專利名稱：：粘合方法及粘合性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及精密對位用的單液型粘合性樹脂組合物，具體涉及在借助光照射的暫時固定后通過熱進行主固化的組合物。
背景技術(shù)：
：單液型的熱固化性環(huán)氧樹脂組合物因為性能優(yōu)異和容易處理而在各種用途中使用。例如，將其應(yīng)用于圖像傳感器的封裝、圖像傳感器模塊的組裝、光學器件的安裝及液晶顯示器的主密封等精密部件的組裝、安裝。但是，在用于固化的加熱時，單液型熱固化性環(huán)氧樹脂組合物由于固化前樹脂粘度急劇降低，有時發(fā)生位置偏離。作為用于高精度地組裝電子部件的方法之一，在特開2002-342947號公報(專利文獻1)中公開了在將光電二極管定位后，用少量的紫外線固化性粘合劑進行暫時固定，然后從光電二極管和基板的間隙注入熱固化性粘合劑并使其熱固化而進行最終固定的方法。但是，2種粘合劑的涂布使工序變得復(fù)雜并且生產(chǎn)率降低。另夕卜，特開2002-90587號公報(專利文獻2)中記載了使用紫外線、加熱并用固化性樹脂組合物，借助紫外線照射進行暫時固定后，通過加熱進行補充固化的方法。但是，在這一方法中，由于波長范圍限定在紫外線范圍，因此需要特別的照射裝置。另夕卜，對于用于紫外線固化，由于環(huán)氧樹脂的材料選擇上存在限制，為了應(yīng)對各種用途，也要求材料設(shè)計上自由度大的粘合劑系。另外，作為大型液晶顯示裝置的組裝方法，已知例如液晶滴下法(0DF(onedropfill)法)。在這種方法中，將液晶夾在中間，用UV固化型粘合劑對2片玻璃基板進行密封。但是，除了隨著基板大型化而需要特別的UV照射裝置以外，還需要防止UV照射導(dǎo)致的液晶劣化的對策。專利文獻1:特開2002-342947號公報專利文獻2:特開2002-90587號公報
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的課題本發(fā)明的目的是提供在需要精密對位的電子制品和光學制品等的組裝時，將2個物品(部件等)無位置偏離地粘合，并且具有耐久性、可靠性的粘合性樹脂組合物。解決課題的方式本發(fā)明涉及一種方法，是用粘合性樹脂組合物將至少2個物品粘合的方法，前述組合物含有(a)熱固化性樹脂成分，(b)潛在性固化劑，(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分，和(d)可見光聚合引發(fā)劑；前述方法具有以下工序?qū)η笆?個物品的至少一個涂布粘合性樹脂組合物，將前述2個物品對位接合的工序，將涂布了前述組合物的2個物品置于可見光下使其暫時固化，使2個物品暫時固定的工序，和加熱暫時固定的物品使前述組合物進行主固化，將2個物品固定的工序。另外，本發(fā)明的不同的方案涉及粘合性樹脂組合物，其含有(a)熱固化性樹脂成分，(b)潛在性固化劑，(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分，和(d)光聚合引發(fā)劑。發(fā)明效果本發(fā)明的組合物通過光照射進行暫時固化，然后通過加熱形成最終強度。因此，能夠無位置偏離且簡便地組裝、生產(chǎn)物品，特別是要求精密的對位的電子部件、電子制品及光學部件、光學制品等。該組合物由于在最終固化后顯現(xiàn)出熱固化性樹脂組合物具有的原來的物性，因此耐久性及可靠性優(yōu)異。另外，根據(jù)本發(fā)明的一種方案的組合物，由于用可見光范圍的光照射進行暫時固化，因此即使無特別的光照射裝置只要暴露于例如周圍光中，就能進行部件的暫時固定，所以能夠簡便地且精度良好地組裝制品。具體實施例方式將本發(fā)明的公開內(nèi)容總結(jié)如下。1.一種方法，是用粘合性樹脂組合物粘合至少2個物品的方法，前述組合物含有(a)熱固化性樹脂成分，(b)潛在性固化劑，(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分，和(dl)可見光聚合引發(fā)劑；前述方法具有以下工序?qū)η笆?個物品的至少一個涂布粘合性樹脂組合物，將前述2個物品對位接合的工序，將涂布了前述組合物的2個物品置于可見光下使其暫時固化，將2個物品暫時固定的工序，和加熱暫時固定的物品使前述組合物進行主固化，將2個物品固定的工序。2.上述1所述的方法，其特征在于，在前述暫時固定工序中，將涂布了前述組合物的2個物品放置在周圍光下。3.上迷l所述的方法，其特征在于，相對于IOO重量份的前述(a)熱固化性樹脂成分，以5~500重量份的比例含有(c)光聚合性樹脂成分。4.上述1或2所述的方法，其特征在于，前述(a)熱固化性樹脂成分含有環(huán)氧樹脂，前述(c)光聚合性樹脂成分含有丙烯酸類單體或低聚物。5.上述4所述的方法，其特征在于，前述(c)光聚合性樹脂成分含有具有2個以上丙烯?；亩喙倌鼙┧犷悊误w或低聚物。6.上述1~5任一項所述的方法，其特征在于，作為前述(a)熱固化性樹脂成分和前述(c)光聚合性樹脂成分的至少一部分，含有兼作(a)熱固化性樹脂成分和(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分的化合物。7，上述1~6任一項所述的方法，其特征在于，前述2個物品是構(gòu)成液晶顯示器的2片玻璃基板。8.粘合性樹脂組合物，其含有(a)熱固化性樹脂成分，(b)潛在性固化劑，(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分，和(d)光聚合引發(fā)劑。9.上述8所述的組合物，其特征在于，前述(a)熱固化性樹脂成分含有環(huán)氧樹脂。10.上述8或9所述的組合物，其特征在于，前述(c)光聚合性樹脂成分含有丙烯酸類單體或低聚物。11.上述8或9所述的組合物，其特征在于，前述(c)光聚合性樹脂成分含有具有2個以上丙烯酰基的多官能丙烯酸類單體或低聚物。12.上述8~11任一項所述的組合物，其特征在于，相對于100重量份的前述(a)熱固化性樹脂成分，以5~500重量份的比例含有(c)光聚合性樹脂成分。13.上述8~12任一項所述的組合物，其特征在于，前述光聚合引發(fā)劑通過可見光范圍的光而產(chǎn)生自由基。14.一種粘合方法，是至少2個物品的粘合方法，其具有對前述2個物品的至少一個涂布上述8~13任一項所述的粘合性樹脂組合物，將前述2個物品對位接合的工序，對涂布的組合物照射光使其暫時固化，將2個物品暫時固定的工序，和加熱暫時固定的物品使前述組合物進行主固化，將2個物品固定的工序。15.電子部件或光學制品的制造方法，其具有上述14所述的粘合方法作為1個工序。以下詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明的成分(a):熱固化性樹脂成分優(yōu)選含有環(huán)氧樹脂。也可以含有其它的熱固化性樹脂成分，但熱固化性樹脂成分中的環(huán)氧樹脂的比例為50%(重量基準)以上，優(yōu)選為70%以上，特別優(yōu)選為90%以上，甚至優(yōu)選為100%。環(huán)氧樹脂成分優(yōu)選以具有芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂作為主要成分，特別地，為成分(a):熱固化性樹脂成分的50%(重量基準)以上，優(yōu)選為70%以上，特別優(yōu)選為90%以上，甚至優(yōu)選為100%。根據(jù)需要也可以含有不具有芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂。作為具有芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂，可舉出雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和雙酚s型環(huán)氧樹脂等雙酚型環(huán)氧樹脂；苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂和甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等酚醛清漆型環(huán)氧樹脂；日本環(huán)氧樹脂(株)制商品名YX4000的聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂等。具有芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂通常在分子內(nèi)具有1個以上環(huán)氧基，可對環(huán)氧當量進行適當選擇。作為不具有芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂，可舉出分子內(nèi)具有如氧化環(huán)己烯結(jié)構(gòu)和氧化環(huán)戊烯結(jié)構(gòu)這樣的有環(huán)變形的環(huán)氧基的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂(例如，下式(1)~(5)表示的化合物)氬化雙酚型環(huán)氧樹脂(雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂和雙酚S型環(huán)氧樹脂等雙酚型環(huán)氧樹脂的苯環(huán)被氫化的產(chǎn)物)；雙環(huán)戊二烯可溶可熔酚醛樹脂的縮水甘油醚等雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂；環(huán)己烷二曱醇二縮7j^甘油醚(cyclohexanedimethanoldiglycidylether)、丁基縮水甘油基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚等脂肪族烷基-單或二縮水甘油醚；甲基丙烯酸縮水甘油酯、叔羧酸縮水甘油酯等烷基縮水甘油酯；氧化苯乙烯；苯基縮水甘油基醚、曱苯基縮水甘油基醚、對仲丁基苯基縮水甘油基醚、壬基苯基縮水甘油基醚等芳香族烷基單縮水甘油基醚；四氫糠醇縮水甘油醚等。另外，環(huán)氧樹脂成分中，也可以含有其它公知的稀釋劑，能適當?shù)厥褂靡蚁┗杨?、氧雜環(huán)丁烷化合物、多元醇類等。成分(b):潛在性固化劑在加熱時使成分(a)的熱固化性樹脂成分固化。作為成分(b)潛在性固化劑，能選擇使用一種或多種通常市售的潛在性固化劑。特別優(yōu)選胺類的潛在性固化劑，可舉出現(xiàn)有已知的具有潛在性的胺化合物及胺加成物類等改性胺類。改性胺類中，包含胺的改性物(表面的加成化等)的殼包圍胺化合物(或者胺加成物類)的核的表面的核殼型固化劑及它們和環(huán)氧樹脂以混合狀態(tài)存在的母料型固化劑。作為具有潛在性的胺化合物的例子，可舉出二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基砜等芳香族伯胺類；2-十七烷基咪唑、偏苯三酸1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑鐨、2，4-二氨基-6-[2-甲基咪唑基-(1)]-乙基-S-三嗪、氯化l-十二烷基-2-曱基-3-芐基咪唑鎮(zhèn)、異氰脲酸2-苯基咪唑錯、2-苯基-4-甲基-5-羥曱基咪唑等咪唑類；三氟化硼-胺絡(luò)合物；雙氰胺及鄰曱苯基雙胍、a-2，5-甲基雙胍等雙氰胺的衍生物；琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼等有機酸酰肼；二氨基順丁烯二腈(diaminomaleonitrile)及其衍生物；蜜胺及二烯丙基蜜胺等蜜胺衍生物。胺加成物類是胺化合物和環(huán)氧化合物、異氰酸酯化合物及脲化合物的反應(yīng)生成物等。通常為固體粉末狀。用于制備胺加成物類的胺化合物在1分子內(nèi)具有1個以上能與環(huán)氧基、異氰酸酯基、脲化合物進行加成反應(yīng)的活性氫，并且也可以在至少1分子內(nèi)具有1個以上選自伯氨基、仲氨基、叔氨基中的取代基。例如，可舉出二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、正丙胺、2-羥乙基氨基丙胺、環(huán)己胺、二甲基氨基丙胺、二丁基氨基丙胺、二甲基氨基乙胺、二乙基氨基乙胺、N-甲基哌嗪等這樣的胺化合物；2-曱基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑化合物等這樣的、分子內(nèi)具有叔氨基的伯或仲胺類；2-二甲基氨基乙醇、1-甲基-2-二甲基氨基乙醇、l-苯氧基曱基-2-二甲基氨基乙醇、2-二乙基氨基乙醇、l-丁氧基甲基-2-二曱基氨基乙醇、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-曱基咪唑、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-曱基咪唑啉、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-曱基咪唑、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羥基-3-苯氧基丙基)-2-苯基咪唑啉、1-(2-羥基-3-丁氧基丙基)-2-苯基咪唑啉、2-(二甲基氨基甲基)苯酚、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚、N-p-羥基乙基嗎啉、2-二甲基氨基乙硫醇、2-巰基吡啶、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑、4-巰基吡啶、N，N-二甲基氨基苯甲酸、N，N-二甲基甘氨酸、煙酸、異煙酸、皮考啉酸、N，N-二甲基甘氨酸酰肼、N，N-二甲基丙酸酰肼、煙酸酰肼、異煙酸酰肼等這樣的、分子內(nèi)具有叔氨基的醇類、酚類、硫醇類、羧酸類、酰肼類等。另外，作為制備胺加成物類的原料使用的環(huán)氧化合物，例如，可舉出使雙酚A、雙酚F、鄰苯二酚、間苯二酚等多元酚或甘油、聚乙二醇這樣的多元醇與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)得到的聚縮水甘油醚；使對-羥基苯甲酸、p-羥基萘甲酸這樣的羥基羧酸與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)得到的縮水甘油醚酯；鄰苯二曱酸、對苯二甲酸這樣的多元羧酸與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)得到的聚縮水甘油酯；由4，4'-二氨基二苯基甲烷和間氨基苯酚等得到的縮水甘油胺化合物；環(huán)氧化苯酚酚醛清漆樹脂、環(huán)氧化曱酚酚醛清漆樹脂、環(huán)氧化聚烯烴等多官能性環(huán)氧化合物，丁基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯等單官能性環(huán)氧化合物等。作為制備胺加成物類的原料使用的異氰酸酯化合物，可舉出例如異氰酸正丁酯、異氰酸異丙酯、異氰酸苯酯、異氰酸芐酯等這樣的單官能異氰酸酯化合物；六亞曱基二異氰酸酯、曱苯二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、對-亞苯基二異氰酸酯、1，3，6-六亞甲基三異氰酸酯、雙環(huán)庚烷三異氰酸酯等這樣的多官能異氰酸酯化合物；另外，還能夠使用通過這些多官能異氰酸酯化合物和活性氫化合物反應(yīng)得到的含有異氰酸酯端基的化合物等，作為這樣的化合物的例子，可舉出通過甲苯二異氰酸酯和三羥甲基丙烷的反應(yīng)得到的具有異氰酸酯端基的加成反應(yīng)物等。作為制備胺加成物類的原料使用的脲化合物，可舉出例如脲、磷酸脲、草酸脲、醋酸脲、二乙?；濉⒍郊柞；?、三甲基脲等。作為已市售的胺加成物類的代表例，例如可舉出胺-環(huán)氧加成物類，例如「AdecaHardenerH-3613Sj(旭電化工業(yè)(林)的商標)、rAdecaHardenerH-3293Sj(旭電化工業(yè)(林)的商標)、「AjicurePN-23」(味之素(株)的商標)、「AjicureMY-24j(味之素(林)的商標)、「CureductP-505j(四國化成工業(yè)(林)的商標)等；脲型加成物類，例如l"FujiCureFXE-IOOO」(富士化成工業(yè)(株)的商標)、rFujiCureFXR-1036j(富士化成工業(yè)(林)的商標)等。另外，核殼型的固化劑是對胺化合物(或胺加成物類)的表面進一步用例如羧酸化合物及磺酸化合物等酸性化合物、異氰酸酯化合物及環(huán)氧化合物等處理而在表面形成了改性物(加成物等)的殼的固化劑。另外，母料型的固化劑是核殼型的固化劑與環(huán)氧樹脂處于混合狀態(tài)的固化劑。作為已市售的母料型固化劑，可舉出例如「NovacureHX-3722j(旭化成Epoxy(林)的商標)、rNovacureHX-3742j(旭化成Epoxy(林)的商標)、「NovacureHX-3613」(旭化成Epoxy(林)的商標)等。成分(c):具有不飽和基的光聚合性樹脂組成可以是具有可通過光的照射聚合的雙鍵的單體或低聚物，但特別優(yōu)選具有快速固化性的單體或低聚物。特別優(yōu)選具有CH產(chǎn)CHR-C(0)-(其中R為H或CH3)的(曱基)丙烯酸類化合物，特別優(yōu)選以酯型進行鍵合。只具有一個雙鍵的單官能性和具有多個雙鍵的多官能性均可，但優(yōu)選含有多官能性單體或低聚物。作為單官能性(甲基)丙烯酸類單體，可舉出例如丁二醇單(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、(曱基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-幾基乙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、己內(nèi)酯改性的(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、丙烯?；鶈徇?、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(曱基)丙烯酸苯氧基羥基丙酯、苯氧基二甘醇(曱基)丙烯酸酯、聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯等。作為多官能性(甲基)丙烯酸類單體，可舉出例如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環(huán)戊酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性的二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、四甘醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異氰脲酸三(丙烯酰氧乙基)酯、己內(nèi)酯改性的異氰脲酸三(丙烯酰氧乙基)酯、異氰脲酸三(甲基丙烯酰氧乙基)酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(曱基)丙烯酸酯等。這些單官能(甲基)丙烯酸類單體及多官能(甲基)丙烯酸類單體可以單獨使用，也可以2種以上組合使用，也可以將單官能和多官能單體組合使用。另夕卜，(曱基)丙烯酸類低聚物具有至少1個以上的(甲基)丙烯?；?，可舉出例如環(huán)氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、聚丁二烯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、有機硅樹脂丙烯酸酯、蜜胺丙烯酸酯等。本發(fā)明中，特別優(yōu)選含有前述的(甲基)丙烯酸類單體，特別是含有多官能性(甲基)丙烯酸類單體。例如，可使多官能性(甲基)丙烯酸類單體為成分(c):光聚合性樹脂成分的50%(重量基準)以上。成分(d):光聚合引發(fā)劑可以為通過照射紫外線或可見光線而產(chǎn)生自由基的化合物。通過含有可見光聚合引發(fā)劑，本發(fā)明的組合物成為可見光固化型組合物(正確地說，可見光暫時固化-熱固化型)。作為紫外線聚合引發(fā)劑，可舉出二乙氧基苯乙酮和千基二曱基縮酮等苯乙酮類引發(fā)劑、安息香和安息香乙醚等安息香醚類引發(fā)劑、二苯曱酮和鄰苯曱?；郊姿釙貂サ榷郊淄愐l(fā)劑、丁二酮、偶苯酰和acetonaphthophenone等ot二酮類引發(fā)劑、以及甲基蓉p屯酮等硫代化合物。作為可見光聚合引發(fā)劑，可舉出樟腦醌、7，7-二曱基-2，3-二氧代雙環(huán)[2.2.l]庚烷-l-羧酸、7，7-二甲基-2，3-二氧代雙環(huán)[2.2.l]庚烷-1-羧基-2-溴乙基酯、7，7-二甲基-2，3-二氧代雙環(huán)[2.2.l]庚垸-l-羧基-2-甲基酯和7，7-二甲基-2，3-二氧代雙環(huán)[2.2.1]庚烷-l-羧酰氯等樟腦醌類化合物，以及苯曱?；交趸ⅰ?，6-二甲基苯曱酰基二苯基氧化膦、2，4，6-三曱基苯甲?；交趸?、苯曱?；已趸趸ⅰ?，4，6-三甲基苯曱?；跹趸炕趸?、2，4，6-三甲基苯甲酰基二乙氧基苯基氧化膦、雙(2，4，6-三甲基苯曱酰基)苯基氧化膦等?；趸⒒衔锏?。本發(fā)明中，特別優(yōu)選使用可見光聚合固化劑。另外，根據(jù)需要，還可以使用增感劑，可以是雖然通常被分類為紫外線聚合引發(fā)劑但通過與增感劑并用能引發(fā)可見光聚合的增感劑。另外，此處所謂可見光范圍為380nm~780nm的范圍。作為增感劑可使用公知的化合物。代表性地，作為胺類化合物，可舉出例如正丁胺、正己胺、正辛胺、苯胺等伯胺化合物；N-甲基苯胺、N-曱基-對-甲苯胺、二丁胺、二苯胺等仲胺化合物；三乙胺、三丁胺、N，N'-二曱基苯胺、N，N'-二芐基苯胺、曱基丙烯酸N,N'-二甲基氨基乙酯、對-二甲基氨基苯甲酸、對-二曱基氨基苯曱酸戊酯、對-二曱基氨基苯甲酸乙酯、N，N'-二甲基氨茴酸甲酯、對-二甲基氨基苯乙醇、N，N'-二(p-羥乙基)-對-甲苯胺、N，N'-二曱基-對-甲苯胺、N，N'-二乙基-對-甲苯胺等叔胺化合物。另外，也可使用曱基丙烯酸二曱基氨基乙酯等鏈烷醇胺類的(甲基)丙烯酸酯。在這些胺化合物中，考慮化合物的容易處理、氣味等，適合使用叔胺化合物，特別是對-二甲基氨基苯曱酸及其酯類(優(yōu)選碳原子數(shù)l-20的烷基酯。)、N，N'-二(p-羥乙基)-對-甲苯胺、N，N'-二曱基-對-甲苯胺等氨基直接結(jié)合于苯環(huán)的叔胺化合物?？蓡为毷褂冒坊衔?也可以將2種以上的化合物一起使用。本發(fā)明的粘合性樹脂組合物中，成分(a):熱固化性樹脂成分和成分(c):光聚合性樹脂成分的比例，相對于IOO重量份的(a)熱固化性樹脂成分，(c):光聚合性樹脂成分為5~500重量份，優(yōu)選為10~100重量份。另外，成分(a):熱固化性樹脂成分和成分(b):潛在性固化劑的比例可由潛在性固化劑的種類進行適當設(shè)定，例如，相對于100重量份的熱固化性樹脂成分，潛在性固化劑為0.5~500重量份，優(yōu)選為2~200重量份。另外，成分(c):具有不飽和基的光聚合性樹脂成分和成分(d):光聚合引發(fā)劑的比例，相對于100重量份的光聚合性樹脂成分，光聚合引發(fā)劑為0.01~25重量份，優(yōu)選為0.1~10重量份。另外，本發(fā)明中，bn可含有兼作成分(a):熱固化性樹脂成分和成分(c):具有不飽和基的光聚合性樹脂成分的化合物。作為這樣的化合物，可舉出分子內(nèi)具有環(huán)氧基和丙烯?；幕衔?，可舉出例如(甲基)丙烯酸改性的環(huán)氧樹脂、氨基甲酸酯改性的(甲基)丙烯酸類環(huán)氧樹脂等。作為(甲基)丙烯酸改性的環(huán)氧樹脂，例如將酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、雙酚型環(huán)氧樹脂等部分(甲基)丙烯?；沫h(huán)氧樹脂；聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂、三(羥苯基)烷基型環(huán)氧樹脂、四(羥苯基)烷基型環(huán)氧樹脂等適合。作為上述(曱基)丙烯酸改性環(huán)氧樹脂的原料的環(huán)氧樹脂，例如作為酚醛清漆型可舉出苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型、聯(lián)苯酚醛清漆型、三酚酚醛清漆型、雙環(huán)戊二烯酚醛清漆型等，另夕卜，作為雙酚型可舉出雙酚A型、雙酚F型、2，2'-二埽丙基雙酚A型、雙酚S型、氫化雙酚型、聚氧丙烯雙酚A型等。環(huán)氧樹脂的部分(甲基)丙烯?；铮?，可通過使環(huán)氧樹脂和(曱基)丙烯酸按照常規(guī)方法在堿性催化劑的存在下反應(yīng)而得到。通過適當改變環(huán)氧樹脂和(甲基)丙烯酸的配合量，能夠得到所希望的丙烯?；实沫h(huán)氧樹脂。作為分子內(nèi)含有環(huán)氧基和丙烯酰基的化合物的市售制品，例如，已知Uvacure1561(制品名、UCBRadcureInc.制)等。這樣的化合物雖然不是本發(fā)明的組合物的必需成分，但由于與成分(a)和成分(c)兩者的親和性好，在優(yōu)選的1個實施方式中，也可以存在于組合物中。當存在這樣的化合物時，在前述成分的比例中，則加在成分(a)和成分(c)兩者的重量中進行計算。假設(shè)作為成分(a)和成分(c)，只存在含有環(huán)氧基-丙烯酰基的化合物而不存在其它的成分(a)及成分(c)時，成分(a):成分(c)變成100重量份100重量份。通常為了控制物性值，作為成分(a)，含有環(huán)氧基-丙烯?；幕衔锏谋壤齼?yōu)選為成分(a)全部的80%(重量基準)以下，特別優(yōu)選為60°/。以下。同樣地，為了控制物性值，作為成分(c)，含有環(huán)氧基-丙烯酰基的化合物的比例優(yōu)選為成分(c)全部的80%(重量基準)以下，特別優(yōu)選為60%以下。本發(fā)明的組合物，另外根據(jù)需要也可以含有硅烷偶聯(lián)劑、著色劑(顏料、染料)、表面活性劑、改性劑、貯存穩(wěn)定劑、增塑劑、潤滑劑、消泡劑、流平劑、有機或無機填充劑等。例如，作為硅烷偶聯(lián)劑，沒有特別的限制，可舉出Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、廣縮水甘油氧基丙基三曱氧基硅烷、SH6062、SZ6030(以上為東麗.道康寧.有機硅(林))、KBE903、KBM803(以上為信越有機硅(林))等。本發(fā)明的組合物，優(yōu)選用于例如圖像傳感器的封裝、模塊組裝、光學制品的灌封、液晶顯示器的主密封這樣的需要精密對位的制品組裝。本發(fā)明的粘合方法涉及至少2個物品的粘合方法。此處，作為典型的例子，2個物品對應(yīng)于上述的組裝中需要精密對位的制品的部件。首先，起始工序中，對2個物品的至少一個涂布本發(fā)明的組合物，將2個物品接合。這時，根據(jù)需要進行精密對位。在下一工序中，照射光。使組合物中的成分(d)活化，通過產(chǎn)生自由基使成分(c)聚合，使組合物暫時固化而將2個物品暫時固定。此處，所謂暫時固化、暫時固定，是在下一加熱工序時組合物不流動，固化達到能保持2個物品的位置的程度的狀態(tài)，不必使組合物達到高彈性模量和/或高強度。照射的光在紫外線固化型的情形下為紫外線，在可見光固化型的情形下為可見光。由于在紫外線照射的情形中需要特別的照射裝置，因此優(yōu)選使組合物為可見光固化型。這種情形下，可以使用專用的可見光源，但也優(yōu)選在制備現(xiàn)場中的周圍光下使重合而將物品暫時固定。即，在可見光固化型的情形下，不需要特意進行光照射，只要放在周圍光下，暫時固化就可進行。光的照射時間決定于光的能量，特別在使用周圍光的情形中，也可以長時間地進行暫時硬化。例如，在1天左右以下，優(yōu)選2小時以內(nèi)，更優(yōu)選在1小時以內(nèi)的范圍內(nèi)進行暫時固化。此處，所謂"周圍光"意指作業(yè)現(xiàn)場中的通常的光，例如，具備焚光燈或白熾燈并且照明強度達到人能夠作業(yè)程度的室內(nèi)光。雖無限定，但一般認為室內(nèi)的照明強度在10勒克斯~2000勒克斯的范圍，例如50勒克斯~1000勒克斯。光照射時，為了對組合物照射足以使暫時固化開始的光，優(yōu)選對物品的結(jié)構(gòu)、照射方法等進行選擇，特別優(yōu)選在粘合的2個物品中，光能通過至少一個物品的一部分透過到達組合物。即優(yōu)選至少一個物品的一部分是透明的。例如，可舉出封裝中具有玻璃窗的CCD及CMOS等電子部件、光學部件、液晶顯示器的主密封等。通過這種光照射，達到固化到不發(fā)生位置偏離程度的階段(暫時固化階段)后，停止光照射。另外，在利用周圍光時，沒有必要停止光照射。接著進行加熱工序，使?jié)撛谛怨袒瘎┗罨?，使成?a)的熱固化性樹脂成分發(fā)生主固化?？芍辉谑篃峁袒詷渲煞止袒ǔＰ枰臏囟群托枰臅r間下進行加熱，例如，在60~20(TC、優(yōu)選80~18(TC下，進行適當?shù)臅r間(例如10分鐘~4小時)。通過加熱工序，顯現(xiàn)需要的強度、耐久性，完成主固定。本發(fā)明中，由于通過光照射進行暫時固定，加熱工序時不發(fā)生位置偏離，因此能夠精度良好地粘合2個物品。本發(fā)明的粘合方法的優(yōu)選的用途為液晶顯示器的2片玻璃基板的主密封工序，例如適用于液晶滴下法(ODF法)。這種方法中，首先，根據(jù)需要準備形成有電極、有源矩陣元件、濾色器和/或取向膜(取向處理)等的玻璃基板。在基板的至少一方的規(guī)定位置(主要是周邊部分)涂布本發(fā)明的組合物(優(yōu)選可見光固化型)，在基板的中央附近滴下液晶，進行2片基板的對位。在2片基板之間，在夾持本發(fā)明的粘合性組合物(主要是周邊部分)及液晶的狀態(tài)下，保持在室內(nèi)(工廠內(nèi))光下，通過組合物的暫時固化，進行暫時固定。在該狀態(tài)下，沒有產(chǎn)生組合物的最終強度，但沒有產(chǎn)生位置偏離等。之后，通過加熱，使組合物進行主固化，完成液晶顯示屏的主要部分。本發(fā)明的方法中，由于即使玻璃基板大型化也不需要特別的光照射裝置，另外也不需要保護液晶部分不受紫外線照射，因此對于基板大型化極為有利。本發(fā)明的方法，不限于液晶滴下法，即便是在先殘留液晶注入口而密封周圍而將空單元組裝的方法中也適合使用。實施例<材料>實施例及比較例中使用的各種材料如下所述。環(huán)氧樹脂雙酚A型環(huán)氧樹脂，日本化藥(林)制，RE-310S，25。C下為液狀(粘度13000-17000mPa's)，環(huán)氧當量為175~190克/當量；環(huán)氧固化劑NovacureHX-3722旭化成Epoxy林式會社制；多官能丙烯酸酯樹脂三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；丙烯酸改性環(huán)氧樹脂雙酚A環(huán)氧樹脂的部分丙烯酸酯樹脂，Uvacure1561UCBRadcureInc.制；光聚合引發(fā)劑irgacure819，雙(2，4，6-三曱基苯曱酰基)苯基氧化膦。<實施例1、比較例1>將表1中示出的成分進行混合得到樹脂組合物。將各樹脂組合物涂布在玻璃基板上，再將1片玻璃基板對準位置重疊，制成樣品。將這個樣品在熒光燈的周圍光下放置30分鐘。之后，在IOO'C下加熱固化1小時。在實施例1的組成的情況下沒有觀察到位置偏離，但在比較例1的組成的情況下加熱時粘度降低，發(fā)生了位置偏離。另外，將實施例1的組合物放入遮光容器，30。C下保存2周，沒有觀察到明顯的粘度上升。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>光聚合引發(fā)劑1.5由以上可知，關(guān)于固化樹脂成分，只要不偏離本發(fā)明的主旨能夠作出各種變形。因此，本文中說明的實施方式只是例子，專利權(quán)利要求中記載的本發(fā)明的范圍并不限定于此。權(quán)利要求1.一種方法，是用粘合性樹脂組合物粘合至少2個物品的方法，前述組合物含有(a)熱固化性樹脂成分，(b)潛在性固化劑，(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分，和(d)可見光聚合引發(fā)劑；前述方法具有以下工序?qū)η笆?個物品的至少一個涂布粘合性樹脂組合物，將前述2個物品對位接合的工序，將涂布了前述組合物的2個物品置于可見光下使其暫時固化，將2個物品暫時固定的工序，和加熱暫時固定了的物品使前述組合物進行主固化，將2個物品固定的工序。2.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在前述暫時固定工序中，將涂布了前述組合物的2個物品放置在周圍光下。3.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，相對于100重量份的前述(a)熱固化性樹脂成分，以5~500重量份的比例含有(c)光聚合性樹脂成分。4.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，前述(a)熱固化性樹脂成分含有環(huán)氧樹脂，前述(c)光聚合性樹脂成分含有丙烯酸類單體或低聚物。5.權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于，前述(c)光聚合性樹脂成分含有具有2個以上丙烯?；亩喙倌鼙┧犷悊误w或低聚物。6.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，作為前述(a)熱固化性樹脂成分和前述(c)光聚合性樹脂成分的至少一部分，含有兼作(a)熱固化性樹脂成分和(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分的化合物。7.權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，前述2個物品是構(gòu)成液晶顯示器的2片玻璃基板。8.粘合性樹脂組合物，其含有(a)熱固化性樹脂成分，(b)潛在性固化劑，(c)具有不飽和基的光聚合性樹脂成分，和(d)光聚合引發(fā)劑。9.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，前述(a)熱固化性樹脂成分含有環(huán)氧樹脂。10.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，前述(c)光聚合性樹脂成分含有丙烯酸類單體或低聚物。11.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，前述(c)光聚合性樹脂成分含有具有2個以上丙烯?；亩喙倌鼙┧犷悊误w或低聚物。12.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，相對于100重量份的前述(a)熱固化性樹脂成分，以5~500重量份的比例含有(c)光聚合性樹脂成分。13.權(quán)利要求8所述的組合物，其特征在于，前述光聚合引發(fā)劑通過可見光范圍的光而產(chǎn)生自由基。14.一種粘合方法，是至少2個物品的粘合方法，其特征在于，具有以下工序?qū)η笆?個物品的至少一個涂布權(quán)利要求8所述的粘合性樹脂組合物，將前述2個物品對位接合的工序，對經(jīng)涂布的組合物照射光使其暫時固化，將2個物品暫時固定的工序，和加熱暫時固定了的物品使前述組合物進行主固化，將2個物品固定的工序。15.電子部件或光學制品的制造方法，其具有權(quán)利要求14所述的粘合方法作為1個工序。全文摘要粘合性樹脂組合物含有(a)環(huán)氧樹脂等熱固化性樹脂成分、(b)潛在性固化劑、(c)丙烯酸類單體等具有不飽和基的光聚合性樹脂成分和(d)光聚合引發(fā)劑。在組裝需要精密對位的電子制品和光學制品等時，將2個物品(部件等)無位置偏離地粘合，并且耐久性、可靠性優(yōu)異。文檔編號C09J163/00GK101553545SQ20078004344公開日2009年10月7日申請日期2007年9月25日優(yōu)先權(quán)日2006年9月22日發(fā)明者陳純福申請人:漢高公司