專利名稱：：含非水溶性聚合物表面活性劑的穩(wěn)定的膠印乳化油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含非水溶性聚合物表面活性劑的穩(wěn)定的乳化熱固印刷油墨。
背景技術(shù)：
：在歷史上，平板印刷巻筒紙(web)膠印熱固油墨包含30%45%的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)。除了對(duì)環(huán)境有害之外，VOC還易燃且對(duì)操作印刷的印刷工有害。因此，期望盡可能減少平板印刷巻筒紙膠印熱固油墨中的VOC內(nèi)容物。解決這種問(wèn)題的最初嘗試包括使用在印刷機(jī)烘箱(pressoven)內(nèi)引發(fā)的化學(xué)反應(yīng)。然而，這類(lèi)烘箱固化油墨系統(tǒng)不具有貯存穩(wěn)定性。因此，熱固巻筒紙膠印油墨應(yīng)當(dāng)?shù)湫偷匕铝兄饕煞?a)高分子量油墨樹(shù)脂，用于分散顏料，還提供油墨在干燥時(shí)需要的韌性和光澤；(b)溶劑，用于在把油墨放在巻筒紙上并在烘箱中干燥之前向其提供流動(dòng)性；(c)顏料；以及(d)其它微量組分，如向油墨提供結(jié)構(gòu)的膠凝劑、增塑劑(非揮發(fā)性溶劑)、蠟、增稠劑和抗氧化劑。常規(guī)的熱固油墨通過(guò)在250300下下進(jìn)行加熱來(lái)蒸發(fā)印刷油，并在某種程度上通過(guò)印刷油滲入紙內(nèi)留下硬聚合物膜而凝固或干燥。EP731150和EP960911描述了快速熱固化的低VOC巻筒紙膠印平板印刷油墨系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包含固態(tài)樹(shù)脂、干性油醇酸、疊合(bodied)干性油、植物油、脂肪酸、多官能不飽和聚酯、還原劑和有機(jī)酸的過(guò)渡金屬鹽，并且還可以包括含過(guò)氧化物的水性潤(rùn)版液(fountainsolution),所述過(guò)氧化物促進(jìn)油墨的自由基聚合。1996年的WO96/34922、美國(guó)專利5431721和美國(guó)專利5545741各自描述了使用不揮發(fā)性溶劑的平版油墨，但是它們通過(guò)不揮發(fā)性溶劑滲透入紙料(stock)而凝固。美國(guó)專利7018453描述了含膠乳聚合物(latexpolymer)的低VOC巻筒紙膠印熱固油墨。由于其固有的不相容性，印刷膜的光澤明顯降低且在高速下發(fā)生堆積。WO2005/113694描述了一種包含如下物質(zhì)的乳狀液組合物水、沸點(diǎn)為215235'C的烴餾出液以及親水親油平衡數(shù)為IO以下的表面活性劑。然而，在WO2005/113694中描述的表面活性劑為單體且乳化組合物的穩(wěn)定性不是很好。美國(guó)專利5417749描述了用于"無(wú)水"印刷工藝的印刷油墨，所述油墨包含油包水型微乳，其中水存在的量按油墨的重量計(jì)為約520wt%。水相包含按油墨的重量計(jì)為約0.53wtn/。的水溶性表面活性劑，所述水溶性表面活性劑將不會(huì)降低油墨的表面張力(在環(huán)境溫度下測(cè)得)?？傊?，傳統(tǒng)的膠印油墨具有高揮發(fā)性有機(jī)內(nèi)容物(VOC)含量。在制造過(guò)程中向油墨中添加水是一種降低VOC含量的方法。然而，先前對(duì)水進(jìn)行乳化并降低VOC含量的嘗試受到乳化油墨的差的穩(wěn)定性阻礙。因此，期望開(kāi)發(fā)更好的技術(shù)，以使得預(yù)乳化的水在低VOC巻筒紙膠印熱固和膠印油墨中穩(wěn)定，所述油墨具有良好的貯存穩(wěn)定性和高干燥速度。本發(fā)明提供一種印刷油墨，所述油墨包含(a)非水溶性聚合物表面活性劑；以及(b)作為分散相的水，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑使水穩(wěn)定以形成穩(wěn)定的乳化熱固印刷油墨。本發(fā)明還提供一種熱固印刷油墨，所述油墨包含(a)含量低于所述油墨的約35重量％的VOC;以及(b)非水溶性聚合物表面活性劑，其中所述油墨不含膠乳聚合物。根據(jù)下列說(shuō)明和所附的權(quán)利要求書(shū)，將使本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點(diǎn)變得顯而易見(jiàn)。本專利或申請(qǐng)文件包含至少一個(gè)彩色編制的圖。在請(qǐng)求并支付必要費(fèi)用后，將由美國(guó)專利商標(biāo)局(theOffice)提供具有彩色附圖的該專利或?qū)＠暾?qǐng)公布的副本。圖1顯示實(shí)施例8的標(biāo)準(zhǔn)組油墨和新型組油墨在50n/。網(wǎng)屏(screen)處的網(wǎng)點(diǎn)增大(dotgain)值。這證明乳化油墨的印刷性能與標(biāo)準(zhǔn)油墨相等。圖2顯示了跨印刷機(jī)的鍵(keysofthepress)得到的并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)組油墨的密度繪圖的實(shí)施例8的2種黑色和青色的標(biāo)準(zhǔn)油墨和實(shí)驗(yàn)油墨的印刷密度。這證明乳化油墨的流動(dòng)性與標(biāo)準(zhǔn)油墨相等。圖3顯示了跨印刷機(jī)的鍵得到的并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)組油墨的密度繪圖的實(shí)施例8的2種品紅色和黃色的標(biāo)準(zhǔn)油墨和實(shí)驗(yàn)油墨的印刷密度。這證明乳化油墨的流動(dòng)性與標(biāo)準(zhǔn)油墨相等。圖4顯示了實(shí)施例8的黑色標(biāo)準(zhǔn)油墨和實(shí)驗(yàn)油墨(WM)由Duke粘度計(jì)在2500s"下測(cè)得的高剪切粘度對(duì)時(shí)間的曲線。這證明在高剪切速率下所述實(shí)驗(yàn)油墨隨時(shí)間同等地穩(wěn)定。圖5顯示了實(shí)施例8的青色標(biāo)準(zhǔn)油墨和實(shí)驗(yàn)油墨由Duke粘度計(jì)在2500s"下測(cè)得的高剪切粘度對(duì)時(shí)間的曲線。這證明在高剪切速率下所述實(shí)驗(yàn)油墨隨時(shí)間同等地穩(wěn)定。圖6顯示了實(shí)施例8的品紅色標(biāo)準(zhǔn)油墨和實(shí)驗(yàn)油墨由Duke粘度計(jì)在2500s"下測(cè)得的高剪切粘度對(duì)時(shí)間的曲線。這證明在高剪切速率下所述實(shí)驗(yàn)油墨隨時(shí)間同等地穩(wěn)定。圖7顯示了實(shí)施例8的黃色標(biāo)準(zhǔn)油墨和實(shí)驗(yàn)油墨由Duke粘度計(jì)在2500s"下測(cè)得的高剪切粘度對(duì)時(shí)間的曲線。這證明在高剪切速率下所述實(shí)驗(yàn)油墨隨時(shí)間同等地穩(wěn)定。具體實(shí)施方式令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，借助于乳狀液、尤其是微乳來(lái)?yè)饺胨軌蚴沟肰OC降低到50%。利用新型聚合物表面活性劑得到所述微乳。這種新型非水溶性聚合物表面活性劑提高了預(yù)乳化的熱固和膠印油墨的油包水型乳狀液的穩(wěn)定性。使聚合/疊合不飽和油與馬來(lái)酸酐(優(yōu)選45重量％)反應(yīng)，隨后部分或全部地分別與胺或醇反應(yīng)以形成酰胺或酯。優(yōu)選地，所述聚合/疊合不飽和油選自亞麻籽油、聚合亞麻籽油、大豆油、大豆脂肪酸酯、脫水蓖麻脂肪酸酯。更優(yōu)選地，所述不飽和油為聚合亞麻籽油。優(yōu)選地，所述胺選自乙醇胺、二乙胺、異丁胺、辛胺、嗎啉、芐胺和苯胺。還優(yōu)選地，所述醇為十三垸醇。優(yōu)選地，本發(fā)明的穩(wěn)定的乳化熱固印刷油墨包含超過(guò)20重量％、更優(yōu)選約5約50重量％、還更優(yōu)選約5約20重量％、最優(yōu)選約5約15重量％的水。還優(yōu)選地，包含本發(fā)明非水溶性聚合物表面活性劑的印刷油墨為平版印刷的油包水型微乳化印刷油墨，所述油墨的粘度為約30約300泊且VOC含量小于約35wt%、更優(yōu)選小于約20wt%。在所述印刷油墨中存在的非水溶性聚合物表面活性劑的量?jī)?yōu)選為小于約5wt%、更優(yōu)選約l3wt%。還優(yōu)選地，本發(fā)明的印刷油墨不含膠乳聚合物。只要使用任意聚合/疊合不飽和油并使用至少一種下列物質(zhì)，通過(guò)上述程序就能夠制造所述非水溶性聚合物表面活性劑1.一元仲胺或一元仲醇；2.—元伯胺或一元伯醇；3.使用環(huán)狀一元仲胺；或4.芳香族一元伯胺或一元伯醇。當(dāng)用于凸版印刷油墨中時(shí)，添加非水溶性聚合物表面活性劑具有另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)。把凸版印刷油墨直接印刷在紙上，即，把凈油墨涂布到紙上。水向油墨中的添加將吸收到紙中，使得紙纖維溶脹。紙纖維的這種溶脹影響油墨/紙的相互作用，使得印刷的圖像將類(lèi)似于膠印印刷油墨而顯得更加平滑且更加鮮明。非水溶性聚合物表面活性劑的目的是在油墨沿墨輥線路(rollertrain)移動(dòng)時(shí)阻止水分蒸發(fā)。水溶性聚合物含非水溶性聚合物表面活性劑的印刷油墨可以任選地包含一種水溶性聚合物。不管水相的pH而溶于油墨水相中的適當(dāng)改性的聚合物的實(shí)例包括羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丁基甲基纖維素、聚環(huán)氧(C1C4)垸、聚乙烯亞胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯垸酮、聚乙烯基-嗯唑垸酮以及聚丙烯酰胺聚合物。樹(shù)膠是一種廣泛使用的水溶性聚合物。樹(shù)膠由聚合度不同的多糖構(gòu)成。它們包括通常由樹(shù)膠制備的多糖水膠體，且它們已經(jīng)進(jìn)行了化學(xué)改性例如通過(guò)部分乙?；?，以使得它們?cè)谝簯B(tài)介質(zhì)中存在其它成分時(shí)更易溶于水和/或穩(wěn)定。生物高分子也屬于這類(lèi)多糖水膠體。商購(gòu)獲得的樹(shù)膠型增稠劑的典型實(shí)例為黃原膠及其衍生物。這些物質(zhì)包括部分乙?；狞S原膠，源自美國(guó)新澤西州凱可公司(KelcoCompany)的KELZAN;SHELLFLO-XA和ENORFLO-XA，源自殼牌化學(xué)公司(ShellChemicalsLtd.)的黃原膠；以及Rhodapol，源自羅內(nèi)-普朗克公司(Rhone-PoulencSA)的黃原膠。另一個(gè)實(shí)例是生物高分子ShellfloS，源自殼牌化學(xué)公司的琥珀酰葡聚糖。其它樹(shù)膠型增稠劑為那些衍生于瓜爾膠的物質(zhì)如源自斯坦霍公司(Stein，HallandCoInc.)的JAGUAR(R)產(chǎn)品。此外，還包括由羅地亞公司(Rhodia)提供的在水/溶劑混合物中具有良好溶解性的AgentAT2001、Rhodopo123和23P、Jaguar8600和418。還包括其它類(lèi)型如Jaguar308NB、Jaguar2700、Jaguar8000、JaguarHP-120。其它類(lèi)型的水溶性聚合物為METHOCEL和ETHOCEL的纖維素醚產(chǎn)品。這些可以兩種基本類(lèi)型利用甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素。兩種METHOCEL類(lèi)型都具有纖維素聚合主鏈，含脫水葡萄糖單元基本重復(fù)結(jié)構(gòu)的天然碳水化合物。在制造纖維素醚期間，用氯代甲垸處理纖維素纖維，得到纖維素甲基醚。這些為METHOCELA牌產(chǎn)品。對(duì)于羥丙基甲基纖維素產(chǎn)品(METHOCELE、F、J以及K牌產(chǎn)品)，除了氯代甲烷以外，還使用環(huán)氧丙烷以在脫水葡萄糖單元上獲得羥丙基取代基。這種取代基，-OCH2CH(OH)CH3-，包含二位碳上的仲羥基，還可以認(rèn)為所述取代基形成纖維素丙二醇醚。這些產(chǎn)品具有不同的羥丙基和甲基取代比，影響水溶液的有機(jī)溶解度和熱膠凝溫度的因素。ETHOCEL乙基纖維素聚合物衍生自且具有纖維素聚合"主鏈"，其為天然存在的聚合物。分子具有重復(fù)脫水葡萄糖單元結(jié)構(gòu)。應(yīng)注意，各個(gè)脫水葡萄糖單元(環(huán))具有三個(gè)反應(yīng)性-OH(羥基)位點(diǎn)。用堿溶液處理纖維素得到堿纖維素，隨后將其與氯乙烷反應(yīng)，制得粗乙基纖維素。由聚合物鏈中脫水葡萄糖單元的數(shù)目和羥乙基取代度確定各種ETHOCEL聚合物的具體性能。CELLOSIZEHEC聚合物按它們的兩種成分來(lái)命名纖維素和羥乙基側(cè)鏈。纖維素自身是一種不溶于水、由重復(fù)的脫水葡萄糖單元構(gòu)成的長(zhǎng)鏈分子。在制造CELLOSIZEHEC中，將提純的纖維素與氫氧化鈉反應(yīng)來(lái)制造溶脹的堿纖維素。這種堿處理的纖維素比纖維素的化學(xué)反應(yīng)性更高。通過(guò)所述堿纖維素與環(huán)氧乙烷反應(yīng)，制造一系列羥乙基纖維素醚。在這種反應(yīng)中，纖維素的羥基中的氫原子被羥乙基取代，這使得產(chǎn)物具有水溶性。最后，另一類(lèi)熟知的合適有機(jī)聚合物包括丙烯酸酯均聚或共聚物及其衍生物。這類(lèi)適當(dāng)交聯(lián)的物質(zhì)的典型實(shí)例為由國(guó)家淀粉和化學(xué)有限公司(NationalStarchandChemicalLtd)出售的商品名為EP1910和PPE1042或UltrasperseStarches的丙烯酸共聚物。其它類(lèi)型的這類(lèi)(甲基)丙烯酸均聚和共聚物為某些Carb叩ol(R)-型、交聯(lián)的羧基乙烯基聚合物如源自百路馳有限公司(B.F.GoodrichCoLtd)的CARBOPOL(R)-940。其它實(shí)例為源自阿雷德科羅愛(ài)茲有限公司(AlliedColloids)的Viscalex產(chǎn)品，其為(甲基)丙烯酸共聚物與(甲基)丙烯酸酯的乳狀液，例如VISCALEXHV30,ACRYSOLS(源自羅門(mén)哈斯(Rohm&Haas))以及UBATOLS(源自Stapol)。通過(guò)剪切接著過(guò)一定時(shí)間后目測(cè)評(píng)估來(lái)評(píng)價(jià)非水溶性聚合物表面活性劑通過(guò)使用混合器在高速下對(duì)廣口瓶中稱重過(guò)的量的非水溶性聚合物表面活性劑進(jìn)行剪切來(lái)評(píng)價(jià)本發(fā)明的非水溶性聚合物表面活性劑。然后把稱重過(guò)的量的水用移液管轉(zhuǎn)移到混合溶液中并進(jìn)一步剪切10分鐘。然后把乳狀液轉(zhuǎn)移到管形瓶中并蓋上蓋子。定期對(duì)水/油分離情況和顏色進(jìn)行目測(cè)評(píng)估。根據(jù)乳狀液在至少一周內(nèi)是否穩(wěn)定和顏色來(lái)確定這些剪切/混合乳狀液的等級(jí)。確定更希望帶白頭的顏色，因?yàn)榱６仍叫∪闋钜涸椒€(wěn)定。如果一周之后乳狀液未分離且呈白色，則可把非水溶性聚合物表面活性劑分類(lèi)為優(yōu)異。如果一周之后乳狀液未分離且呈褐色或棕色，則把非水溶性聚合物表面活性劑分類(lèi)為良好。如果在35天后乳狀液未分離，則把非水溶性聚合物表面活性劑分類(lèi)為合格。在少于3天內(nèi)發(fā)生任何分離都認(rèn)為是差。使用顯微鏡來(lái)檢驗(yàn)乳化的油墨把乳化的油墨(5mg)放置在載玻片上，并用另一塊載玻片蓋在它上邊。在450放大倍率下觀察所述油墨，且可觀察到水滴。水滴最大直徑超過(guò)13微米x不合格水滴最大直徑在513微米△合格水滴最大直徑小于5微米o(hù)良好油墨中幾乎沒(méi)有水滴◎優(yōu)良使用胡佛式研磨機(jī)(HooverMuller)來(lái)檢驗(yàn)乳化的油墨將乳化的油墨(1.0g)放在胡佛式研磨機(jī)上。在l.lkg重物下，研磨油墨100轉(zhuǎn)。用油墨瓦刀刮下研磨的油墨并按如下對(duì)所述油墨進(jìn)行觀察分離出大量水x不合格觀察到小水滴△合格幾乎觀察不到水滴o良好實(shí)施例1通過(guò)使聚合亞麻籽油先與馬來(lái)酸酐(45重量％)、然后與化學(xué)計(jì)量的二乙胺反應(yīng)，來(lái)制備非水溶性聚合物表面活性劑。實(shí)施例2按下表1中所示制備了乳化的油墨。標(biāo)準(zhǔn)油墨不含乳化劑，而實(shí)驗(yàn)油墨含如實(shí)施例1中所述的非水溶性聚合物表面活性劑。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>根據(jù)乳化水的水滴尺寸的減小能夠看出乳狀液穩(wěn)定性的提高。實(shí)施例2-比較用產(chǎn)生油包水型乳狀液的常規(guī)單體表面活性劑配制熱固油墨如下改性酚醛樹(shù)脂溶液33粘土10原紅(ProRed)31微晶蠟4亞麻籽油8Magie500油2Tergitol15s71水11在1000fpm的Didde巻筒紙印刷機(jī)上，實(shí)施例2的油墨的油墨水平衡差。實(shí)施例3使用如實(shí)施例1中所述制備的聚合物表面活性劑配制了三種熱固油墨。三種配方(wohs黃^、wohs青以及wohs品紅)如下wohs黃#1改性酚醛樹(shù)脂溶液29粘土13原黃(ProYellow)28微晶蠟4亞麻籽油6Magie500油7Texanol異丁酸酯1實(shí)施例1的聚合物表面活性劑1水11Wohs青改性酚醛樹(shù)脂溶液23粘土10擠水青色顏料(CyanFlush)28微晶蠟4亞麻籽油5Magie500油7Texanol異丁酸酯1實(shí)施例1的聚合物表面活性劑2水20wohs品紅改性酚醛樹(shù)脂溶液33粘土10擠水紅色顏料(RedFlush)31微晶蠟4亞麻籽油8Magie500油2實(shí)施例1的聚合物表面活性劑1水11在1000fpm下的Didde印刷機(jī)上，實(shí)施例3的所有三種油墨都具有良好的油墨水平衡。另夕卜，與非乳化油墨的40n/oVOC相比，VOC含量為30、20以及30%。實(shí)施例4將聚合的亞麻籽油(86.1份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮?dú)鈱酉录訜嶂?05。C。向其中添加馬來(lái)酸酐(4.1份)。保持該混合物一小時(shí)。一小時(shí)之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當(dāng)呈現(xiàn)紅色時(shí)，存在游離的馬來(lái)酸酐并繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)沒(méi)有顏色變化時(shí)，進(jìn)行下一步反應(yīng)。然后把這批物料(batch)冷卻至120。C，在90分鐘內(nèi)添加二乙胺(9.8份)，添加完畢之后保持一小時(shí)。在保持一小時(shí)之后，把溫度升至205'C。把這批物料保持在這個(gè)溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當(dāng)胺值為零且酸值為2327時(shí)，把這批物料冷卻至140'C，然后出料。如上所述，通過(guò)使用混合器在高速下對(duì)廣口瓶中稱重過(guò)的量的聚合物表面活性劑進(jìn)行剪切來(lái)評(píng)價(jià)制得的非水溶性聚合物表面活性劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。實(shí)施例5將聚合的亞麻籽油(90.4份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮?dú)鈱酉录訜嶂?05"C。向其中添加馬來(lái)酸酐(4.1份)。保持該混合物一小時(shí)。一小時(shí)之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N，N-二甲基苯胺混合。當(dāng)呈現(xiàn)紅色時(shí)，存在游離的馬來(lái)酸酐并繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)沒(méi)有顏色變化時(shí)，進(jìn)行下一步反應(yīng)。然后把這批物料冷卻至120°C。在120。C下，在90分鐘內(nèi)添加異丁胺(5.5份)，添加完畢之后保持一小時(shí)。在保持一小時(shí)之后，把溫度升至205'C。把這批物料保持在這個(gè)溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當(dāng)胺值為零且酸值為2327時(shí)，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。如上所述，通過(guò)使用混合器在高速下對(duì)廣口瓶中稱重過(guò)的量的聚合物表面活性劑進(jìn)行剪切來(lái)評(píng)價(jià)制得的非水溶性聚合物表面活性劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。實(shí)施例6將聚合的亞麻籽油(9L7份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮?dú)鈱酉录訜嶂?05'C。向其中添加馬來(lái)酸酐(4.3份)。保持該混合物一小時(shí)。一小時(shí)之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當(dāng)呈現(xiàn)紅色時(shí)，存在游離的馬來(lái)酸酐并繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)沒(méi)有顏色變化時(shí)，進(jìn)行下一步反應(yīng)。然后把這批物料冷卻至120°C。在120'C下，在90分鐘內(nèi)添加嗎啉(4.0份)，添加完畢之后保持一小時(shí)。在保持一小時(shí)之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個(gè)溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當(dāng)胺值為零且酸值為2327時(shí)，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。如上所述，通過(guò)使用混合器在高速下對(duì)廣口瓶中稱重過(guò)的量的聚合物表面活性劑進(jìn)行剪切來(lái)評(píng)價(jià)制得的非水溶性聚合物表面活性劑。15其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。實(shí)施例7將聚合的亞麻籽油(90.4份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮?dú)鈱酉录訜嶂?05'C。向其中添加馬來(lái)酸酐(4.1份)。保持該混合物一小時(shí)。一小時(shí)之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當(dāng)呈現(xiàn)紅色時(shí)，存在游離的馬來(lái)酸酐并繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)沒(méi)有顏色變化時(shí)，進(jìn)行下一步反應(yīng)。把這批物料冷卻至120°C。在12(TC下，在90分鐘內(nèi)添加二乙胺(5.5份)，添加完畢之后保持一小時(shí)。在保持一小時(shí)之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個(gè)溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當(dāng)胺值為零且酸值為2327時(shí)，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。如上所述，通過(guò)使用混合器在高速下對(duì)廣口瓶中稱重過(guò)的量的聚合物表面活性劑進(jìn)行剪切來(lái)評(píng)價(jià)制得的非水溶性聚合物表面活性劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。另外，將其在油墨中進(jìn)行了現(xiàn)場(chǎng)試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)工作非常好。實(shí)施例8按下表2中所述制備了四種顏色的熱固油墨。在Miehle單張紙印刷機(jī)(sheetfedpress)和Didde巻筒紙印刷機(jī)上對(duì)所有四種油墨都成功進(jìn)行了平版印刷。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例9的微乳化油墨按如下所述進(jìn)行試驗(yàn)且具有(l)與商業(yè)油墨同等的平版印刷性能；(2)相等的潤(rùn)版液消耗；(3)相似的網(wǎng)點(diǎn)增大;(4)相似的油墨轉(zhuǎn)移；(5)相似的油墨回料、油墨消耗。油墨和潤(rùn)版液使用下表3中描述了標(biāo)準(zhǔn)油墨以及四種實(shí)驗(yàn)油墨的油墨和潤(rùn)版液使用。表3-油墨以及潤(rùn)版液的使用數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>網(wǎng)點(diǎn)增大值附圖(圖l)中展示了標(biāo)準(zhǔn)組油墨和新型組油墨在50%網(wǎng)屏處的網(wǎng)點(diǎn)增大值。它們跨如圖中代表印刷機(jī)鍵(presskey)的編號(hào)所示的印刷機(jī)鍵來(lái)測(cè)量。顯然兩組油墨之間沒(méi)有明顯差別(參見(jiàn)圖1)。印刷密度值跨印刷機(jī)鍵還得到了印刷密度，下面把其對(duì)標(biāo)準(zhǔn)組油墨的密度繪圖(圖2和3)。事實(shí)上，所述鍵設(shè)置由標(biāo)準(zhǔn)組油墨來(lái)設(shè)定，且所述新型組油墨在相同設(shè)置下運(yùn)行。顯然兩組油墨在相同顏色之間的印刷密度沒(méi)有差別(參見(jiàn)圖2和3)。流變穩(wěn)定性在可選的冰凍-融化((TC)和熱烘箱(4(TC)條件下，使這些實(shí)驗(yàn)進(jìn)行幾周。在相同條件下，使用標(biāo)準(zhǔn)油墨試樣作為基準(zhǔn)。利用Duke粘度計(jì)在2500s"下測(cè)量了高剪切粘度。黑色、品紅色和黃色油墨顯示了與標(biāo)準(zhǔn)相似的性能。新型青色油墨穩(wěn)定性呈現(xiàn)出比所述標(biāo)準(zhǔn)油墨更好(參見(jiàn)圖47)。實(shí)施例9使用如實(shí)施例1中所述制備的聚合物表面活性劑按如下所示配制了熱固油墨wohs黃改性酚醛樹(shù)脂溶液23粘土10擠水黃色顏料28微晶蠟4亞麻籽油5Magie500油7Texanol異丁酸酯1實(shí)施例1的聚合物表面活性劑2水20上述油墨的揮發(fā)性有機(jī)內(nèi)容物為20%，與標(biāo)準(zhǔn)油墨中的40%VOC相比，降低了50%。盡管根據(jù)其優(yōu)選實(shí)施方案已經(jīng)對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了說(shuō)明，但是本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解其更廣泛地適用。本發(fā)明的范圍僅由所附的權(quán)利要求書(shū)來(lái)限定。19權(quán)利要求1.一種印刷油墨，其包含(a)非水溶性聚合物表面活性劑；和(b)作為分散相的水，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑使水穩(wěn)定以形成經(jīng)穩(wěn)定的乳化熱固印刷油墨。2.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的約550重量％。3.如權(quán)利要求l所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的約520重量％。4.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的約1015重量％。5.如權(quán)利要求l所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑通過(guò)如下制得使聚合/疊合不飽和油與馬來(lái)酸酐反應(yīng)，然后再部分或全部地與胺反應(yīng)以形成酰胺。6.如權(quán)利要求l所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑通過(guò)如下制得使聚合/疊合不飽和油與馬來(lái)酸酐反應(yīng)，然后再部分或全部地與醇反應(yīng)以形成酯。7.如權(quán)利要求l所述的印刷油墨，其還包含水溶性聚合物。8.—種熱固印刷油墨，其包含(a)含量按所述油墨的重量計(jì)小于約35重量％的VOC內(nèi)容物；和(b)非水溶性聚合物表面活性劑，其中所述油墨不含膠乳聚合物。9.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其為平版印刷油墨。10.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC內(nèi)容物的含量按所述油墨的重量計(jì)小于約15重量％。11.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC內(nèi)容物的含量按所述油墨的重量計(jì)小于約10重量％。12.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC內(nèi)容物的含量按所述油墨的重量計(jì)小于約5重量％。13.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其還包含水溶性聚合物。14.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其為油包水型微乳化印刷油黑堅(jiān)o15.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其粘度為約30約300泊。16.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑通過(guò)如下制得使聚合/疊合不飽和油與馬來(lái)酸酐反應(yīng)，然后再部分或全部地與胺反應(yīng)以形成酰胺。17.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑通過(guò)如下制得使聚合/疊合不飽和油與馬來(lái)酸酐反應(yīng)，然后再部分或全部地與醇反應(yīng)以形成酯。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種包含如下物質(zhì)的印刷油墨非水溶性聚合物表面活性劑；以及作為分散相的水，其中所述非水溶性聚合物表面活性劑使水穩(wěn)定以形成穩(wěn)定的乳化熱固印刷油墨。文檔編號(hào)C09D11/00GK101547982SQ200780044504公開(kāi)日2009年9月30日申請(qǐng)日期2007年10月15日優(yōu)先權(quán)日2006年10月13日發(fā)明者伊涅薩·古列維奇,尼爾·永,拉馬塞米·克里希南,肯尼斯·史密斯申請(qǐng)人:太陽(yáng)化學(xué)公司