專利名稱：：涂料組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種涂料，具體涉及一種涂覆于基材上，尤其是光學(xué)用的塑料基材，可增強(qiáng)硬度及避免基材表面刮傷的涂料組成物。技術(shù)背景一般基材往往因?yàn)椴僮鞑簧鞫蝹蚰p表面，因而破壞美觀或影響其效能，特別是光學(xué)基材在輸送時(shí)常因振動(dòng)而引起互相損傷。目前解決方法常是在基材表面貼上一層保護(hù)膜來(lái)防止刮傷，但是此方法導(dǎo)致基材成本增加。為避免以上缺點(diǎn)，在基材表面涂覆一層涂料，以增強(qiáng)硬度及避免基材表面刮傷。紫外線固化樹脂(UVcuringresin)因?yàn)榫哂蟹磻?yīng)時(shí)間短，高交鏈度等特性，所以被應(yīng)用作為抗刮涂料，但是紫外線固化樹脂往往受限于紫外光的穿透深度，容易發(fā)生未固化或固化不完全等缺點(diǎn)。另外，紫外線固化樹脂由于交鏈作用，在固化過(guò)程中受力不均或收縮率(shrinkagerate)不均，易造成翹曲、龜裂。為解決上述光固化技術(shù)受限于紫外光的穿透深度，容易發(fā)生未固化或固化不完全，以及鑒于熱固性樹脂熱固化時(shí)間長(zhǎng)，CN101016347A(US2007/0066698A1)即揭示一種雙固化組合物，其含有至少一種填料(filler)、至少一種含有烯鍵的單元或環(huán)醚單元或其混合物的可固化單體、至少一種光引發(fā)劑和至少一種熱引發(fā)劑，其可利用暴露于輻射源而使至少部分組合物光固化，并提供足夠放熱量以引發(fā)熱固化而形成固化組合物。US5571297也揭露一種雙固化接合劑系統(tǒng)，以解決常用酚醛樹脂(phenolicresin)雖具有優(yōu)異的黏著性質(zhì)，但熱固化時(shí)間長(zhǎng)，而光固化又有上述缺點(diǎn)，提供一種涂層磨料(coatedabmsive)，利用包含至少一種可輻射固化的官能基和至少一種在加熱條件下可聚合的官能基的接合劑調(diào)配物，以達(dá)到所欲得到的效果。因此，在涂料中除紫外線固化樹脂外，另添加一定比例的熱固化樹脂，利用雙固化制程，可有效產(chǎn)生較低交鏈度的涂層已為技藝中所已知的技術(shù)，例如揭示于DE19920799、US4025407及US6835759中，此等技術(shù)中所使用的熱固化樹脂往往是熱固性(thermalsetting)樹脂，此類樹脂的內(nèi)應(yīng)力較大，無(wú)法完全克服翹曲問(wèn)題。再者，熱固性樹脂一般必須添加硬化劑(或架橋劑)予以固化，然而，硬化劑易與熱固性樹脂進(jìn)行反應(yīng)，樹脂的分子量隨時(shí)間變大，反應(yīng)程度亦不同，造成膠液特性變化，因此需在一定時(shí)間內(nèi)使用完畢，而不利于長(zhǎng)時(shí)間涂布。US6835759揭露一種涂料組成物，其包含可輻射固化成分(al)、可熱固化接合劑成分(a2)、可熱固化架橋劑(a3)以及視需要一種或多種反應(yīng)性稀釋劑(a4)，其中應(yīng)當(dāng)滿足UV/TH=[al+a4]NV/[a2+a3]NV([al+a4]NV是指成分(al)和(a4)的非揮發(fā)物總重量、[a2+a3]NV是指成分(a2)和(a3)的非揮發(fā)物總重量)為0.25至0.5時(shí)，較佳為0.3至0.45時(shí)，可減少因氣相流出物(vaporousemissions)所造成的表面缺陷，并進(jìn)一步得到良好的黏著效果，特別是同時(shí)兼顧孔度密封性(porositysealing)及黏著效果。然而，若UV/TH的比例為上述范圍，當(dāng)應(yīng)用于光學(xué)膜等領(lǐng)域時(shí)，可能會(huì)造成硬度不夠，進(jìn)而使其抗刮性不足。此外，為了加工容易，用的雙固化樹脂，其玻璃轉(zhuǎn)換溫度(glasstransitiontemperature;Tg)—般較低，且樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度通常低于7(TC。低玻璃轉(zhuǎn)換溫度雖可達(dá)到加工容易的目的，但因玻璃轉(zhuǎn)換溫度低，耐熱性較不佳。因此，玻璃轉(zhuǎn)換溫度高的樹脂相對(duì)于玻璃轉(zhuǎn)換溫度低的樹脂，具有更好的穩(wěn)定性。且玻璃轉(zhuǎn)換溫度高的樹脂也具有較佳的耐熱性，特別是當(dāng)樹脂應(yīng)用于光學(xué)膜或其它組件中，易受燈源的光源或熱影響，在溫度高達(dá)8(TC以上，材料已產(chǎn)生形狀變化，故使用高玻璃轉(zhuǎn)換溫度的具有較佳耐熱性的樹脂，有其必要性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供了一種涂料組成物，其包含(a)熱塑性樹脂，其選自聚環(huán)烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂及其混合物所組成的群組；以及(b)可輻射固化樹脂，其包含(bi)輻射聚合物，其包含至少一種具有一或多個(gè)官能基的丙烯酸系單體作為聚合單元；(b2)具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體；及053)光引發(fā)劑；其中所述的可輻射固化樹脂的量相對(duì)于所述的熱塑性樹脂的量為220-1000重量％。本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明選用的熱固化樹脂為熱塑性樹脂，可增加應(yīng)力緩沖能力，使用熱塑性樹脂可有效提升可輻射固化樹脂的黏性，使其具有較佳的涂布性，因而提高樹脂加工上的可操作范圍，且可提高可輻射固化樹脂的使用比例，因此可提升涂料組成份的硬度，使其固化后可增強(qiáng)基材的硬度，防止基材在操作時(shí)被刮傷或損傷，且可使基材具有高的透明度、不會(huì)產(chǎn)生翹曲。具體實(shí)施方式本發(fā)明涂料組成物所使用的熱塑性樹脂選自聚環(huán)烯烴樹脂(polycycloolefinresin);聚酯樹脂(polyesterresin)，如聚萘二甲酸乙二酯(PEN);聚丙烯酸酯樹月旨(polyacrylateresin)，如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);或其混合物，較佳為聚丙烯酸酯樹脂。所述的述熱塑性樹脂具有至少一種選自由羥基、羧基、醯胺基、胺基甲酸酯基、環(huán)氧基或其組合所組成的群組的官能基。所述的熱塑性樹脂為聚丙烯酸酯樹脂；該聚丙烯酸酯樹脂包含衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或其混合物，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯或其混合物的聚合單元。所述的熱塑性樹脂具有大于8(TC的玻璃轉(zhuǎn)換溫度，較佳為8(TC至25(TC，更佳為85'C至13(TC;所述的熱塑性樹脂的平均分子量一般介于104至2><106，較佳為1.5x104至3xl05，更佳為2xl()4至6xl04。所述可輻射固化樹脂是指照射能量射線能固化的樹脂，所述能量射線是指一定波長(zhǎng)范圍的光源，例如其可為紫外光、紅外光、可見光或熱線(放射熱線或輻射熱線)等，較佳為紫外光。照射強(qiáng)度可為100至1000毫焦耳/平方公分(mJ/cm2)，較佳系200至800mJ/cm2?？捎糜诒景l(fā)明涂料組成物的可輻射固化樹脂包含輻射聚合物、具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體及光引發(fā)劑，上述輻射聚合物包含至少一種具有一或多個(gè)官能基的丙烯酸系(acrylicacidbased)單體作為聚合單元，上述丙烯酸系單體是選自丙烯酸單體或丙烯酸酯單體，較佳為丙烯酸酯單體?？捎糜诒景l(fā)明中的丙烯酸酯單體，例如但不限于，丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯(urethaneacrylate)、聚酯丙烯酸酯(polyesteracrylate)或環(huán)氧丙烯酸酯(epoxyacrylate)等，較佳為丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。所述的丙烯酸酯單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯(2-phenoxyethylacrylate)、乙氧化2-苯氧基乙基丙烯酸酯(ethoxylated2-phenoxyethylacrylate)、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙稀酸酉旨(2國(guó)(2-ethoxyethoxy)ethylacrylate)、環(huán)三羥甲基丙烷甲縮醛丙烯酸酯(cyclictrimethylolpropaneformalacrylate)、(3-羧乙基丙烯酸酯((3-carboxyethylacrylate)、月桂酸(甲基)丙烯酸酯(lauryl(meth)acrylate)、異辛基丙烯酸酯(isooctylacrylate)、硬脂酸(甲基)丙烯酸酯(stearyl(meth)acrylate)、異癸基丙烯酸酯(isodecylacrylate)、異冰片基(甲基)丙烯酸酯(isoborny(meth)acrylate)、芐基丙烯酸酯(benzylacrylate)、3-羥-2,2-二甲基丙酸3-羥-2,2-二甲基丙酯二丙烯酸酯(hydroxypivalylhydroxypivalatediacrylate)、乙氧化1，6-己二醇二丙'烯酸酉旨(ethoxylated1,6-hexanedioldiacrylate)、二丙二醇二丙烯酸酉旨(dipropyleneglycoldiacrylate)、乙氧^七二丙二醇二丙烯酸酯(ethoxylateddipropyleneglycoldiacrylate)、新戊二醇二丙烯酸酯(neopentylglycoldiacrylate)、丙氧化if戊二醇二丙j:希酸酉旨(propoxylatedneopentylglycoldiacrylate)、乙氧化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯(ethoxylatedbisphenol-Adi(meth)acrylate)、2-甲基-l,3-丙二醇二丙烯酸酉旨(2-methyl-l,3-propanedio1diacrylate)、乙氧化-2-甲基-1,3-丙二醇二丙烯酸酉旨(ethoxylated2-methyl-1,3-propanedioldiacrylate)、2陽(yáng)丁基陽(yáng)2-乙基-1,3-丙二醇二丙烯酸酯(2-butyl-2-ethyl-l,3-propanedioldiacrylate)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(ethyleneglycoldimethacrylate)、二乙二醇二甲基丙烯酸酉旨(diethyleneglycoldimethacrylate)、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯(2-hydroxyethylmetharcrylatephosphate)、三(2-羥乙基)異氰酸三丙烯酸酉旨(Tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)、季戊四醇三丙烯酸酉旨(pentaerythritoltriacrylate)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(ethoxylatedtrimethylolpropanetriacrylate)、丙氧化三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(propoxylatedtrimethylolpropanetriacrylate)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酉旨(trimethylolpropanetrimethacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酉旨(pentaerythritoltetraacrylate)、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯(ethoxylatedpentaerythritoltetraacrylate)、雙-三羥甲基丙垸四丙烯酸酉旨(ditrimethylolpropanetetraacrylate)、丙氧化季戊四醇四丙烯酸酯(propoxylatedpentaerythritoltetraacrylate)、季戊四醇四丙烯酸酯(pentaerythritoltetraacrylate)、二季戊四醇六丙烯酸酯(dipentaerythritolhexaacrylate)、(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羥乙酯(hydroxyethylacrylate，HEA)、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯(2-hydroxyethylmethacrylate,HEMA)、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯(tripropyleneglycoldi(meth)acrylate)、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯(1，4-butanedioldi(meth)acrylate)、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯(1,6-hexanedioldi(meth)acrylate)、烯丙基化二(甲基)丙烯酸環(huán)己酯(allylatedcyclohexyldi(meth)acrylate)、二(甲基)丙烯酸異氰酸酯(isocyanuratedi(meth)acrylate)、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(ethoxylatedtrimethylolpropanetri(meth)acrylate)、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯(propoxylatedglyceroltri(meth)acrylate)、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(trimethylolpropanetri(meth)acrylate)、三(丙烯氧乙基)異氰酸酯(tris(acryloxyethyl)isocyanurate)及彼等的混合物所組成的群組。為增加涂料組成物的成膜性，所述的可輻射固化樹脂包含分子量介于103至104的具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體，較佳為丙烯酸酯系寡聚體，其例如但不限于胺基甲酸酯丙烯酸酯，如脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯(aliphaticurethaneacrylate)、脂肪族胺基甲酸酯六丙烯酸酯(aliphaticurethanehexaacrylate)及芳香族胺基甲酸酯六丙烯酸酯(aromaticurethanehexaacrylate);環(huán)氧丙烯酸酯，如雙酚A環(huán)氧二丙烯酸酉旨(bisphenol-Aepoxydiacrylate)、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯(novolacepoxyacrylate);聚酯丙烯酸酯，如聚酯二丙烯酸酯(polyesterdiacrylate);或純丙烯酸酯或其混合物。本發(fā)明所使用的光引發(fā)劑，為經(jīng)光照射后會(huì)產(chǎn)生自由基，而透過(guò)自由基的傳遞引發(fā)聚合反應(yīng)。所示的光引發(fā)劑選自二苯甲酮(benz(5phenone)、二苯乙醇酮(benzoin)、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮(2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(2,2-dimethoxy-l，2-diphenylethan-l-one)、l-羥基環(huán)己基苯基酮(1-hydroxycyclohexylphenylketone)、2，4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物(2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphineoxide)，或其混合物。較佳的光引發(fā)劑為二苯甲酮或l-羥基環(huán)己基苯基酮。本發(fā)明選用的熱固化樹脂為熱塑性樹脂，可增加應(yīng)力緩沖能力，使用熱塑性樹脂可有效提升習(xí)知可輻射固化樹脂的黏性，使其具有較佳的涂布性，因而提高樹脂加工上的可操作范圍，且使用較高比例的可輻射固化樹脂，可提升涂料組成份的硬度，可輻射固化樹脂相對(duì)于熱塑性樹脂的用量取決于所欲得的產(chǎn)品需求，為增加涂料組成物固化后的硬度，使其應(yīng)用于光學(xué)膜等產(chǎn)品上可達(dá)耐刮耐磨的效果，且避免當(dāng)其應(yīng)用于光學(xué)膜上造成翹曲，用于本發(fā)明的可輻射固化樹脂相對(duì)于熱塑性樹脂的用量為220-1000重量％，較佳為250-500重量％。本發(fā)明實(shí)施例的組成物，除包含熱塑性樹脂與輻射固化樹脂的外，還可根據(jù)需要包含任何熟悉此項(xiàng)技術(shù)者已知的添加劑，例如但不限于抗靜電劑、溶劑、光引發(fā)劑(photoinitiator)、擴(kuò)散劑、紫外線吸收劑或無(wú)機(jī)微粒。本發(fā)明組成物可視需要添加抗靜電劑r因?yàn)橥苛辖M成物在加工或制造過(guò)程中，當(dāng)涂料組成物與其自身或其它材料發(fā)生磨擦?xí)r會(huì)產(chǎn)生靜電，將空氣中的游離塵埃集結(jié)在表面上，令昂貴電子組件遭破壞，甚至可能點(diǎn)燃易燃的氣體或粉末而引起火災(zāi)。抗靜電劑可直接與涂料組成物摻混，再將所得混合物進(jìn)一步混練加工?？墒褂糜诒景l(fā)明的抗靜電劑并無(wú)特殊限制，系熟悉此項(xiàng)技藝的人士所熟知，例如乙氧基甘油脂肪酸酯類、四級(jí)胺化合物、脂肪胺類衍生物、環(huán)氧樹脂(如聚環(huán)氧乙垸)、硅氧垸(siloxane)或其它醇類衍生物，如聚乙醇酯、聚乙二醇醚等。一般而言，塑料材料的表面電阻率是介于1015至1016Q/D(i.e.Q/m2)，若要達(dá)到抗靜電效果，表面電阻較佳在101()至10120/口的范圍，若表面電阻率高于1012Q/n，則抗靜電效果相對(duì)不佳。視需要，可添加紫外線吸收劑于涂料組成物中，此類紫外線吸收劑，是熟習(xí)此項(xiàng)技術(shù)的人士所熟知者，其例如為苯并三唑類(benzotriazoles)、苯并三嗪類(benzotriazines)、苯甲酮類(benzophenones)或水楊酸衍生物(salicylicacidderivatives)等，或使用可吸收紫外線的無(wú)機(jī)微粒，其例如但不限于氧化鋅、.氧化鋯、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、硫酸鈣、硫酸鋇、碳酸鈣或其混合物。上述無(wú)機(jī)微粒的粒徑大小一般為1-100納米(nanometer),較佳為20-50納米。視需要，本發(fā)明涂料組成物亦可添加擴(kuò)散劑?？捎糜诒景l(fā)明中的擴(kuò)散劑是熟習(xí)此項(xiàng)技術(shù)的人士所熟知者，其例如為選自由丙烯酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、硅酮樹脂及其混合物所構(gòu)成的群組的有機(jī)顆粒。視需要，本發(fā)明也可添加溶劑在涂料組成物中以改良涂料的流動(dòng)性，使其利于涂布。本發(fā)明涂料組成物所使用的溶劑，可為任何本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
具有通常知識(shí)者所已知者，其例如但不限于苯類、酯類、酮類或其混合物。適用于本發(fā)明的苯類溶劑可選自但不限于由苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯及其混合物所組成的群組。適用于本發(fā)明的酯類溶劑可選自但不限于由乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙氧基乙酯、乙酸乙氧基丙酯、單甲基醚丙二醇乙酸酯及其混合物所組成的群組。適用于本發(fā)明的酮類溶劑可選自但不限于由丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮及其混合物所組成的群組。上述的涂料組成物的重量百分含量并無(wú)特殊限制，較佳范圍如下熱塑性樹脂10-40%，可輻射固化樹脂20-70%,抗靜電劑3-5%，無(wú)機(jī)微粒0-16%，擴(kuò)散顆粒0-35%，溶劑10-40%;其中輻射聚合物為可輻射固化樹脂重量的15-45%，具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體為可輻射固化樹脂重量的30-50%;光引發(fā)劑為可輻射固化樹脂重量的2-10%。本發(fā)明涂料組成物可藉由涂覆或黏貼，.較佳為涂覆方式施于基材的表面上。上述基材并無(wú)特殊限制，例如可為瓷磚、木材、皮革、石材、玻璃、金屬、紙張、塑料、纖維、棉織品、家電、照明器具或計(jì)算機(jī)外殼，較佳為玻璃或塑料基材，尤其是為光學(xué)用的玻璃或塑料基材。根據(jù)本發(fā)明一具體實(shí)施例，本發(fā)明涂料組成物可用于燈源裝置中，例如廣告燈箱及平面顯示器等，尤其是可使用于液晶顯示器(LCD)的面板裝置或背光模塊中，藉由涂覆或黏貼，較佳為涂覆方式于基材的表面上形成一抗刮層。本發(fā)明涂料組成物當(dāng)用于光學(xué)用基材上時(shí)，所得經(jīng)涂覆的基材表面平整無(wú)翹曲，因此可避免光學(xué)性質(zhì)受到影響。上述塑料基材并無(wú)特殊限制，其例如但不限于聚酯樹脂(polyesterresin)，如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(polyethyleneter印hthalate，PET)或聚萘二甲酸乙二酯(polyethylene卿hthalate,PEN);聚丙烯酸酉旨樹月旨(polyacrylateresin)，如聚甲基丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate，PMMA);聚醯亞胺樹脂(polyimideresin);聚環(huán)烯烴樹脂(polycycloolefinresin);聚碳酸酯樹脂(polycarbonateresin);聚胺基甲酸酯樹脂(polyurethaneresin);三醋酸纖維素(triacetatecellulose,TAC);聚乳酸(polylacticacid，PLA)纖維或彼等的混合物。較佳為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚環(huán)烯烴樹脂、三醋酸纖維素或其混合物，更佳為聚對(duì)苯二甲酸乙二酯?；牡暮穸韧ǔＨQ于所欲得光學(xué)產(chǎn)品的需求，其較佳介于約16微米(郵)至約350微米的間。本發(fā)明涂料組成物由輻射能和熱能雙固化(dualcuring)方式固化，可避免涂料組成物因硬化速度過(guò)快，產(chǎn)生極大內(nèi)應(yīng)力，且可有效控制收縮率(shrinkagerate),因此可克服翹曲問(wèn)題。同時(shí)，本發(fā)明涂料組成物具有高強(qiáng)度、良好的韌性、耐熱性和高硬度等特性，根據(jù)JISK5400標(biāo)準(zhǔn)方法量測(cè)，其鉛筆硬度可達(dá)3H或以上。制備本發(fā)明涂料組成物的方法通常為將上述組份依適當(dāng)比例混合制備，例如但不限于使用攪拌器、溶解器、均化器、分散混合器加以混合制備等。本發(fā)明實(shí)施例的涂料組成物的固化方法，可根據(jù)本領(lǐng)域熟悉此項(xiàng)技術(shù)的技術(shù)人員所熟知的任何方式制造，其輻射能和熱能固化順序并無(wú)特殊限制，例如，可通過(guò)包含以下步驟的方法制造提供一種上述涂料組成物，對(duì)上述涂料組成物提供足夠熱量。也可將涂料組成物涂覆于上述基材表面，再提供經(jīng)涂覆的基材足夠熱量。若涂料組成物中含有溶劑，可將涂料組成物或經(jīng)涂覆的基材送進(jìn)烘干機(jī)，使溶劑揮發(fā)。接著升溫至高于熱塑性樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度后，再加熱數(shù)分鐘以使組成物固化。接著將涂料組成物或經(jīng)涂覆的基材暴露于輻射源提供的能量射線，以產(chǎn)生輻射聚合反應(yīng)。合適的輻射源可為紫外光、可見光、高能射線(電子束)等，較佳為紫外光，能量射線的強(qiáng)度為200至800毫焦耳/平方公分?；蛘?，根據(jù)本發(fā)明的另一具體實(shí)施例，提供一種上述涂料組成物，將涂料組成物或經(jīng)涂覆的基材暴露于輻射源提供的能量射線中，以產(chǎn)生輻射聚合反應(yīng)，能量射線的強(qiáng)度為200至800毫焦耳/平方公分；接著提供涂料組成物或經(jīng)涂布的基材足夠的熱量，使其升溫至高于熱塑性樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度后，再加熱數(shù)分鐘。若需要，可重復(fù)進(jìn)行上述各步驟，以獲得復(fù)數(shù)層的涂層。下面具體實(shí)施例用于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但不作為對(duì)本發(fā)明的限定。制備實(shí)例1可輻射固化樹脂配方A的調(diào)制取一250毫升的玻璃瓶，將15克乙酸乙酯溶劑加入玻璃瓶中。于高速攪拌下依序加入下述丙烯酸酯類單體10克二季戊四醇六丙烯酸酯、2克三羥甲基丙垸三丙烯酸酯及14克季戊四醇三丙烯酸酯；下述寡聚體34.5克脂肪族胺基甲酸酯六丙烯酸酯[Etercure6145-100，Eternal公司];以及下述光引發(fā)劑4.5克1-羥基環(huán)己基苯基酮，最后泡制成固形份約80%及總重約IOO克的可輻射固化樹脂配方A。實(shí)施例可輻射固化樹脂的量(24.86X80%)相對(duì)于熱塑性樹脂的量(30.14X30%)為220重量％抗刮層的制備取一250毫升的玻璃瓶，將25克乙酸乙酯溶劑加入玻璃瓶中。于高速攪拌下依序加入可輻射固化樹脂24.86克制備實(shí)例1的可輻射固化樹脂配方A(固形份約80%，Eternal公司)；熱塑性樹脂30.14克聚甲基丙烯酸多元醇樹脂[Eterac7365-s-30，Eternal公司](固形份約30%)(玻璃轉(zhuǎn)換溫度Tg為95°C);及4.2克抗靜電劑GMB-36M-AS,丸菱油化工業(yè)公司(MarubishiOilChem.Co.，Ltd)(固形份約20%)，最后泡制成固形份約30%及總重約85克涂料組成物。以RDS涂抹棒能將涂料組成物分別涂布在膜厚為約188的PET基材表面上，經(jīng)ll(TC干燥1分鐘后，再以UV曝光機(jī)臺(tái)(FusionUV，F(xiàn)600V，600W/inch，H型燈源)能量設(shè)定為100%，速度15m/min，能量射線強(qiáng)度250mj/cm2，輻射溫度為室溫，膜面經(jīng)過(guò)輻射的時(shí)間約為4秒，加以干燥后制得涂層厚度為約6(im的抗刮層。進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表l所示。實(shí)施例可輻射固化樹脂的量(29.12X80%)相對(duì)于熱塑性樹脂的量(25.88X30%)為300重量％抗刮層的制備取一250毫升的玻璃瓶，將25克乙酸乙酯溶劑加入玻璃瓶中。于高速攪拌下依序加入可輻射固化樹脂29.12克制備實(shí)例1的可輻射固化樹脂配方A(固形份約80%，Eternal公司)；熱塑性樹脂25.88克聚甲基丙烯酸多元醇樹脂[Eterac7365-s_30，Eternal公司](固形份約30%)(玻璃轉(zhuǎn)換溫度Tg為95°C);及4.2克抗靜電劑GMB-36M-AS，丸菱油化工業(yè)公司(MarubishiOilChem.Co.,Ltd)(固形份約20%)，最后泡制成固形份約30%及總重約85克涂料組成物。以RDS涂抹棒tt8將涂料組成物分別涂布在膜厚為約188的PET基材表面上，經(jīng)ll(TC干燥1分鐘后，再以UV曝光機(jī)臺(tái)(FusionUV，F(xiàn)600V,600W/inch，H型燈源)能量設(shè)定為100%，速度15m/mip，'能量射線強(qiáng)度250mj/cm2，輻射溫度為室溫，膜面經(jīng)過(guò)輻射的時(shí)間約為4秒，加以干燥后制得涂層厚度為約6Mm的抗刮層。上進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表l所示。實(shí)施例可輻射固化樹脂的量(38.08X80%)相對(duì)于熱塑性樹脂的量(16.92X30%)為600重量％抗刮層的制備取一250毫升的玻璃瓶，將25克乙酸乙酯溶劑加入玻璃瓶中。于高速攪拌下依序加入可輻射固化樹脂38.08克制備實(shí)例1的可輻射固化樹脂配方A(固形份約80%，Eternal公司)；熱塑性樹脂16.92克聚甲基丙烯酸多元醇樹脂[Eterac7365-s_30，Eternal公司](固形份約30%)(玻璃轉(zhuǎn)換溫度Tg為95);及4.2克抗靜電劑GMB-36M-AS,丸菱油化工業(yè)公司(MarubishiOilChem.Co.，Ltd)(固形份約20%)，最后泡制成固形份約33%及總重約85克涂料組成物。以RDS涂抹棒H8將涂料組成物分別涂布在膜厚為約188|am的PET基材表面上，經(jīng)110。C干燥1分鐘后，再以UV曝光機(jī)臺(tái)(FusionUV，F(xiàn)600V，600W/inch，H型燈源)能量設(shè)定為100%，速度15m/min，能量射線強(qiáng)度250mj/cm2，輻射溫度為室溫，膜面經(jīng)過(guò)輻射的時(shí)間約為4秒，加以干燥后制得涂層厚度為約6的抗刮層。進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表l所示。實(shí)施例可輻射固化樹脂的量(41.25X80%)相對(duì)于熱塑性樹脂的量(13.75X30%)為800重量％抗刮層的制備取一250毫升的玻璃瓶，將25克乙酸'乙酯溶劑加入玻璃瓶中。于高速攪拌下依序加入下述可輻射固化樹脂41.25克制備實(shí)例1的可輻射固化樹脂配方A(固形份約80%，Eternal公司)；下述熱塑性樹脂13.75克聚甲基丙烯酸多元醇樹脂[Eterac7365-s-30，Eternal公司](固形份約30%)(玻璃轉(zhuǎn)換溫度Tg為95°C);及4.2克抗靜電劑GMB-36M-AS,丸菱油化工業(yè)公司(MarubishiOilChem.Co.，Ltd)(固形份約20°/。)，最后泡制成固形份約38%及總重約85克涂料組成物。以RDS涂抹棒ft8將涂料組成物分別涂布在膜厚為約188網(wǎng)的PET基材表面上，經(jīng)ll(TC干燥1分鐘后，再以UV曝光機(jī)臺(tái)(FusionUV，F(xiàn)600V，600W/inch，H型燈源)能量設(shè)定為100%，速度15m/min，能量射線強(qiáng)度250mj/cm2，輻射溫度為室溫，膜面經(jīng)過(guò)輻射的時(shí)間約為4秒，加以干燥后制得涂層厚度為約6pm的抗刮層。進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表l所示。比較例1取厚度為195nm的市售保護(hù)性擴(kuò)散膜[PBS632L，Keiwa公司]，其基材表面上的擴(kuò)散層中包含具有1至10pm的粒徑分布的有機(jī)顆粒。將該市售保護(hù)性擴(kuò)散膜進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表l所示。比較例2取厚度為200，的市售保護(hù)性擴(kuò)散膜[D117VGZ，Tsujiden公司]，其基材表面上的擴(kuò)散層中包含具有1至20)am的粒徑分布的聚甲基丙烯酸甲酯顆粒。將該市售保護(hù)性擴(kuò)散膜進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表l所示。比較例3取厚度為205nm的市售保護(hù)性擴(kuò)散膜[PBS072，Keiwa公司]，其基材表面上的擴(kuò)散層中包含具有1至10pm的粒徑分布的有機(jī)顆粒。將該市售保護(hù)性擴(kuò)散膜進(jìn)行各項(xiàng)特性試驗(yàn)，試驗(yàn)所得結(jié)果如以下表1所示。測(cè)試方法A:膜厚試驗(yàn)利用膜厚計(jì)[PIM-100，TESA公司]，以1N下壓接觸方式量測(cè)實(shí)施例1與比較例1至3膜片的膜厚，其結(jié)果已記錄如上。測(cè)試方法B:鉛筆硬度試驗(yàn)利用鉛筆硬度試驗(yàn)機(jī)[Elcometer3086，SCRATCHBOY]，以Mitsubishi鉛筆(2H及3H)用JISK-5400方法測(cè)試待測(cè)樣品表面(比較例為基材背面抗刮層)的鉛筆硬度，測(cè)試所得結(jié)果如下列表1所示。表面電阻率試驗(yàn)利用超絕緣計(jì)[東亞TOADKK公司，SM8220&SME-8310，500V]量測(cè)待測(cè)樣品表面(比較例為基材背面抗刮層)電阻率。測(cè)試環(huán)境如下23±2°C，55±5%RH，測(cè)試所得結(jié)果如下列表l所示。耐刮試驗(yàn)利用線性耐磨試驗(yàn)機(jī)[TABER5750]于300公克的重量平臺(tái)(面積長(zhǎng)寬20ramx20mm)上貼黏3MBEF-III-10T膜片(長(zhǎng)寬20mmx20醒)，以其菱鏡微結(jié)構(gòu)層直接測(cè)試待測(cè)樣品抗刮層的重壓耐刮能力，以試驗(yàn)行程2吋，10次循環(huán)/分鐘的速度進(jìn)行10次循環(huán)耐刮測(cè)試，耐刮測(cè)試所得結(jié)果如下列表1所示。翹曲試驗(yàn)將待測(cè)樣品裁成100mmxl00mm平整膜片，置于12(TC烘箱10分鐘后，取出靜置于室溫，直到膜片回溫至室溫后，(比較例為基材背面抗刮層朝上量測(cè))以間隙規(guī)量測(cè)膜片四角的翹曲程度(記錄單位公厘(mm)，記錄方式:例如，0;0;0;0)，藉以評(píng)估待測(cè)樣品的耐熱及耐翹曲性能，翹曲試驗(yàn)所得結(jié)果如下列表1所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>根據(jù)表1所示實(shí)例與比較例的結(jié)果可知，本發(fā)明的抗刮膜具有良好抗靜電性和高硬度特性，并且表面平整無(wú)翹曲。權(quán)利要求1.一種涂料組成物，其包含(a)熱塑性樹脂，其選自聚環(huán)烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂或其混合物；以及(b)可輻射固化樹脂，其包含(b1)輻射聚合物，其包含至少一種具有一或多個(gè)官能基的丙烯酸系單體作為聚合單元；(b2)具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體；及(b3)光引發(fā)劑；其中該可輻射固化樹脂的量相對(duì)于該熱塑性樹脂的量為220-1000重量％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于其中所述可輻射固化樹脂的量相對(duì)于所述熱塑性樹脂的量為250-500重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的熱塑性樹脂具有至少一種選自羥基、羧基、醯胺基、胺基甲酸酯基、環(huán)氧基或其組合所組成的群組的官能基。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂料組成物，其特征在于所述的熱塑性樹脂為聚丙烯酸酯樹脂。5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂料組成物，其特征在于所述的聚丙烯酸酯樹脂包含衍生自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯或其混合物的聚合單元。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的熱塑性樹脂具有大于8(TC的玻璃轉(zhuǎn)換溫度。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的熱塑性樹脂的玻璃轉(zhuǎn)換溫度介于80。C至25(TC。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述熱塑性樹脂具有介于104至2"06的平均分子量。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的涂料組成物，其特征在于所述的具有一或多個(gè)官能基的丙烯酸系單體為丙烯酸酯單體。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的涂料組成物，其特征在于所述的丙烯酸酯單體為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、胺基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯或環(huán)氧丙烯酸酯。11.根據(jù)權(quán)利要求9所述的涂料組成物，其特征在于所述的丙烯酸酯單體為甲基丙烯酸酯。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體為丙烯酸酯系寡聚體，所述的丙烯酸酯系寡聚體選自胺基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸酯及其混合物所組成的群組。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體具有介于103至104的分子量。14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的光引發(fā)劑選自二苯甲酮、二苯乙醇酮、2-羥基-2-甲基-l-苯基丙-l-酮、2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物及其混合物所組成的群組。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的涂料組成物，其特征在于所述的光引發(fā)劑為二苯甲酮或l-羥基環(huán)己基苯基酮。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的涂料組成物還包括抗靜電劑，所述的抗靜電劑選自乙氧基甘油脂肪酸酯類、四級(jí)胺化合物、脂肪胺類衍生物、聚環(huán)氧乙垸、硅氧垸及醇類衍生物及其混合物所組成的群組。17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的涂料組成物還包括無(wú)機(jī)微粒，所述的無(wú)機(jī)微粒選自氧化鋅、氧化鋯、氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、硫酸鈣、硫酸鋇、碳酸鈣及其混合物所組成的群組。18.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的涂料組成物還包括擴(kuò)散顆粒，所述的擴(kuò)散顆粒系選自丙烯酸酯樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂、苯乙烯樹脂、胺基甲酸酯樹脂、硅酮樹脂及其混合物所組成的群組。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于所述的涂料組成物還包括溶劑，所述的溶劑選自苯類、酯類、酮類及其混合物所組成的群組。全文摘要本發(fā)明公開了一種涂料組成物，該涂料組成物包括熱塑性樹脂，其選自聚環(huán)烯烴樹脂、聚酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂或其混合物；以及可輻射固化樹脂，其包含輻射聚合物，其包含至少一種具有一或多個(gè)官能基的丙烯酸系單體作為聚合單元；具有乙烯型不飽和官能基的寡聚體；及光引發(fā)劑。其中所述可輻射固化樹脂的量相對(duì)于所述熱塑性樹脂的量為220-1000重量％。本發(fā)明可提升涂料組成物的硬度，防止基材在操作時(shí)被刮傷或損傷，且具有高的透明度、不會(huì)產(chǎn)生翹曲的特性。文檔編號(hào)C09D123/00GK101235229SQ20081000078公開日2008年8月6日申請(qǐng)日期2008年1月16日優(yōu)先權(quán)日2008年1月16日發(fā)明者劉書宏,許龍麟申請(qǐng)人:長(zhǎng)興化學(xué)工業(yè)股份有限公司