專利名稱：：具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，且更具體地涉及其中通過技術(shù)控制彩虹效應(yīng)而使彩虹效應(yīng)顯著降低的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜。
背景技術(shù)：
：通常，示例性移動(dòng)裝置例如移動(dòng)電話等，配有用于保護(hù)顯示部件的透明殼罩。這種透明殼罩用由丙烯酸類制成的塑料材料保護(hù)內(nèi)部LCD窗口。對(duì)于PDA或便攜式PC，將硬涂層施涂到由PET制成的基底上以便保護(hù)觸摸屏。然而，非常難以用丙烯酸類材料制備用于移動(dòng)電話的薄膜，并且用丙烯酸酯制備薄膜的方法沒有成本效益并包括復(fù)雜的步驟。對(duì)于用于PDA或便攜式PC的觸摸屏，在后處理中實(shí)施不同的加工步驟，以便保持屏幕的清晰度和保護(hù)觸摸屏不受諸如牛頓環(huán)的缺陷的影響?，F(xiàn)有的硬涂膜可具有被稱作"彩虹效應(yīng)"的缺陷，當(dāng)為了提高對(duì)比度而使顯示裝置內(nèi)顯示屏的其它側(cè)成為黑色時(shí)，所述缺陷更加明顯。然而，彩虹效應(yīng)導(dǎo)致對(duì)待顯示圖象的重疊干擾，并且因此使它們扭曲而使所需圖象不能顯示。
發(fā)明內(nèi)容提出本發(fā)明以解決上述問題。本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，在該硬涂膜中通過技術(shù)控制彩虹效應(yīng)而使彩虹效應(yīng)顯著降低。由如下說明本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的描述，本發(fā)明的上述和其它優(yōu)點(diǎn)及目的將變得明顯。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的特征在于，其包含用于硬涂層的預(yù)層(prdayer)(下文稱為"預(yù)層")和在該預(yù)層上用硬質(zhì)涂料組合物涂敷的硬涂層，所述預(yù)層具有500nm士50nm的最小反射率波長(zhǎng)段，并且還具有1.58土0.05的折射率。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，該硬涂膜的特征還在于，預(yù)層是基底膜或者是施涂在基底膜上的涂底層。優(yōu)選地，該硬涂膜的特征還在于，其具有至少89%的總透射率、最多1.2%的霧度和至少3H的鉛筆硬度。優(yōu)選地，該硬涂膜的特征還在于，預(yù)層和硬涂層之間的界面具有微突起，該突起是長(zhǎng)為0.1-100/mi、寬為0.05-20/mi和高為0.05墨2/mi的脊形不連續(xù)突起。優(yōu)選地，該硬涂膜的特征還在于，硬質(zhì)涂料組合物包含(a)20-50wt％的六丙烯酸二季戊四醇酯，(b)15-45wt％的五丙烯酸二季戊四醇酯，(c)2-10wt％的N-乙烯基吡咯烷酮(NVA)，(d)0.5-30wt％的多異氰酸酯，(e)45-50wt％的N-甲基-2-卩比咯烷酮(NMP)和(f)0.001-10wt％的有機(jī)金屬催化劑。優(yōu)選地，該硬涂膜的特征還在于包含施涂在基底膜的一側(cè)上的著色劑例如顏料和染料，硬涂層施涂在該基底膜的另一側(cè)上，用以控制光學(xué)特性。由下面參考的對(duì)優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)描述，本發(fā)明的上述及其它特征以及優(yōu)點(diǎn)將變得明顯，其中圖1是根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施方式的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的截面；和圖2是根據(jù)本發(fā)明另一實(shí)施方式的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的截面。具體實(shí)施方式在下文，參考實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的描述。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是，這些實(shí)施方式意欲更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，并且本發(fā)明的范圍不受這些實(shí)施方式的限制。根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的特征在于，其包含用于硬涂層的預(yù)層("預(yù)層")和在該預(yù)層上用硬質(zhì)涂料組合物涂敷的硬涂層，其中所述預(yù)層具有500nm土50nm的最小反射率波長(zhǎng)段，并且具有1.58±0.05的折射率。本文中使用的術(shù)語"用于硬涂層的預(yù)層"是指剛好在用硬質(zhì)涂料組合物制得的硬涂層130下面的層。例如，在圖1中所示的實(shí)施方式中，預(yù)層表示基底膜IIO。在圖2中所示的實(shí)施方式中，預(yù)層是施涂在基底膜110上的涂底層120。當(dāng)然，可將硬涂層130下的不同層應(yīng)用作為預(yù)層。根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的表面反射率優(yōu)選為最大6%并且更優(yōu)選為最大5.5%。更優(yōu)選更低的表面反射率。如果表面反射率大于6%，則當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜用于發(fā)亮板、觸摸屏等時(shí)，光線或熒光被照亮，從而導(dǎo)致降低視覺感知性或者觀察者可感受到不悅的視見(viewing)。根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的霧度優(yōu)選為最大6%、更優(yōu)選最大3%并且最優(yōu)選最大1.2%。當(dāng)其霧度大于1.2%，則當(dāng)該硬涂膜用于發(fā)亮板、觸摸屏等時(shí)，透射圖象看上去不清晰。用于根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的基底膜110優(yōu)選是熔鑄膜或液鑄膜。其示例性的膜由聚酯、聚烯烴、聚酰胺、聚苯硫醚、乙酸酯、聚碳酸酯、丙烯酸樹脂等制成。在它們當(dāng)中，就透明度、機(jī)械強(qiáng)度、尺寸穩(wěn)定性等而言，優(yōu)選由熱塑性樹脂制成的膜。為了將根據(jù)本發(fā)明的硬涂膜用于顯示裝置，優(yōu)選高的光透射率值和低的霧度值。因此，優(yōu)選由選自聚酯、乙酸酯和丙烯酸樹脂中的至少一種制成的膜。特別地，就透明度、霧度值和機(jī)械強(qiáng)度而言，優(yōu)選使用由聚酯制成的膜?；啄?10可以是具有分層結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜，該分層結(jié)構(gòu)具有至少兩層。這種復(fù)合膜的例子包括具有在表面層中包含粒子而在內(nèi)層中基本上不包含粒子的層的復(fù)合膜、在內(nèi)層中具有粗粒子而在表層中具有微粒子的復(fù)合膜、具有在內(nèi)層中包含微泡的層的復(fù)合膜等。對(duì)于示例性的復(fù)合膜，構(gòu)成內(nèi)層和表層的聚合物可以是在化學(xué)上不同或相同類型的聚合物。在本文中，表層表示被稱為底漆層的涂底層，因?yàn)楸韺油ǔＳ稍诰€涂敷制得。涂底層120是在本發(fā)明中起重要作用的預(yù)層的例子，其具有取決于構(gòu)成涂底層的聚合物類型的折射率。本發(fā)明人觀測(cè)到的是，取決于選擇具有各個(gè)不同折射率的膜，在硬涂層中顯示的彩虹效應(yīng)不同。其結(jié)果是，在根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜中，本發(fā)明人觀測(cè)到，當(dāng)這種涂底層的折射率保持在1.58±0.05的范圍內(nèi)時(shí)，由硬質(zhì)涂料組合物導(dǎo)致的彩虹效應(yīng)被降低。通過各種方法例如定量調(diào)節(jié)構(gòu)成涂底層的聚合物、添加多孔材料等可控制涂底層的折射率。因此，制備涂底層的方法不限于本發(fā)明中的具體方法，但本發(fā)明的特征在于使用折射率為1.58±0.05的膜。本發(fā)明中的基底膜110優(yōu)選是通過雙軸取向的晶體取向膜，并同時(shí)形成硬涂層以獲得該膜的良好整平性以及熱穩(wěn)定性、尤其是該膜的尺寸穩(wěn)定性或足夠機(jī)械強(qiáng)度。取決于根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜的應(yīng)用，適當(dāng)?shù)剡x擇基底膜110的適當(dāng)厚度，但就其機(jī)械強(qiáng)度和易操作性等而言，優(yōu)選10-500Mm并且更優(yōu)選20-300/mi。本發(fā)明的基底膜110可在其中包括任何種類的添加物或樹脂組合物、交聯(lián)劑等，條件是它們沒有不利地影響本發(fā)明的效果。其例子包括抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑、有機(jī)和無機(jī)粒子、顏料、染料、抗靜電劑、成核劑、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂、聚碳酸酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、尿素樹脂、酚樹脂、硅樹脂、橡膠樹脂、蠟組合物、三聚氰胺交聯(lián)劑、噁唑啉交聯(lián)劑、羥甲基化或羥垸基化的尿素交聯(lián)劑、丙烯酰胺、聚酰胺、環(huán)氧樹脂、異氰酸酯化合物、氮雜環(huán)丙烷交聯(lián)劑、硅垸偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等。在它們中，尤其優(yōu)選加入無機(jī)粒子，例如二氧化硅、膠體二氧化硅、氧化鋁、氧化鋁溶膠、高嶺土、滑石、云母、碳酸鈣、硫化鋇、碳黑、沸石、氧化鈦、金屬粉末等，因?yàn)橛纱烁纳屏艘子眯?、耐損傷性等。所述無機(jī)粒子的平均粒徑優(yōu)選為0.005-5/mi并且更優(yōu)選為0.05-l/xm。本文中所指的粒徑是用粒徑分布分析儀通過激光衍射所得到的值。該平均粒徑是50%分布的粒徑。50%分布的粒徑是指粒子分布占50%的情形。在下文，如果未具體提及，平均粒徑是指上面定義的粒徑。加入的無機(jī)粒子的量基于IOO重量份的基底膜，優(yōu)選為0.05-20重量份并且更優(yōu)選為0.1-10重量份。在根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜中，硬涂層130施涂在基底膜110的至少一側(cè)上。在本發(fā)明中，硬涂層130表示硬度比基底膜110的硬度大的層。本發(fā)明的硬涂層130優(yōu)選具有本申請(qǐng)中所規(guī)定的至少3H的鉛筆硬度，并且具有本申請(qǐng)中所規(guī)定的至少2kg/cn^的鋼絲絨強(qiáng)度。同時(shí)，在基底膜110和硬涂層130之間，在許多情況中提供了附著增強(qiáng)層，以便增強(qiáng)附著性能。在這種情況下，由于可存在折射率的變化，附著增強(qiáng)層的折射率應(yīng)選擇在1.58±0.05內(nèi)。如果其折射率在1.58±0.05的范圍之外，則易于出現(xiàn)彩虹效應(yīng)。在根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜中，優(yōu)選將硬涂層直接施涂在基底膜上。用丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、三聚氰胺樹脂、有機(jī)硅酸酯化合物、硅樹脂或金屬氧化物等來制備硬涂層130。特別地，就硬度和耐久性而言，優(yōu)選硅樹脂和丙烯酸樹脂。就固化性能、柔韌性和產(chǎn)率而言，優(yōu)選用丙烯酸樹脂制備硬涂層130，特別是光化射線可固化的丙烯酸樹脂或熱固性丙烯酸樹脂。在本文中，光化射線可固化丙烯酸樹脂或熱固性丙烯酸樹脂是包含多官能性丙烯酸酯、丙烯酸低聚物或活性稀釋劑作為聚合固化組分的組合物。另外，如果需要，可向該組合物中添加光引發(fā)劑、光敏劑、熱聚合引發(fā)劑或改性劑。構(gòu)成用以形成本發(fā)明硬涂層的硬質(zhì)涂料組合物的丙烯酸化合物的例子是，一種或多種類型的單體和預(yù)聚物的混合物，其中該單體和預(yù)聚物在一分子中具有優(yōu)選3個(gè)或更多、更優(yōu)選4個(gè)或更多、還更優(yōu)選5個(gè)或更多的(甲基)丙烯酰氧基，其中一種或多種類型的單體在一分子中具有1或2個(gè)烯屬不飽和雙鍵。用上述作為主要組分的混合物制得的硬涂層優(yōu)選用于本發(fā)明中，其中該層通過光化射線固化或熱固而得到，因?yàn)樵搶泳陀捕?、耐磨損性和柔韌性而言非常良好。如果存在過多的(甲基)丙烯酰氧基，則單體粘性非常高且因此難以對(duì)其進(jìn)行處理。因此該單體不得不具有高分子量，使得難以用它們作為涂料液體。因此，優(yōu)選一分子中(甲基)丙烯酰氧基的數(shù)目至少為10。在本發(fā)明中，術(shù)語"…(甲基)丙烯?；?指…丙烯?；颉谆；?..的縮略表示。一分子中具有3個(gè)或更多的(甲基)丙烯酰氧基的示例性單體和預(yù)聚物是這樣的化合物，即在該化合物中，在一分子中具有3個(gè)或更多醇羥基的多元醇以3個(gè)或更多(甲基)丙烯酸酯形式存在。單體和預(yù)聚物的具體例子是三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物、季戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物、季戊四醇三丙烯酸酯異佛爾酮二異氰酸酯聚氨酯預(yù)聚物等。上述單體或預(yù)聚物可獨(dú)立地或使其兩種或多種相組合地使用。特別地，由于其中具有一個(gè)或多個(gè)羥基的多官能性丙烯酸酯化合物，通過與下面所述的異氰酸酯結(jié)合使用(添加)，可改善硬涂層和基底膜之間的附著性，因此特別優(yōu)選該化合物?；谟糜谟餐繉拥慕M分的總量，在一分子中具有3個(gè)或更多(甲基)丙烯酰氧基的單體與預(yù)聚物的比例優(yōu)選為20-90wt%、更優(yōu)選為30-80wty。和最優(yōu)選為30-70wt%。如果單體與預(yù)聚物的比例在20wt。/。以下，則有時(shí)難以得到具有所需耐磨損性的固化膜。高于90wt。/。的比例可不利地通過固化導(dǎo)致大量收縮，所得到的固化膜具有形變，或者柔韌性降低，或者朝向固化膜側(cè)大量巻曲。其中，基于用以形成硬涂層的組合物的總量，具有一個(gè)或多個(gè)羥基的多官能丙烯酸酯化合物的比例優(yōu)選為10-80wt%、更優(yōu)選20-70wt%并且最優(yōu)選為30-60wt%。10wt。/。以下的比例導(dǎo)致硬涂層和基底膜之間附著性的改善效果較小。高于80wt。/。的比例有可能導(dǎo)致硬涂層中的交聯(lián)密度降低并且還導(dǎo)致硬度降低。此外，在本說明書中，與用以形成根據(jù)本發(fā)明的硬涂層的組合物有關(guān)的wt。/。表述，在原則上是基于在完成固化反應(yīng)制得該層時(shí)產(chǎn)生的成品硬涂層的反應(yīng)產(chǎn)物計(jì)算的。即，如果是單體，用反應(yīng)產(chǎn)物中聚合物中的殘基來計(jì)算。因此，在反應(yīng)結(jié)束后增加的溶劑等不作為用以形成硬涂層的組合物來計(jì)算，盡管其包含在涂料液體中。其次，在一分子中具有一個(gè)或兩個(gè)烯屬不飽和雙鍵的單體不受具體種類限制，只要它們是用于自由基聚合的一般單體。此外，在一分子中具有2個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物的例子是由下面(a)-(f)所述的(甲基)丙烯酸酯等(a)具有2-12個(gè)碳原子的亞垸基二醇的(甲基)丙烯酸二酯二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯等；(b)聚亞氧烷基二醇的(甲基)丙烯酸二酯二(甲基)丙烯酸二甘醇酯、二(甲基)丙烯酸三甘醇酯、二(甲基)丙烯酸四甘醇酯、二(甲基)丙烯酸二丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等；(C)多元醇的(甲基)丙烯酸二酯二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯等；(d)雙酚A或雙酚A氫化物的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸加成物的(甲基)丙烯酸二酯2,2'-雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)丙垸、2，2'-雙(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙垸等；(e)通過進(jìn)一步使包含醇羥基的(甲基)丙烯酸酯與包含異氰酸酯端基的化合物反應(yīng)所得到的在分子內(nèi)具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯，其中通過使二異氰酸酯化合物與包含至少2個(gè)醇羥基的化合物反應(yīng)而預(yù)先得到所述包含異氰酸酯端基的化合物；以及(f)在一分子中具有至少2個(gè)(甲基)丙烯酰氧基的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，其通過使在一分子中具有至少2個(gè)環(huán)氧基的化合物與丙烯酸或甲基丙烯酸酯反應(yīng)得到。在一分子內(nèi)具有一個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物的例子是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯和(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯和(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二垸基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸羥基乙酯、單(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、單(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-3-甲基吡咯垸酮、N-乙烯基-5-甲基吡咯垸酮、N-甲基-2-吡咯垸酮等。這些單體可獨(dú)立地或者其兩種或多種相組合地使用?；谟靡孕纬捎餐繉拥慕M分的總量，在一分子內(nèi)具有1或2個(gè)烯屬不飽和雙鍵的單體的比例優(yōu)選為40-60wt%、更優(yōu)選40-55wt。/。。如果該單體的比例高于60wt%，則可難以獲得具有所需耐磨損性的固化膜。在40wt。/。以下的單體比例可導(dǎo)致降低所得膜的柔韌性或者降低與基底膜上形成的層壓膜的粘合性。在本發(fā)明中，通過作為光化射線的UV照射或者通過加熱等可實(shí)現(xiàn)對(duì)用以形成硬涂層的組合物的固化。當(dāng)使用上述固化方法時(shí)，優(yōu)選向用以形成硬涂層的組合物中添加光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑。光聚合引發(fā)劑的例子是羰基化合物，例如苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、對(duì)二甲基苯乙酮、對(duì)二甲基氨基苯丙酮、二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、4，4'-二氯二苯甲酮、4，4'-雙二乙基氨基二苯甲酮、米蚩酮、芐基、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、甲基苯偶姻甲酸酯、對(duì)異丙基-a-羥基異丁基苯酮、a-羥基異丁基苯酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮，以及硫化物，例如四甲基秋蘭姆一硫化物、四甲基秋蘭姆二硫化物、噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮等。光聚合引發(fā)劑可獨(dú)立地或其兩種或多種相組合地使用。熱聚合引發(fā)劑的例子是過氧化物，例如過氧化苯甲?；蚨宥』^氧化物等?；?00重量份的用以形成硬涂層的組合物，合適量的光聚合引發(fā)劑或熱聚合引發(fā)劑為0.01-10重量份。如果使用電子射線或7射線或者利用在高于22(TC的溫度下進(jìn)行熱固化來固化該層，則不總是必需添加聚合引發(fā)劑。優(yōu)選用以形成本發(fā)明中硬涂層的組合物包含多異氰酸酯化合物。用以形成硬涂層的組合物中的多異氰酸酯可在不用任何底漆層的情況下將硬涂層130結(jié)合至基底膜110。前述多異氰酸酯化合物可獨(dú)立地或其兩種或多種相組合地使用。特別地，就附著性、燈光色彩和表面硬度而言，優(yōu)選具有下面化學(xué)式l、2或3所示結(jié)構(gòu)的脂肪族多異氰酸酯化合物或由其衍生的化合物。[化學(xué)式1](在上述化學(xué)式中，RrR8表式具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的脂肪族亞烷基。)可將上述多異氰酸酯化合物和/或其衍生物獨(dú)立地或其兩種或多種相組合地與上述用以形成硬涂層的組合物混合，然后將其施涂到基<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>底膜上。考慮到附著性、表面硬度、耐濕熱性以及減少彩虹圖樣(irisshape),基于用以形成硬涂層的組合物，待混合的多異氰酸酯化合物和/或其衍生物的量?jī)?yōu)選為0.5-30wt。/。、更優(yōu)選為l-30wt。/。并且還更優(yōu)選為3-20wt%。如果待混合的該化合物的量在0.5wt。/。以下，則不能實(shí)現(xiàn)所需附著性的改善效果或者沒有如預(yù)期那樣減少彩虹圖樣。如果待混合的該化合物的量高于30wty。，則可降低表面硬度。對(duì)于添加了多異氰酸酯化合物的用以形成硬涂層的組合物，優(yōu)選使用有機(jī)金屬催化劑來提高其固化效率。有機(jī)金屬催化劑不限于具體類型，可以是選自有機(jī)錫化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)4A族元素(鈦、鋯或鉿)的化合物等中的一種。然而，考慮到安全性，優(yōu)選選自有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鋁化合物和有機(jī)鈦化合物，這些化合物是非錫金屬催化劑。示例性的有機(jī)錫化合物是二辛基錫脂肪酸鹽，例如四丁基錫、四辛基錫、二氯化二丁基錫、二丁基錫二月桂酸鹽和二辛基錫脂肪酸鹽、二辛基錫二月桂酸鹽等。有機(jī)鋯化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)鉿化合物和有機(jī)鈦化合物的例子是金屬原酸酯和這些金屬的/3-酮酯(/3二酮)的反應(yīng)產(chǎn)物。上述化合物的具體例子是例如四正丙醇鋯、四異丙醇鈦、四正丁醇鋯、四正丙醇鈦、四異丙醇鈦、四正丁醇鈦、四正丙醇鋁、四異丙醇鋁、四正丁醇鋁的金屬原酸酯與例如乙酰丙酮、乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酰乙酸正丙酯、乙酰乙酸異丙酯、乙酰乙酸叔丁酯等的/3-酮酯(/5二酮)的反應(yīng)產(chǎn)物。金屬原酸酯與^-二酮酯03二酮)的示例性混合比例優(yōu)選為4:1至1:4并且更優(yōu)選為2:1至1:4。對(duì)于金屬原酸酯的高于4:1的比例導(dǎo)致催化劑反應(yīng)活性過高，使得有可能縮短光壽命。對(duì)于/3-二酮酯的高于1:4的比例導(dǎo)致催化劑活性降低，因此其不是本發(fā)明的所需方式。在本發(fā)明中，加入到用以形成硬涂層的組合物中的有機(jī)金屬催化劑的量基于該組合物的總重，優(yōu)選0.001-10wt%、更優(yōu)選0.01-5wt。/。并且還更優(yōu)選0.01-2wt%。如果該量小于0.001wt%，則所加催化劑的效果低，并且考慮到經(jīng)濟(jì)性，不希望該量大于10wt%。用于本發(fā)明硬涂層的組合物的優(yōu)選類型包含(a)20-50wt。/。的六丙烯酸二季戊四醇酯，(b)1S45wt。/。的五丙烯酸二季戊四醇酯，(c)2-10wt。/。的N-乙烯基吡咯烷酮(NVA)，(d)0.5-30wt。/。的多異氰酸酯，(e)45-50wt。/。的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)和(f)0.001-10wt。/。的金屬有機(jī)催化劑。對(duì)于本文中描述的硬涂層和本發(fā)明的硬涂層，在沒有不利地影響本發(fā)明效果的條件下，還可混入任何添加物。示例性的添加物是穩(wěn)定劑如抗氧化劑、表面活性劑、流平劑、抗靜電劑等。優(yōu)選上述流平劑，因?yàn)樗鼈兤鸬酱龠M(jìn)形成甚至更平整的硬涂層的作用。示例性的流平劑是硅氧垸流平劑、丙烯酸流平劑、氟流平劑等。在它們當(dāng)中，硅氧垸流平劑是有效的，盡管其加入量小。優(yōu)選的硅氧烷流平劑是一種具有加成了聚氧亞垸基的聚二甲基硅氧烷基本骨架的流平劑。當(dāng)另外的層進(jìn)一步層疊到硬涂層上時(shí)，優(yōu)選不抑制粘附性的丙烯酸流平劑。基于100重量份的用于硬涂層的組合物，流平劑的優(yōu)選量介于0.01和5重量份之間。在用以形成本發(fā)明中使用的硬涂層的組合物中，為了改善涂層性能、控制涂層厚度并形成具有基底膜的混合層，可混入有機(jī)溶劑。優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜具有在基底膜和硬涂層之間的界面上所提供的微突起。該突起是不連續(xù)的脊形突起，其具有優(yōu)選0.1-100/mi并且更優(yōu)選0.1-30/mi的長(zhǎng)度，以及優(yōu)選0.05-20miti并且更優(yōu)選0.05-10/mi的寬度。該突起還具有優(yōu)選0.05-2/mi，更優(yōu)選0.1-l/zm，并且還更優(yōu)選0.2/rni-0.7/mi的高度，其中這些尺寸對(duì)于去除彩虹圖樣是首選的。作為形成根據(jù)本發(fā)明硬涂層的組合物的施涂方法，可使用各種涂敷方式，例如逆轉(zhuǎn)涂敷、照相凹版式涂敷、棒涂、桿涂、模涂、噴涂等。本文中使用的光化射線可選自用于丙烯酸乙烯基聚合的UV射線、電磁波例如電子射線和輻射(a、/3或7射線等)。在實(shí)施中，就易用性而言，優(yōu)選紫外線。UV源可以是UV熒光燈、低壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、氙氣燈、炭棒弧光燈等。在施加光化射線時(shí)，如果在低氧密度下照射，則可實(shí)現(xiàn)有效固化。用來使用電磁射線的設(shè)備非常昂貴，并且需要在惰性氣體下操作，但有利的是涂層不需要包含光聚合試劑或光敏劑等。本發(fā)明使用的熱固化中所需的熱，可通過用狹縫噴嘴將溫度高于140。C的空氣或惰性氣體噴射到或使其接觸到基底或涂膜上來獲得，其中通過蒸汽加熱器、電加熱器、紅外線加熱器或遠(yuǎn)紅外線加熱器加熱所述空氣或惰性氣體。優(yōu)選加熱至高于20(TC的空氣，并且更優(yōu)選加熱至高于20(TC的氮?dú)猱a(chǎn)生的熱，因?yàn)檫@樣固化速度快。由用以形成根據(jù)本發(fā)明的硬涂層的組合物所產(chǎn)生的硬涂層的厚度可取決于其應(yīng)用來決定，但優(yōu)選0.1-30/mi并且更優(yōu)選l-15Mm。如果該硬涂層薄于O.lMm，則得到的膜過于薄，盡管其被完全固化。因此，由于其表面硬度沒有如所需那樣高，因而易于被損壞。如果硬涂層厚于30Mm，則固化膜有可能具有彎曲產(chǎn)生的應(yīng)力等所造成的裂紋。在沒有不利地影響本發(fā)明的效果至一定程度時(shí)，可在硬涂層的最外層形成例如某些圖案等的印刷層，以便通過油墨印刷或別的合適方法來顯示標(biāo)志、制造商的名字或商標(biāo)?？捎萌魏我环N已知的方法，將得到的根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜與任何類型的功能性膜結(jié)合，并且在其相對(duì)側(cè)可疊置粘附層或者可形成傳導(dǎo)層。例如，在本發(fā)明的硬涂膜中，可使用任何類型的粘合劑將任何材料與形成硬涂層的一側(cè)的相對(duì)側(cè)結(jié)合，其中可使所述材料用作硬涂層，例如具有耐磨性、耐損傷性等。在這種情況中使用的粘合劑不限于具體類型，條件是其可通過其粘合作用將所述兩個(gè)層結(jié)合，并且可以是橡膠類、丙烯酸類、硅類或聚乙烯基醚類的任何粘合劑?？上蛟撜澈蟿┲刑砑宇伭匣蝾伭希员闶乖撜澈蟿┚哂泄δ苄??？蓮V泛使用上述根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，這是因?yàn)槠渚哂芯筒屎缧?yīng)而言的優(yōu)異反射外觀和高產(chǎn)能、高表面強(qiáng)度、高耐磨性以及硬涂層和基底膜之間的高粘附性。特別地，其優(yōu)選用于移動(dòng)裝置的保護(hù)性基底、觸摸板的基底、窗口著色材料和發(fā)亮板的基底等。根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜還可用于顯示裝置的光學(xué)膜，該顯示裝置具有用于顯示裝置和移動(dòng)裝置的光學(xué)材料，并且可用于具有光學(xué)膜的裝置。特別地，通過粘附層將本發(fā)明的硬涂膜貼附到顯示屏和/或顯示元件前板的表面上，根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜還可用來保護(hù)顯示裝置，所述顯示屏和/或顯示元件例如液晶顯示器(LCD)、等離子顯示板(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)、CRT、便攜式數(shù)字輔助器(PDA)。在下文，用實(shí)施例和對(duì)比例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更加詳細(xì)的描述。實(shí)施例首先制備具有下表1中所述如下組分的用于硬質(zhì)涂料的組合物1-3，然后用該組合物涂敷用于硬涂層的預(yù)層，其中預(yù)層分別具有各自不同的最小反射波長(zhǎng)和折射率，并分別使用如實(shí)施例1-3的膜。對(duì)比例首先制備具有下表1中所述的如下組分的用于硬質(zhì)涂料的組合物4-8，然后用該組合物涂敷用于硬涂層的預(yù)層，其中預(yù)層分別具有各自不同的最小反射波長(zhǎng)和折射率，并分別使用如對(duì)比例1-5的膜。DPHADPPANVA多異氰酸有機(jī)金有機(jī)金顧P用于硬涂層的wt%wt%wt%酯屬催化屬wt%預(yù)層wt%劑催化劑(折射率/最小wt%反射波長(zhǎng))組合物122.41219.8992.4624.975鋯0.50349.7491.54/500組合物222.41219.8992.4624.975鋁0.50349.7491.59/540組合物322.41219.8992.4624.975鋯0.50349.7491.62/450組合物421.44919.0662.3789.438鋯0.00547.6641.54/410組合物522.41819.2482.26410.779鋯0.45344.8371.59/430組合物622.41219.8992.4624.975鋯0.50349.7491.62/600組合物744.60039.6004.9009.900鋯1.0000.0001.52/500組合物822.41219.8992.4624.975鋯0.50349.7491.65/480注DPHA:六丙烯酸二季戊四醇酯;DPPA:五丙烯酸二季戊四醇酯；NVA:N-乙烯基吡咯烷酮；以及NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮。實(shí)驗(yàn)例為了測(cè)試根據(jù)上述實(shí)施例和對(duì)比例而制備的膜的物理性能，按如下進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。首先，根據(jù)表1中所示的實(shí)施例和對(duì)比例制備組合物，然后在作為預(yù)層的PET膜上將該組合物濕涂至干燥后為6/rni厚，該P(yáng)ET膜為100/mi厚，并具有各自不同的折射率，用所述組合物涂敷用于硬涂層的該預(yù)層。在22(TC的熱處理區(qū)將得到的膜熱處理12秒以使它們完全干燥，并且然后根據(jù)下面實(shí)驗(yàn)例測(cè)量各自的物理性能。1.劃格(crosscut)在室溫下(23°C，65。/。RH的相對(duì)濕度)，在硬涂膜樣品的硬涂層上得到尺寸為1mm2的100個(gè)劃格，并將玻璃紙粘合帶(購自NichibanCo.,Ltd)分別貼附到膜上。用19.6N的荷載使橡膠輥往復(fù)運(yùn)行3次以壓緊和固定所述的帶。隨后，沿著90°的方向剝離該帶，并根據(jù)硬涂層上剩余的劃格數(shù)來分別進(jìn)行4個(gè)級(jí)別(A:IOO，B:80-99，C:50-79，D:0-49)的評(píng)價(jià)。A和B的情況被評(píng)價(jià)為粘附性良好。2.鋼絲絨將這些樣品在室溫下(23°C，65。/。RH的相對(duì)濕度)放置24小時(shí)。在分別改變硬涂層表面上的荷載之后，對(duì)于每個(gè)荷載用一片鋼絲絨弁0000在樣品表面來回摩擦10次(速度為10cm/s)。然后就每個(gè)樣品的耐損傷性(未損傷)測(cè)得最大荷載。認(rèn)為在實(shí)施中2kg/cn^是個(gè)良好的水平且通過了該測(cè)試。3.鉛筆硬度用HEIDON(購自ShintokagakusaCo.)根據(jù)JISK-5400進(jìn)行測(cè)量。2H或更高的硬度被認(rèn)為通過該測(cè)試。4.透射率和霧度用霧度計(jì)(NDH-300A)測(cè)得所有樣品的透射率和霧度。5.彩虹效應(yīng)的水平為了測(cè)量該水平，用無光澤的黑油墨對(duì)膜樣品的未硬涂敷側(cè)進(jìn)行處理，以在室溫下(23°C，65。/。RH的相對(duì)濕度)從15度的角度對(duì)其進(jìn)行測(cè)量。"O"表示沒有彩虹效應(yīng)，"A"表示輕微的彩虹效應(yīng)，"X"表示嚴(yán)重的彩虹效應(yīng)。6.最小反射率波長(zhǎng)段為了檢查所有樣品的最小反射波長(zhǎng)，用UV可見光分光度計(jì)(購自日本Shimadzu)測(cè)得其中示出了最小反射率波長(zhǎng)段。7.用于參考的光學(xué)性能當(dāng)聚酯膜用作層壓結(jié)構(gòu)中的基底時(shí)，該基底的光學(xué)性能作為與可見光透射率、霧度和折射率相關(guān)的代表性值而用于參考。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>在下面表3中顯示了根據(jù)實(shí)驗(yàn)例進(jìn)行的實(shí)施例和對(duì)比例的評(píng)價(jià)結(jié)果。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從上表3中可看出，對(duì)于實(shí)施例1-3，通過為用于硬涂層的預(yù)層選擇合適水平的折射率并通過保持合適范圍的最小反射波長(zhǎng)，得到硬質(zhì)涂料組合物以用于制備沒有彩虹效應(yīng)、具有優(yōu)異的反射外觀和在橫切口中的合適值、鋼絲絨強(qiáng)度與鉛筆硬度、霧度以及透射率的硬涂膜。然而，本發(fā)明人觀察到的是，當(dāng)將用于對(duì)比例1的硬涂層的組合物施涂到具有與實(shí)施例1中相同折射率但具有410nm的最小反射波長(zhǎng)段的基底膜上時(shí)，得到的硬涂膜顯示出嚴(yán)重的彩虹效應(yīng)，從而導(dǎo)致反射外觀的顯著劣化。將用于對(duì)比例2的硬涂層的組合物施涂到具有與實(shí)施例2中相同折射率、但具有430nm的最小反射波長(zhǎng)段的基底膜上時(shí)，該430nm比實(shí)施例2的最小反射波長(zhǎng)段低但比對(duì)比例1的最小反射波長(zhǎng)段高。用對(duì)比例2的組合物制得的硬涂膜表現(xiàn)出比對(duì)比例1中的硬涂膜更好的彩虹效應(yīng)。相比于實(shí)施例，本發(fā)明人在用對(duì)比例2的組合物制得的硬涂膜上容易目視觀測(cè)到彩虹效應(yīng)。對(duì)于對(duì)比例3的情況，當(dāng)基底膜具有與實(shí)施例3中相同折射率但具有更高的600nm最小反射波長(zhǎng)段時(shí)，易于目視觀測(cè)到彩虹效應(yīng)。對(duì)于對(duì)比例4，當(dāng)使用的基底膜具有如實(shí)施例1中的最小反射波長(zhǎng)段，但具有1.52的低于實(shí)施例1的折射率時(shí)，彩虹效應(yīng)的水平與實(shí)施例1相同，但彩虹效應(yīng)的亮度甚至更強(qiáng)烈，并且因此易于目視觀測(cè)到彩虹效應(yīng)。對(duì)于對(duì)比例5，當(dāng)使用的基底膜具有480nm的最小反射波長(zhǎng)段但具有1.65的相當(dāng)高折射率時(shí)，彩虹效應(yīng)的水平適當(dāng)，但彩虹的顏色更深且因此更強(qiáng)烈，因此易于目視觀測(cè)到彩虹效應(yīng)。上述實(shí)施例僅意欲說明本發(fā)明，而不限制所附權(quán)利要求中所要求的本發(fā)明的范圍?？紤]到上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果是在實(shí)驗(yàn)室中獲得，本領(lǐng)域技術(shù)人員可預(yù)期的是，相比于本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，在工廠中在實(shí)際過程中制得的膜可具有甚至更加改善的性質(zhì)。用根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，有可能顯著地降低彩虹效應(yīng)，從而保持優(yōu)異的反射外觀。為了改善顯示裝置中光學(xué)材料的光學(xué)性能，例如對(duì)比度，當(dāng)近來將裝置的背側(cè)制成黑色時(shí)，需要改善硬涂膜的反射外觀，且因此本發(fā)明具有這樣的優(yōu)點(diǎn)，即膜的反射外觀保持完好從而滿足要求。由前述描述，可注意到的是，可在不背離本發(fā)明的真正精神和范圍的情況下進(jìn)行修飾和改變。本發(fā)明存在各個(gè)或每個(gè)新穎特性特征以及特征的各個(gè)和每個(gè)組合。權(quán)利要求中的參考數(shù)字不限制這些權(quán)利要求的保護(hù)范圍。動(dòng)詞"包含"及其變形形式的使用不排除存在除權(quán)利要求中所述那些之外的要素。要素前的冠詞"一"或"一個(gè)"的使用不排除存在多個(gè)這種要素。權(quán)利要求1.一種具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，包含用于硬涂層的預(yù)層和在預(yù)層上用硬質(zhì)涂料組合物涂敷的硬涂層，其中該預(yù)層具有500nm±50nm的最小反射率波長(zhǎng)段，并且還具有1.58±0.05的折射率。2.如權(quán)利要求l所述的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于所述預(yù)層是基底膜。3.如權(quán)利要求l所述的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于所述預(yù)層是施涂在所述基底膜上的涂底層。4.如權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)中所述的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于其具有至少89%的總透射率、最大1.2%的霧度和至少3H的硬度。5.如權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)中所述的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于所述預(yù)層和所述硬涂層之間的界面具有微突起，所述微突起是長(zhǎng)為0.1-100/mi、寬為0.05-20/mi和高為0.05-2/xm的脊形不連續(xù)突起。6.如權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)中所述的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于所述硬質(zhì)涂料組合物包含(a)20-50wt。/。的六丙烯酸二季戊四醇酯；(b)15-45wt。/。的五丙烯酸二季戊四醇酯；(c)2-10wt。/。的N-乙烯基吡咯垸酮(NVA);(d)0.5-30wt。/。的多異氰酸酯；(e)45-50wt。/。的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP);以及(f)0.001-10wt。/。的有機(jī)金屬催化劑。7.如權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)中所述的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于進(jìn)一步包含著色劑如顏料或染料用于控制光學(xué)特性，所述著色劑施涂在所述基底膜的一側(cè)上，所述基底膜的另一側(cè)上施涂所述硬涂層。全文摘要本發(fā)明涉及具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，并更具體地涉及其中通過技術(shù)控制彩虹效應(yīng)而使彩虹效應(yīng)顯著降低的具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜。為此，包含用于硬涂層的預(yù)層和在預(yù)層上用硬質(zhì)涂料組合物涂敷的硬涂層的、具有優(yōu)異反射外觀的顯示器用硬涂膜，其特征在于該預(yù)層具有500nm±50nm的最小反射波長(zhǎng)段，并且還具有1.58±0.05的折射率。所述硬涂膜的特征還在于預(yù)層是基底膜或是施涂在基底膜上的涂底層。文檔編號(hào)C09D133/08GK101403800SQ200810003199公開日2009年4月8日申請(qǐng)日期2008年1月15日優(yōu)先權(quán)日2007年10月5日發(fā)明者嚴(yán)相烈,崔淳旭,徐基奉,李文馥,金相弼申請(qǐng)人:東麗世韓株式會(huì)社