基、氰基、鹵素或硝基；以及丁4和f獨立地是氫、鹵素、三氟甲基、氰基、-SCN、-S02CH3或硝基；但T1、T2、"和"中至少一個不是氫；12或者D表示式(IIb)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中丁5和丁5'獨立地是氫或鹵素；以及丁6是氫、-S02CH3、-SCN、(C廣C4)-烷氧基、鹵素或硝基;但T5、T5'和f中至少一個不是氫；或者D表示式(IIc)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中T^是氫或鹵素;或者D表示式(IId)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中T7是硝基，-CHO、氰基、-COCH3或下式集團其中丁1()是氫、鹵素、硝基或氰基；"是氫、(d-C6)-垸基或鹵素；以及T9是硝基、氰基、-COCH^-COOT11;其中TU是(d-C4)-垸基;或者D表示式(IIe)的基團其中T"是苯基或S-(d-C4)-烷基。(CVC。-垸基可以是直鏈或支化的，例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基。類似的邏輯也適用于垸氧基，例如是甲氧基或乙氧基。(C3-C4)-烯基特別是烯丙基。取代的(C,-C6)-烷基及(C3-C4)-烯基特別是被1~3個選自下列的取代基所取代卣素、氰基、羥基、(Q-C6)-烷氧基、-(:00(<:1-(:6)-垸基、誦COO芳基、-OCOO(CrC6)-垸基、-OCOO-芳基、-0(30((:1-(36)-烷基、苯基、-OCO苯基和苯氧基。芳基特別是苯基或萘基，->^802芳基特其中f和丁8各自如上所定義;或者D表示式(IIf)的基團14別是苯磺酰氨基。鹵素優(yōu)選表示氯或溴。R!優(yōu)選為氫、氯、甲基、乙基、羥基、甲氧基、乙氧基、乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基、甲磺酰氨基、乙磺酰氨基或苯磺酰氨基。RM尤選為氫、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基。RS優(yōu)選為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、芐基、苯基乙基、苯氧基乙基、甲氧基乙基、氰乙基、-c2h4ococh3、-c2h4ococ2h5、-c2h4cooch3、-<:2114(:00(:2115或烯丙基。W和I^優(yōu)選各自為氫、甲基或苯基，更優(yōu)選是氫。RM尤選為氫或甲基。RS優(yōu)選為甲基或乙基。n優(yōu)選為0或1，更優(yōu)選為0。根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的染料符合通式(Ia)其中T^T4、R^I^和n各自如上所定義，但不包括下列結(jié)構(gòu)式所示化合物在通式(Ia)的優(yōu)選染料中，當(dāng)Ri是氫且n-0時，R不是乙基。在通式(Ia)更優(yōu)選的染料中，當(dāng)R^是-NHC0CH3且n-0時，R不是正丙基或正丁基。在通式(Ia)特別優(yōu)選的染料中，W是乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基或甲磺酰氨基；W是氫、氯、甲氧基或乙氧基；W是氫、甲基、乙基、烯丙基或芐基；W是氫或甲基；RS是甲基或乙基；RS是氫或甲基；以及W是氫、甲基或苯基。根據(jù)本發(fā)明通式(Ia)特別優(yōu)選的染料符合通式(Iaa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>f是氫、硝基或甲基；丁2是氫、硝基或氯；丁3是氫、氰基、氯或溴；丁4是氫、氰基、硝基、氯、溴或三氟甲基；W是氫、羥基、氯、甲基、乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基或甲磺酰氨基；R、是氫、氯、甲基、苯氧基、甲氧基或乙氧基；W是氫、甲基、乙基、丁基、芐基、苯基乙基、苯氧基乙基或烯丙基；RS是甲基或乙基；以及114和117是氫、甲基或苯基；但不包括下列結(jié)構(gòu)式所示化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在通式(Iaa)優(yōu)選的染料中，當(dāng)Ri是氫時RS不是乙基。在通式(Ia)更優(yōu)選的染料中，當(dāng)Rt是-NHCOCH3時，RS不是正丙基或正丁基。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的染料符合通式(Ib)G(lb)其中T12、R^R7和n各自如上所定義。根據(jù)本發(fā)明，該類型特別優(yōu)選的染料符合通式(Iba)NO.丁12是氫、氯或溴；W是氫、羥基、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基;W是氫、甲基、氯或甲氧基；W是氫、乙基、丁基、芐基或烯丙基；以及RS是甲基或乙基。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的染料符合通式(Ic)G(IC)其中T5、T5，、T6、R^r7和n各自如上所定義。根據(jù)本發(fā)明，該類型特別優(yōu)選的染料符合通式(Ica)(lca)其中丁5和T5'獨立地是氫或鹵素；丁6是鹵素或硝基；W是氫、羥基、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基;R是氫、甲基、氯或甲氧基；W是氫、乙基、丁基、芐基或烯丙基；以及RS是甲基或乙基。19根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的染料符合通式(Id)其中T乙T9、R^R7和n各自如上所定義。根據(jù)本發(fā)明，該類型特別優(yōu)選的染料符合通式(Ida)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(Ida)其中丁7是硝基、-CHO或氰基；丁8是氫、甲基或氯；丁9是硝基、氰基或-COCH3;W是氫、羥基、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基；W是氫、甲基、氯或甲氧基；W是氫、甲基、乙基、丁基、芐基、苯氧基乙基或烯丙基；以及RS是甲基或乙基。根據(jù)本發(fā)明，該類型更特別優(yōu)選的染料符合通式(Idb)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>(ldb)T^是硝基;丁9是氰基或-COCH3;R'是氫、甲基或乙酰氨基；RS是甲基、乙基、丁基或烯丙基；以及RS是甲基或乙基。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的染料符合通式(Ie)R'其中T7、T8、RiW和n各自如上所定義，并且f特別是硝基、-CHO、COCH3或氰基。根據(jù)本發(fā)明，該類型特別優(yōu)選的染料符合通式(Iea)其中f是硝基、-CHO或氰基；丁8是氫或氯；W是氫、羥基、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基；W是氫、甲基、氯或甲氧基；W是氫、甲基、乙基、丁基、芐基、苯氧基乙基或烯丙基；以及W是甲基或乙基。根據(jù)本發(fā)明更優(yōu)選的染料符合通式(If)其中T13、RlR7和n各自如上所定義。根據(jù)本發(fā)明，該類型特別優(yōu)選的染料合通式(Ifa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>W是氫、羥基、甲基、乙酰氨基或丙酰氨基；W是氫、甲基、氯或甲氧基；W是氫、甲基、乙基、丁基、芐基、苯氧基乙基或烯丙基；以及RS是甲基或乙基。根據(jù)本發(fā)明式(I)的染料可使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法獲例如，將通式(III)的化合物D-NH2(III)(其中D如上所定義)重氮化并偶聯(lián)至通式(IV)的化合物R2(其中R!R7和n各自如上所定義)。通常，通式(III)化合物的重氮化以已知的方式進行，例如在用如鹽酸或硫酸使其呈酸性的水性介質(zhì)中使用亞硝酸鈉，或者在稀釋的硫酸、磷酸、或者乙酸與丙酸的混合物中使用亞硝?；蛩?。優(yōu)選的溫度范圍在(TC與15'C之間。同樣，將重氮化的化合物偶聯(lián)至通式(IV)的化合物通常也以已知的方式進行，例如在酸性、水性、水性-有機或有機介質(zhì)中，特別有利地在低于l(TC的溫度下進行。所用的酸特別是硫酸、乙酸或丙酸。通式(ni)和(iv)的化合物是已知的，并能夠通過已知的方法制備。本發(fā)明通式(i)的染料在染色和印花疏水性材料方面非常有用，所得染色物和印花物有顯著的均勻色調(diào)和高耐用性。值得特別提及的是優(yōu)異的耐洗性和極佳的耐升華性。因此，本發(fā)明還提供通式i的染料在染色和印花疏水性材料方面的用途，即以慣常方式染色或印花這類材料的方法，其中使用一種或多種本發(fā)明通式(i)的染料作為著色劑。所提及的疏水性材料可以是合成或半合成來源的。有用的疏水性材料包括例如二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、聚酰胺，并且特別是高分子量聚酯。高分子量聚酯材料特別是基于聚對苯二甲酸乙二醇酯的23那些。疏水性合成材料可以以片狀或線狀結(jié)構(gòu)的形式存在，并能夠加工處理成例如紗或者紡織或針織織物材料。優(yōu)選的是纖維織物材料，其也可以以例如微纖維的形式存在。根據(jù)該用途，由本發(fā)明提供的染色可以已知方式進行，優(yōu)選由水性分散液(若合適在載體存在下)在8(TC約ll(TC下通過竭染工藝或者在11(TC14(TC的染色高壓釜中通過HT工藝進行，也可通過所謂的熱固(thermofix)工藝進行，其中織物用染色液軋染且隨后在約180°C~230'C下固著/固定。所提及材料的印花也可以本身已知的方式進行，即通過將本發(fā)明通式(I)的染料摻入印花糊料中，并在18(TC23(TC之間的溫度下利用HT蒸氣、高壓蒸氣或干熱來處理已印花的織物(若合適可在載體存在下)，以使染料固著。當(dāng)本發(fā)明通式(I)的染料用在染色液、軋染液或印花糊料中時，其將處于非常細的細分狀態(tài)。以常規(guī)的方式將染料轉(zhuǎn)化為細分的精細狀態(tài)，即通過在液體介質(zhì)(優(yōu)選水)中將這樣制造的染料與分散劑一起漿料化，并使該混合物經(jīng)受剪切力的作用以機械粉碎初始染料粒子至這樣的程度，使得達到最佳比表面積并使染料的沉降最小化。這在合適的研磨機中完成，諸如球磨機或砂磨機。染料的粒度通常在0.5與5微米之間，優(yōu)選等于約1微米。在研磨操作中所用的分散劑可以是非離子型或陰離子型。非離子型分散劑包括例如氧化烯(如氧化乙烯或氧化丙烯)與可烷基化的化合物(如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚、垸基酚和羧酰胺類)的反應(yīng)產(chǎn)物。陰離子型分散劑有例如木質(zhì)素磺酸鹽，垸基或垸芳基磺酸鹽，或者垸芳基聚乙二醇醚硫酸鹽。如此獲得的染料制劑在大部分應(yīng)用中應(yīng)該是可傾倒的。因此，染料和分散劑含量在這些情況中會有所限制。一般而言，將分散體調(diào)節(jié)至染料含量至多50重量％以及分散劑含量至多約25重量％?；诮?jīng)濟原因，在大部分的情況下染料含量不允許低于15重量％。該分散體也可含有其他助劑，例如用作氧化劑(如間硝基苯磺酸鈉)、或殺真菌劑(如鄰苯基苯氧化鈉和五氯代苯氧化鈉)、以及特別是所謂的"酸供體"的那些，酸供體的實例為丁內(nèi)酯、一氯代乙酰胺、氯乙酸鈉、二氯乙酸鈉、3-氯代丙酸的鈉鹽、單硫酸酯(如硫酸月桂酯)、以及乙氧基化和丙氧基化醇的硫酸酯(如丁基乙二醇硫酸酯)。如此獲得的染料分散體對制造染色液及印花糊料是非常有利的。某些應(yīng)用領(lǐng)域優(yōu)選粉末制劑。這些粉末包含染料、分散劑和其它助劑，諸如潤濕劑、氧化劑、防腐劑及防塵劑以及上述"酸供體"。制造粉狀染料制劑優(yōu)選的方法包含例如通過真空干燥、冷凍干燥、在滾筒干燥器上干燥而除去上述液態(tài)染料分散體中的液體，但優(yōu)選噴霧干燥。通過用染色介質(zhì)(優(yōu)選水)稀釋必要量的上述染料制劑制造染色液，使得可獲得5:150:1的浴比用于染色。此外，在液體中通常還會包括其他染色助劑，諸如分散劑、潤濕劑和固著助劑。包括有機酸和無機酸，諸如乙酸、琥珀酸、硼酸或磷酸，以將pH調(diào)節(jié)在4-5的范圍內(nèi)，優(yōu)選4.5。有利的是緩沖該pH調(diào)節(jié)，并加入足量的緩沖體系。乙酸/乙酸鈉體系是有利的緩沖體系實例。為了在織物印花中使用該染料或染料混合物，以已知的方式將必要量的上述染料制劑與增稠劑(如堿金屬海藻酸鹽等)，以及合適時與其他添加劑(例如固著促進劑、潤濕劑和氧化劑)一起捏合，獲得印花糊料。本發(fā)明也提供通過噴墨工藝進行數(shù)字織物印花用的油墨，該油墨包含本發(fā)明通式(I)的染料。25本發(fā)明的油墨優(yōu)選為水性，其包含一種或多種本發(fā)明通式(I)的染料，基于該油墨的總重，該染料的量為例如0.1~50重量％，優(yōu)選1~30重量％，更優(yōu)選115重量％。它們還含有特別為0.1~20重量％的分散劑。適合的分散劑是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的，并可商購獲得，其包括例如磺化或磺甲基化的木質(zhì)素、芳族磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物、取代或未取代的苯酚與甲醛的縮合產(chǎn)物、聚丙烯酸酯和相應(yīng)的共聚物、改性的聚氨酯、以及氧化烯與可烷基化化合物(例如脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、羧酰胺以及取代或未取代的酚)的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的油墨還可含有慣用的添加劑，例如可在2050'C溫度范圍內(nèi)將粘度調(diào)整在1.540.0mPas范圍的粘度緩和劑。優(yōu)選的油墨具有1.5-20mPas的粘度，特別優(yōu)選的油墨具有1.5~15mPas的粘度。有用的粘度緩和劑包括流變添加劑，例如聚乙烯基己內(nèi)酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮和它們的共聚物、聚醚多元醇、締結(jié)型增稠劑、聚脲、海藻酸鈉、改性的半乳甘露聚糖、聚醚脲、聚氨酯和非離子型纖維素醚。作為其他添加劑，本發(fā)明的油墨還可含有表面活性物質(zhì)以將表面張力調(diào)整在2065mN/m，其若需要時可根據(jù)所用工藝(熱或壓力技術(shù))調(diào)整。有用的表面活性物質(zhì)包括例如任意種類的表面活性劑，優(yōu)選非離子型表面活性劑、丁基二乙二醇和1,2-己二醇。本發(fā)明的油墨可進一步包含慣用的添加劑，例如可抑制真菌和細菌生長的化學(xué)物質(zhì)，基于油墨總重其量為0.01~1重量％。本發(fā)明的油墨可以已知的方式通過在水中混合各組分而制備。具體實施方式實施例1在3(K35。C下將4.6克6-氯代-2，4-二硝基苯胺引入9.8毫升硫酸(96%)、0.5毫升水和3.5毫升亞硝?；蛩?40%)的混合物中。在3035t:下攪拌3小時后，用氨基磺酸破壞過量的亞硝酸鹽。將由此獲得的重氮鹽溶液合適地逐滴加入7.0克3-[(5-乙酰氨基-2-甲氧基苯基)乙基氨基]-丙酸2-氧代丙酯、50毫升甲醇和200克冰的混合物中。攪拌1小時后，抽濾出固體物，用水清洗并干燥以留下7.3克式(Iab)的染料(lab)(;ax[DMF]=606納米)，其將聚酯染色為具有良好的耐洗性和耐升華性的藍色色調(diào)。實施例2在8(TC下于30毫升N-甲基吡咯垸酮中攪拌7.5克3-{[3-乙酰氨基-4-(2，6-二溴代-4-硝基苯基偶氮基)苯基]乙基氨基}-丙酸2-氧代丙酯和2.15克氰化銅(I)達4小時。冷卻后，逐滴加入200毫升甲醇和30毫升水。抽濾出沉淀物，并用5%的鹽酸和水清洗，在減壓下干燥以留下4.9克式(Iac)的染料(Xmax[DMF]=612納米)，其將聚酯染色為亮藍色色澤并具有優(yōu)異的耐洗性和耐升華性。實施例3除了由3-{[3-乙酰氨基-4-(6-溴代-2,4-二硝基苯基偶氮基)苯基]乙基氨基}-丙酸2-氧代丙酯進行制備，并只使用1當(dāng)量的氰化銅(I)之外，重復(fù)實施例2。由此獲得的染料具有式(Iad)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>=602納米)，其將聚酯染色為亮藍色色澤并具有優(yōu)異的耐洗性和耐升華性。以類似方式制備表1的實施例4~145。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例T1T2T3T4R1R2R3R5R4R6R7n(nm)DMF14N02HBrN02NHCOCH3OCH3CH2CH=CH2CH3HHH059815N02HHN02NHCOCH3OCH3CH3HHH057416N02HCIN02NHCOCH3OCH3CH2C6H5CH3HHH059017N02HBrN02NHCOCH3OCH3CH2C6H5CH3HHH059018N0HHN02NHCOCH3OCH3CH2C6H5CH3HHH057019N0HCNNO;NHCOCH3.OCH3CH2C6H5CH3HHH063420N02HCINO;NHCOCH3OCH3HCH3HHH059221N02HCIN02NHCOCH3OC2H5HCH3HHH059422N02HBrN02NHCOCH3OCH3HCH3HHH059423N02HBrNO;NHCOCH3OCH3HC2H5HHH059424N02HCIN02NHCOCH3OCH3HC2H5HHH060025N02HHN02NHCOCH3OCH3HC2H5HHH057426N02HHN0NHCOCH3OCH3HCHHHH057427N02HHCFNHCOCH3OCH3HCH3HHH054228N0HBrCNNHCOCH3OCH3HCH3HHH062429N0HBrCF,NHCOCH3OCH3HCH3HHH056230N02HBrN02OCH3HCH3HHH059631N02HCIN02NHCOCaHsOCH3HCH3HHH059632N。？HHN02NHCOC2H5OCH3HCH3HHH057633N02HBrN02NHCOCeH5OCH，HCH3HHH058634N0HCIN。2NHCOC6H5OCH3HCH3HHH058635N02HH叫NHCOC6H5OCH3HCH3HHH057236N02CIHN02NHCOCH3OCH3HCH3HHH057637N02HBrN02NHCOCBH5OCH3CH2CH3CHHHH059638NOHBrN02NHCOC2H5OCH3CH2CH3CHHHH060639N02HCIN02NHCOCHOCH3CH2CH3CH3HHH060840N02HCNN02NHCOCHaOCH3CH2CH3CH3HHH064841N02HBrN02NHCOC6H5HCH2CH3CH3HHH056D42N02HBrN02NHCOC2H5HCH2CH3CH,HHH055843N02CIHN02NHCOCH3HCH2CH3CH3HHH054844N02HCIN02NHCOCH3HCH2CH3CH,HHH056045N02HCIN02NHCOCH3HCH2CH3CZH5HHH056046N02HBrN。2NHCOCH3HCH2CH3CH3HHH055847N02HCIN02NHCOCH3Hn-C4H9CH3HHH056229實施例T1T2T3R1R2R3RsR4R0R7n入m3K(nm)DMF48N02HCIHNHCOCH3Hn-C4HgCH3HHH053449N02HHHNHCOCH3Hn-C4H9CH3HHH051650N02HBrCNNHCOCH3Hn-C4HgCH3HHH058451N02HCNN02NHCOCH3Hn-C4H9CH3HHH060452N02HHN02NHCOCH3HCH2CH3CH3HHH054853N02HHCNNHCOCH3HCH2CH3CH3HHH055254NO;HBrCNNHCOCH3HCH2CH3CH3HHH058255N02HCICNNHCOCH3HCH3HHH058256N02HCIHNHCOCH3HCH2CH3CH3HHH053457N02HBrHNHCOCH3HCH2CH3CH3HHH053058N02HHHNHCOCH3HCH2CH3CH3HHH051459N02HCINO;NHCOCH3HCH2C6H5CH3HHH055460N02HHCNNHCOCH3HCH3HHH054661N02HBrN02NHCOCH3HCH3HHH055262NOHCIHNHCOCH3HCH2C6H5CH3HHH052463NOHHN02NHCOCH3HCH2C6HsCH3HHH054064N02HHHNHCOCH3HCH2C6H5CH3HHH050665HCIHCINHCOCH3HCH2C6H5CH3HHH047666NOHBrCNNHCOCH3HCH2C6H5CH3HHH057467N02HHCNNHCOCH3Hn-C4H9CH3HHH055468NO;HCIN02NHCOCH3HCH2CH:CH2CH3HHH055669N02HHCNNHCOCH3HCH2CH=CH2CH3HHH054870N02HHCINHS02CH3HGH2CeH5CH3HHH053471NOHHHNHS02CH3HCHHHH049472NOHHCNCH3HCH2CH3CH3HHH054873N。2HHCNCH3.Hn-C4H9CH3HHH055074NOHHCICH3Hn-C4H9CH3HHH052675N02HCNCNCH3Hn-C4H9CH3HHH060076N02HCNNOCH3Hn-C4HflCH;HHH059077N02HBrCNCH3Hn-C4H9CH3HHH056278NO;HCIHCH3HCH2CH3CH3HHH0■52479N02HCIHHHCH2CH3CH3HHH051280N02HCICIHHCH2CH3CH3HHH044081N02HBrCIHHCH2CH3CH3HHH044230<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>實施例T1T2T3T4RiR2R3R5R4R6R7n(nm)DMF116N02HHCNCIOC6H5HCH,HHH0524117N02HHCICIOC6H5HCH3HHH0498118N02HCICICIOC8H5HCH3HHH0444119NO;HHHHCIHCH3HHH0450120N02HHCIHCIHCH3HHH0472121N02HHHHCIHC2H5HHH0450122N02HHN02NHCOCH3CIHCH3HHH0■520123N02HHHNHCOCH3CIH'CH3HHH0486124N02HCINONHCOCH3CIHCH3HHH0536125N02HCIHNHCOCH3CIHCH3HHH0508126N。2HHCNNHCOCH3CIHCH3HHH0530127N02HBrN02NHCOCH3OCH3HCH3CH3HH0596128N02HCIN02NHCOCH3OCH3HCH3CH3HH0596129N02HCIN02NHCOCH3OCH3HCH3HCH3H0592130N02HCIN02NHCOCH3OCH3HCH3HHH1601131N02HBrNO;NHCOCH3OCH3HCH3HHH1600132N02HHN02NHCOCH3OCH3HCH3HHH1582133NOHBrCNNHCOCH3OCH3HCH3HHH1630134N02HCIN02NHCOCH3OCH3HCH3HHCH30594135N02HBrN02NHCOCH3OCH3HCH3HHCH30594136NO;!HHNO;NHCOCH3OCH3HCH3HHCH30576137HCIN02NHCOCH3OCH3HCH3HHC6H50594138NOHBrN02NHCOCH3OCH3HCH3HHC6H50594139NOzHHNO;NHCOCH3OCH3HCH3HHCeH50576140N02HBrN02NHCOCH3CH3HCH3HHH0558141N02HCIN02NHCOCH3CH3HCH3HHH0558142NO;;HCIHNHCOCH3CH3HCH3HHH0532143N02HBrCNNHCOCH3CH3HCH3■HHH0584144N02HHN02NHCOCH3CH3HCH3HHH0538145CH3HCNCNNHCOCH3HCH2CH3CH3HHH0532實施例146將4.3克3-氨基-5-硝基苯并異噻唑引入11毫升硫酸(96%)和4毫升磷酸(85%)的混合物中。接著，在10~15"下逐滴加入4.6毫升亞硝?；蛩?40%)。隨后在1015"C下攪拌該混合物4小時。將由此獲得32的重氮鹽溶液快速逐滴加入至6.6克3-[(5-乙酰氨基苯基)乙基氨基]-丙酸2-氧代丙酯、100毫升甲醇、1.1克尿素和100克冰的混合物中。在室溫下攪拌該混合物過夜，抽濾出沉淀物，用1:1甲醇/水清洗并干燥以留下7.9克式(Ibb)的染料(;ax[DMF]=622納米)，其將聚酯染色為帶綠的藍色色澤并具有極佳的耐洗性和耐升華性。以類似方式制備表2的實施例147-173。實施例DR1R2R3R5[DMF147,、^_NHCOCH3OCH3HCH3648148,、02NHHCH2CH3CH360633<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實施例174將由聚酯組成的織物用由50克/升的8%海藻酸鈉溶液、100克/升的8~12%角豆粉醚溶液和5克/升的磷酸一鈉在水中組成的液體進行軋染，然后干燥。濕軋染率為70%。接著，使用按需(壓力)噴墨印花頭，并用根據(jù)上述步驟所制備的水性油墨來印花由此預(yù)處理的織物，該水性油墨含有3.5%實施例1的染料，2.5%Disperbyk190分散劑，30%1,5-戊二醇，5%二乙二醇單甲醚，0.01%MergalK9N殺蟲劑，以及58.99%水。將印花物完全干燥。通過175'C的過熱蒸汽進行固著達7分鐘。隨后，使該印花物經(jīng)歷堿還原清洗，溫水漂洗，然后干燥。權(quán)利要求1.一種通式(I)的染料其中D是重氮組分的基團；R1是氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、羥基、鹵素、-NHCHO、-NHCO(C1-C6)-烷基、-NHCO芳基、-NHSO2(C1-C6)-烷基或-NHSO2芳基；R2是氫、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、苯氧基或鹵素；R3是氫、(C1-C6)-烷基、取代的(C1-C6)-烷基、(C3-C4)-烯基或取代的(C3-C4)-烯基；或者R2和R3組合以形成基團-C*H(CH3)CH2C(CH3)2-，其中標(biāo)記*的碳原子與苯基核連接；R4是氫、(C1-C6)-烷基或苯基；R5是(C1-C6)-烷基或取代的(C1-C6)-烷基；R6是氫或(C1-C6)-烷基；R7是氫、(C1-C6)-烷基或苯基；以及n為0、1、2或3；但不包括下列結(jié)構(gòu)式所示的化合物2.如權(quán)利要求1所述的染料，其中D表示式(Ha)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中f和T2獨立地是氫、(C廣C6)-垸基、(C廣C4)-垸氧基、-S02(CrC6)-垸基、-802芳基、氰基、鹵素或硝基；以及T4禾B丁3獨立地是氫、鹵素、三氟甲基、氰基、-SCN、-S02CH3或石肖基；但T1、T2、丁3和丁4中至少一個不是氫；或者D表示式(IIb)的基團其中TS及T55獨立地是氫或鹵素；以及丁6是氫、-S02CH3、-SCN、(CVC4)-烷氧基、鹵素或硝基;但T5、T5'和丁6中至少一個不是氫；或者D表示式(IIc)的基團其中丁12是氫或鹵素;或者D表示式(IId)的基團丁7是硝基、-cho、氰基、-<:0013或下式基團其中T^是氫、鹵素、硝基或氰基；"是氫、(c廣C6)-烷基或鹵素；以及t9是硝基、氰基、《0<:^或-(:00丁11;其中t"是(d-C4)-垸基;或者D表示式(IIe)的基團其中T"是苯基或S-(d-C4)-垸基。3.如權(quán)利要求1和/或2所述的染料，其中W是氫、氯、甲基、乙基、甲氧基、羥基、乙氧基、乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基、甲磺酰氨基、乙磺酰氨基或苯磺酰氨基；W是氫、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基；r是氫、甲基、乙基、丙基、丁基、芐基、苯乙基、苯氧基乙基、甲氧基乙基、氰乙基、-c2h4ococh3、-c2h4ococ2h5、-c2h4cooch3、-c2h4cooc2h5或烯丙基；W和W是氫、甲基或苯基；RS是甲基或乙基；W是氫或甲基；以及n是0或1;但不包括下列結(jié)構(gòu)式所示的化合物其中丁7和丁8各自如上所定義;或者D表示式(IIf)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>4.如權(quán)利要求1和、或2所述的染料，其符合通式(Ia)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>5.如權(quán)利要求4所述的染料，其中Ri是乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基或甲磺酰氨基;W是氫、氯、甲氧基或乙氧基；W是氫、甲基、乙基、烯丙基或芐基；R"是氫或甲基；RS是甲基或乙基；RS是氫或甲基；以及R"是氫、甲基或苯基。6.如權(quán)利要求4所述的染料，其符合通式(Iaa)其中f是氫、硝基或甲基；丁2是氫、硝基或氯；丁3是氫、氰基、氯或溴；"是氫、氰基、硝基、氯、溴或三氟甲基；W是氫、羥基、氯、甲基、乙酰氨基、丙酰氨基、苯甲酰氨基或甲磺酰氨基；W是氫、氯、甲基、苯氧基、甲氧基或乙氧基；W是氫、甲基、乙基、丁基、芐基、苯基乙基、苯氧基乙基或烯丙基；RS是甲基或乙基；以及114和117是氫、甲基或苯基；但不包括下列結(jié)構(gòu)式所示的化合物7.如權(quán)利要求5和/或6所述的染料，其中TS是氯或溴并且W是氫或甲基。8.—種制備如權(quán)利要求1所述的通式(I)染料的方法，其包含使通式(III)的化合物重氮化D-NH2cm)其中D如權(quán)利要求1所定義，并偶聯(lián)至通式(IV)的化合物上其中R^R"和n各自如權(quán)利要求1所定義。9.權(quán)利要求1所述的通式(I)染料在對疏水性材料進行染色和印花中的用途。10.—種通過噴墨工藝進行數(shù)字織物印花用的油墨，其包含如權(quán)利要求1所述的通式(I)染料。全文摘要本發(fā)明提供了一種通式(I)的染料，其中D、R¹～R⁷和n各自如權(quán)利要求1所定義，本發(fā)明還提供了它們的制備和用途。文檔編號C09B29/06GK101522816SQ200780037613公開日2009年9月2日申請日期2007年10月16日優(yōu)先權(quán)日2006年10月27日發(fā)明者史蒂芬·紐鮑爾,哈特威格·喬丹申請人:德意志戴斯達紡織品及染料兩合公司