專利名稱：無(wú)鹵防火劑及使用該防火劑的纖維防火加工方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠?qū)铣衫w維構(gòu)造物賦予耐久性優(yōu)良的防火性能的水性分散液、使用該水性分散液的無(wú)鹵防火劑、使用該防火劑的纖維防火加工方法及進(jìn)行了防火加工的纖維。

背景技術(shù)：
以往，作為通過(guò)后加工處理對(duì)纖維賦予防火性能的方法，已知有使含鹵素化合物分散到水中而得到防火加工劑、使用其對(duì)纖維進(jìn)行防火加工的方法。作為該含鹵素化合物的代表例，可以列舉如1，2，5，6，9，10-六溴環(huán)十二烷那樣的溴化環(huán)烷烴(專利文獻(xiàn)1和2)。
已知含鹵素化合物的防火性能通常高，但是存在經(jīng)防火加工的纖維在燃燒時(shí)產(chǎn)生有害的鹵化氣體、該鹵化氣體對(duì)人體和自然環(huán)境造成有害影響等問(wèn)題。因此，近年來(lái)，使用含鹵素化合物作為防火劑受到限制。
于是，提出了使用像有機(jī)磷酸酯那樣的磷化合物代替含鹵素化合物作為防火劑而得到的防火劑以及使用該防火劑的纖維防火加工方法(專利文獻(xiàn)3～8)。
但是，使用這些磷化合物時(shí)，無(wú)法對(duì)纖維、特別是CDP(陽(yáng)離子染料可染型聚酯)纖維與聚酯纖維的混紡纖維賦予充分的防火性能。
專利文獻(xiàn)1日本特公昭53-8840號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2日本特開平1-213474號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3日本特開平10-298188號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4日本特開平10-212669號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5日本特開2001-254268號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)6日本特開2000-328445號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)7日本特開2004-225176號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)8日本特開2006-70417號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供能夠?qū)ΜF(xiàn)有纖維、特別是CDP纖維與聚酯纖維的混紡纖維賦予具有耐久性的優(yōu)良防火性能的防火劑及防火加工方法。
本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題進(jìn)行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用含有特定的磷化合物而得到的水性分散液作為防火劑，能夠?qū)w維賦予耐久性優(yōu)良的防火性能，并且完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明涉及以下1)～19)。
1)一種水性分散液，其中，含有選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種～3種磷化合物及表面活性劑，
通式(1)中，R11、R12和R13分別獨(dú)立地表示(C1-C8)烷基、或者可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基，
通式(2)中，R21、R22和R23分別獨(dú)立地表示可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基，
通式(3)中，R31、R32和R33分別獨(dú)立地表示可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基。
2)上述1)所述的水性分散液，其中，含有選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物。
3)上述1)或2)所述的水性分散液，其中，還含有通式(4)表示的磷酸酯作為磷化合物，
通式(4)中，R41、R42和R43分別獨(dú)立地表示可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基。
4)上述1)～3)中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，含有選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物及通式(4)表示的磷酸酯。
5)上述1)～4)中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，還含有紫外線吸收劑。
6)上述1)～5)中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，在水性分散液中含有總量為1～90重量％的選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦、通式(3)表示的亞磷酸酯和通式(4)表示的磷酸酯構(gòu)成的組中的磷化合物。
7)上述6)所述的水分散液，其中，在水性分散液中含有0.1～89.9重量％選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物。
8)上述7)所述的水性分散液，其中，在水性分散液中還含有0.1～89.9重量％通式(4)表示的磷酸酯。
9)上述1)～8)中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，表面活性劑為非離子型表面活性劑和/或陰離子型表面活性劑。
10)上述1)～9)中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，在水性分散液中含有0.1～10重量％紫外線吸收劑。
11)上述1)～10)中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，當(dāng)相對(duì)于磷化合物的量含有紫外線吸收劑時(shí)，相對(duì)于磷化合物與紫外線吸收劑的總量含有5～200重量％表面活性劑。
12)一種組合物，其中，含有選自由上述1)中所述的通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種～3種磷化合物及表面活性劑。
13)上述12)所述的組合物，其中，還含有上述2)中所述的通式(4)表示的磷酸酯。
14)一種防火劑，其使用了上述1)～11)中任一項(xiàng)所述的水性分散液。
15)上述14)所述的防火劑，其用于纖維。
16)上述15)所述的防火劑，其中，纖維為聚酯纖維。
17)上述16)所述的防火劑，其中，聚酯纖維為陽(yáng)離子染料可染型聚酯纖維或含有陽(yáng)離子染料可染型聚酯纖維的混紡纖維。
18)一種纖維防火加工方法，其特征在于，用上述1)～11)中任一項(xiàng)所述的水性分散液處理聚酯纖維。
19)一種通過(guò)上述18)所述的方法進(jìn)行了防火加工的纖維。
發(fā)明效果 通過(guò)使用本發(fā)明的含有特定磷化合物和表面活性劑的水性分散液的防火劑，能夠?qū)w維、特別是陽(yáng)離子染料可染型聚酯纖維或陽(yáng)離子染料可染型聚酯纖維與其它聚酯纖維的混紡纖維進(jìn)行具有耐久性的高性能防火加工。

具體實(shí)施例方式 以下，具體說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明的水性分散液，含有選自由上述通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種～3種磷化合物及表面活性劑?？梢赃M(jìn)一步將通式(4)表示的磷酸酯與該磷化合物一起使用。本發(fā)明中，優(yōu)選含有選自由上述通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物及表面活性劑的水性分散液；和，含有選自由上述通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物、以及作為磷化合物的通式(4)表示的磷酸酯及表面活性劑的水性分散液。
上述通式(1)的R11、R12、R13、通式(2)的R21、R22、R23、通式(3)的R31、R32、R33、通式(4)的R41、R42、R43的定義中，作為(C1-C8)烷基，可以列舉(C1-C8)直鏈或支鏈烷基，(C3-C8)環(huán)烷基，例如可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正辛基、環(huán)丙基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。作為(C1-C4)烷基，可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基等。作為二(C1-C4)烷基氨基，可以列舉例如N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、N，N-二正丙基氨基、N，N-二異丙基氨基、N，N-二正丁基氨基、N，N-二異丁基氨基、N，N-二叔丁基氨基、N-甲基-N-乙基氨基、N-甲基-N-正丙基氨基、N-乙基-N-異丙基氨基、N-異丙基-N-正丁基氨基、N-乙基-N-異丁基氨基、N-正丙基-N-叔丁基氨基等。作為芳基，可以列舉例如苯基、聯(lián)苯基、萘基等。作為(C1-C4)烷氧基，可以列舉例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等。
作為可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基，可以列舉例如苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、二甲基苯基、羥基苯基、甲氧基苯基、乙氧基苯基、苯氧基苯基、氨基苯基、N，N-二甲基氨基苯基、N，N-二乙基氨基苯基、N，N-二苯基氨基苯基、氰基苯基、羧基苯基、聯(lián)苯基、萘基等。其中，優(yōu)選苯基、甲基苯基、二甲基苯基、聯(lián)苯基、萘基，特別優(yōu)選苯基、甲基苯基、萘基。取代基在芳基上的取代位置沒(méi)有特別限制，可以是能夠進(jìn)行取代的任意位置。
上述通式(1)～(4)表示的磷化合物可以使用市售的化合物，也可以通過(guò)通常的制造法制備而使用。
本發(fā)明的水性分散液中含有的磷化合物中的通式(1)表示的氧化膦，可以使用多種化合物。
作為本發(fā)明的水性分散液中含有的表面活性劑，可以列舉陽(yáng)離子型、非離子型和/或陰離子型表面活性劑，優(yōu)選非離子型、陰離子表面活性劑型或?qū)⒎请x子型與陰離子型表面活性劑混合使用。該表面活性劑用于使所述磷化合物分散。
作為陰離子型表面活性劑，可以列舉例如高級(jí)醇硫酸酯鹽、高級(jí)烷基醚硫酸酯鹽、硫酸化脂肪酸酯等烷基硫酸酯鹽；烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽等烷基磺酸鹽；高級(jí)醇磷酸酯鹽、高級(jí)醇的環(huán)氧烷加成物磷酸酯鹽等烷基磷酸酯鹽。另外，可以列舉烷基芳基磺酸鹽、聚氧化烯烷基醚硫酸酯鹽、聚氧化烯烷基醚磷酸酯鹽、聚氧化烯烷基醚羧酸酯鹽、聚羧酸鹽、土耳其紅油、石油磺酸鹽、烷基二苯醚磺酸酯鹽。
其中，作為優(yōu)選的陰離子型表面活性劑，可以列舉下述通式(107)表示的聚氧乙烯苯基醚的硫酸酯鹽、或下述通式(301)表示的聚氧乙烯烷基芳基醚的磷酸酯，
R5O(CH2CH2O)nPO(OH)(OR6) (301) 通式(107)中，R表示氫原子、(C6～C18)烷基、苯乙烯基或芐基，n表示1～15的整數(shù)， 通式(301)中，R5表示烷基或烷基芳基，R6表示氫原子或R7O(CH2CH2O)n基，R7表示烷基或烷基芳基，n表示正整數(shù)。另外，通式(107)、通式(301)中為方便起見以游離酸的形式表示，作為鹽中的配對(duì)陽(yáng)離子，可以列舉堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀等)、銨等，優(yōu)選鈉或銨。
通式(107)表示的表面活性劑，特別優(yōu)選R為(C1～C12)的直鏈烷基、n為4～12的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選R為壬基、n為7的化合物。
通式(301)表示的表面活性劑，可以列舉例如プライサ一フAL(商品名；第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)等。
作為本發(fā)明的水性分散液中含有的表面活性劑的非離子型表面活性劑，可以列舉聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚，例如，聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚或聚氧乙烯三苯乙烯化苯基醚等，優(yōu)選下述通式(108)表示的化合物或其混合物。

通式(108)中，m’為1～3、n’為8～30。作為通式(108)表示的化合物的混合物，可以列舉例如ノイゲン EA-87(商品名；第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)等。
上述表面活性劑可以單獨(dú)使用或混合使用，陰離子型或非離子型表面活性劑可以各自多種混合使用，或者將多種陰離子型與多種非離子型表面活性劑混合使用。
上述表面活性劑可以使用市售的化合物，也可以通過(guò)通常的制造法制備而使用。
本發(fā)明的水性分散液中，可以含有用于提高耐光牢度的紫外線吸收劑。作為該紫外線吸收劑，只要是吸收紫外線的化合物則沒(méi)有特別限制，可以列舉例如以水楊酸類、二苯甲酮類、苯并三唑類、受阻胺類、三嗪類、肉桂酸類化合物、二苯乙烯類化合物或苯并噁唑類化合物為代表的吸收紫外線并發(fā)出熒光的化合物，即所謂的熒光增白劑。
優(yōu)選的紫外線吸收劑的結(jié)構(gòu)式如下式(101)～(106)所示。

作為苯并三唑類紫外線吸收劑的上述通式(106)中，R15表示(C1～C12)的直鏈或支鏈烷基、異丙苯基，優(yōu)選(C1～C12)的直鏈或支鏈烷基。更優(yōu)選(C3～C6)的直鏈或支鏈烷基，進(jìn)一步優(yōu)選(C3～C5)的支鏈烷基，可以列舉例如異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基。
R16表示羥基、(C1～C12)的直鏈或支鏈烷基、(C1～C12)的直鏈或支鏈烷氧基或芐氧基，優(yōu)選(C1～C12)的直鏈或支鏈烷基，更優(yōu)選(C1～C6)的直鏈或支鏈烷基，進(jìn)一步優(yōu)選(C1～C3)的直鏈或支鏈烷基，可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基。
R17表示氫原子、羥基、(C1～C12)的直鏈或支鏈烷基或(C1～C12)的直鏈或支鏈烷氧基，優(yōu)選氫原子或(C1～C3)的直鏈或支鏈烷基，可以列舉例如與上述R16中的(C1～C3)的直鏈或支鏈烷基同樣的基團(tuán)。更優(yōu)選氫原子。
R18表示氫原子或羥基，優(yōu)選羥基。
X表示氫原子或氯原子，更優(yōu)選氯原子。
特別優(yōu)選的R15～R18與X的組合是R15為叔丁基、R16為甲基、R17為氫原子、R18為羥基并且X為氯原子。
作為上述通式(106)表示的苯并三唑類化合物以外的紫外線吸收劑，可以列舉上述式(101)、式(102)或式(103)表示的二苯甲酮類化合物、通式(104)表示的三嗪類化合物(式中，R9和R10分別獨(dú)立地表示氫原子、羥基或(C1～C5)烷基)、通式(105)表示的苯并三唑類與二苯甲酮類的復(fù)合化合物(式中，R11表示甲基、乙基或異丙苯基，R12表示羥基、甲氧基、乙氧基或芐氧基，R13表示氫原子、羥基、甲氧基或乙氧基，R14表示氫原子或羥基，X表示氫原子或氯原子)。
上述紫外線吸收劑中，特別優(yōu)選的是通式(106)表示的苯并三唑類化合物。
上述紫外線吸收劑可以使用市售的化合物，也可以通過(guò)通常的制造法制備而使用。
本發(fā)明的水性分散液作為防火劑使用，含有所述特定磷化合物和表面活性劑的組合物也包括在本發(fā)明中。另外，該防火劑也包括在本發(fā)明中。在此，作為組合物，包括水性分散液、或制備成水性分散液之前的、所述特定磷化合物與表面活性劑的混合物等。
作為本發(fā)明的防火用水性分散液的優(yōu)選方式，在水性分散液中通常含有總量為1～90重量％、優(yōu)選5～70重量％、特別優(yōu)選10～50重量％的選自由通式(1)、通式(2)、通式(3)和通式(4)的化合物構(gòu)成的組中的磷化合物。
如前所述，本發(fā)明的水性分散液優(yōu)選為含有選自由通式(1)、通式(2)和通式(3)的化合物構(gòu)成的組中的1種磷化合物，以及，含有選自由通式(1)、通式(2)和通式(3)的化合物構(gòu)成的組中的1種磷化合物和通式(4)的化合物。
優(yōu)選水性分散液中含有0.1～89.9重量％選自由通式(1)、通式(2)和通式(3)的化合物構(gòu)成的組中的1種磷化合物。另外，優(yōu)選水性分散液中還含有0.1～89.9重量％通式(4)的化合物。
另外，通式(1)表示的磷化合物，可以由同一通式表示的化合物組中選擇多種。
本發(fā)明的水性分散液中含有紫外線吸收劑時(shí)，其含量通常在0.1～10重量％、優(yōu)選0.1～8重量％、特別優(yōu)選0.1～5重量％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的水性分散液中含有的表面活性劑的含量，相對(duì)于磷化合物的量、含有紫外線吸收劑時(shí)相對(duì)于它們的總量，通常在5～200重量％、優(yōu)選10～100重量％、特別優(yōu)選10～50重量％的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的水性分散液中，在不損害其效果的范圍內(nèi)，根據(jù)需要可以含有用于提高儲(chǔ)存穩(wěn)定性的聚乙烯醇、甲基纖維素、羧甲基纖維素、淀粉糊等保護(hù)膠體劑；用于提高防火效果的防火助劑；抗氧化劑等。另外，根據(jù)需要，可以添加堿性劑、酸類、油脂、高級(jí)醇類、高級(jí)脂肪酸、低級(jí)醇類、有機(jī)溶劑、滲透促進(jìn)劑、多元醇、防腐劑、螯合劑、pH調(diào)節(jié)劑、潤(rùn)濕劑、消泡劑、防霉劑、色素或顏料等而使用。
本發(fā)明的水性分散液，可以通過(guò)下述方法制備將磷化合物和表面活性劑、以及根據(jù)需要使用的紫外線吸收劑加到水中，使用例如砂磨機(jī)等對(duì)得到的混合物進(jìn)行濕式粉碎而形成含有適當(dāng)平均粒徑的粒子的水性分散液。
一般而言，利用防火劑對(duì)纖維進(jìn)行后加工處理時(shí)，使用的防火劑的粒徑對(duì)于防火性能是非常重要的因素，防火劑的粒徑越小，則能夠賦予纖維更高的防火性能。例如，已知分散性差時(shí)，防火劑發(fā)生再凝聚從而粒徑變大等。特別是在防火劑的防火性能需要耐久性的情況下，為了使防火劑充分?jǐn)U散至纖維的內(nèi)部，優(yōu)選防火劑的粒徑小，因而優(yōu)選平均粒徑2μm以下的微粒。本發(fā)明中，通過(guò)使用表面活性劑作為分散劑，能夠使磷化合物以及紫外線吸收劑以平均粒徑2μm以下的微粒的形式在水中穩(wěn)定地、并且以高濃度狀態(tài)分散。
本發(fā)明的水性分散液，優(yōu)選作為用于纖維的防火劑使用，作為進(jìn)行防火加工的纖維，優(yōu)選聚酯纖維、特別是CDP纖維或CDP纖維與其它聚酯纖維的混紡纖維。
作為CDP纖維或聚酯纖維，可以列舉例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚氧乙氧基苯甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯等聚酯纖維；以及在該聚酯中加成共聚間苯二甲酸、己二酸、磺基間苯二甲酸等二元羧酸成分或丙二醇、丁二醇、環(huán)己烷二甲醇、二乙二醇等二元醇成分而得到的纖維等，但是不限于這些。
另外，作為這些纖維的構(gòu)造物，可以是編織物、針織物、無(wú)紡布等任意一種形式。
使用本發(fā)明的水性分散液作為防火劑的纖維防火加工方法也包括在本發(fā)明中。為了對(duì)纖維進(jìn)行防火加工，可以使用同浴浸染法或軋染法等方法。例如，使用同浴浸染法時(shí)，將纖維、分散型陽(yáng)離子染料等分散染料與本發(fā)明的水性分散液組合使用，在110～150℃、優(yōu)選120～140℃范圍的溫度下進(jìn)行約10分鐘～約60分鐘加工處理。根據(jù)需要，也可以進(jìn)一步加入熒光染料等染料。
使用軋染法時(shí)，裝填纖維構(gòu)造物后，進(jìn)行干熱處理或蒸熱處理(使用飽和常壓蒸汽處理、過(guò)熱蒸汽處理、高壓蒸汽處理等)等熱處理。無(wú)論干熱處理還是蒸熱處理，熱處理溫度通常都在110～210℃、優(yōu)選170～210℃的范圍內(nèi)。熱處理溫度如果超過(guò)210℃，則有可能產(chǎn)生聚酯合成纖維的黃變或脆化。
根據(jù)需要，可以將同浴浸染法與軋染法組合使用。此時(shí)，可以在通過(guò)同浴浸染法對(duì)纖維進(jìn)行防火加工后，通過(guò)軋染法進(jìn)行再加工。通過(guò)將兩種方法組合使用，能夠賦予更高的防火性能。
通過(guò)以下的實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。實(shí)施例中出現(xiàn)“份”和“％”時(shí)，只要沒(méi)有特別說(shuō)明則分別表示“重量份”和“重量％”。水性分散液中分散的磷化合物等的粒子的粒度分布，使用島津激光衍射式粒度分布計(jì)裝置SALD-2000進(jìn)行測(cè)定，并以中值粒徑表示平均粒徑。另外，以下的實(shí)施例和比較例中使用的化合物的結(jié)構(gòu)歸納表示如下。


上式中，Me表示甲基、Ph表示苯基、Et表示乙基。
上述式(201)的化合物，是R21、R22和R23為苯基的前述通式(2)的化合物。該化合物可以通過(guò)日本特開2004-43405號(hào)公報(bào)記載的方法合成。該化合物以商品名TPP(北興化學(xué)株式會(huì)社制)市售。
上述式(202)的化合物，是R11、R12和R13為苯基的前述通式(1)的化合物。該化合物可以通過(guò)例如日本特開昭62-145095號(hào)公報(bào)記載的方法合成。該化合物以商品名TPPO(北興化學(xué)株式會(huì)社制)市售。
上述式(203)的化合物，是R21、R22和R23為3-甲基苯基的前述通式(2)的化合物。該化合物由和光純藥株式會(huì)社等市售。
上述式(204)的化合物，是R31、R32和R33為苯基的前述通式(3)的化合物。該化合物由和光純藥株式會(huì)社等市售。
上述式(205)的化合物，是R31、R32和R33為4-甲基苯基的前述通式(3)的化合物。該化合物由和光純藥株式會(huì)社等市售。
上述式(207)的化合物，是R41為萘基、R42和R43為苯基的前述通式(4)的化合物。該化合物可以通過(guò)日本特開2006-70417號(hào)公報(bào)記載的方法合成。該化合物以商品名NDPP(大八化學(xué)株式會(huì)社制)市售。
上述式(208)的化合物，是R41、R42和R43為4-甲基苯基的前述通式(4)的化合物。該化合物可以通過(guò)日本特開2004-43405號(hào)公報(bào)記載的方法合成。該化合物以商品名TCP(大八化學(xué)株式會(huì)社制)市售。
上述式(209)的化合物，是R41為聯(lián)苯基、R42和R43為苯基的前述通式(4)的化合物，以商品名#5(大八化學(xué)株式會(huì)社制)市售。
上述式(211)的化合物，是R41、R42和R43為苯基的前述通式(4)的化合物。該化合物以商品名TPP(大八化學(xué)株式會(huì)社制)市售。
上述式(220)的化合物，是R11和R12為苯基、R13為甲基的前述通式(1)的化合物，由Sigma-Aldrich公司等市售。上述式(221)的化合物，是R11和R12為苯基、R13為乙基的前述通式(1)的化合物，由Sigma-Aldrich公司等市售。上述式(222)的化合物，是R11和R12為苯基、R13為環(huán)己基的前述通式(1)的化合物。該化合物例如可以通過(guò)將以商品名DPCP(北興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)市售的化合物進(jìn)行空氣氧化或使用過(guò)氧化氫進(jìn)行氧化來(lái)制造。
上述式(223)的化合物，是R11、R12和R13為4-甲基苯基的前述通式(1)的化合物。該化合物例如可以通過(guò)將以商品名TPTP(北興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)市售的化合物進(jìn)行空氣氧化或使用過(guò)氧化氫進(jìn)行氧化來(lái)制造。
上述式(224)的化合物，是R11、R12和R13為正辛基的前述通式(1)的化合物。該化合物以商品名TOPO(北興化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)市售。
上述式(210)的化合物是間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)，以商品名RDP市售。
上述式(213)的化合物，是R15為叔丁基、R16為甲基、R17為氫原子、R18為羥基且X為氯原子的前述通式(106)表示的紫外線吸收劑。該化合物以商品名EVERSORB73(EvErLight ChEmicAL INdustriALCorporAtion制)市售。
上述式(212)的化合物，是R為正壬基、n為7的前述通式(107)表示的陰離子型表面活性劑。含有30％該化合物的水溶液以商品名ハイテノ一ル NE-05(第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)市售。本實(shí)施例中直接使用作為市售品的30％水溶液。
作為非離子型表面活性劑，使用ノイゲンEA-87(商品名；第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制)。該非離子型表面活性劑如前所述，以前述通式(108)中m’為1～3、n’為8～30的化合物的混合物的形式市售。
實(shí)施例中，潤(rùn)濕劑、消泡劑、防霉劑可以適當(dāng)使用市售品。
實(shí)施例1 平均粒徑0.893μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表1所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.893μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表1
實(shí)施例2 平均粒徑0.899μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表2所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.899μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表2
實(shí)施例3 平均粒徑0.919μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表3所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.919μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表3
實(shí)施例4 平均粒徑0.959μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表4所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.959μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表4
實(shí)施例5 平均粒徑0.883μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表5所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.883μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表5
實(shí)施例6 平均粒徑0.866μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表6所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.866μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表6
實(shí)施例7 平均粒徑0.924μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表7所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.924μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表7
實(shí)施例8 平均粒徑0.959μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表8所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.959μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表8
實(shí)施例9 平均粒徑0.889μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表9所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.889μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表9
實(shí)施例10 平均粒徑0.901μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表10所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.901μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表10
實(shí)施例11 平均粒徑0.892μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表11所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.892μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表11
實(shí)施例12 平均粒徑0.894μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表12所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.894μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表12
實(shí)施例13 平均粒徑0.921μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表13所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.921μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表13
比較例1 平均粒徑0.963μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表14所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.963μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表14
比較例2 平均粒徑0.966μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表15所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.966μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表15
比較例3 平均粒徑0.935μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表16所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.935μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表16
比較例4 平均粒徑0.998μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表17所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.998μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表17
比較例5 平均粒徑0.945μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表18所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.945μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表18
實(shí)施例14和比較例6 利用水性分散液的聚酯/CDP混紡纖維布的防火加工 使用實(shí)施例1～13和比較例1～5制備的水性分散液，通過(guò)同浴浸染處理法，對(duì)40厘米見方含有CDP和另一種聚酯各50％的混紡纖維布(CDP/PET混紡坯布A)分別進(jìn)行染色，同時(shí)進(jìn)行防火加工。
即，使用分散染料0.72％o.w.f(基于纖維重量)和陽(yáng)離子染料0.92％o.w.f的染料溶液與實(shí)施例1～13和比較例1～5制備的各水性分散液作為染浴，分別以浴比(相對(duì)于所使用坯布的液量)1∶20進(jìn)行130℃×60分鐘處理。
使用的染料中，作為分散染料的是カヤロンマイクロエステル黃AQ-LE 0.24％、カヤロンマイクロエステル紅AQ-LE 0.24％、カヤロンマイクロエステル藍(lán)AQ-LE 0.24％；作為陽(yáng)離子染料的是カヤクリル黃3RL-ED 0.46％、カヤクリル紅GL-ED 0.24％、カヤクリル藍(lán)GSL-ED0.22％。
然后，對(duì)各布進(jìn)行還原洗滌，接著在180℃下進(jìn)行30秒鐘熱處理。進(jìn)而，根據(jù)JIS K 3371，以1g/L的比例使用弱堿性第1種洗劑、浴比設(shè)定為1∶40、將各布在60℃±2℃下水洗15分鐘后，在40℃±2℃下進(jìn)行三次5分鐘洗滌、并進(jìn)行2分鐘離心脫水，之后，以60℃±5℃熱風(fēng)干燥作為1個(gè)循環(huán)，進(jìn)行5個(gè)循環(huán)。
將通過(guò)上述操作得到的8種混紡纖維布作為試驗(yàn)片，對(duì)它們進(jìn)行燃料性能試驗(yàn)。
另外，上述的還原洗滌為如下操作制備連二亞硫酸鹽2g/L、苛性鈉2g/L、表面活性劑1g/L的水溶液，將其加熱至80℃后，加入經(jīng)防火加工的布并進(jìn)行20分鐘處理。
試驗(yàn)例1 阻燃性試驗(yàn) 對(duì)使用實(shí)施例1～13或比較例1～5制備的水性分散液、在實(shí)施例14或比較例6中進(jìn)行防火加工的聚酯/CDP混紡纖維布進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。結(jié)果如表19所示。
(1)試驗(yàn)方法 根據(jù)消防法JIS L 1091 A-1法(45度微型燃燒器法)進(jìn)行試驗(yàn)，并進(jìn)行以下評(píng)價(jià)。
1)評(píng)價(jià)A合格率 續(xù)焰時(shí)間為3秒以下時(shí)為合格，以該測(cè)定中的合格次數(shù)除以測(cè)定次數(shù)而得到的數(shù)值作為合格率。小數(shù)點(diǎn)以后四舍五入，單位為％。合格率越高，則防火性能越高。表19所示的合格率后的括號(hào)中的內(nèi)容，是合格率計(jì)算中使用的合格次數(shù)和測(cè)定次數(shù)，以“(合格次數(shù)/測(cè)定次數(shù))”表示。
2)評(píng)價(jià)B平均續(xù)焰時(shí)間 用試驗(yàn)A測(cè)定的續(xù)焰時(shí)間的總計(jì)除以測(cè)定次數(shù)，由此計(jì)算平均續(xù)焰時(shí)間。單位為秒。平均續(xù)焰時(shí)間越短，則防火性能越高。
3)評(píng)價(jià)C平均燃燒面積 測(cè)定試驗(yàn)片的燃燒面積，用其總和除以測(cè)定次數(shù)，由此計(jì)算平均燃燒面積。單位為cm2。平均燃燒面積越小，則防火性能越高。
(2)試驗(yàn)結(jié)果 進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)，其A、B和C評(píng)價(jià)的結(jié)果如表19所示。
表19
從表19的結(jié)果明顯可以看出，對(duì)于評(píng)價(jià)A的合格率而言，用本發(fā)明的實(shí)施例1～13制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為75～100％，與此相對(duì)，用比較例1～5制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為0～69％，因而用本發(fā)明的水性分散液進(jìn)行防火加工的布合格率高。對(duì)于評(píng)價(jià)B的平均續(xù)焰時(shí)間而言，用實(shí)施例1～13制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為0.5～2.9，與此相對(duì)，用比較例1～5制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為4.1～18.3，平均續(xù)焰時(shí)間長(zhǎng)。另外，對(duì)于評(píng)價(jià)C的平均燃燒面積而言，用實(shí)施例1～13制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為3.6～4.7，與此相對(duì)，用比較例1～5制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為7.1～33.6，平均燃燒面積也大。
從表19明顯可以看出，象實(shí)施例1～11和13制備的水性分散液那樣，將通式(4)的磷化合物與選自由通式(1)的化合物、通式(2)的化合物和通式(3)的化合物構(gòu)成的組中的1種磷化合物組合時(shí)，得到高防火效果。
實(shí)施例15 平均粒徑0.899μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表20所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.899μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表20
實(shí)施例16 平均粒徑0.912μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表21所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.912μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表21
實(shí)施例17 平均粒徑0.894μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表22所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.894μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表22
實(shí)施例18 平均粒徑0.909μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表23所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.909μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表23
實(shí)施例19 平均粒徑0.898μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表24所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.898μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表24
比較例7 平均粒徑0.957μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表25所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.957μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表25
比較例8 平均粒徑0.954μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表26所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.954μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表26
比較例9 平均粒徑0.978μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表27所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.978μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表27
比較例10 平均粒徑0.998μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表28所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.998μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表28
比較例11 平均粒徑0.945μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表29所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.945μm的平均粒徑的比較用水性分散液。
表29
實(shí)施例20和比較例12 利用水件分散液的聚酯/CDP混紡纖維布的防火加工 使用實(shí)施例15～19和比較例7～11制備的水性分散液，與實(shí)施例14和比較例6同樣地，通過(guò)同浴浸染處理法，對(duì)40厘米見方含有CDP和另一種聚酯各50％的混紡纖維布(CDP/PET混紡坯布B)分別進(jìn)行染色，同時(shí)進(jìn)行防火加工。
試驗(yàn)例2 阻燃性試驗(yàn) 對(duì)使用實(shí)施例15～19和比較例7～11制備的水性分散液、在實(shí)施例20或比較例12中進(jìn)行防火加工的聚酯/CDP混紡纖維布，與試驗(yàn)例1同樣地進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。其結(jié)果如表30所示。
表30
從表30的結(jié)果明顯可以看出，對(duì)于評(píng)價(jià)A的合格率而言，用本發(fā)明的實(shí)施例15～19制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布全部為100％，與此相對(duì)，用單獨(dú)含有通式(4)的化合物等磷酸酯類化合物的比較例7～11制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為0～82％，因而用本發(fā)明的水性分散液進(jìn)行防火加工的布合格率高。對(duì)于評(píng)價(jià)B的平均續(xù)焰時(shí)間而言，用實(shí)施例15～19制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為0.5～0.9，與此相對(duì)，用比較例7～11制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為2.5～18.3，后者的平均續(xù)焰時(shí)間長(zhǎng)，為約3～約37倍。另外，對(duì)于評(píng)價(jià)C的平均燃燒面積而言，用實(shí)施例15～19制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為3.6～3.9，與此相對(duì)，用比較例7～11制備的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為4.7～33.6，后者的平均燃燒面積大，為1.2～9.3倍。
實(shí)施例21 平均粒徑0.502μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表31所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.502μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表31
實(shí)施例22 平均粒徑0.602μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表32所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.602μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表32
實(shí)施例23 平均粒徑0.867μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表33所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.867μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表33
實(shí)施例24 平均粒徑0.766μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表34所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.766μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表34
實(shí)施例25 平均粒徑0.872μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表35所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.872μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表35
實(shí)施例26 平均粒徑0.888μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表36所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.888μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表36
實(shí)施例27 平均粒徑0.997μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表37所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.997μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表37
實(shí)施例28 利用水性分散液的聚酯/CDP混紡纖維布的防火加工 使用實(shí)施例21～27制備的水性分散液，與實(shí)施例14同樣地，通過(guò)同浴浸染處理法，對(duì)40厘米見方含有CDP和另一種聚酯各50％的混紡纖維布(CDP/PET混紡坯布B)分別進(jìn)行染色，同時(shí)進(jìn)行防火加工。
試驗(yàn)例3 阻燃性試驗(yàn) 對(duì)使用實(shí)施例21～27制備的水性分散液、在實(shí)施例28中進(jìn)行防火加工的聚酯/CDP混紡纖維布，與試驗(yàn)例1同樣地進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。其結(jié)果如表38所示。
表38
實(shí)施例29 平均粒徑0.688μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表39所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.688μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表39
實(shí)施例30 平均粒徑0.622μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表40所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.622μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表40
實(shí)施例31 平均粒徑0.660μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表41所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.660μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表41
實(shí)施例32 利用水性分散液的聚酯/CDP混紡纖維布的防火加工 使用實(shí)施例29～31制備的水性分散液，與實(shí)施例14同樣地，通過(guò)同浴浸染處理法，對(duì)40厘米見方含有CDP和另一種聚酯各50％的混紡纖維布(CDP/PET混紡坯布A)分別進(jìn)行染色，同時(shí)進(jìn)行防火加工。
試驗(yàn)例4 阻燃性試驗(yàn) 對(duì)使用實(shí)施例29～31制備的水性分散液、在實(shí)施例32中進(jìn)行防火加工的聚酯/CDP混紡纖維布，與試驗(yàn)例1同樣地進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。其結(jié)果如表42所示。
表42
實(shí)施例33 平均粒徑0.901μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表43所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.901μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表43
實(shí)施例34 平均粒徑0.769μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表44所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.769μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表44
實(shí)施例35 平均粒徑0.862μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表45所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.862μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表45
實(shí)施例36 平均粒徑0.878μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表46所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.878μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表46
實(shí)施例37 平均粒徑1.004μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表47所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有1.004μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表47
實(shí)施例38 平均粒徑0.988μm的水性分散液的制備 使用砂磨機(jī)對(duì)表48所示組成的混合物進(jìn)行濕式粉碎，制備具有0.988μm的平均粒徑的本發(fā)明的水性分散液。
表48
實(shí)施例39 利用水性分散液的聚酯/CDP混紡纖維布的防火加工 使用實(shí)施例33～38制備的水性分散液，與實(shí)施例14同樣地，通過(guò)同浴浸染處理法，對(duì)40厘米見方含有CDP和另一種聚酯各50％的混紡纖維布(CDP/PET混紡坯布B)分別進(jìn)行染色，同時(shí)進(jìn)行防火加工。
試驗(yàn)例5 阻燃性試驗(yàn) 對(duì)使用實(shí)施例33～38制備的水性分散液、在實(shí)施例39中進(jìn)行防火加工的聚酯/CDP混紡纖維布，與試驗(yàn)例1同樣地進(jìn)行阻燃性試驗(yàn)。其結(jié)果如表49所示。
表49
從顯示試驗(yàn)例3～5的結(jié)果的表47～49明顯可以看出，對(duì)于評(píng)價(jià)A的合格率而言，用本發(fā)明的水性分散液進(jìn)行防火加工的布全部為100％，對(duì)于評(píng)價(jià)B的平均續(xù)焰時(shí)間而言，用本發(fā)明的水性分散液進(jìn)行防火加工的布為0.7～0.9，另外，對(duì)于評(píng)價(jià)C的平均燃燒面積而言為3.6～4.6，與未處理布的結(jié)果相比，均顯示出本發(fā)明防火劑的優(yōu)良性能。
如上所述，使用本發(fā)明的水性分散液的試驗(yàn)結(jié)果全部顯示出本發(fā)明的優(yōu)良防火性能。另外，本發(fā)明的防火劑盡管反復(fù)進(jìn)行了5個(gè)循環(huán)的水洗等，也保持上述性能，說(shuō)明耐久性方面也非常優(yōu)良。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性 根據(jù)本發(fā)明，可以提供能夠?qū)w維、特別是CDP與其它聚酯的混紡纖維賦予具有耐久性的優(yōu)良防火性能的無(wú)鹵防火劑的水性分散液。
權(quán)利要求
1.一種水性分散液，其中，含有選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種～3種磷化合物及表面活性劑，
通式(1)中，R11、R12和R13分別獨(dú)立地表示(C1-C8)烷基、或者可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基，
通式(2)中，R21、R22和R23分別獨(dú)立地表示可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基，
通式(3)中，R31、R32和R33分別獨(dú)立地表示可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基。
2.權(quán)利要求1所述的水性分散液，其中，含有選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物。
3.權(quán)利要求1或2所述的水性分散液，其中，還含有通式(4)表示的磷酸酯作為磷化合物，
通式(4)中，R41、R42和R43分別獨(dú)立地表示可以由羥基、氨基、氰基、羧基、脲基、(C1-C4)烷基、二(C1-C4)烷基氨基、二苯氨基、芳基、苯氧基或(C1-C4)烷氧基取代的芳基。
4.權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，含有選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物及通式(4)表示的磷酸酯。
5.權(quán)利要求1～4中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，還含有紫外線吸收劑。
6.權(quán)利要求1～5中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，在水性分散液中含有總量為1～90重量％的選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦、通式(3)表示的亞磷酸酯和通式(4)表示的磷酸酯構(gòu)成的組中的磷化合物。
7.權(quán)利要求6所述的水分散液，其中，在水性分散液中含有0.1～89.9重量％選自由通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種磷化合物。
8.權(quán)利要求7所述的水性分散液，其中，在水性分散液中還含有0.1～89.9重量％通式(4)表示的磷酸酯。
9.權(quán)利要求1～8中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，表面活性劑為非離子型表面活性劑和/或陰離子型表面活性劑。
10.權(quán)利要求1～9中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，在水性分散液中含有0.1～10重量％紫外線吸收劑。
11.權(quán)利要求1～10中任一項(xiàng)所述的水性分散液，其中，當(dāng)相對(duì)于磷化合物的量含有紫外線吸收劑時(shí)，相對(duì)于磷化合物與紫外線吸收劑的總量含有5～200重量％表面活性劑。
12.一種組合物，其中，含有選自由權(quán)利要求1中所述的通式(1)表示的氧化膦、通式(2)表示的膦和通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種～3種磷化合物及表面活性劑。
13.權(quán)利要求12所述的組合物，其中，還含有權(quán)利要求2中所述的通式(4)表示的磷酸酯。
14.一種防火劑，其使用了權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的水性分散液。
15.權(quán)利要求14所述的防火劑，其用于纖維。
16.權(quán)利要求15所述的防火劑，其中，纖維為聚酯纖維。
17.權(quán)利要求16所述的防火劑，其中，聚酯纖維為陽(yáng)離子染料可染型聚酯纖維或含有陽(yáng)離子染料可染型聚酯纖維的混紡纖維。
18.一種纖維防火加工方法，其特征在于，用權(quán)利要求1～11中任一項(xiàng)所述的水性分散液處理聚酯纖維。
19.一種通過(guò)權(quán)利要求18所述的方法進(jìn)行了防火加工的纖維。
全文摘要
本發(fā)明公開一種水性分散液，其中，含有選自由右述通式(1)表示的氧化膦、右述通式(2)表示的膦和右述通式(3)表示的亞磷酸酯構(gòu)成的組中的1種～3種磷化合物、或該磷化合物與通式(4)表示的磷酸酯及表面活性劑。所述水性分散液能夠?qū)w維、特別是CDP(陽(yáng)離子染料可染型聚酯)纖維或含有CDP纖維的混紡纖維賦予具有耐久性的優(yōu)良防火性能。(通式(1)中，R11、R12和R13分別獨(dú)立地表示苯基等)；(通式(2)中，R21、R22和R23分別獨(dú)立地表示苯基等)；(通式(3)中，R31、R32和R33分別獨(dú)立地表示苯基等)；(通式(4)中，R41、R42和R43分別獨(dú)立地表示苯基等)。
文檔編號(hào)C09K21/00GK101528893SQ200780039079
公開日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2007年10月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月20日
發(fā)明者新井秀洋 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社