專利名稱::通用拌和型顏料的制作方法通用拌和型顏料4支術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明主題是一種可容易分散的顏料制劑,其由至少一種顏料和基于聚亞烷基二醇的添加劑組成。本發(fā)明還涉及其制備方法以及其用于著色天然和合成材料的應(yīng)用,特別是在著色各種涂劑、涂布體系、分散染料和涂漆染料中的應(yīng)用。
背景技術(shù):
:顏料的分散在應(yīng)用體系中是關(guān)鍵性的且繁瑣的工藝。與傳統(tǒng)的顏料相比,可容易分散的顏料制劑或拌和型(Stir-in)顏料能夠以顯著的低能量輸入以及很高和很快的顯色而混入到應(yīng)用體系中,其具有巨大的經(jīng)濟(jì)益處。W02004/074383(US2006/0178450)揭示了只能容易地分散在含有溶劑的應(yīng)用介質(zhì)中的拌和型顏料。DE10204583描述了基于聚醚和陰離子表面活性添加劑的拌和型顏料。該聚醚組合物根據(jù)顏料制劑必須混入到其中的應(yīng)用體系而選擇,從而使得不能保證顏料容易地分散到不同極性的介質(zhì)中。EP-A1-1132434揭示了利用基于芳族聚亞烷基二醇的分散劑制備可容易分散的有機(jī)顏料的方法。這些拌和型顏料只能與含水應(yīng)用體系相容。
發(fā)明內(nèi)容目前存在對(duì)在水溶液以及包含溶劑的應(yīng)用介質(zhì)中具有可容易分散性的顏料制劑的需求,這種拌和型顏料應(yīng)是普遍相容的且其的混入應(yīng)與應(yīng)用介質(zhì)無(wú)關(guān)地同樣容易地,以及不需要額外的步驟而進(jìn)行??扇菀追稚⒌乇焕斫鉃?,顏料能夠以非常低的能量輸入以及很高和快速的顯色而混入到應(yīng)用體系中。溫和的剪切力,例如溶解器(鋸齒攪拌器(S站ezahnriihrer))的作用,足夠?qū)崿F(xiàn)顏料的完全分散,從而能夠省去應(yīng)用體系中進(jìn)一步的成本高昂的分散步驟。已經(jīng)驚奇地發(fā)現(xiàn),下文定義的基于有機(jī)或無(wú)機(jī)的顏料和特定的聚亞烷基二醇的顏料制劑能容易地分散在水性應(yīng)用介質(zhì)和含溶劑的應(yīng)用介質(zhì)中。因此,本發(fā)明的主題是一種顏料制劑,其含有(a)50~99重量%,優(yōu)選70~97.5重量%的至少一種顏料,(b)1~50重量%,優(yōu)選2.5~30重量%的基于聚亞烷基二醇的添加劑,以及(c)010重量o/。,優(yōu)選0.01~5重量%的助劑,其選自填料、阻燃劑、保藏劑、光穩(wěn)定劑、有色和無(wú)色的分散劑、表面活性劑、抗氧化劑、消泡劑、樹脂以及抗靜電劑,上述均基于顏料制劑的總重量計(jì),其中,基于聚亞烷基二醇的添加劑符合式(1),Z,-[-(A0-)n-B-T-X-Y]m-Z(1)其中,AO代表C廣d。亞烷氧基單元,其中當(dāng)n值大于1時(shí)A可以相同或不同,B代表C「d。亞烷基,T代表-NR1-,其中W為連到X的直接的共價(jià)鍵,或?yàn)闅湓?,C廣C"烷基,C3-C7環(huán)烷基,節(jié)基或取代或未取代的C6-ds芳基且其中取代基是鹵素,特別是氟、氯或溴,甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,硝基或CFs;X代表下述基團(tuán)之一其中,R為氫原子、d-C18烷基、C3-C7環(huán)烷基、千基或取代或未取代的C6-C18芳基,其中取代基是離素,特別是氟、氯或溴,甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,硝基或CF"W為d-d8亞烷基、C廣C7環(huán)亞烷基、取代或未取代的C6-ds亞芳基,或它們的合理的化學(xué)組合,以及取代基是卣素,特別是氟、氯或溴,甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,硝基或CF3;或者X選自下述基團(tuán)之一Y代表化學(xué)鍵或-NR3-,其中r具有對(duì)于W所述的含義之一;Z,為氨基或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X-Y基礎(chǔ)的羧酸或羧酸衍生物如酐、酰基氯、酯的殘基,或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X-Y基礎(chǔ)的異氛酸酯的殘基。Z為構(gòu)成基團(tuán)(AOh-B基礎(chǔ)的胺的殘基,或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X基礎(chǔ)的羧酸或羧酸衍生物如酐、?;?、酯的殘基,或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X基礎(chǔ)的異氰酸酯的殘基。n為在l200之間,如2150之間的數(shù)值;且m為在l100之間,如250之間,特別是2~20之間的數(shù)值。本發(fā)明的顏料制劑的組分(a)是有機(jī)或無(wú)機(jī)的顏料的精細(xì)粉末或各種有機(jī)和/或無(wú)機(jī)的顏料的混合物。該組分(a)也可是不溶解在某些溶劑中的且具有顏料特征的染料。這些顏料不僅可作為干燥粉末的形式,而且還可作為水潤(rùn)濕性壓餅(Presskuchen)使用。作為有機(jī)顏料考慮單偶氮-、雙偶氮-、色淀偶氮-(verlackteAzo-)、P-萘酚-、萘酚AS-、苯并咪唑酮-、雙偶氮縮合-、偶氮-金屬絡(luò)合物-顏料和多環(huán)顏料,如酞胥-、喹吖酮-、茈-、紫環(huán)酮-(Perinon-)、硫靛-、蒽嵌蒽醍-、蒽醌-、陰丹酮-、黃烷士林-、異蒽酮紫-、皮蒽酮-、二噁喚-、喹吖酞酮-、異吲咮啉酮-、異吲哚啉-以及二酮吡咯并吡咯-顏料,或來(lái)自爐黑和氣黑類的酸性到堿性的炭黑。提及的有機(jī)顏料中,特別適合的是為制備制劑而盡可能精細(xì)顆粒的有機(jī)顏料,其中優(yōu)選95%、更優(yōu)選99。/。的顏料顆粒具有《500nm的粒度。特別優(yōu)選的有機(jī)顏料的示例性選擇是炭黑顏料,如氣黑或爐黑;單偶氮顏料和雙偶氮顏料,特別是色彩指數(shù)顏料(ColourIndexPigment)顏料黃1、顏料黃3、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃73、顏料黃74、顏料黃81、顏料黃83、顏料黃87、顏料黃97、顏料黃111、顏料黃126、顏料黃127、顏料黃128、顏料黃155、顏料黃174、顏料黃176、顏料黃191、顏料黃213、顏料黃214、顏料紅38、顏料紅144、顏料紅214、顏料紅242、顏料紅262、顏料紅266、顏料紅269、顏料紅274、顏料橙13、顏料橙34或顏料棕41;P-萘酚顏料和萘酚AS顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料紅2、顏料紅3、顏料紅4、顏料紅5、顏料紅9、顏料紅12、顏料紅14、顏料紅53:1、顏料紅112、顏料紅146、顏料紅147、顏料紅17G、顏料紅184、顏料紅187、顏料紅188、顏料紅210、顏料紅247、顏料紅253、顏料紅256、顏料橙5、顏料橙38或顏料棕1;色淀偶氮顏料和金屬絡(luò)合物顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料紅48:2、顏料紅48:3、顏料紅48:4、顏料紅57:1、顏料紅257、顏料橙68或顏料橙70;苯并咪唑啉顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料黃120、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃175、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃194、顏料紅175、顏料紅176、顏料紅185、顏料紅208、顏料紫32、顏料橙36、顏料橙62、顏料橙72或顏料棕25;異吲哚啉酮和異吲哚啉顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料黃139或顏料黃173;酞菁顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料藍(lán)15、顏料藍(lán)15:1、顏料藍(lán)15:2、顏料藍(lán)15:3、顏料藍(lán)15:4、顏料藍(lán)15:6、顏料藍(lán)16、顏料綠7或顏料綠36;蒽嵌蒽醌、蒽醌、喹吖酮、二噁嗪、陰丹酮、二萘嵌苯、紫環(huán)酮和疏餃顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料黃196、顏料紅122、顏料紅149、顏料紅168、顏料紅177、顏料紅179、顏料紅181、顏料紅207、顏料紅209、顏料紅263、顏料藍(lán)60、顏料紫19、顏料紫23或顏料橙43;三芳基碳鎗(Triarylcarbonium)顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料紅169、顏料藍(lán)56或顏料藍(lán)61;二酮吡咯并吡咯顏料,特別是色彩指數(shù)顏料顏料紅254、顏料紅255、顏料紅264、顏料紅270、顏料紅272、顏料橙71、顏料橙73、顏料橙81。合適的無(wú)機(jī)顏料是例如二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、氧化鐵、氧化錳鐵、氧化鉻、群青、鎳-或鉻銻鈦氧化物、氧化鈷、鈷和鋁的混合氧化物、金紅石混和相顏料、稀土硫化物、釩酸鉍以及脆塊顏料(Verschnittpigmente)。有機(jī)顏料優(yōu)選與炭黑和/或二氧化鈦結(jié)合。還適合的是色淀染料如含磺酸基團(tuán)和/或羧酸基團(tuán)的鉤、鎂、鋁-色淀(Lacke)。優(yōu)選的聚亞烷基二醇為式(1)的那些,且其中A0表示氧化亞乙基(E0)單元,氧化亞丙基(P0)單元或其組合。其中,E0和P0單元可交替地,嵌段地或統(tǒng)計(jì)學(xué)地排列。優(yōu)選的聚亞烷基二醇進(jìn)一步為式(1)的那些,且其中B表示亞乙基或亞丙基。優(yōu)選的聚亞烷基二醇進(jìn)一步為式(1)的那些,且其中R'或W為連到X的直接的共價(jià)鍵,或?yàn)闅湓?、c「a烷基、C5-C6環(huán)烷基或苯基。優(yōu)選的聚亞烷基二醇進(jìn)一步為式(l)的那些,且其中R為氫原子、d-C4烷基、Cs-C6環(huán)烷基或苯基。優(yōu)選的聚亞烷基二醇進(jìn)一步為式(1)的那些,且其中R'為d-d,亞烷基、C廣C6環(huán)亞烷基、取代或未取代的C廣C!。亞芳基,其中取代基具有如上所述的含義。優(yōu)選的聚亞烷基二醇進(jìn)一步為式(1)的那些,且其中X為下述基團(tuán)之一A入^Vr2一^R2iirr其中R為氫原子,W為C廣Cu亞烷基或未取代的C6-d。亞芳基。特別優(yōu)選的聚亞烷基二醇進(jìn)一步為式(1)的那些,且其中A0表示嵌段結(jié)構(gòu)[(P0)。亂(P0)d],其中c為1~10,特別是1~6的數(shù)值,d為1~10,特別是1~6的數(shù)值,a為l95,特別是2~90的數(shù)值,以及c+d+a=n,其中n為5~100的數(shù)值,特別是10~85;B表示亞乙基或亞丙基;T表示-NR1-,其中W為氫原子或連到X的直接的共價(jià)鍵;X為下述基團(tuán)之一其中R為氫原子,W為C廣Cu亞烷基或未取代的C廣d。亞芳基;Y表示化學(xué)鍵或-NR3-,其中R3為氫原子或連到X的直接的共價(jià)鍵;Z和Z,具有如上所述的含義,以及m為2~30的數(shù)值。Z和Z,為式(1)的聚亞烷基二醇的末端基團(tuán)并且可以是氨基、異氛酸酯基或羧酸殘基且其能夠通過已知的反應(yīng)而衍生化。這些反應(yīng)可以是例如烷基化、酰胺化、卣化、水解、酯化、縮合、急化、酰亞胺化或磺化。式(1)的聚亞烷基二醇也可以是含有各種末端基團(tuán)Z和Z,的混合物,例如由下述反應(yīng)形成的那些NHHAO)"CH2CH2)-NH2+OCN-R乙NCO+NHH(AO)n-(CH2CH2)-NH-CONH-R2-NH^CO-NH-(AO)n-(CH2CH2)-NH]nrCO"NH-R2-NCO+NHH(AO)ir(CH2CH2)-NH-CO-NH-R2-NH-CO-NHlnr(AO)n-(CH2CH2)-NH2+OCN-R2-NH-CO-NH-(AO)n-(CH2CH2)-NH-CO-NH-R2m-NCO.本發(fā)明所用的聚亞烷基二醇可以類似于在US-A-5324812、US+4761465或W094/12986(EP-0672291B1)中類似的方法獲得。然而,迄今為止其還沒有用作為顏料的分散輔助劑,或者沒有描述過包括這些聚亞烷基二醇的顏料制劑。所述作為組分(c)的輔助劑為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知,并且能夠以所述的量添加到本發(fā)明的顏料制劑中,同時(shí)不損壞顏料制劑的拌合性質(zhì)。該輔助劑在結(jié)構(gòu)上不同于式(1)的聚亞烷基二醇。本發(fā)明的顏料制劑為粉末狀或是顆粒并且優(yōu)選具有的粒度(15。在0.03到0.60jum范圍內(nèi)。顆??赏ㄟ^如噴霧干燥的方式獲得。本發(fā)明的主題還在于一種制備本發(fā)明顏料制劑的方法,其特征在于,將以粉末、顆?;驂猴炐问降慕M分(a)在水或有機(jī)溶劑或水與有機(jī)溶劑的混和物的存在下,與組分(b)和任選的組分(c)混和。特別有利的混合可通過使用研磨設(shè)備或分散設(shè)備而實(shí)現(xiàn)。為此可以使用攪拌器、溶解器(鋸齒攪拌器)、轉(zhuǎn)子-定子磨、球磨機(jī)、攪拌球磨機(jī)例如砂珠磨(SandundPerlmtihlen)、高速混合器、捏合設(shè)備、輥式破碎機(jī)(Walzensttihle)或高性能珠磨機(jī)。在此對(duì)顏料進(jìn)行精細(xì)分散或研磨直至得到想要的粒度分布,并且可在0~100匸的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行,有利地在1070X:的溫度下,優(yōu)選在20~60匸。根據(jù)顏料類型,使得到的顏料懸浮液歷經(jīng)精整過程(Finish)。有利地,該精整過程在現(xiàn)存的有機(jī)溶劑、水或水-溶劑混合物中進(jìn)行且溫度為50~2501C,特別是702001C,尤其是100~190t:,且有利的時(shí)間為5分鐘~24小時(shí),特別是5分鐘~18小時(shí),特別是5分鐘~6小時(shí)。精整過程優(yōu)選在沸點(diǎn)溫度進(jìn)行,特別是在高于溶劑體系的沸點(diǎn)的溫度下帶壓進(jìn)行。對(duì)于可以通過蒸汽蒸餾從水相中分離出來(lái)的有機(jī)溶劑,適合采用這種方式將它們?cè)陬伭现苿┓蛛x之前加以除去,特別是當(dāng)想要回收所使用的溶劑時(shí)。依據(jù)本發(fā)明的方法所得到的顏料制劑可采用常規(guī)方法分離,例如通過過濾、傾析、離心、噴霧干燥、流化床干燥、帶式干燥(Bandtrocknung)、噴射造?;蛟谌~片式干燥器中的干燥。依據(jù)本發(fā)明的顏料制劑優(yōu)選通過過濾和最后的干燥而進(jìn)行分離。若所得到的顏料制劑是粗大粒子,則有利地使其再經(jīng)歷干燥研磨過程。依據(jù)本發(fā)明的顏料制劑適合于任何種類的天然和合成材料的著色和染色,特別是涂劑、涂布體系,如裱糊染料、印刷染料、分散染料和涂漆染料,它們均含有水或/和溶劑。此外,依據(jù)本發(fā)明的顏料制劑適合于任何種類的大分子材料的染色,如天然和合成的纖維材料,優(yōu)選纖維素纖維,本發(fā)明的該顏料制劑也適于紙張材料的染色和層合體的染色。其他的應(yīng)用是制備印刷染料,在此例如是織物印刷染料、凸版印刷(Flexodruck-)染料、裝飾印刷染料或凹版印刷染料,裱糊染料,可水稀釋的清漆,木材防護(hù)體系,粘膠紡絲染色(Viskose-Spiimfarbungen),清漆,腸衣,種子,肥料,玻璃,特別是玻璃瓶,以及用于屋頂瓦片的大量染色(Massefarbung),用作用于電子照相調(diào)色劑和顯色劑中的著色劑,用于染色灰漿、混凝土、木材媒染劑、彩色筆芯、軟筆、蠟、石蠟、水彩、圓珠筆筆油(Pasten)、粉筆、洗滌劑和清潔劑、鞋子護(hù)理劑、乳膠產(chǎn)品、研磨劑以及用于染色塑料或任何種類的高分子材料。高分子有機(jī)材料是例如纖維素醚和纖維素酯,如乙基纖維素、硝化纖維素、醋酸纖維素酯或丁酸纖維素酯,天然樹脂或合成樹脂,例如加聚樹脂或縮聚樹脂,如氨基塑料,特別是脲甲醛樹脂和密胺甲醛樹脂、醇酸樹脂、丙烯酸樹脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烴,如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚氨酯或聚酯、橡膠、酪蛋白、膠乳、硅酮、硅酮樹脂,且它們是單獨(dú)或混合物形式的本發(fā)明的顏料制劑進(jìn)一步適于制造用于所有傳統(tǒng)的噴墨打印機(jī),特別是基于發(fā)泡噴墨或壓電法的那些的印刷油墨。利用該印刷油墨能用于印刷紙張,以及印刷天然或合成的纖維材料、箔和塑料。另外,材料,例如印刷紙張、紙盒、木材-及木基;^、;屬^"^、半^體材料、陶瓷材料、玻璃、玻璃纖維和陶瓷纖維、無(wú)機(jī)材料、混凝土、皮革、食品、化妝品、皮膚以及毛發(fā)。在此,該基底材料可以是二維平面的或空間延展的,例如三維結(jié)構(gòu)的,并且也可以被完全或部分經(jīng)印刷或涂布的。依據(jù)本發(fā)明的顏料制劑進(jìn)一步適合作為著色劑用于粉末和粉末涂漆,特別是可靜電噴涂或可電動(dòng)噴涂的粉末涂漆,它們用于由例如金屬、木材、塑料、玻璃、陶瓷、混凝土、織物材料、紙張或橡膠制成的制品的表面涂布。此外,本發(fā)明的顏料制劑適合作為著色劑用于油墨中,優(yōu)選是噴墨油墨,如水基或非水基(溶劑基)的,微乳液油墨、可uv-固化的油墨以及用于那些根據(jù)熱熔過程起作用的油墨。依據(jù)本發(fā)明的顏料制劑還適合作為著色劑用于"平板顯示器"的彩色濾光片("ColourFilter"),既用于加色產(chǎn)生過程也用于減色產(chǎn)生過程,也用于"光阻",以及作為著色劑用于電子油墨("e-ink")或電子紙("ElectronicPaper"或"e-paper")。本發(fā)明的主題還在于一種高分子有機(jī)材料的染色方法,包括通過拌入顏料制劑到有機(jī)材料的懸浮液或溶液中,將有效著色量的本發(fā)明的拌合型顏料制劑均勻分散在有機(jī)材料中。"拌入"被理解為任何方式的、使用很小剪切力的混和過程,亦即例如搖動(dòng)。有效著色量為按待著色的有機(jī)材料的重量計(jì),通常在0.01~30重量%的顏料制劑。實(shí)施例聚亞烷基二醇的合成將16.22g聚亞烷基二醇二胺(600g/mol)在室溫、氮?dú)鈼l件下溶解在80ml的氯仿中。然后,將3.78g1,6-二異氰酸基己烷逐滴地加入到20ml的氯仿中并在室溫下攪拌混合物30min,然后在回流條件下攪拌20min。隨后去除溶劑,在真空下干燥剩余的高粘度液體。得到20g式l.l的聚亞烷基二醇。13C-NMR5(CDC13)=158.5ppm將225.16g聚亞烷基二醇二胺(4000g/mol)在50C、氮?dú)鈼l件下熔融。然后加入10g苯-l,2,4,5-四羧酸肝,在1401C下攪拌混合物2小時(shí)。在冷卻到室溫之后得到233.56g式1.2的聚亞烷基二醇。13C-NMR5(CDC13)-166.3ppm將0.72g二氟對(duì)苯二曱酸和20g聚亞烷基二醇二胺(4000g/mol)在氮?dú)庵?、?0C下的條件下在100ml的燒瓶中攪拌30min,在120匸下攪拌4小時(shí)。在冷卻到室溫之后得到18.52g式1.3的聚亞烷基二醇。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>根據(jù)分析數(shù)據(jù)推測(cè),在所有的情況下胺都作為末端基團(tuán)存在。本發(fā)明顏料制劑的制備實(shí)施例1將由36g顏料紅122(C.I.No.73915,作為31.7重量%的壓餅形式使用)于lOOg水和400g異丁醇中形成的懸浮液,在添加了7.9g式1.1的聚亞烷基二醇之后,置于靜態(tài)混合器(Laborpilot2000,IKA,D-79219Staufen)中以6000轉(zhuǎn)/分分散30分鐘。使該混合物在I251C下歷經(jīng)壓力精整(Druckfinish)3小時(shí)。然后,蒸餾去異丁醇以及濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于801C下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,2次15秒)后得到30g可容易分散的粉狀顏料紅122。實(shí)施例2將由36g顏料紅122(C.I.No.73915,作為31.7重量%的壓餅形式使用)于100g水和400g異丁醇中形成的懸浮液,在添加了7.9g式1.2的聚亞烷基二醇之后,置于靜態(tài)混合器(Laborpilot2000,IKA,D-79219Staufen)中以6000轉(zhuǎn)/分分散30分鐘。使該混合物在125"C下歷經(jīng)壓力精整(Druckfinish)3小時(shí)。然后,蒸餾去異丁醇以及濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于80X:下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,2次15秒)后得到35g可容易分散的粉狀顏料紅122。實(shí)施例3向83.0g顏料橙36(C.I.No.11780,作為30重量%的壓餅形式使用)于800g水和470g異丁醇中形成的懸浮液中加入9.3g式1.2的聚亞烷基二醇。使該混合物在1101C下歷經(jīng)壓力精整2小時(shí)。然后,蒸餾去異丁醇以及濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于100匸下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,2次15秒)后得到90g可容易分散的粉狀顏料橙36。實(shí)施例4向83.0g顏料橙36(C.I.No.11780,作為30重量%的壓餅形式使用)于800g水和470g異丁醇中形成的懸浮液中加入9.3g式1.3的聚亞烷基二醇。使該混合物在1101C下歷經(jīng)壓力精整2小時(shí)。然后,蒸餾去異丁醇以及濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于100X:下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,2次15秒)后得到90g可容易分散的粉狀顏料橙36。實(shí)施例5將由139g顏料紫23(C.I.No.51319)(作為擺動(dòng)磨磨料使用,其具有73.6重量%的顏料含量以及2.4m7g的BET表面積)于250克水和300g異丁醇中形成的懸浮液中,在加入56.6g式1.2的聚亞烷基二醇之后,置于靜態(tài)混合器(Laborpilot2000,IKA,D-79219,Staufen)中以6000轉(zhuǎn)/分分散15分鐘。使該混合物在130C下歷經(jīng)壓力精整3小時(shí)。然后,蒸餾去異丁醇以及濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于801C下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,D-79219Staufen)后得到125g可容易分散的粉狀顏料紫23。實(shí)施例6向60.0g顏料黃139(C.I.No.56298,作為32重量%的壓餅形式使用)于480g水中形成的懸浮液中加入6.6g式1.2的聚亞烷基二醇。使該混合物在140匸下歷經(jīng)壓力精整4小時(shí)。然后,濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于80C下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,2次15秒)后得到50g可容易分散的粉狀顏料黃139。實(shí)施例7向60.Og顏料黃139(C.I.No.56298,作為32重量%的壓餅形式使用)于480g水中形成的懸浮液中加入6.6g式1.1的聚亞烷基二醇。使該混合物在140匸下歷經(jīng)壓力精整4小時(shí)。然后,濾出被涂層的顏料,用水洗滌之后在干燥箱中于80X:下干燥。在干磨(M20通用磨,IKA,2次15秒)后得到50g可容易分散的粉狀顏料黃139。為了評(píng)價(jià)可分散能力,將顏料制劑在含有溶劑的醇酸-密胺-烘漆(AM-漆)中以及在水性聚酯-密胺-烘漆(WPM-漆)中進(jìn)行測(cè)試。AM-漆的著色在設(shè)置有4cm齒盤的溶解器中,將21.6g可容易分散的顏料制劑(實(shí)施例3、4、6和7)在50匸和10000轉(zhuǎn)/分條件下分散在38.4g醇酸-密胺研磨漆(Anreibelacks)中30min。在室溫下在采用玻璃棒慢慢攪拌的情況下,將26g調(diào)漆混合物(Auflackgemisch)混入到10g的該經(jīng)著色的研磨漆中。為了產(chǎn)生澄亮效果(Aufhellung),將6g的上述全色漆(Volltonlack)與20g醇酸-密胺白漆(30%的Ti02)通過簡(jiǎn)單的手工拌入而均化。在設(shè)置有4cm齒盤的溶解器中,將9.6g來(lái)自實(shí)施例l,2和5的可容易分散的顏料制劑在501C和10000轉(zhuǎn)/分條件下分散在50.4g醇酸-密胺研磨漆中30min。在室溫下在采用玻璃棒慢慢攪拌的情況下,將24g調(diào)漆混合物混入到8g的該經(jīng)著色的研磨漆中。為了產(chǎn)生澄亮效果,將7.5g的上述全色漆與20g醇酸-密胺白漆(30%的Ti02)通過簡(jiǎn)單的手工拌入而均化。水性聚酯-密胺(WPM)-漆的著色在設(shè)置有4cm齒盤的溶解器中,將23.8g可容易分散的顏料制劑(實(shí)施例3、4、6和7)在501C和10000轉(zhuǎn)/分條件下分散在42.2g水性聚酯-密胺研磨漆中30min。在室溫下在采用玻璃棒慢慢攪拌的情況下,將52.Og調(diào)漆混合物混入到20.Og的該經(jīng)著色的研磨漆中。為了產(chǎn)生澄亮效果,將4.Og的上述全色漆與20.OgWPM-白漆(20重量%的Ti02)通過簡(jiǎn)單的手工拌入而均化。在設(shè)置有4cm齒盤的溶解器中,將10.6g來(lái)自實(shí)施例1,2和5的可容易分散的顏料制劑在50t:和10000轉(zhuǎn)/分條件下分散在55.4g聚酯-密胺研磨漆中30min。在室溫下在釆用玻璃棒慢慢攪拌的情況下,將60.Og調(diào)漆混合物混入到20.0g的該經(jīng)著色的研磨漆中。為了產(chǎn)生澄亮效果,將5.Og的上述全色漆與20.0gWPM-白漆(20重量。/。的Ti02)通過簡(jiǎn)單的手工拌入而均化。作為參考例,將來(lái)自Clariant的顏料⑧HostapermRosaE(P.R.122)、HostapermViolettRLspezial(P.V.23)和⑧NovopermOrangeHL70(P.0.36)以及⑧NovopermYellowM2R70(P.Y.139)用溶解器分散在上述提及的涂漆體系里,并與實(shí)施例1~7的顏料制劑進(jìn)行比較。經(jīng)計(jì)算得的色強(qiáng)度顯示,本發(fā)明的顏料制劑在兩個(gè)涂漆體系里,不僅在含有溶劑的醇酸-密胺漆中,而且還在水性聚酯-密胺-漆中顯色出高得多的色強(qiáng)度。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>權(quán)利要求1.顏料制劑,其含有(a)50~99重量%的至少一種顏料,(b)1~50重量%基于聚亞烷基二醇的添加劑,以及(c)0~10重量%的助劑,其選自填料、阻燃劑、保藏劑、光穩(wěn)定劑、有色和無(wú)色的分散劑、表面活性劑、抗氧化劑、消泡劑、樹脂以及抗靜電劑,均基于顏料制劑的總重量計(jì),其中,基于聚亞烷基二醇的添加劑符合式(1),Z’-[-(AO-)n-B-T-X-Y]m-Z(1)其中,AO代表C2-C10亞烷氧基單元,其中當(dāng)n值大于1時(shí)A可以相同或不同,B代表C2-C10亞烷基,T代表-NR1-,其中R1為連到X的直接的共價(jià)鍵,或?yàn)闅湓?,C1-C18烷基,C3-C7環(huán)烷基,芐基或取代或未取代的C6-C18芳基且其中取代基是鹵素,甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,硝基或CF3;X代表下述基團(tuán)之一其中,R為氫原子、C1-C18烷基、C3-C7環(huán)烷基、芐基或取代或未取代的C6-C18芳基,其中取代基是鹵素,甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,硝基或CF3;R2為C1-C18亞烷基、C3-C7環(huán)亞烷基、取代或未取代的C6-C18亞芳基,或它們的合理的化學(xué)組合,以及取代基是鹵素,甲基,乙基,丙基,丁基,甲氧基,乙氧基,丙氧基,丁氧基,硝基或CF3;或者X選自下述基團(tuán)之一Y代表化學(xué)鍵或-NR3-,其中R3具有對(duì)于R1所述的含義之一;Z’為氨基或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X-Y基礎(chǔ)的羧酸或羧酸衍生物的殘基,或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X-Y基礎(chǔ)的異氰酸酯的殘基,Z為構(gòu)成基團(tuán)(AO)n-B基礎(chǔ)的胺的殘基,或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X基礎(chǔ)的羧酸或羧酸衍生物的殘基,或?yàn)闃?gòu)成基團(tuán)X基礎(chǔ)的異氰酸酯的殘基,n為在1~200之間的數(shù)值;且m為在1~100之間的數(shù)值。2.如權(quán)利要求l所述的顏料制劑,其特征在于,所述顏料為選自下述的有機(jī)顏料單偶氮-、雙偶氮-、色淀偶氮-、P-萘酚-、萘酚AS-、苯并咪唑酮-、雙偶氮縮合-、偶氮-金屬絡(luò)合物-顏料和多環(huán)顏料,如酞菁-、喹吖酮-、菲-、紫環(huán)酮-、硫靛-、蒽嵌蒽醌-、蒽醌-、黃烷士林、陰丹酮-、異蒽酮紫-、皮蒽酮-、二噁喚-、喹吖酞酮-、異吲咮啉酮-、異吲哚啉-以及二酮吡咯并吡咯-顏料,或來(lái)自爐黑和氣黑類的酸性到堿性的炭黑。3.如權(quán)利要求1或2所述的顏料制劑,其特征在于,AO代表亞乙氧基單元、亞丙氧基單元或它們的結(jié)合。4.如權(quán)利要求1-3的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑,其特征在于,B代表亞乙基或亞丙基。5.如權(quán)利要求1-4的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑,其特征在于,X代表下述基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R為氫原子,并且R'為「-012亞烷基或未取代的C廣d。亞芳基。6.如權(quán)利要求l-5的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑,其特征在于,n為2—150的數(shù)值。7.如權(quán)利要求1-6的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑,其特征在于,m為2-50的數(shù)值。8.如權(quán)利要求1-7的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑,其特征在于AO表示嵌段結(jié)構(gòu)[(PO)。(EO)a(PO)d],其中c為1~10的數(shù)值,d為1~10的數(shù)值,a為1~95的數(shù)值,以及c+d+a=n,其中n為5~100的數(shù)值;B表示亞乙基或亞丙基;T表示-NR1-,其中Ri為氫原子或連到X的直接的共價(jià)鍵;X為下述基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R為氫原子,W為C廣d2亞烷基或未取代的Cr"d。亞芳基;Y表示化學(xué)鍵或-NR3-,其中R3為氫原子或連到X的直接的共價(jià)鍵;Z和Z,具有權(quán)利要求1中所述的含義,以及m為2~30的數(shù)值。9.制備如權(quán)利要求1-8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑的方法,其特征在于,將以粉末、顆?;驂猴炐问降乃鼋M分(a)在水或有機(jī)溶劑或水與有機(jī)溶劑的混和物的存在下與任選的所述組分(c)混和。10.如權(quán)利要求1-8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑的用途,用于著色天然或合成的材料。11.如權(quán)利要求10所迷的用途,用于著色水性涂劑、分散染料和涂漆染料、可水稀釋的清漆、裱糊染料和印刷染料。12.如權(quán)利要求10所述的用途,用于著色含溶劑的涂劑、分散染料和涂漆染料、裱糊染料和印刷染料。13.如權(quán)利要求IO所述的用途,用于對(duì)天然和合成纖維材料進(jìn)行著色或染色,用于紙張材料的染色和層和體的染色以及用于制造印刷油墨、噴墨打印機(jī)油墨、電子照相調(diào)色劑、粉末涂漆、彩色濾光片、電子油墨和"電子紙"、木材防護(hù)體系、粘膠紡絲染色、腸衣、種子、肥料、玻璃瓶,以及用于屋頂瓦片的大量染色,用于染色灰漿、混凝土、木材媒染劑、彩色筆芯、軟筆、蠟、石蠟、水彩、圓珠筆筆油、粉筆、洗滌劑和清潔劑、鞋子護(hù)理劑、乳膠產(chǎn)品、研磨劑以及用于染色塑料。14.對(duì)高分子有機(jī)材料染色的方法,其包括通過將顏料制劑拌入有機(jī)材料的懸浮液或溶液中而將著色有效量的如權(quán)利要求1-8的一項(xiàng)或多項(xiàng)所述的顏料制劑均勻分散在有機(jī)材料中。全文摘要本發(fā)明涉及一種顏料制劑,其含有(a)50~99重量%的至少一種顏料,(b)1~50重量%的基于聚亞烷基二醇的添加劑,以及(c)0~10重量%的助劑,其其選自填料、阻燃劑、保藏劑、光穩(wěn)定劑、有色和無(wú)色的分散劑、表面活性劑、抗氧化劑、消泡劑、樹脂以及抗靜電劑,均基于顏料制劑的總重量計(jì),且其中,基于聚亞烷基二醇的添加劑符合式(1),Z’-[-(AO-)<sub>n</sub>-B-T-X-Y]<sub>m</sub>-Z(1),其中,AO代表C<sub>2</sub>-C<sub>10</sub>亞烷氧基單元,B代表C<sub>2</sub>-C<sub>10</sub>亞烷基,T代表-NR<sup>1</sup>-,X代表下面的(式)基團(tuán)之一,Y代表化學(xué)鍵或-NR<sup>3</sup>-。文檔編號(hào)C09B67/04GK101535415SQ200780041154公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年9月28日優(yōu)先權(quán)日2006年11月6日發(fā)明者C·普拉格,J·皮塔奇洛普茲申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司