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      塑料成型品的涂裝方法

      文檔序號(hào):3734743閱讀:177來源:國知局

      專利名稱::塑料成型品的涂裝方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種即使低溫烘烤也能形成對(duì)塑料成型品的附著性、耐水性、耐久性等優(yōu)異的涂膜的塑料成型品的涂裝方法。
      背景技術(shù)
      :近年來,塑料成型品被廣泛用作汽車車體的內(nèi)裝外裝部件。作為該塑料成型品的涂裝方法,已知例如釆用三涂一烘方式的涂裝方法,即,依次涂裝水性底漆、水性基底涂料(水性《一只塗料)以及清漆涂料(々MV塗料)后,進(jìn)行加熱而同時(shí)烘烤并固化3層涂膜。(例如,參照日本特開平10-296171號(hào)公報(bào)、特開2004-331911號(hào)公報(bào)、特開2005-905號(hào)公報(bào))。近年來,涂裝工序中強(qiáng)烈要求節(jié)省能源,在上述涂裝方法中,也嘗試了能夠進(jìn)行烘烤溫度在100"C以下的低溫固化的方法。然而,對(duì)于這樣的低溫下的烘烤,存在容易在由水性底漆、水性基底涂料所形成的涂膜內(nèi)殘留水分,并且,由于固化性不充分而在基底涂膜內(nèi)發(fā)生凝聚剝離的問題。為了解決這種問題,例如,日本特開2005-42001號(hào)公報(bào)中7>開了通過組合使用特定的聚異氰酸酯作為清漆涂料中的交聯(lián)劑來改善低溫烘烤時(shí)的干燥性、固化性。然而,在上述日本特開2005-42001號(hào)^/^艮所記載的方法中,雖然改善了二涂一烘方式中的干燥性、固化性,但在通過三涂一烘方式涂裝水性底漆、水性基底涂料以及清漆涂料的3層涂膜的方法中,即使使用同樣的清漆涂料,有時(shí)在低溫烘烤時(shí)也無法得到充分的干燥性、固化性。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種不產(chǎn)生上述問題,即使在三涂一烘方式中進(jìn)行ioox:以下的低溫烘烤,也能夠形成對(duì)塑料成型品的附著性、耐水性、耐久性等優(yōu)異的涂膜的塑料成型品的涂裝方法。根據(jù)本發(fā)明,通過具有以下特征的塑料成型品的涂裝方法可以實(shí)現(xiàn)上述目的。即本發(fā)明的塑料成型品的涂裝方法包括在塑料成型品上涂裝水性底漆(I)后,在其涂面上涂裝水性基底涂層涂料(水性《一義3—卜塗料)(n),進(jìn)一步在其未固化的涂面上涂裝清漆涂層涂料(夕i;^3—卜塗料)(m),將所形成的3層涂膜同時(shí)烘烤使其固化,水性底漆(i)含有水性聚烯烴系樹脂(a)和水性丙烯酸系樹脂(B),其中,以兩種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(a)的比例為10卯重量%、并且樹脂(B)的比例為90-10重量%;水性基底涂層涂料(n)含有水性聚氨酯樹脂(c)、含羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D)以及三聚氰胺樹脂(e),其中,以這三種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(C)的比例為150重量%、樹脂(D)的比例為10~96重量%、并且樹脂(e)的比例為340重量%,該三聚氰胺樹脂(e)是丁基/甲基混合醚化三聚氰胺樹脂,并且具有1500-3000范圍內(nèi)的重均分子量;此外,清漆涂層涂料(m)含有含羥基的樹脂(f)和異氰酸酯交聯(lián)劑(G),所述異氰酸酯交聯(lián)劑(G)在以固體成分重量比計(jì)為10/卯~50/50的范圍內(nèi)包含具有脲二酮(々k卜-才y)結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯化合物以及二異氰酸酯的三聚體以上的化合物。根據(jù)本發(fā)明的涂裝方法,在通過三涂一烘方式涂裝水性底漆、水性基底涂層涂料以及清漆涂料的3層涂膜的方法中,即使進(jìn)行低溫烘烤也能得到充分的干燥性、固化性,并且可以在塑料成型品面上形成對(duì)塑料成型品的附著性、耐水性、耐久性以及重涂附著性等優(yōu)異的多層涂膜。具體實(shí)施例方式以下,對(duì)本發(fā)明的涂裝方法進(jìn)行更詳細(xì)地說明。被涂物作為本發(fā)明方法中成為涂裝對(duì)象的塑料成型品,例如可以列舉保險(xiǎn)杠、擾流板、隔柵、翼子板等的汽車外板部;家電產(chǎn)品的外板部等所使用的塑料成型品等,作為其材質(zhì),例如,特別優(yōu)選通過將乙烯、丙烯、丁烯、己烯等碳原子數(shù)210的烯烴類中的l種或2種以上進(jìn)行(共)聚合而成的聚烯烴,但除此之外,本發(fā)明的方法也可適用于聚碳酸酯、ABS樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺等材質(zhì)的塑料成型品。這些塑料成型品,根據(jù)需要可以在涂裝前按照其本身已知的方法適當(dāng)進(jìn)行脫脂處理、水洗處理等前處理。本發(fā)明的涂裝方法包括在上述塑料成型品上涂裝水性底漆(I)后,在其涂面上涂裝水性基底涂層涂料(n),進(jìn)一步在其未固化的涂面上涂裝清漆涂層涂料(m),將3層涂膜同時(shí)烘烤使其固化。水性底漆(I):本發(fā)明所使用的水性底漆(I)是含有水性聚烯烴系樹脂(A)和水性丙烯酸系樹脂(B)作為皮膜形成成分的水性涂料,以兩種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),含有樹脂(A)的比例為1090重量%、優(yōu)選為40~80重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為40-60重量%,并且含有樹脂(B)的比例為10~90重量%、優(yōu)選為20-60重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為40~60重量%,可以通過將上述兩種樹脂溶解或分散到水性介質(zhì)中而配制。上述樹脂(A)和(B)的含量若在上述范圍外,則涂膜性能不充分,故不優(yōu)選。水性聚烯烴系樹脂(A)作為上述水性聚烯烴系樹脂(A),可以使用將烯烴系聚合物作為主要骨架、在其分子中導(dǎo)入羧基等親水性基團(tuán)而形成的樹脂。具體來說,包含用聚合性不飽和二羧酸或其酸酐改性的烯烴系聚合物,例如,可以列舉通過采用已知方法在烯烴系聚合物上將聚合性不飽和二羧酸或其酸酐進(jìn)行接枝聚合而得的烯爛系聚合物。作為改性前的烯烴系聚合物,例如,可以列舉將選自乙烯和丙烯中'的至少l種烯烴系單體進(jìn)行(共)聚合而形成的聚合物、或者將這些烯烴系單體和其它單體(例如,丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈等)進(jìn)行共聚而形成的共聚物等。具體來說,可以列舉聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-丁二烯共聚物等。這些共聚物具有一般為30000150000、特別優(yōu)選為50000-120000、進(jìn)一步特別優(yōu)選為60000110000范圍內(nèi)的重均分子量。烯烴系聚合物的改性所使用的聚合性不飽和二羧酸或其酸酐,是1分子中具有1個(gè)聚合性不飽和鍵和至少2個(gè)羧基或者其酸酐基的化合物,例如,可以列舉馬來酸或其酸酐、衣康酸或其酸酐、檸康酸或其酸酐等,它們可以分別單獨(dú)使用也可以2種以上組合4吏用。聚合性不飽和二羧酸或其酸酐對(duì)烯烴系聚合物的接枝聚合反應(yīng)可以通過其自身已知的方法進(jìn)行。此時(shí)聚合性不飽和二羧酸或其酸酐的使用比例為,使所得的改性聚烯烴系樹脂的酸值通常為10~60mgKOH/g、特別優(yōu)選為2050mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為20~40mgKOH/g的范圍內(nèi)。此外,烯烴系聚合物可以被氯化,該氯化可以在接枝聚合之前或之后進(jìn)行。其氯化度(氯含有率)以接枝聚合前的烯烴系聚合物為基準(zhǔn),一般為0~30重量°/。、特別優(yōu)選為15-25重量%、進(jìn)一步特別優(yōu)選為15-22重量%的范圍內(nèi)。此外,上述烯烴系聚合物根據(jù)需要可進(jìn)一步被丙烯酸改性,作為可供該丙烯酸改性的聚合性不飽和單體,例如可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等(甲基)丙烯酸的烷基酯;(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、(曱基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等丙烯酸系單體;以及苯乙烯等,它們可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。本說明書中,"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸或者甲基丙烯酸,并且,"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯。作為上述丙烯酸改性^j方法,例如可以列舉如下方法首先,jA對(duì)烯烴系聚合物中的羧基具有反應(yīng)性的、例如(曱基)丙烯酸縮水甘油酯等進(jìn)行反應(yīng),從而將聚合性不飽和基團(tuán)導(dǎo)入烯烴系聚合物,接著,使l種或l種以上其它聚合性不飽和單體與該聚合性不飽和基團(tuán)進(jìn)行共聚等方法。從與其它成分的相容性以及形成涂膜的附著性等觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)行丙烯酸改性時(shí)上述聚合性不飽和單體的用量,以得到的聚烯烴系樹脂的固體成分重量為基準(zhǔn),較理想的是30重量%以下、優(yōu)選0.05-25重量%、進(jìn)一步優(yōu)選0.1-20重量%的范圍內(nèi)。此外,所得的水性聚烯烴系樹脂為了容易進(jìn)行其的水溶化或者水^t化,優(yōu)選用胺化合物中和導(dǎo)入的羧基的一部分或者全部。作為能夠用于中和的胺化合物,例如可以列舉三乙胺、三丁胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等叔胺;二乙胺、二丁胺、二乙醇胺、嗎啉等仲胺;丙胺、乙醇胺等伯胺等。為了水溶化或7JC^L化,在用這些胺化合物進(jìn)行中和的同時(shí),也可以并用表面活性劑。水性丙烯酸系樹脂(B)作為水性丙烯酸系樹脂J[^_),可以列舉將由含氛基的聚合性不飽和單體等含親水性基團(tuán)的聚合性不飽和單體以及至少一部分為丙烯酸系單體的其它聚合性不飽和單體構(gòu)成的單體混合物進(jìn)行共聚而形成的、重均分子量為5000-100000、優(yōu)選為10000~卯000、進(jìn)一步優(yōu)選為20000-80000的水溶性丙烯酸樹脂,特別是含氛基的丙烯酸樹脂,重均分子量為50000以上、優(yōu)選為75000以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100000以上的丙烯酸樹脂乳液,特別是含氛基的丙烯酸樹脂乳液等。作為該含欺基的聚合性不飽和單體,例如可以列舉(曱基)丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、延胡索酸、衣康酸以及其中的二羧酸的半單烷基酯化物等,此外,作為這些以外的含親水性基團(tuán)的聚合性不飽和單體,例如可以列舉聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等含聚亞烷基鏈的聚合性不飽和單體等。作為上述其它聚合性不飽和單體,例如可以列舉(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(曱基,)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等(甲基)丙烯酸的碳原子數(shù)1~24的烷基酯或者環(huán)烷基酯;(曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2或3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯等(甲基)丙烯酸的羥基烷基酯;(甲基)丙烯酸縮7jc甘油酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基曱苯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、二丙烯酸l,6-己二醇酯等,它們可以分別單獨(dú)4吏用或者2種以上組合使用。上述單體混合物的共聚可以通過其本身已知的方法進(jìn)行,例如在期望水溶性丙烯酸樹脂時(shí)可以通過溶液聚合法等進(jìn)行,而在期望丙烯酸樹脂乳液時(shí)可以通過乳液聚合法等進(jìn)行。當(dāng)水性丙烯酸系樹脂(B)是通過乳液聚合而得到的丙烯酸樹脂乳液時(shí),其可以是在水和乳化劑的存在下以多階段對(duì)單體混合物進(jìn)行乳液聚合而得到的多層結(jié)構(gòu)粒子狀的乳液。水性丙烯酸系樹脂(B)的羧基,根據(jù)需要可以用堿性物質(zhì)中和。作為該堿性物質(zhì),優(yōu)選水溶性物質(zhì),例如可以列舉氨、甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、二甲胺、三曱胺、三乙胺、乙二胺、嗎啉、曱基乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二異丙醇胺、2-^J^-2-甲基-丙醇等,它們可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。本發(fā)明所使用的水性底漆(I),根據(jù)需要可以適當(dāng)選擇并配合上述樹脂(A)及樹脂(B)以外的水性樹脂、以及交聯(lián)劑、著色顏料、填充顏料、導(dǎo)電性顏料、固化催化劑、流變控制劑、消泡劑、有^L溶劑等通常的涂料添加劑。水性底漆(I),可在使涂裝時(shí)的固體成分含有率通常為30重量%以上、優(yōu)選為35~45重量%,并且進(jìn)一步優(yōu)選將其粘度調(diào)整為20~40秒/福特杯弁4/2(TC的范圍內(nèi)后,通過例如噴涂、無空氣噴涂、刷涂、浸漬涂裝等方法在塑料成型品上進(jìn)行涂裝。水性底漆(I)的涂裝膜厚以固化涂膜計(jì),通常為530^m、特別優(yōu)選為725nm、進(jìn)一步特別優(yōu)選為10~20nm的范圍內(nèi)。水性底漆(I)的涂膜例如可以在約60~約100。C、特別是約70~約9(TC的溫度下進(jìn)行1~5分鐘左右的強(qiáng)制干燥。水性基底涂層涂料(II):9本發(fā)明所使用的水性基底涂層涂料(n)是含有水性聚氨酯樹脂(c)、含羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D)以及三聚氰胺樹脂(E)作為皮膜形成成分的水性涂料,以這三種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(C)的比例為150重量%、優(yōu)選為330重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為5~20重量%,樹脂(D)的比例為1096重量%、優(yōu)選為30~80重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為40~75重量%,樹脂(E)的比例為340重量%、優(yōu)選為1030重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為15-30重量%。此外,該7jC性基底涂層涂料(n)可以通過將上述樹脂成分與著色顏料、閃光顏料(光輝顔料)、染料等著色成分一起溶解或^R到水性介質(zhì)中而配制。上述樹脂(C)、樹脂(D)及樹脂(E)的含量若在上述范圍外,則涂膜性能不充分,故不優(yōu)選。水性聚氨酯樹脂(C)作為水性聚氨酯樹脂(C),可優(yōu)選使用能溶解或分散于水中的親水性聚氨酯樹脂,例如,優(yōu)選可以通過將聚氨酯預(yù)聚物在中和之后或中和的同時(shí)進(jìn)行鏈延伸、乳化而得到的、尤其是將制備工序中所使用的有機(jī)溶劑的一部分或全部蒸餾除去所形成的、平均粒徑為0.001~1.0pm、特別為0.020.3jxm左右的自乳化型聚氨酯樹脂的水^:體,其中,所述聚氨酯預(yù)聚物通過采用一步法(oneshot)或多級(jí)法使(i)脂肪族和/或脂環(huán)式二異氰酸酯、(ii)數(shù)均分子量為500~5000的二醇、(iii)低分子量多羥基化合物以及(iv)二羥曱基鏈烷酸以通常為1/0.5~1/0.95、特別為1/0.6-1/0.9范圍內(nèi)的NCO/OH當(dāng)量比進(jìn)行反應(yīng)而得到。作為上述脂肪族二異氰酸酯及脂環(huán)式二異氰酸酯(i),特別可以列舉碳原子數(shù)212的脂肪族二異氰酸酯,例如六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基己烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯;碳原子數(shù)418的脂環(huán)式二異氰酸酯,例如1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、異亞丙基二環(huán)己基_4,4'-二異氰酸酯;這些二異氰酸酯的改性物(碳二亞胺、脲二酮、脲酮亞胺(々k卜4;,7)等)等。此外,作為數(shù)均分子量為500-5000、優(yōu)選為1000~3000的二醇(ii),例如,可以列舉將烯化氧(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷等)和/或雜環(huán)式醚(四氫呋喃等)進(jìn)行聚合或者(嵌段或無規(guī))共聚而得到的聚醚二醇,具體可列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇(嵌段或無規(guī))、聚四亞甲基醚二醇、聚六亞甲基醚二醇、聚八亞甲基醚二醇等;將二羧酸(己二酸、琥珀酸、癸二酸、戊二酸、馬來酸、延胡索酸、苯二曱酸等)和二元醇(乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、3-甲基-l,5-戊二醇、新戊二醇、二羥甲基環(huán)己烷等)進(jìn)行縮聚而得到的聚酯二醇,具體可列舉聚乙二醇己二酸酯、聚丁二醇己二酸酯、聚己二醇己二酸酯、聚新戊二醇己二酸酯、聚-3-曱基戊二醇己二酸酯、聚乙二醇/丁二醇己二酸酯、聚新戊二醇/己二醇己二酸酯等。還可以使用聚內(nèi)酯二醇,例如聚己內(nèi)酯二醇、聚-3-曱基戊內(nèi)酯二醇;聚碳酸酯二醇等。低分子量的多羥基化合物(iii)中,包含1分子中至少具有2個(gè)羥基的數(shù)均分子量小于500的化合物,可以列舉例如作為上述聚酯二醇的原料所列舉的二元醇及其烯化氧低摩爾加成物(分子量小于500);三元醇,例如甘油、三羥曱基乙烷、三羥甲基丙烷等及其烯化氧低摩爾加成物(分子量小于500);以及至少2種上述化合物的混合物等。這些低分子量的多羥基化合物(iii)可以以相對(duì)于上述二醇(ii)通常為0.1-20重量%、優(yōu)選為0.3-15重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5-10重量%范圍內(nèi)的比例〗吏用。此外,二羥甲基鏈烷酸(iv)是1分子中具有2個(gè)羥基和1個(gè)羧基的鏈烷烴,例如可以列舉二羥甲基乙酸、二羥曱基丙酸、二羥曱基丁酸等。這些二羥曱基鏈烷酸的用量適合是,使作為羧基(-COOH)的含有率在成分(i)~(iv)反應(yīng)所形成的聚氨酯預(yù)聚物中達(dá)到0.5~5重量%、優(yōu)選為1~3重量%范圍內(nèi)的量。按照已知方法采用一步法或多級(jí)法使如上所述的(i)~(iv)反應(yīng)而得到的水性聚氨酯樹脂(C),為了容易將其水溶化或者水分散化,優(yōu)選用胺化合物中和該樹脂中含有的由二羥甲基鏈烷酸導(dǎo)入的羧基的一部分或者全部。作為此時(shí)所4吏用的胺化合物,例如可以列舉三乙胺、三丁胺、二甲基乙醇胺、三乙醇胺等叔胺;,二乙胺、二丁胺、二乙醇胺、嗎啉等仲胺;丙胺、乙醇胺等伯胺等。胺的用量相對(duì)于二羥甲基鏈烷酸的JiJ^1當(dāng)量通常為0.51當(dāng)量、特別優(yōu)選為0.7~1當(dāng)量的范圍內(nèi)。水性聚氨酯樹脂(c)具有被中和的羧基,還可一并具有來源于低分子量多羥基化合物(iii)的羥基。水性聚氨酯樹脂(C)具有一般為1060mgKOH/g、特別優(yōu)選為20~50mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為20~40mgKOH/g范圍內(nèi)的酸值以及一般為10~60mgKOH/g、特別優(yōu)選為20~50mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為20~40mgKOH/g范圍內(nèi)的羥值。作為水性聚氨酯樹脂(C),特別優(yōu)選使用如下的樹脂,即,將該樹脂的單獨(dú)涂膜在用乙酸調(diào)整至pH值4.0的水(溫度80X:)中浸漬2小時(shí),在130X:干燥1小時(shí),然后在溫度70t:、濕度95%的濕熱烘箱中放置200小時(shí)后,該涂膜的抗張力和伸長率的減少率與其試驗(yàn)前相比為25%以內(nèi)、特別是20%以內(nèi),并且通過目測在干燥后的涂膜上幾乎或者完全未發(fā)現(xiàn)泛白現(xiàn)象的樹脂。具有羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D)作為具有羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D),可以使用任意一者或兩者。具有羥基的水性丙烯酸樹脂,可以列舉通過將由含羥基的聚合性不飽和單體、含羧基的聚合性不飽和單體等含親水性基團(tuán)的聚合性不飽和單體以及其它聚合性不飽和單體構(gòu)成的單體混合物進(jìn)行共聚而得到的、重均分子量為5000100000、優(yōu)選為10000-90000、進(jìn)一步優(yōu)選為20000-80000的水溶性丙烯酸樹脂;重均分子量為50000以上、優(yōu)選為75000以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100000以上的丙烯酸樹脂乳液等。作為該含羥基的聚合性不飽和單體,例如可以列舉(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2或3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯等丙烯酸或甲基丙烯酸的羥基烷基酯;聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇(曱基)丙烯酸酯等,它們可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。上述含羧基的聚合性不飽和單體等含親水性基團(tuán)的聚合性不飽和單體以及其它聚合性不飽和單體,可以從前述水性丙烯酸系樹脂(B)的示例中適當(dāng)選擇而使用。''這些單體混合物的共聚可以用其本身已知的方法進(jìn)行,例如,在期望水溶性丙烯酸樹脂時(shí)可以通過溶液聚合法等進(jìn)行,而在期望丙烯酸樹脂乳液時(shí)可以通過乳液聚合法等進(jìn)行。上述水性丙烯酸樹脂的羧基,根據(jù)需要可以使用前逸喊性物質(zhì)來中和。含羥基的水性丙烯酸樹脂具有一般為10~100mgKOH/g、特別優(yōu)選為1580mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為20~60mgKOH/g范圍內(nèi)的酸值以及一般為10250mgKOH/g、特別優(yōu)選為20200mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為30~150mgKOH/g范圍內(nèi)的羥值。具有羥基的水性聚酯樹脂包含將無油或油改性的聚酯樹脂進(jìn)行中和而得到的聚酯樹脂,所述無油或油改性的聚酯樹脂通常是通過使用多元醇和多元酸、進(jìn)一步根據(jù)需要使用一元酸、油成分(也包含其脂肪酸)等進(jìn)行酯化反應(yīng)而制備的。該聚酯樹脂具有通常約為3000-100000、優(yōu)選為4000~70000、進(jìn)一步優(yōu)選為5000~30000范圍內(nèi)的重均分子量是合適的。作為上述多元醇,例如可以列舉乙二醇、二甘醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、2,2-二曱基丙二醇、甘油、三羥曱基丙烷、季戊四醇、雙酚化合物的環(huán)氧乙烷加成物、環(huán)氧丙烷加成物等,它們可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。作為多元酸,例如可以列舉鄰苯二曱酸、間苯二酸、四氫鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、馬來酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、偏苯三曱酸、均苯四曱酸以及它們的酸酐等,它們可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。另夕卜,作為一元酸,例如可以列舉苯曱酸、叔丁基苯曱酸等;作為油成分,例如可以列舉蓖麻油、脫水蓖麻油、紅花油、大豆油、亞麻籽油、妥爾油、椰子油以及它們的脂肪酸等,它們可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用。上述聚酯樹脂中,羧基的導(dǎo)入例如可以通過并用l分子中具有3個(gè)以上羧基的偏苯三甲酸、均苯四曱酸等多元酸作為多元酸成分的一部分來進(jìn)行,或通過對(duì)二元羧酸進(jìn)行半酯加成來進(jìn)行;此外,羥基的導(dǎo)入例如可以通過并用1分子中具有3個(gè)以上羥基的甘油、三羥甲基丙烷等多元醇作為多元醇成分的一部分來容易地進(jìn)4亍。作為含羥基的聚酯樹脂,特別是從形成涂膜的耐水性等涂膜性能以及后加工性(仕上力、'9性)、進(jìn)而從提高其它配合成分的相容性而使涂料穩(wěn)定化等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選通過使3官能以上的多元酸和/或聚異氰酸酯化合物進(jìn)而與聚酯型多元醇>^應(yīng)而得到的聚酯樹脂,所述聚酯型多元醇是通過除了上述多元醇和多元酸之外進(jìn)而使具有長鏈烴基的單環(huán)氧化合物反應(yīng)而得到的。作為上述3官能以上的多元酸,例如可以列舉偏苯三甲酸酐、乙二醇雙(偏苯三曱酸酐酯)、l,3-丙二醇雙(偏苯三甲酸酐酯)、均苯四甲酸酐等;另外,作為聚異氰酸酯化合物,例如可以使用六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯、這些二異氰酸酯的縮二脲型加成物、異氰脲酸酯環(huán)加成物等。上述聚酯樹脂的羧基可以使用前述堿性物質(zhì)來中和。具有羥基的水性聚酯樹脂具有一般為10100mgKOH/g、特別優(yōu)選為20~80mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為20~50mgKOH/g范圍內(nèi)的酸值以及一般為10~300mgKOH/g、特別優(yōu)選為30~200mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為50200mgKOH/g范圍內(nèi)的羥值。三聚氰胺樹脂(E)本發(fā)明中,作為三聚氰胺樹脂(E),使用重均分子量為1500-3000、優(yōu)選為1500-2500、進(jìn)一步優(yōu)選為1500-2000范圍內(nèi)的丁基/甲基混合醚化三聚氰胺樹脂。在該混合醚化三聚氰胺樹脂中,丁基醚基/曱基醚基的存在摩爾比通常為4/6-9/1,特別優(yōu)選為5/5-9/1的范圍內(nèi)。著色成分本發(fā)明所使用的水性基底涂層涂料(n),除了上述的樹脂(c)、樹脂(D)和樹脂(E),還可含有著色顏料、閃光顏料、染料等作為著色成分。作為著色顏料,例如可以列舉氧化鈦、炭黑、鉻黃、黃土、黃色氧化鐵、漢撒黃、顏料黃、鉻橙、鉬鉻紅、二硝基苯胺橙、棕土Umber)、永固紅、亮胭脂紅、堅(jiān)牢紫(Fastviolet)、甲基紫色淀、群青、普魯士藍(lán)、鈷藍(lán)、酞菁藍(lán)、顏料綠、萘酚綠等;作為閃光顏料,例如可以列舉鋁粉、蒸鍍鋁、氧化鋁青銅粉、銅粉、錫粉、云母狀氧化14鐵等金屬顏料;用氧化鈦、氧化鐵被覆的云母片、云母片等光干涉性顏料等,但并非僅限于此。這些顏料可以分別單獨(dú)使用或者2種以上組合使用,可以為單色涂料、金屬涂料或者光干涉性涂料。水性基底涂層涂料(n)中,進(jìn)一步根據(jù)需要可以適當(dāng)選擇并配合上述樹脂(C)、樹脂(D)和樹脂(E)以外的水性樹脂,以及固化催化劑、流變控制劑、消泡劑、有機(jī)溶劑等涂料添加劑。水性基底涂層涂料(n)在涂裝時(shí),優(yōu)選預(yù)先將粘度調(diào)整為20-30秒/福特杯弁4/20"C的范圍內(nèi),并將固體成分含有率調(diào)整為15重量%以上、特別優(yōu)選為20~35重量%的范圍內(nèi)。水性基底涂層涂料(n)可以采用例如空氣噴涂、無空氣噴涂、靜電涂裝、浸漬涂裝等方法,在塑料成型品上已經(jīng)涂裝了水性底漆(i)的涂面上進(jìn)行涂裝。其涂裝膜厚度以固化涂膜計(jì)通常為10~40|im,特別為12~25nm的范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)?。水性基底涂層涂?II)的涂膜自身可以通過j約60~約140"C、優(yōu)選約80~約120。C的溫度下加熱5~40分鐘左右而形成交聯(lián)反應(yīng)為三維的固化涂膜。清漆涂層涂料(m):本發(fā)明所使用的清漆涂層涂料(m)可以是含有含羥基的樹脂(f)以及異氰酸酯交聯(lián)劑(g),并且進(jìn)而根據(jù)需要適當(dāng)配合紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、固化催化劑、涂面調(diào)整劑、流變控制劑、抗氧化劑、蠟等涂料用添加劑而形成的有機(jī)溶劑系的熱固化性涂料。清漆涂層涂料(m)較理想的是通常含有以含羥基的樹脂(f)為主要成分的基體樹脂成分以及以交聯(lián)劑(g)為主要成分的交聯(lián)劑成分,并且在即將進(jìn)行涂裝前混合這些成分以供使用的二組分體系型。含羥基的樹脂(f)作為上述含羥基的樹脂(f),可以列舉含有羥基的丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂;氟樹脂、聚氨酯樹脂、含硅樹脂等樹脂',特別優(yōu)選含羥基的丙烯酸樹脂。含羥基的樹脂(F)具有通常為10120mgKOH/g、特別優(yōu)選為25~100mgKOH/g、進(jìn)一步特別優(yōu)選為40~80mgKOH/g范圍內(nèi)的羥值。異氰酸酯交聯(lián)劑(G)異氰酸酯交聯(lián)劑(G)在以固體成分重量比計(jì)為10/卯50/50、優(yōu)選15/85-40/60、進(jìn)一步優(yōu)選15/85-35/65的范圍內(nèi)含有具有脲二酮結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯化合物及二異氰酸酯的三聚體以上的化合物。具有脲二酮結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯化合物與二異氰酸酯的三聚體以上的化合物的含量比在上述范圍外時(shí),最終形成的多層涂膜的固化性不充分,涂膜性能不充分,故不優(yōu)選。作為具有脲二酮結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯化合物,優(yōu)選采用其本身已知的方法制備的六亞曱基二異氰酸酯的脲二酮體。此外,作為二異氰酸酯的三聚體以上的化合物,例如可以使用六亞曱基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等二異氰酸酯的異氛脲酸酯體、縮二脲體、脲基甲酸酯體等。從多層涂膜的固化性及清漆涂層涂料的高固體成分化等觀點(diǎn)出發(fā),異氰酸酯交聯(lián)劑(G)較理想的是具有一般為lOOOmPa.s/25。C以下、特別優(yōu)選為卯OmPa■s/25。C以下、進(jìn)一步特別優(yōu)選為800mPa.s/25"C以下的粘度。含羥基的樹脂(F)與異氰酸酯交聯(lián)劑(G)的使用比例較理想的是以如下方式進(jìn)行選擇,即,相對(duì)于樹脂(F)中的羥基l當(dāng)量,交聯(lián)劑(G)中的異氰酸酯基達(dá)到通常為0.8-2.0當(dāng)量、特別優(yōu)選為0.81.8當(dāng)量、進(jìn)一步特別優(yōu)選為0.81.6當(dāng)量的比例。清漆涂層涂沐m)在涂裝時(shí)預(yù)先將粘度調(diào)整為1420秒/福特杯#4/20。C的范圍內(nèi)是較理想的,例如,可以采用空氣噴涂、無空氣噴涂、靜電涂裝、浸漬涂裝等方法,在水性基底涂層涂料(n)的未固化的涂面上進(jìn)行涂裝。其涂裝膜厚度以固化涂膜計(jì)通常為15~80pm、特別為25~50pm的范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)摹1景l(fā)明中,通過如上所述用濕碰濕法涂裝水性底漆(I)、水性基底涂層涂料(n)以及清漆涂層涂料(m)后,在約40~約uo。c、特別為約80~約100X:的烘烤溫度下加熱約10約40分鐘,從而可以使3層涂膜幾乎同時(shí)交聯(lián)固化。實(shí)施例以下,列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明,但本發(fā)明并非僅限于這些實(shí)施例。另外,"份"和"%"如無特別說明則表示"重量份"和"重量%"。水性聚烯烴系樹脂(A):馬來酸酐改性氯化聚烯爛的水性分散體,馬來酸加成量為2.2重量%,氯含有率為14%,重均分子量約為60000。水性丙烯酸系樹脂(B):丙烯酸樹脂乳液,分子量為300000,酸值為10mgKOH/g,羥值為9mgKOH/g,計(jì)算Tg50X:,計(jì)算SP8.8。水性聚氨酯樹脂(C):"UCOATUX-5210",聚碳酸酯系聚氨酯樹脂,三洋化成工業(yè)公司制造,商品名,固體成分為32%。含羥基的水性丙烯酸樹脂(D-l)在配置了溫度計(jì)、恒溫器、攪拌器、回流冷凝器及滴加裝置的反應(yīng)容器中,加入去離子水145份和Newco1562SF(注1)1.2份,在氮?dú)鈿饬髦袛嚢杌旌?,升溫?ox:。接著,將下述單體乳化物(i)中總量的1%和3%過硫酸銨水溶液5.2份導(dǎo)入反應(yīng)容器內(nèi),在80X:下保持15分鐘。之后,用3小時(shí)將殘留的單體乳化物(1)滴加到反應(yīng)容器內(nèi),滴加結(jié)束后進(jìn)行l(wèi)小時(shí)老化。然后,用2小時(shí)滴加下述單體乳化物(2),進(jìn)行1小時(shí)老化后,向反應(yīng)容器中緩慢滴加1.5%二甲基乙醇胺水溶液89份的同時(shí)冷卻至30X:,,—邊用100目尼龍布過濾一邊進(jìn)行排出,得到平均粒徑為100nm、酸值為30.7mgKOH/g、以及羥值為22.1mgKOH/g的丙烯酸樹脂乳液(D-l)(固體成分為25.2%)。(注1)Newcol562SF:日本乳化劑>^司制造,商品名,聚氧乙烯烷基苯磺酸銨,有效成分為60%。單體乳化物(l):將去離子水94.3份、甲基丙烯酸甲酯17份、丙烯酸正丁酯80份、甲基丙烯酸烯丙酯3份及Newcol562SF1.2份混合攪拌,得到單體乳化物(1)。單體乳化物(2):將去離子水39份、甲基丙烯酸甲酯15.4份、丙烯酸正丁酯2.9份、丙烯酸羥乙酯5.9份、甲基丙烯酸5.1份及Newcol562SF0.5份混合攪拌,得到單體乳化物(2)。含羥基的聚酯樹脂(D-2)的制備在配置了攪拌器、回流冷凝器、水分離器及溫度計(jì)的反應(yīng)容器中,加入三羥甲基丙烷273份、琥珀酸酐200份及"CARDURAE10P,,(日本環(huán)氧樹脂公司制造,商品名,新癸酸單縮水甘油酯)490份,在100~230L下反應(yīng)3小時(shí)(在該時(shí)間點(diǎn)進(jìn)行取樣,結(jié)果羥值為350mgKOH/g、數(shù)均分子量為580)后,再加入偏苯三曱酸酐192份,在180。C下進(jìn)行縮合反應(yīng),得到酸值為49mgKOH/g、羥值為195mgKOH/g、數(shù)均分子量為1500的聚酯樹脂(D陽2)。三聚氰胺樹脂(E)Cymel250(CYTEC公司制造,商品名,曱基/丁基混合醚化三聚氰胺樹脂,重均分子量為3500,固體成分為80%)。水性底漆涂料(I)的制備將水性聚烯烴系樹脂(A)以固體成分重量計(jì)60份、水性丙烯酸系樹脂(B)以固體成分重量計(jì)40份、"JR-806"(TAYCA公司制造,商品名,鈦白)80份以及"VULCANXC-72"(CABOT公司制造,商品名,導(dǎo)電性炭黑顏料)21份按照常規(guī)方法配合并進(jìn)行混合分散,用去離子水稀釋卑固體成分為35%,得到水性底漆涂料(I)。水性基底涂層涂料的制備18制備例1邊攪拌邊向聚酯樹脂(D-2)30份中添加固體成分80%的三聚氰胺樹脂(E)38份(以固體成分重量計(jì)約為30份)、固體成分25.2%的丙烯酸樹脂乳液(D-l)119份(以固體成分重量計(jì)約為30份)以及固體成分40%的水性聚氨酯樹脂(C)25份(以固體成分重量計(jì)為10份)。然后,邊攪拌邊添加20份量作為鋁顏料成分的"AlumiPasteGX180A"(旭化成公司制造,商品名,鋁薄片貼)并進(jìn)行混合分散,進(jìn)一步添加二曱基乙醇胺和去離子水,調(diào)整為pH8.0、在采用福特杯No.4進(jìn)行的測定中20r時(shí)達(dá)40秒的粘度,得到水性基底涂層涂料(n-i)。制備例2除了將制備例1中的三聚氰胺樹脂(E)的配合量改為25份(以固體成分重量計(jì)為20份)、并且將水性聚氨酯樹脂(C)的配合量改為50份(以固體成分重量計(jì)為20份)以外,其它采用與制備例l相同的方法,得到水性基底涂層涂料(n-2)。制備例3除了將制備例1中的三聚氰胺樹脂(E)的配合量改為0份、并且將水性聚氨酯樹脂(C)的配合量改為100份(以固體成分重量計(jì)為40份)以外,其它采用與制備例l相同的方法,得到水性基底涂層涂料(n-3)。制備例4除了將制備例1中的三聚氰胺樹脂(E)的配合量改為50份(以固體成分重量計(jì)為40份)、并且將水性聚氨酯樹脂(C)的配合量改為o份以外,其它采用與制備例i相同的方法,得到水性基底涂層涂料(n-4)。清漆涂層涂料的制備將丙烯酸樹脂(注2)以固體成分重量計(jì)70份與異氰酸酯交聯(lián)劑(G-lX由六亞甲基二異氰酸酯的脲二酮體20%及三聚體以上80%構(gòu)成,NCO含量為20%、粘度為800mPas/25X3)以固體成分重量計(jì)30份進(jìn)行配合,與有機(jī)溶劑(甲苯/二曱苯等重量混合液)混合,得到調(diào)整為粘度14秒/福特杯#4/20"€的清漆涂層涂料(m-l)。制備例6將丙烯酸樹脂(注2)以固體成分重量計(jì)70份與異氰酸酯交聯(lián)劑G-l(由六亞甲基二異氰酸酯的脲二酮體小于1%、三聚體以上為99%以上構(gòu)成,NCO含量為20%、粘度為1200mPas/25t:)以固體成分重量計(jì)30份進(jìn)行配合,與有機(jī)溶劑(曱苯/二甲苯等重量混合液)混合,得到調(diào)整為粘度14秒/福特杯#4/20^:的清漆涂層涂料(m-2)。(注2)丙烯酸樹脂是采用常規(guī)方法使苯乙烯25份、曱基丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸正丁酯30份、曱基丙烯酸羥乙酯24份以及丙烯酸1份進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)而得的、羥值為120mgKOH/g、以及重均分子量為8000的丙烯酸樹脂。涂裝物的制備實(shí)施例1在成型加工為保險(xiǎn)杠的聚丙烯(進(jìn)行脫脂處理后)上,噴涂如上所述制備的水性底漆(I),使干燥膜厚度約為10pm,在80。C下預(yù)熱3分鐘后,接著在其上靜電涂裝水性基底涂層涂料(n-i),使干燥膜厚度約為15nm,在8(TC下預(yù)熱3分鐘后,在其未固化的涂面上靜電涂裝清漆涂層涂料(m-l),使干燥膜厚度約為30nm,在卯r下加熱干燥30分鐘,制備涂裝物。實(shí)施例2除了將實(shí)施^i中所使用的水性基底涂層涂料(n-i,)替換成水性基底涂層涂料(n-2)之外,其它采用與實(shí)施例i相同的方法,制備涂裝物。比較例1除了將實(shí)施例i中所使用的水性基底涂層涂料(n-i)替換成水性基底涂層涂料(n-3)之外,其它采用與實(shí)施例i相同的方法,制備涂裝物。比較例2除了將實(shí)施例i中所使用的清漆涂層涂料(m-i)替換成清漆涂層涂料(m-2)之外,其它采用與實(shí)施例i相同的方法,制備涂裝物。比較例3除了將實(shí)施例i中所使用的水性基底涂層涂料(n-i)替換成水性基底涂層涂料(n-4)之外,其它采用與實(shí)施例i相同的方法,制備涂裝物。將上述制備的各涂裝物用于下述性能試驗(yàn)。其結(jié)果如表i所示。性能試驗(yàn)方法(*1)初期附著性在各試驗(yàn)涂裝物的涂面上用刀劃出到達(dá)底材的切入線,制造100個(gè)尺寸為2mmx2mm的格子,在其表面上粘貼粘合透明膠帶,在2ox:將其快速剝離后,檢查格子的殘留涂膜數(shù),用以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。OIOO個(gè)(無剝離)△99-51個(gè)x50個(gè)以下(*2)耐水性切取各試驗(yàn)涂裝物的一部分,在40。C的溫水中浸漬10天,提起干燥后,與上述初期附著性試驗(yàn)同樣地進(jìn)行附著性試驗(yàn),檢查殘留涂膜數(shù),用上述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。并且,目測觀察提起后的涂裝面,用以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。O未發(fā)生起泡x發(fā)生起泡21(*3)重涂附著性將各試驗(yàn)涂裝物在室溫下放置7天,在其涂面上再涂裝同一涂料并使其固化后,室溫下放置3天,然后與上述初期附著性試驗(yàn)同樣地進(jìn)行附著性試驗(yàn),檢查殘留涂膜數(shù),用上述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>權(quán)利要求1.塑料成型品的涂裝方法,其特征在于,包括在塑料成型品上涂裝水性底漆(I)后,在其涂面上涂裝水性基底涂層涂料(II),進(jìn)一步在其未固化的涂面上涂裝清漆涂層涂料(III),將所形成的3層涂膜同時(shí)烘烤使其固化,水性底漆(I)含有水性聚烯烴系樹脂(A)和水性丙烯酸系樹脂(B),其中,以兩種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(A)的比例為10~90重量%、并且樹脂(B)的比例為90~10重量%;水性基底涂層涂料(II)含有水性聚氨酯樹脂(C)、含羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D)以及三聚氰胺樹脂(E),其中,以這三種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(C)的比例為1~50重量%、樹脂(D)的比例為10~96重量%、并且樹脂(E)的比例為3~40重量%,所述三聚氰胺樹脂(E)是丁基/甲基混合醚化三聚氰胺樹脂,并且具有1500~3000范圍內(nèi)的重均分子量;進(jìn)而,清漆涂層涂料(III)含有含羥基的樹脂(F)和異氰酸酯交聯(lián)劑(G),所述異氰酸酯交聯(lián)劑(G)在以固體成分重量比計(jì)為10/90~50/50的范圍內(nèi)含有具有脲二酮結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯化合物以及二異氰酸酯的三聚體以上的化合物。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,水性聚烯烴系樹脂(A)通過在烯烴系聚合物上將聚合性不飽和二羧酸或其酸酐進(jìn)行接枝聚合而得。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,水性丙烯酸系樹脂(B)是含氛基的丙烯酸樹脂或含氛基的丙烯酸樹脂乳液。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,水性底漆(I)含有水性聚烯烴系樹脂(A)和水性丙烯酸系樹脂(B),以兩種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(A)的比例為4080重量%、并且樹脂(B)的比例為6020重量%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,水性聚氨酯樹脂(C)是通過將聚氨酯預(yù)聚物在中和之后或中和同時(shí)進(jìn)行鏈延伸、乳化而得到的、平均粒徑為O.OOl-l.O^mi的自乳化型聚氨酯樹脂的水^L體,所述聚氨酯預(yù)聚物通過采用一步法或多級(jí)法使(i)脂肪族和/或脂環(huán)族二異氰酸酯、(ii)數(shù)均分子量為500~5000的二醇、Uii)低分子量多羥基化合物以及(iv)二羥曱基鏈烷酸以1/0.51/0.95范圍內(nèi)的NCO/OH當(dāng)量比進(jìn)行反應(yīng)而得到。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,含羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D)是具有10~100mgKOH/g的酸值及10250mgKOH/g的羥值的水性丙烯酸樹脂和/或具有10~100mgKOH/g的酸值及10~300mgKOH/g的羥值的水性聚酯樹脂。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,三聚氰胺樹脂(E)是丁基醚基/曱基醚基的存在摩爾比為4/6~9/1范圍內(nèi)的丁基/甲基混合醚化三聚氰胺樹脂。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,水性基底涂層涂料(n)含有水性聚氨酯樹脂(C)、含羥基的水性丙烯酸樹脂和/或水性聚酯樹脂(D)以及三聚氰胺樹脂(E),以這三種樹脂的合計(jì)固體成分量為基準(zhǔn),樹脂(C)的比例為3~30重量%、樹脂(D)的比例為30~80重量%、并且樹脂(E)的比例為10-30重量%。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的方法,其中,含羥基的樹脂(F)是含羥基的丙烯酸樹脂。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,異氰酸酯交聯(lián)劑(G)具有1000mPas/25。C以下的粘度。11.根據(jù)權(quán)利要求i所述的方法,其中,清漆涂層涂料(ni)含有含羥基的樹脂(F)以及異氰酸酯交聯(lián)劑(G),相對(duì)于樹脂(F)中的羥基l當(dāng)量,交聯(lián)劑(G)中異氰酸酯基的比例為0.8-2.0當(dāng)量。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,將3層涂膜在40110。C范圍內(nèi)的溫度烘烤5~60分鐘。13.涂裝物品,通過權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的方法得到。全文摘要本發(fā)明提供一種即使在三涂一烘方式中進(jìn)行100℃以下的低溫烘烤,也能夠形成對(duì)塑料成型品的附著性、耐水性、耐久性等優(yōu)異的水性底漆、水性基底涂料以及清漆涂料的3層多層涂膜的塑料成型品的涂裝方法。文檔編號(hào)B05D7/02GK101528362SQ20078003850公開日2009年9月9日申請(qǐng)日期2007年10月17日優(yōu)先權(quán)日2006年10月18日發(fā)明者中尾泰志,植野成人,殿村浩規(guī),湯淺寬一,田中正樹,勝田英明,須藤尊久申請(qǐng)人:關(guān)西涂料株式會(huì)社;豐田自動(dòng)車株式會(huì)社
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