專利名稱：：疏水性氧化鋅粉末的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及疏水性氧化鋅粉末，其制備方法及其用途。
背景技術(shù)：
：疏水性氧化鋅粉末在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。US5，486，631公開(kāi)了疏水性氧化鋅粒子，其通過(guò)氧化鋅與通式R-Si-[-(-0-SiMe2-)a-OR']3的疏水化劑反應(yīng)而制備，其中R為具有l(wèi)-10個(gè)碳原子的烷基，R，為甲基或乙基，和a為4-12。在該方法中，氧化鋅的選擇不是關(guān)鍵性的。但是，為了滿足化妝品配制物的要求，例如透明性和UV吸收，該疏水化劑的結(jié)構(gòu)必須滿足前述要求。這些要求限制了其在化妝品配制物中的可用性。EP-A-1508599公開(kāi)了一種疏水性氧化鋅粉末，其確實(shí)可用許多種疏水化劑而獲得，但其BET表面積限制為18±5m2/g，并且其碳含量限制為0.5-1.0重量％。該粉末在化妝品配制物中的分散性和透明性需要改善。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種疏水性氧化鋅粉末，其在化妝品配制物中的使用性不受限制，S卩，其不會(huì)與配制物的其它組份有負(fù)面交互作用，可容易地加入至配制物中，并且具有高UV吸收和高透明性。本發(fā)明的另一目的是提供一種疏水性氧化鋅粉末的制備方法。本發(fā)明提供一種疏水性氧化鋅粉末，其是以氧化鋅初級(jí)粒子的部分或完全包覆的聚集體的形式，以所述疏水性氧化鋅粉末為基準(zhǔn)具有0.4-1.5重量％的碳含量，和25-100mVg的BET表面積，其中-所述包覆的聚集體中0至<10%呈圓球形式，15至<30%呈橢球形式，15至<30%呈線型形式，40至<70%呈分支狀形式，各種不同形式的總和為100%，禾口-所述包覆層包含化學(xué)鍵合的具有1至20個(gè)碳原子的線性和/或枝化的垸基甲硅垸基。出人意料地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述粉末在化妝品配制物中具有優(yōu)異的分散性。由于本領(lǐng)域技術(shù)人員不能預(yù)料到根據(jù)本發(fā)明的氧化鋅粉末的聚集體形式，以及在25-100m2/g的BET表面積的面積上的低碳含量會(huì)顯示所述效果，因此其是出人意料的。所述效果目前尚不能精確地解釋，但是顯示出分支狀聚集體的高比例是共同決定性因素。優(yōu)選地，圓球形式的比例為0至5%，橢球形式為20至25%，線型形式為20至25%和分支狀形式為45至60%。所述聚集體是通過(guò)透射電子顯微鏡的圖像分析而被分成上述形式的。為此，使用照相機(jī)對(duì)約1000至2000個(gè)聚集體進(jìn)行評(píng)價(jià)。各參數(shù)的定義是根據(jù)ASTM3849-89。本發(fā)明的氧化鋅粉末的聚集體以圓球、橢球形、線型和分支狀形式存在。另外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的疏水性氧化鋅粉末可以優(yōu)選地具有如下聚集體其具有8000-30000nn^的平均投影聚集體面積，70-300nm的等圓直徑(ECD)和500-2000nm的平均周長(zhǎng)。這些數(shù)值同樣是根據(jù)ASTM3849-89測(cè)定。根據(jù)本發(fā)明的疏水性氧化鋅粉末的碳含量為0.4-1.5重量％。在該范圍內(nèi)，在化妝品配制物中的分散性達(dá)到最佳。優(yōu)選地，碳含量為0.6-1.0重量％。本發(fā)明的疏水性氧化鋅粉末的碳含量源自在聚集體表面上的烷基甲硅垸基。該烷基甲硅烷基優(yōu)選地具有1-10個(gè)碳原子，特別優(yōu)選4-8個(gè)碳原子。垸基的類型可通過(guò)例如NMR光譜測(cè)定。結(jié)構(gòu)A-J是可能的根據(jù)本發(fā)明的垸基甲硅垸基。在此，在每一情況中，-O-Si鍵的氧原子代表氧化鋅表面的氧原子。5O一CH,CH3ACH3-O—Si—CH2ROHBOHO—Si—CH2ROHC-o-CH3-S卜CH，CH,CH3-O—S卜CH;;ROR'OR-O—Si—CH2ROR'D—O、，CH，-OCH,R—OCH,R,、—OOH(R').GHCH,CH,R-O—Si——I01-O—Si—CH2RCH,OH(R')-O—Si—CH2RO——O—Si—CHZRO-O--OSi一CH，R-O—Si—O—S卜CHj;R(R')OH—S卜O—SI—CH2RCH2ROH(R')——O—Si—O—Si—CH2RvCH,ROH(R')本發(fā)明的疏水性氧化鋅粉末的BET表面積優(yōu)選為25-35m2/g。而且，所述疏水性氧化鋅粉末優(yōu)選地具有最多20ppm的鉛、最多3ppm的砷、最多15ppm的鎘、最多200ppm的鐵、最多1ppm的銻，和最多1ppm的汞。本發(fā)明進(jìn)一步提供本發(fā)明的疏水性氧化鋅粉末的制備方法，其中用一種或多種含有1-20個(gè)碳原子的硅烷化劑噴灑以聚集的初級(jí)粒子形式的氧化鋅粉末，所述氧化鋅粉末具有25-100m"g的BET表面積，其中所述聚集體中0-10%呈圓球形式，30-50%呈橢球形式，30-50%呈線型形式，和20-30%呈分支狀形式，所述硅烷化劑任選地溶解在有機(jī)溶劑中，然后在120-200°C，優(yōu)選140-18(TC的溫度下熱處理所述混合物0.5-2小時(shí)，優(yōu)選1-1.5小時(shí)。根據(jù)本發(fā)明的方法可以優(yōu)選地在保護(hù)性氣體環(huán)境，例如氮?dú)庵羞M(jìn)行。而且，根據(jù)本發(fā)明的方法可在帶有噴灑裝置的可加熱型混合器和干燥器中連續(xù)地或不連續(xù)地進(jìn)行，例如，犁頭型混合器、盤(pán)式干燥器、流化床干燥器或移動(dòng)床干燥器。所用的氧化鋅粉末例如可以根據(jù)DE-A-10343728中所述的方法制備。這是以聚集體形式存在的熱解法氧化鋅粉末，其中所述聚集體是由各種不同形態(tài)學(xué)性質(zhì)的粒子所構(gòu)成，并且其中該聚集體中有0-10%呈圓球形式，30-50%呈橢球形式、30-50%呈線型形式和20-30%呈分支狀形式。形態(tài)學(xué)被理解為意指各向同性與各向異性的粒子。其可以例如是球形或大致球形粒子、球莖狀粒子，棒狀粒子或針狀粒子。必要的是聚集體由不同的粒子構(gòu)成并且這些粒子通過(guò)燒結(jié)的面積接合在一起?？梢詢?yōu)選使用如下氧化鋅粉末，其具有大約相同比例的30-40%的橢球形式和線型形式，和較低比例的20-25%的分支狀形式和2-6%的圓球形式。所用的氧化鋅粉末可以優(yōu)選地具有根據(jù)DINISO787/11測(cè)定的至少為150g/1的夯實(shí)密度(tampeddensity)。特別優(yōu)選地，夯實(shí)密度可在250與350g/l之間。而且，有利的是所用的氧化鋅粉末由如下聚集體構(gòu)成具有小于10000nm2的平均投影聚集體面積，小于100nm的等圓直徑(ECD)和小于600nm的平均周長(zhǎng)。這些尺寸可以通過(guò)對(duì)約1000至2000個(gè)聚集體進(jìn)行透射電子顯微圖像分析而獲得。特別優(yōu)選地，可以使用如下的氧化鋅粉末其平均投影聚集體面積為2000至8000nm2，其等圓直徑(ECD)為25-80nm并且其平均周長(zhǎng)為200-550nm。如果使用所述氧化鋅粉末，出人意料地發(fā)現(xiàn)所用的氧化鋅粉末的聚集體形式的比例與所得的疏水性氧化鋅粉末的聚集體形式的比例不同。因此，根據(jù)本發(fā)明的方法特別地導(dǎo)致在方法產(chǎn)物中的線型形式和橢球形式的比例小于在所用材料中的比例。在方法產(chǎn)物中的較高比例的分支狀聚集體相應(yīng)可以用作良好分散性的標(biāo)準(zhǔn)?？梢允褂玫墓柰榛瘎﹥?yōu)選為-X3Si(CnH2n+1)、X2(R，)Si(CnH2n+1)、X(R，)2Si(CnH2n+1)、X3Si(CH2)m-R，、(R)X2Si(CH2)m-R，、(R)2XSi(CH2)m-R，類型的鹵代有機(jī)硅垸，其中X=C1、Br;11=烷基；11，=烷基；n=l-20;m=l-20;-(RO)3Si(CnH2n+1)、R，x(RO)ySi(CnH2n+1)、(RO)3Si(CH2)m-R，、(R")u(RO)vSi(CH2)m-R，類型的有機(jī)硅垸，其中11=烷基；R^烷基；n=l-20;m=l-20;x+y=3;x=l、2;y=l、2;u+v=2;u=l、2;V=l、2;-11，11^-順^11211，類型的硅氮垸，其中！1=垸基；『=垸基、乙烯基；-如下類型的聚硅氧垸其中，11=烷基、H;R，^垸基、H;R'^垸基、H;11"'=烷基、H;Y=CH3、H、CpH2p+1，其中p=l-20;Y=Si(CH3)3、Si(CH3)2H、Si(CH3)2OH、Si(CH3)2(OCH3)、Si(CH3)2(CpH2p+1)，其中，p=l-20;m=0、1、2、3、...oo;n=0、1、2、3、…qo;u=0、1、2、3、...oo;或8Y—O*o，RlSIR-D3、D4和/或D5類型的環(huán)狀聚硅氧垸?？梢蕴貏e優(yōu)選地使用三甲氧基辛基硅烷[(CH30)rSi-QH,7]，例如DYNASYLANOCTMO，DegussaAG;六甲基二硅氮烷，例如DYNASYLANHMDS，DegussaAG;或聚二甲基硅氧垸作為硅垸化劑。另一主題是一種分散體，其包含根據(jù)本發(fā)明的疏水性氧化鋅粒子。所述分散體的液相可以是水，一或多種有機(jī)溶劑、或水/有機(jī)組合物，其中各相是可混溶的。有機(jī)液相可以特別地是甲醇、乙醇、正丙醇和異丙醇、丁醇、辛醇、環(huán)己醇、丙酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙二醇酯、乙醚、丁醚、茴香醚、二氧雜環(huán)己烷、四氫呋喃、單乙二醇醚、二乙二醇醚、三乙二醇醚和多乙二醇醚、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、吡啶、N-甲基吡咯垸、乙腈、環(huán)丁砜、二甲亞砜、硝基苯、二氯甲烷、氯仿、四氯甲垸、氯化乙烯、戊垸、己烷、庚垸和辛垸、環(huán)己垸、汽油、石油醚、甲基環(huán)己烷、十氫萘、苯、甲苯和二甲苯、特別優(yōu)選使用乙醇、正-和異丙醇、乙二醇、己烷、庚垸、甲苯和鄰-、間-和對(duì)-二甲苯作為有機(jī)液相。本發(fā)明的分散體可以進(jìn)一步地包含pH調(diào)節(jié)劑、表面活性添加劑和/或防腐劑。本發(fā)明的疏水性氧化鋅粒子的含量?jī)?yōu)選地可為0.5-60重量％。優(yōu)選包含10-50重量％，特別地35-45重量％的本發(fā)明的疏水性氧化鋅粒子的分散體。分散體中的平均粒度可以使用合適的分散單元在廣范圍內(nèi)改變。這些例如可以是轉(zhuǎn)子-定子機(jī)，高能研磨機(jī)，其中粒子通過(guò)彼此的碰撞而互相研磨；行星型捏合機(jī)；攪拌球磨機(jī)；作為搖動(dòng)單元操作的球磨機(jī)；搖盤(pán)；超聲波單元或上述單元的組合。特別小的粒度可通過(guò)使用轉(zhuǎn)子-定子機(jī)和高能研磨機(jī)獲得。在此，平均粒度d5o可得到小于180nm，特別地小于140nm的值，這可以通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射測(cè)定。本發(fā)明進(jìn)一步提供防曬配制物，其包含本發(fā)明的疏水性氧化鋅粒子或本發(fā)明的分散體。這些在所述防曬配制物中的含量通常為0.5-20重量％，優(yōu)選1-10重量％，特別優(yōu)選3-8重量％。本發(fā)明的防曬配制物也包含本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的所有水溶性或油溶性的UVA和UVB過(guò)濾劑。例如-對(duì)胺基苯甲酸(PABA)和其衍生物，如二甲基-、乙基二羥基丙基-、乙基己基二甲基-、乙基-、甘油基-和4-雙(聚乙氧基)-PABA;-肉桂酸酯類，如肉桂酸甲酯和甲氧基肉桂酸酯類，包括甲氧基肉桂酸辛酯、甲氧基肉桂酸乙酯、對(duì)-甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、對(duì)-甲氧基肉桂酸異戊酯、肉桂酸二異丙酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、甲氧基肉桂酸的DEA鹽(對(duì)-甲氧基羥基肉桂酸酯的二乙醇胺鹽)、肉桂酸二異丙基甲基酯；-二苯甲酮類，如2,4-二羥基-、2-羥基-4-甲氧基-、2，2，-二羥基-4，4，-二甲氧基-、2,2，-二羥基-4-甲氧基-、2,2，，4,4，-四羥基-、2-羥基-4-甲氧基-4，-甲基二苯甲酮、2,2，-二羥基-4，4，-二甲氧基-5-磺基二苯甲酮鈉；-二苯甲?；综缍』籽趸郊柞；淄?，特別是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲?；淄椋?2-苯基苯并咪唑-5-磺酸和苯基二苯并咪唑磺酸酯及其鹽；-二苯基丙烯酸酯類，如a-氰基-P，P-二苯基丙烯酸烷基酯，如奧克立林(氰雙苯丙烯酸辛酯)(octocrylene);-三嗪類，如2,4,6-三苯胺(對(duì)-羰-2-乙基己基-1-氧基)-1,3，5-三嗪，乙基己基三嗪酮和二乙基己基丁酰胺基三嗪酮；-樟腦衍生物，如4-甲基亞芐基-和3-亞芐基-樟腦和對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸、亞芐基樟腦磺酸、樟腦芐烷銨甲硫酸鹽及聚丙烯酰胺基甲基亞芐基樟腦；-水楊酸酯類，如二丙二醇、乙二醇、乙基己基、異丙基苯甲基、甲基、苯基、3,3，5-三甲基和TEA等的水楊酸酯(2-羥基苯甲酸和2,2，，2"-次氨基三乙醇的化合物)；-2-氨基苯甲酸的酯類。10該防曬配制物可進(jìn)一步包含本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的化合物，如有機(jī)溶劑；增稠劑；乳化劑；軟化劑；消泡劑；抗氧化劑；植物萃取物；濕化劑；香料；防腐劑和/或染料；絡(luò)合劑；陰離子、陽(yáng)離子、非離子或兩性聚合物或它們的混合物;推進(jìn)劑氣體和細(xì)分散的粉末，包括粒度從100nm至20nm的金屬氧化物顏料。合適的軟化劑特別地是鱷梨油、棉仔油、山崳醇、肉莨蔻酸丁酯、硬脂酸丁酯、鯨蠟醇、棕櫚酸鯨蠟基酯、油酸癸酯、癸二酸二正丁酯、薊子油、廿烷醇、甘油基單蓖麻酸酯、月桂酸己酯、棕櫚酸異丁酯、異鯨蠟醇、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異丙酯、月桂酸異丙酯、亞麻油酸異丙酯、肉苴蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸異丙酯、異硬脂酸、可可豆脂、椰子油、羊毛脂、乳酸月桂基酯、玉米油、乳酸肉豆蔻基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻基酯、夜櫻草油、十八烷-2-醇、橄欖油、棕櫚酸、棕櫚仁油、聚乙二醇、菜仔油、蓖麻油、芝麻油、大豆油、癸花油、硬脂酸、硬脂醇、三乙二醇。合適的乳化劑特別地是甘油單月桂酸酯、甘油單油酸酯、甘油單硬脂酸酯、PEG1000二月桂酸酯、PEG1500二油酸酯、PEG200二月桂酸酯、PEG200單硬脂酸酯、PEG300單油酸酯、PEG400二油酸酯、PEG400單油酸酯、PEG400單硬脂酸酯、PEG4000單硬脂酸酯、PEG600單油酸酯、聚氧化乙烯(4)山梨糖醇單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(10)鯨蠟基醚、聚氧化乙烯(10)單油酸酯、聚氧化乙烯(10)硬脂基醚、聚氧化乙烯(12)月桂基醚、聚氧化乙烯(14)月桂酸酯、聚氧化乙烯(2)硬脂基醚、聚氧化乙烯(20)鯨蠟基醚、聚氧化乙烯(20)山梨醇單月桂酸酯、聚氧化乙烯(20)山梨醇單油酸酯、聚氧化乙烯(20)山梨醇單棕櫚酸酯、聚氧化乙烯(20)山梨醇單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(20)山梨醇三油酸酯、聚氧化乙烯(20)山梨醇三硬脂酸酯、聚氧化乙烯(20)山梨醇三硬脂酸酯、聚氧化乙烯(20)硬脂基醚、聚氧化乙烯(23)月桂基醚、聚氧化乙烯(25)氧化丙烯單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(3.5)壬酚、聚氧化乙烯(4)月桂基醚、聚氧化乙烯(4)山梨醇單月桂酸酯、聚氧化乙烯(5)單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(5)山梨醇單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(50)單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(8)單硬脂酸酯、聚氧化乙烯(9.3)辛基酚、聚氧化乙烯山梨醇羊毛脂衍生物、山梨醇單月桂酸酯、山梨醇單油酸酯、山梨醇單棕櫚酸酯、山梨醇單硬脂酸酯、山梨醇倍半油酸酯、山梨醇三硬脂酸酯、山梨醇三油酸酯。合適的推進(jìn)劑氣體可以是丙垸、丁垸、異丁垸、甲醚和/或二氧化碳。合適的細(xì)分散粉末可以是白堊、滑石、高嶺土、膠體二氧化硅、聚丙烯酸鈉、四烷基-和/或三垸基芳基銨蒙皂石、硅酸鎂鋁、蒙脫土、硅酸鋁、熱解法二氧化硅、和熱解法二氧化鈦。典型地，本發(fā)明的防曬組合物可以是乳液(o/w、w/o或多相)的形式、含水或水-醇凝膠或油凝膠形式，并且可以以洗液、乳膏、噴乳劑(milksprays)、慕斯(mousse)、硬膏(stick)或其它常見(jiàn)形式施加。實(shí)施例分析方法BET表面積根據(jù)DIN66131測(cè)定。12透射電子顯微照片是使用HitachiTEM儀器，型號(hào)H-75000-2獲得。使用TEM儀器的CCD照相機(jī)和后續(xù)的圖像分析，評(píng)定約1000至2000個(gè)聚集體。各參數(shù)的定義根據(jù)ASTM3849-89。關(guān)于圓球、橢球形、線型和分支型形狀的聚集體的形狀分析根據(jù)Herdetal.,Rubber,Chem.Technol.66(1993)491進(jìn)行。進(jìn)料氧化鋅粉末所用的氧化鋅粉末1A-3A通過(guò)在DE-A-10343728中公開(kāi)的方法制備。這些粉末的分析值示于表1中。本發(fā)明的疏水性氧化鋅粉末的制備首先將氧化鋅粉末1A引入至混合器中。在強(qiáng)力混合下，首先任選地用水噴灑，然后用硅烷化劑噴灑。當(dāng)噴灑操作完全時(shí)，將混合物后攪拌約15分鐘，然后熱處理。以類似方式轉(zhuǎn)化氧化鋅2A和3A。進(jìn)料和反應(yīng)條件示于表2中。防曬配制物以下列出本發(fā)明的防曬配制物，其與得自實(shí)施例1B的本發(fā)明的疏水性ZnO—起，與OC:奧克立林(octocrylene)、OMC:甲氧基肉桂酸乙基己酯、PISA二苯基苯并咪唑磺酸或BEivn^雙乙基己氧基甲氧基苯基三嗪任一顯示協(xié)同效果。出于統(tǒng)計(jì)理由，如果使用術(shù)語(yǔ)"協(xié)同"，則認(rèn)為SPF應(yīng)該大于或等于各個(gè)配制物的SPF的總和更高的2個(gè)單位。SPF(防曬因子)測(cè)量使用optometriesSPF290-S儀器在體外進(jìn)行。實(shí)施例4A-C在這些實(shí)施例中，使用W/0乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例1B的氧化鋅引入至體系的油相中。從油相(硬脂酸乙基己酯和礦物油)除去氧化鋅的額外部分。A標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含OCC標(biāo)準(zhǔn)配制物W/0乳液含ZnO和OC實(shí)施例5A-D在這些實(shí)施例中，使用0/W乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例1B的氧化鋅引入至體系的油相中。從水相(水)除去氧化鋅的額外部分。作為實(shí)驗(yàn)，使用異硬脂酸作為表面改性劑和pH穩(wěn)定劑。A標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含OCC標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnOD標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnO+異硬脂酸實(shí)施例6A-C在這些實(shí)施例中，使用W/0乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例1B的氧化鋅引入至體系的油相中。從油相(硬脂酸乙基己酯和礦物油)除去氧化鋅的額外部分。A標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含OMCC標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnO和OMC實(shí)施例7A-D在這些實(shí)施例中，使用0/W乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例IB的氧化鋅引入到體系的油相中。從水相(水)除去氧化鋅的額外部分。作為實(shí)驗(yàn)，使用異硬脂酸作為表面改性劑和pH穩(wěn)定劑。A標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含OMCC標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnO和OMCD標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnO、OMC和異硬脂酸實(shí)施例8A-C在這些實(shí)施例中，使用W/O乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例IB的氧化鋅引入至體系的油相中。從油相(硬脂酸乙基己酯和礦物油)除去氧化鋅的額外部分。A標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含PISAC標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnO和PISA實(shí)施例9A-D在這些實(shí)施例中，使用0/W乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例IB的氧化鋅引入至體系的油相中。從水相(水)除去氧化鋅的額外部分。作為實(shí)驗(yàn)，使用異硬脂酸。A標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含PISAC標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnO和PISAD標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnO、PISA和異硬脂酸實(shí)施例10A-C在這些實(shí)施例中，使用W/0乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例IB的氧化鋅引入至體系的油相中。從油相(苯甲酸C12-C15烷基酯)除去氧化鋅的額外部分。A標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含BEMTC標(biāo)準(zhǔn)配制物W/O乳液含ZnO和BEMT實(shí)施例11A-D在這些實(shí)施例中，使用0/W乳液的標(biāo)準(zhǔn)配制物。將得自實(shí)施例IB的氧化鋅引入至體系的油相中。從水相(水)除去氧化鋅的額外部分。作為實(shí)驗(yàn)，使用異硬脂酸作為表面改性劑和PH穩(wěn)定劑。A標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnOB標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含BEMTC標(biāo)準(zhǔn)配制物O/W乳液含ZnO和BEMT15D標(biāo)準(zhǔn)配制物0/W乳液含ZnO、BEMT和異硬脂酸表l:所用的氧化鋅粉末<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表4:W/0配制物-實(shí)施例4(單位％)相INCI4A4B4CA鯨蠟基PEG/PPG-10/1二甲基聚硅氧垸2.52.52.5硬脂酸乙基己酯12.512.510.0礦物油12.512.510.0異硬脂酸1.01.01.0氫化蓖麻油0.50.50.5微晶蠟1.01.01.0奧克立林(octocrylene)5.05.0氧化鋅5.05.0B氯化鈉0.50.50.5水64.4564.4564.452-漠-2-硝基丙烷-l,3-二醇0.050.050.05SPF236表5:O/W配制物-實(shí)施例5(單位％)相INCI5A5B5C5DA鯨蠟硬脂醇聚醚-15，甘油基硬脂酸酯2,52.52.52.5甘油基硬脂酸酯1,01.01.01.0硬脂醇2.02.02.02.0苯甲酸C12-C15烷基酯14.59.59.58.5奧克立林(octocrylene)5.05.05.0氧化鋅(w、c、)10.010.010.0異硬脂酸1.0B甘油3.03.03.03.0水66.576.566.566.5氯乙酰胺0.10.10.10.1C黃蓍膠0.40.40.40.4SPF2389表6:W/0配制物-實(shí)施例6(單位％)相INCI6A6B6CA鯨蠟基PEG/PPG-10/1二甲基聚硅氧烷2.52.52.5硬脂酸乙基己酯12.512.510.0礦物油12.515.510.0異硬脂酸1.01.01.0氫化蓖麻油0.50.50.5微晶蠟1.01.01.0甲氧基肉桂酸乙基己酯5.05.0氧化鋅(w、c、)5.05.0B氯化鈉0.50.50.5水64.4564.4564.4517<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>200780040598.5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表10:W/O配制物-實(shí)施例10(單位％)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表11:0/W配制物-實(shí)齒<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1、一種疏水性氧化鋅粉末，其是以氧化鋅初級(jí)粒子的部分或完全包覆的聚集體的形式，以所述疏水性氧化鋅粉末為基準(zhǔn)具有0.4-1.5重量％的碳含量，和25-100m2/g的BET表面積，其中-所述包覆的聚集體中0至<10％呈圓球形式，15至<30％呈橢球形式，15至<30％呈線型形式，40至<70％呈分支狀形式，各種不同形式的總和為100％，和-所述包覆層包含化學(xué)鍵合的具有1至20個(gè)碳原子的線性和/或枝化的烷基甲硅烷基。2、如權(quán)利要求1所述的疏水性氧化鋅粉末，其特征在于所述聚集體具有8000-30000nm2的平均投影聚集體面積，70-300nm的等圓直徑(ECD)禾B500-2000nm的平均周長(zhǎng)。3、如權(quán)利要求1或2所述的疏水性氧化鋅粉末，其特征在于鉛的比例最多為20ppm，砷的比例最多為3ppm，鎘的比例最多為15ppm，鐵的比例最多為200ppm，銻的比例最多為1ppm和汞的比例最多為1ppm。4、如權(quán)利要求1所述的疏水性氧化鋅粉末，其中-化學(xué)鍵合至聚集體表面的烷基甲硅烷基含有1至8個(gè)碳原子，-聚集體中0至5%呈圓球形式，20至25%呈橢球形式，20至25%呈線型形式，45至60%呈分支狀形式，各種不同形式的總和為100%,-以所述疏水性氧化鋅粉末為基準(zhǔn)，碳含量為0.6至1.2重量％，和-BET表面積為25至40m2/g。5、如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的疏水性氧化鋅粉末的制備方法，其特征在于用一種或多種含有1-20個(gè)碳原子的硅烷化劑噴灑聚集的初級(jí)粒子形式的氧化鋅粉末，所述氧化鋅粉末具有25-100m2/g之間的BET表面積，其中所述聚集體中0-10%呈圓球形式，30-50%呈橢球形式，30-50%呈線型形式和20-30%呈分支狀形式，所述硅烷化劑任選地溶解在有機(jī)溶劑中，然后在120-20(TC的溫度下熱處理混合物0.5-2小時(shí)。6、如權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述硅烷化劑選自如下-X3Si(CnH2n+1)、X2(R,)Si(CnH2n+1)、X(R，)2Si(CnH2n+1)、X3Si(CH2)m-R，、(R)X2Si(CH2)m-R，、(R)2XSi(CH2)m-R，類型的鹵代有機(jī)硅烷，其中X=C1、Br;11=烷基；R，-烷基；n=l-20;m=l-20;-(RO)3Si(CnH2n+1)、R，x(RO)ySi(CnH2n+1)、(RO)3Si(CH2)m-R，、(R")u(R0)vSi(CH2)nrR，類型的有機(jī)硅烷，其中R-垸基；R，-垸基；n=l-20;m=l-20;x+y=3;x=l、2;y=l、2;u+v=2;u=l、2;v=l、2;-11，11251-,-8111211，類型的硅氮烷，其中11=烷基；11，=烷基、乙烯-如下類型的聚硅氧烷:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，11=垸基、H;R，-烷基、H;11"=垸基、H;11"，=烷基、H;Y=CH3、H、CpH2p+1，其中，p=l-20;Y=Si(CH3)3、Si(CH3)2H、Si(CH3)2OH、Si(CH3)2(OCH3)、Si(CH3)2(CpH2p+1)，其中，p=l-20;m=0'1、2、3、...oo;n=0、1、2、3、…①；u=0、1、2、3、...oo;或-D3、D4禾口/或D5類型的環(huán)狀聚硅氧垸。7、一種分散體，其包含如權(quán)利要求l-4所述的疏水性氧化鋅粉末。8、一種防曬配制物，其包含如權(quán)利要求1-4所述的疏水性氧化鋅粉末或如權(quán)利要求7所述的分散體。全文摘要本發(fā)明提供一種疏水性氧化鋅粉末，其是以氧化鋅初級(jí)粒子的部分或完全包覆的聚集體的形式，以該疏水性氧化鋅粉末為基準(zhǔn)，其具有0.4-1.5重量％的碳含量，和25-100m²/g的BET表面積，其中該包覆的聚集體中0至＜10％呈圓球形式，15至＜30％呈橢球形式，15至＜30％呈線型形式，40至＜70％呈分支狀形式，且各種不同形式的總和為100％，并且該包覆層包含化學(xué)鍵合的具有1至20個(gè)碳原子的線性和/或枝化的單烷基甲硅烷基Si-烷基和/或二烷基甲硅烷基Si-(烷基)₂。文檔編號(hào)C09C1/04GK101535417SQ200780040598公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年8月1日優(yōu)先權(quán)日2006年11月2日發(fā)明者G·齊默爾曼,J·邁爾,S·卡圖希奇申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司