專利名稱：光固化水性樹脂組合物及自組裝法制備涂層的方法
光固化水性樹脂組合物及自組裝法制備涂層的方法技術(shù)領(lǐng)域一種可通過自組裝法制備光固化涂層的光固化水性樹脂組合物及自組裝法 制備涂層的方法，本發(fā)明涉及一種光固化水性樹脂組合物，適用于電泳涂裝、 水性紫外光固化涂料及印刷電路板制備，屬于紫外光固化及聚合技術(shù)領(lǐng)域。
技術(shù)背景水性紫外光固化涂層由于其具有眾多優(yōu)點，如環(huán)保節(jié)能、固化速度快、涂 層性能優(yōu)異等優(yōu)點，正越來越廣泛的應(yīng)用到各個領(lǐng)域。目前水性紫外光固化涂 層在金屬工件上的形成方式主要是通過刷涂、噴涂、浸涂、輥涂等方式，這些 涂裝方式自動化程度低，同時由于大量水分的存在極大的影響到涂層的質(zhì)量。而通過電沉積使光固化納米膠體水乳液中的納米膠體在金屬表面二次組裝 形成光敏性膠束聚集膜的方法存在著其特殊的優(yōu)勢，首先，電沉積法適宜于大 規(guī)模生產(chǎn)的工業(yè)生產(chǎn)線，可以實現(xiàn)生產(chǎn)線的機(jī)械化、自動化、經(jīng)濟(jì)效益高；其 次，這種方法能使金屬工件各表面上，對邊、角、內(nèi)腔等都獲得均勻致密的光 敏性膠束聚集膜。另一方面，通過雙親性高分子溶液自組裝制得的材料往往具有優(yōu)異的性能。 但其在涂料應(yīng)用方面的專利幾乎空白，國內(nèi)外只有少數(shù)公司或個人申請了自組 裝工業(yè)化的相關(guān)專利。Wooley等人在其發(fā)明專利(W097/49387)中說明了如何利用嵌段聚合物進(jìn)行膠束化的過程，并探討了自組裝膠束在醫(yī)藥方面的應(yīng)用。 美國納幕爾杜邦公司和聯(lián)邦科學(xué)及工業(yè)研究組織在其發(fā)明專利申請公開說明中(CN1422291、 WO 0177198等)則將自組裝膠束用于汽車底漆，申請者采用雙 親嵌段聚合物在選擇性溶劑中的自組裝特性形成納米膠束，再通過引入可與雙 親聚合物所含的特殊基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)的小分子試劑對膠束進(jìn)行穩(wěn)定化，也可在膠 束溶液中加入可利用輻射或加熱引發(fā)聚合的反應(yīng)性單體對膠束進(jìn)行穩(wěn)定化，而 在穩(wěn)定化后加入所需添加顏料等可形成底漆。但是嵌段聚合物合成難度較大， 工業(yè)化成本高，盡管有著十分誘人的應(yīng)用前景，但要實現(xiàn)工業(yè)化具有一定的難 度。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種可通過自組裝法制 備光固化涂層的光固化水性樹脂組合物，其原料簡單易得，首先在水中自組裝 形成光固化組合物的膠束，再通過電泳法在金屬工件上二次組裝形成光敏性膠 束聚集膜，最后在紫外光照射下固化。本發(fā)明的目的還在于提供一種可通過自組裝法制備光固化涂層的方法，可 用于金屬基材的保護(hù)和裝飾、細(xì)微圖案的形成以及印刷電路板的制備等。它具 有低溫快速固化，自動化程度高，環(huán)保節(jié)能等優(yōu)點。實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案 一種光固化水性樹脂組合物，其包含(A)組 分含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂，其由含羥基的雙親性離子型樹脂(A1) 與1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2) 反應(yīng)而制得，(B)組分分子中具有2個或2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物以 及(C)組分光聚合引發(fā)劑；所述含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)與1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)的重量比為1-15 : 1;所述(C)組分光聚合引發(fā)劑選自二苯甲酮及其衍生物、苯甲酮及其衍生 物、二苯乙酮及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、苯丙酮及其衍生物、安息香醚 類及其衍生物、硫雜蒽酮類及其衍生物中的一種或幾種。所述光固化水性樹脂組合物的性質(zhì)，被由波長為350nm-420nm的紫外光光 源固化。所述光固化水性樹脂組合物中，含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)是由雙官能 團(tuán)環(huán)氧樹脂(a)與一元有機(jī)胺(b)反應(yīng)而得的含羥基的雙親性離子型樹脂。所述光固化水性樹脂組合物中，含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)是由(甲基) 丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸類具有離子基和不飽和雙鍵的化合物(c) 與a， (3-乙烯基不飽和單羧酸羥基酯(d)及除(c)、 (d)之外的一種或一種以 上具有不飽和雙鍵的化合物通過常規(guī)的自由基共聚而得的含羥基的雙親性離子 型樹脂。所述光固化水性樹脂組合物中，含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)是由(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯或3， 4—環(huán)氧環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯類具有環(huán)氧基和不飽 和雙鍵的化合物(e)與a， (3-乙烯基不飽和單羧酸羥基酯(d)及除(e)、 (d) 之外的一種或一種以上具有不飽和雙鍵的化合物通過常規(guī)的自由基共聚得到環(huán) 氧基改性丙烯酸樹脂(f)，再與一元有機(jī)胺(b)反應(yīng)而得的含羥基的雙親性離子 型樹脂。作為用于合成上述含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)的環(huán)氧樹脂(a)可以是 所有的環(huán)氧樹脂。作為代表的例子可以列舉出雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型、 苯酚酚醛型、甲酚酚醛型等公知常用的環(huán)氧化合物。這些環(huán)氧樹脂(a)可以單 獨使用或2種以上組合使用。另外，與環(huán)氧樹脂(a)反應(yīng)，或與環(huán)氧基改性丙烯酸樹脂(f)反應(yīng)的一元有 機(jī)胺(b)可以為二乙胺、二丙胺、二丁胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺中的一種或2 種以上組合使用。所述光固化水性樹脂組合物中，1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個 以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)是含乙烯基的單異氰酸酯選自間異丙烯基-a， a-二甲基芐基異氰酸酯、甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯、或l， 1-(雙丙烯酰 氧基甲基)乙基異氰酸酯。所述光固化水性樹脂組合物中，1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個 以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)是甲苯二異氰酸酯衍生物或異佛爾酮二異氰 酸酯衍生物是1分子中具有1個羥基和1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物與 甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、2， 6-二異氰酸基己酸甲酯、2， 2， 4-三甲基己二異氰酸酯、甲基環(huán)己基二異氰酸酯或二聚酸二異氰酸酯等反應(yīng)得到 含有不飽和基團(tuán)的半封閉二異氰酸酯。作為在上述含有不飽和基團(tuán)的半封閉二異氰酸酯的合成中使用的1分子中 具有1個羥基和1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物，可以是(甲基)丙烯酸羥 乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等a， P-乙烯基不飽和單羧 酸羥基酯，三羥甲基丙烷二 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯 等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類，這些可以單獨使用或2種以上組合使用。含有不飽和基團(tuán)的半封閉二異氰酸酯的合成優(yōu)選含活潑程度不同的異氰酸 基的異佛爾酮多異氰酸酯與a， P-乙烯基不飽和單羧酸羥基酯反應(yīng)所得的含不飽 和基團(tuán)的異氰酸酯，異佛爾酮多異氰酸酯的異氰酸基與(x， p-乙烯基不飽和單羧 酸羥基酯的羥基摩爾比為l : 0.4 1.6，在催化劑作用下在20-7(TC反應(yīng)l-5小時。本發(fā)明的光固化水性樹脂組合物所包含的分子中具有2個或2個以上烯屬 不飽和基團(tuán)的化合物(B)組分，可以列舉聚乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯，乙氧化 雙酚A二 (甲基)丙烯酸酯，丙氧化雙酚A二 (甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯，丙氧化新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯，1， 6-己二醇二 (甲 基)丙烯酸酯，聚丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯，異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯， 乙氧化異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯，乙 氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，丙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯 酸酯，季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯，乙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯， 丙氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等，并不局限于這些物質(zhì)。這些物質(zhì)可以 單獨使用或2種以上組合使用。作為本發(fā)明中使用的光聚合引發(fā)劑(C)組分，可以列舉二苯甲酮及其衍生 物、苯甲酮及其衍生物、二苯乙酮及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、苯丙酮及 其衍生物、安息香醚類及其衍生物、硫雜蒽酮類及其衍生物等，這些物質(zhì)可以 單獨使用或2種以上組合使用。(C)組分用量為(A)組分重量份的0.5wt。/。-5.0 wt%。所述光固化水性樹脂組合物中，(A)組分(B)組分(C)組分的重量比為100 : 5-75 : 0.5-5。一種納米膠體水乳液的制備方法，由所述的光固化水性樹脂組合物在使用 中和劑中和后，通過加入水，使光固化水性樹脂組合物在水中自組裝形成光固 化組合物的膠束，得到光固化水性樹脂組合物為lwt。/。-25wt。/。、pH值為4.0-11.0 的納米膠體水乳液。所用中和劑為有機(jī)酸、無機(jī)酸或有機(jī)胺。作為中和本發(fā)明的光固化水性樹脂組合物的中和劑可以列舉甲酸、乙酸、 乳酸、丙酸、丁酸、甲烷磺酸、乙烷磺酸、丙烷磺酸、羥基乙垸磺酸、羥基丙 垸磺酸等有機(jī)酸，或鹽酸、硫酸、磷酸等無機(jī)酸，或一乙醇胺、二乙醇胺、三 乙醇胺、三乙胺、二正丁胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、甲基嗎啉等有機(jī) 胺，這些物質(zhì)可以單獨使用或2種以上組合使用。一種光敏性膠束聚集膜的制備方法，將被涂金屬工件作為電極置于本發(fā)明 所述方法制備的納米膠體水乳液中，在通電后納米膠體水乳液中帶離子的膠束 向工件表面遷移并在金屬表面二次組裝得到致密的光敏性膠束聚集膜，電源電 壓30-220V，通電時間20-180s，所得聚集膜膜厚5-25nm。所制備的光敏性膠束 聚集膜通過由波長為350nm-420nm的紫外光固化而得到固化膜。本發(fā)明的有益效果本發(fā)明涉及含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂(叔胺 基樹脂)、分子中具有2個或2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物及光聚合引發(fā)劑 的光固化水性樹脂組合物。該光固化水性樹脂組合物可以在適當(dāng)條件下在水中 自組裝形成納米膠體水乳液，該納米膠體水乳液在電場作用下可以在金屬基材 上二次組裝形成均勻致密的光敏性膠束聚集膜，這種光敏性膠束聚集膜可用于 金屬基材的保護(hù)和裝飾、細(xì)微圖案的形成以及印刷電路板的制備等。


圖l納米膠體水乳液電鏡圖。圖2光敏性膠束聚集膜的制備示意圖。圖3顯影后制得的微細(xì)圖形。
具體實施方式
以下結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明并不局限于此。 實施例11、含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂的制備。在裝有溫度計、攪拌器及回流冷凝器的反應(yīng)器中加入36g丁酮，72g雙酚A 型環(huán)氧樹脂E-20，加入17g二乙醇胺，按常規(guī)方法進(jìn)行環(huán)氧胺化開環(huán)反應(yīng)，升 溫到9(TC，在90-10(TC下反應(yīng)3-4小時，便制得含羥基的胺化環(huán)氧樹脂，即含 羥基的雙親性離子型樹脂(A1)。在合成的含羥基的胺化環(huán)氧樹脂中加入催化劑0.5wtn/。二月桂酸二丁基錫， 在80。C下緩慢滴加45g甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯(A2)，反應(yīng)至異氰酸根基團(tuán)消失，結(jié)束反應(yīng)便制得含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂(光敏樹脂A)。2、 納米膠體水乳液的配制。在150g光敏樹脂A中加入2-羥基-2-甲基苯丙酮光引發(fā)劑(C) 4g，加入三 羥甲基丙垸三丙烯酸酯(B) 10g和乳酸15g，在電動攪拌分散的同時緩慢加入 去離子水，得到固含量為5wt。/。的納米膠體水乳液，納米膠體水乳液中一次組裝 得到的納米膠體粒徑分布10-30nm (見圖l-A)。3、 光敏性膠束聚集膜的制備。將金屬工件作為陰極置于納米膠體水乳液中(見圖2)，在電壓為50V條件 下通電60s，在金屬工件表面制得光敏性膠束聚集膜，聚集膜膜厚15^m。 實施例21、 含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂的制備。以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯 和甲基丙烯酸-2-羥乙酯為單體混合物，用量分別為15g、 15g、 12g、 18g和10g， 將占單體混合物質(zhì)量lwt^的過氧化二苯甲酰溶入上述單體混合物中，按常規(guī)方 法進(jìn)行自由基聚合反應(yīng)，在IO(TC下單體緩慢滴入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫 度計和40g丙二醇甲醚醋酸酯的四口燒瓶中，3小時滴加完畢，保溫反應(yīng)4小時， 使單體轉(zhuǎn)化率達(dá)98%以上。便制得含叔胺基團(tuán)的丙烯酸預(yù)聚體，即含羥基的雙親 性離子型樹脂(A1)。分子摩爾比為1 : 1的甲苯二異氰酸酯和甲基丙烯酸-2-羥乙酯在0.5wt。/。二 月桂酸二丁基錫催化作用下，5(TC下反應(yīng)3小時，生成帶乙烯基的半封閉甲苯 二異氰酸酯(A2)。在120g含叔胺基團(tuán)的丙烯酸預(yù)聚體中加入催化劑0.5g 二月桂酸二丁基錫， 在8(TC下緩慢滴加60g帶乙烯基的半封閉甲苯二異氰酸酯單體，反應(yīng)至異氰酸 根基團(tuán)消失，結(jié)束反應(yīng)便制得含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂(光敏樹脂 A)。2、 納米膠體水乳液的配制。在100g光敏樹脂A中加入l-羥基環(huán)己基苯乙酮光引發(fā)劑(C) 2g，加入乙 氧化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯(B) 8g和乳酸7.2g，在電動攪拌分散的同時 緩慢加入去離子水，得到固含量為3wtM的納米膠體水乳液，納米膠體水乳液中 一次組裝得到的膠體粒徑分布30-200nm (見圖l-B)。3、 光敏性膠束聚集膜的制備。將金屬工件作為陰極置于納米膠體水乳液中(見圖2)，在電壓為40V條件 下通電90s，在金屬工件表面制得光敏性膠束聚集膜，聚集膜膜厚9pm。 實施例31、含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂的制備。以甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸-2-羥乙酯為單體混合物，用量分別為10g、 15g、 12g、 18g和10g，將占單體混合 物質(zhì)量lwt。/。的偶氮二異丁腈溶入上述單體混合物中，按常規(guī)方法進(jìn)行自由基聚 合反應(yīng)，在10(TC下單體緩慢滴入裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計和40g異丙 醇的四口燒瓶中，3小時滴加完畢，保溫反應(yīng)4小時，使單體轉(zhuǎn)化率達(dá)98%以上。 便制得含羧基的丙烯酸預(yù)聚體，即含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)。分子摩爾比為1 : 1的異佛爾酮二異氰酸酯和丙烯酸羥丁酯在0.5wt。/。二月 桂酸二丁基錫催化作用下，5(TC下反應(yīng)3小時，生成帶乙烯基的半封閉異佛爾 酮二異氰酸酯(A2)。在合成的100g含羧基的丙烯酸預(yù)聚體中加入催化劑0.4g 二月桂酸二丁基 錫，在8(TC下緩慢滴加65g帶乙烯基的半封閉異佛爾酮二異氰酸酯單體，反應(yīng) 至異氰酸根基團(tuán)消失，結(jié)束反應(yīng)便制得含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂(光 敏樹脂A)。2、 納米膠體水乳液的配制。在100g光敏樹脂A中加入l-羥基環(huán)己基苯乙酮光引發(fā)劑(C) 2.5g，加入 異氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯(B) 12g和三乙胺5.6g，在電動攪拌分散的同時 緩慢加入去離子水，得到固含量為5wt。/。的納米膠體水乳液，納米膠體水乳液中 一次組裝得到的膠體粒徑分布30-200nm (見圖l-C)。3、 光敏性膠束聚集膜的制備。將金屬工件作為陽極置于納米膠體水乳液中(見圖2)，在電壓為30V條件 下通電120s，在金屬工件表面制得光敏性膠束聚集膜，聚集膜膜厚7pm。在該 光敏性膠束聚集膜表面粘貼了描繪有微細(xì)圖形的光掩膜，使用曝光機(jī)以 200mj/cm2的能量進(jìn)行曝光后，經(jīng)1 wt %的乳酸水溶液顯影后制得了微細(xì)圖形(見 圖3)。圖3-a、 b、 c、 d為分別得到的四種微細(xì)圖形。實施例4:用13g甲基乙醇胺代替實施例1中所用的17g二乙醇胺，其余步 驟重復(fù)實施例1的步驟。實施例5:用異佛爾酮二異氰酸酯代替實施例2中所用的甲苯二異氰酸酯， 其余步驟重復(fù)實施例2的步驟。實施例6:用丙烯酸-2-羥乙酯代替實施例3中所用的丙烯酸羥丁酯，其余步 驟重復(fù)實施例3的步驟。實施例7:用9g丙烯酸代替實施例3中所用的10g甲基丙烯酸，其余步驟 重復(fù)實施例3的步驟。上述實施例用來解釋說明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的 精神和權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)，對本發(fā)明作出的任何修改和改變，都落入本發(fā) 明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
1. 一種光固化水性樹脂組合物，其特征是包含(A)組分含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂，其由含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)與1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)反應(yīng)而制得，(B)組分分子中具有2個或2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物以及(C)組分光聚合引發(fā)劑；所述含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)與1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)的重量比為1-15∶1；所述(C)組分光聚合引發(fā)劑選自二苯甲酮及其衍生物、苯甲酮及其衍生物、二苯乙酮及其衍生物、苯乙酮及其衍生物、苯丙酮及其衍生物、安息香醚類及其衍生物、硫雜蒽酮類及其衍生物中的一種或幾種；所述光固化水性樹脂組合物的性質(zhì)，被由波長為350nm-420nm的紫外光光源固化。
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化水性樹脂組合物，其特征在于，所述含羥 基的雙親性離子型樹脂(Al)是由雙官能團(tuán)環(huán)氧樹脂(a)與一元有機(jī)胺(b)反應(yīng)而得 的含羥基的雙親性離子型樹脂。
3、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化水性樹脂組合物，其特征在于，所述含羥 基的雙親性離子型樹脂(A1)是由(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯、(甲基)丙烯酸 類具有離子基和不飽和雙鍵的化合物(c)與a, P-乙烯基不飽和單羧酸羥基酯(d) 及除(c)、 (d)之外的一種或一種以上具有不飽和雙鍵的化合物通過常規(guī)的自由 基共聚而得的含羥基的雙親性離子型樹脂。
4、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化水性樹脂組合物，其特征在于，所述含羥 基的雙親性離子型樹脂(A1)是由(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或3， 4—環(huán)氧環(huán)己 基(甲基)丙烯酸酯類具有環(huán)氧基和不飽和雙鍵的化合物(e)與a， (3-乙烯基 不飽和單羧酸羥基酯(d)及除(e)、 (d)之外的一種或一種以上具有不飽和雙鍵 的化合物通過常規(guī)的自由基共聚得到環(huán)氧基改性丙烯酸樹脂(f)，再與一元有機(jī) 胺(b)反應(yīng)而得的含羥基的雙親性離子型樹脂。
5、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化水性樹脂組合物，其特征在于，所述1分 子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)是含乙 烯基的單異氰酸酯選自間異丙烯基-a， a-二甲基芐基異氰酸酯、甲基丙烯酸-2-異氰酸基乙酯、或l， 1-(雙丙烯酰氧基甲基)乙基異氰酸酯。
6、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化水性樹脂組合物，其特征在于，所述1分 子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)是甲苯 二異氰酸酯衍生物或異佛爾酮二異氰酸酯衍生物。
7、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光固化水性樹脂組合物，其特征在于，(A)組分 :(B)組分(C)組分的重量比為100 : 5-75 : 0.5-5。
8、 一種納米膠體水乳液的制備方法，其特征在于，由權(quán)利要求1所述的光 固化水性樹脂組合物在使用中和劑中和后，通過加入水，使光固化水性樹脂組 合物在水中自組裝形成光固化組合物的膠束，得到光固化水性樹脂組合物為lwt %-25wt%、 pH值為4.0-11.0的納米膠體水乳液；所用中和劑為有機(jī)酸、無機(jī)酸或有機(jī)胺。
9、 一種光敏性膠束聚集膜的制備方法，其特征在于，將被涂金屬工件作為 電極置于權(quán)利要求8所述方法制備的納米膠體水乳液中，在通電后納米膠體水 乳液中帶離子的膠束向工件表面遷移并在金屬表面二次組裝得到致密的光敏性 膠束聚集膜，電源電壓30-220V，通電時間20-180s，所得聚集膜膜厚5-25)im。
10、 一種固化膜，其特征在于，是通過權(quán)利要求9所述方法制備的光敏性 膠束聚集膜由波長為350nm-420nm的紫外光固化而得到的。
全文摘要
光固化水性樹脂組合物及自組裝法制備涂層的方法，屬于紫外光固化及聚合技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明光固化水性樹脂組合物，包含(A)組分含有不飽和基團(tuán)的雙親性離子型樹脂，其由含羥基的雙親性離子型樹脂(A1)與1分子內(nèi)具有1個異氰酸酯基和1個或1個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物(A2)反應(yīng)而制得，(B)組分分子中具有2個或2個以上烯屬不飽和基團(tuán)的化合物以及(C)組分光聚合引發(fā)劑。該光固化水性樹脂組合物可以在適當(dāng)條件下在水中自組裝形成納米膠體水乳液，該納米膠體水乳液在電場作用下可以在金屬基材上二次組裝形成均勻致密的光敏性膠束聚集膜，這種光敏性膠束聚集膜可用于金屬基材的保護(hù)和裝飾、細(xì)微圖案的形成以及印刷電路板的制備等。
文檔編號C09D5/44GK101270181SQ20081002013
公開日2008年9月24日 申請日期2008年3月27日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月27日
發(fā)明者仁 劉, 鑄 劉, 劉曉亞, 安豐磊, 張勝文, 李小杰, 江金強(qiáng) 申請人:江南大學(xué)