專利名稱：涂覆組合物和光學(xué)部件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有折射率低、且光線透射率高的氟化鈉鎂溶膠的涂覆組 合物，以及具有由該涂覆組合物形成的高透明性且低折射率的涂膜的光學(xué) 部件。
背景技術(shù)：
一般來(lái)說(shuō)，為了減小太陽(yáng)光、電燈光等的外光反射并且提高光的透射， 在透鏡、陰極射線管、液晶顯示器等的圖像顯示面上進(jìn)行防反射處理。目 前，通過(guò)用折射率低的透明皮膜被覆透明的物體的表面，使反射率減小的 現(xiàn)象是已知的。利用這樣的現(xiàn)象將防反射膜設(shè)置在圖像顯示裝置的顯示面， 可以提高視認(rèn)性。防反射膜有，在顯示面上設(shè)置了折射率小的低折射率層的單層構(gòu)成；或?yàn)榱耸狗婪瓷湫Ч枚陲@示面上設(shè)置了中~高折射率 層的多層，在中~高折射率層上設(shè)置了用于減小最表面的折射率的低折射 率層的多層構(gòu)成。上述的防反射處理一般已知有氣相法和涂布法，在氣相法中，已知有 真空蒸鍍法、'減射法等的物理的方法和CVD法等的化學(xué)的方法。涂布法中，有輥涂法、凹版涂布法、斜板式涂布(Slide Coating)、噴涂法、浸漬法、 絲網(wǎng)印刷法等。由氣相法獲得的透明涂膜能夠形成高品質(zhì)的透明薄膜，但是需要高真 空下的氣氛的控制，另外，需要特殊的加熱裝置或離子發(fā)生加速裝置，因 此制造裝置復(fù)雜、大型化，必然導(dǎo)致制造成本提高的問(wèn)題。另外，氣相法 很難使透明薄膜大面積化。另一方面，在利用涂布法中的噴涂法的情況下，存在涂布液的利用效 率差、4艮難控制成膜條件等的問(wèn)題，在利用輥涂法、凹版涂覆法、斜板式涂布法、浸漬法、絲網(wǎng)印刷法等的情況下，涂布液的利用效率高，有利于 大量生產(chǎn)，在設(shè)備成本方面是有利的。
作為利用涂布法獲得的透明涂膜，已知將作為填料含有具^(guò)f氐折射率 的二氧化硅、氟化鎂的涂覆組合物涂布在光學(xué)基材的表面，進(jìn)行干燥，或 者將含有二氧化珪、氟化鎂的涂覆組合物涂布在光學(xué)基材的表面、進(jìn)行干
燥后、利用uv照射等，使其固化來(lái)形成低折射率層。二氧化硅的折射率 為1.45、氟化鎂的折射率為1.378 ~ 1.390，在作為低折射率涂膜想獲得效 率高的涂膜的情況下，需要在材料中選擇折射率更低的填料。
作為具有低于氟化鎂的折射率的金屬氟化物材料，已知氟化鈉。根據(jù) Handbook of Chemistry and Physics (1970 - 1971，第51版)(非專利文 獻(xiàn)1)可知，氟化鈉的折射率為1.327，比氟化鎂的折射率(1.378~ 1.390) 低，氟化鈉在水溶解，因此很難制成微粒子或溶膠。
作為水不溶性的金屬氟化物的材料，在特開平7 — 69620號(hào)公報(bào)(專利 文獻(xiàn)1)中提出了由平均粒徑為10 ~ lOOnm的氟化鈉鎂(NaF MgF2)的 膠體粒子形成的溶膠。根據(jù)Physics and Chemistry of Minerals 20， 419-424 (1993)(非專利文獻(xiàn)2)可知，氟化鈉鎂的折射率為1.364,作為比二 氧化硅、氟化鎂的折射率低的材料是有用的。專利文獻(xiàn)1特開平7 - 69620號(hào)公報(bào)
非專利文獻(xiàn)lHandbookof Chemistry and Physics (1970 — 1971， 第51版)
非專利文獻(xiàn)2Physics and Chemistry of Minerals 20， 419 一 424 (1993 )

發(fā)明內(nèi)容
對(duì)光學(xué)部件的防反射層中使用的低折射率涂膜，要求在能夠防止外光 反射的同時(shí)具有高的光線透射性。專利文獻(xiàn)l中記栽的氟化鈉鎂溶膠的光 線透射率低，因此在制成低折射率涂膜時(shí)，存在不能獲得充分高的光線透 射性的課題。本發(fā)明的目的在于，通過(guò)使用具有高的光線透射率的氟化鈉鎂溶膠， 提供可以獲得具有高的光線透射性的低折射率涂膜的涂覆組合物，提供具 有低折射率涂膜的光學(xué)部件。
為了解決上述課題，在本發(fā)明中，作為用于獲得低折射率涂膜的涂覆 組合物，使用下述氟化鈉鎂溶膠作為填料成分，所述氟化鈉鎂溶膠是氟化
鈉鎂(NaF . MgF2)濃度調(diào)制為5質(zhì)量％的溶膠的光路長(zhǎng)度10mm下的波 長(zhǎng)500nm的光線的透射率為80 %以上的氟化鈉鎂溶膠。涂覆組合物中使 用的粘合劑只要是與氟化鈉鎂溶膠相溶，涂膜性良好，就沒有特別的限定， 例如可以列舉出，丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙 烯醇樹脂、三聚氰胺樹脂、明膠和明膠衍生物、纖維素和纖維素衍生物、 聚酰亞胺樹脂、酚樹脂、有M化合物、脲樹脂、苯二甲酸二烯丙基酯樹 脂、縮丁醛樹脂等。
進(jìn)而,在本發(fā)明中，通過(guò)將由含有下述氟化鈉鎂溶膠和粘合劑的涂覆 組合物形成的涂膜施用于光學(xué)基材表面，可以提供具有防反射能力的光學(xué) 部件，所述氟化鈉鎂溶膠是氟化鈉鎂(NaF MgF2)濃度調(diào)制為5質(zhì)量％ 的溶膠的光路長(zhǎng)度10mm下的波長(zhǎng)500nm的光線的透射率為80%以上的 氟化鈉鎂溶膠。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種涂覆組合物，其可以形成光線透射性非常 良好的涂膜，并且可以使用生產(chǎn)成本低的涂布法，還可以提供具有由該涂 覆組合物形成的低折射率涂膜的光學(xué)部件。
具體實(shí)施例方式
下面，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
本發(fā)明的涂覆組合物中使用的低折射率填料，是氟化鈉鎂 (NaF MgF2)濃度調(diào)制為5質(zhì)量Q/。的溶膠的光路長(zhǎng)度10mm下的波長(zhǎng) 500nm的光線的透射率為80 %以上的氟化鈉鎂溶膠。本發(fā)明中使用的氟化 鈉鎂溶膠是按照Na / Mg摩爾比為3.0，將氟化鈉水溶液與鎂鹽水溶液混合， 生成氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體漿料，除去所獲得的氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體漿料中的副生鹽類，進(jìn)而對(duì)氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體漿料 進(jìn)行濕式粉碎，從而獲得的。
在制備本發(fā)明中使用的氟化鈉鎂溶膠時(shí)使用的鎂鹽，優(yōu)選對(duì)水可溶性 的鹽，可以列舉出例如，氯化鎂、硝酸鎂、硫酸鎂、M磺酸鎂、乙酸鎂、
甲酸鎂等，它們可以單獨(dú)或混合2種以上使用。氟化鈉水溶液與鎂鹽水溶液， 優(yōu)選按照Na / Mg摩爾比成為3.0那樣進(jìn)行混合。氟化鈉水溶液和鎂鹽7K溶 液，可以使用SATAKE式攪拌機(jī)、Pfaudler型攪拌機(jī)、分散機(jī)、均化器等 裝置，在0 100"C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行混合。特別地，為了使平均粒徑為10~ 50nm，優(yōu)選在0 35'C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行混合。攪拌下、其添加時(shí)間可以 為O.l ~ IO小時(shí)。氟化鈉水溶液與鎂鹽水溶液的混合所生成的氟化鈉鎂的濃 度，優(yōu)選按照以NaF.MgF2計(jì)為0.1 5.0質(zhì)量。/。、優(yōu)選為0.2 ~ 2質(zhì)量％那樣 進(jìn)行調(diào)節(jié)。生成的氟化鈉鎂是平均粒徑為IO ~ 50nm的氟化鈉鎂的膠體粒子 的凝集體，形成漿料。該漿料通過(guò)靜置，沉降分離成氟化鈉鎂的膠體粒子 的凝集體。在生成氟化鈉鎂的膠體粒子時(shí)，產(chǎn)生副生鹽類。該副生鹽類是 由鎂鹽的陰離子和氟化鈉起因的鈉離子產(chǎn)生的，例如，副生為氯化鈉那樣 的鹽。
然后，除去該副生鹽類。作為除去該副生鹽類的方法，可以使用壓濾 等的過(guò)濾洗滌法；采用超濾膜、逆浸透膜等進(jìn)行的膜過(guò)濾洗滌法；離子交 換法；靜置分離洗滌法等，最優(yōu)選使用超濾膜的膜過(guò)濾洗滌法。另外，根 據(jù)需要，可以并用膜過(guò)濾洗滌法和上述其它方法。特別是通過(guò)^f吏用管式超 濾膜，可以有效地除去副生鹽類。除去鹽類的工序的溫度，隨著超濾膜的 材質(zhì)而不同，通常可以在0 80X:進(jìn)行。該溫度越高，過(guò)濾速度越大，洗滌
性也越好，但是會(huì)出現(xiàn)微小膠體粒子結(jié)合，因此優(yōu)選為o 6ox:。為了充分 除去鹽類，有必要在連續(xù)或間斷地加入純水的同時(shí)，除去鹽類。對(duì)過(guò)濾洗
滌時(shí)間，沒有特別的限定，通?？梢赃M(jìn)行1~50小時(shí)。
通過(guò)除去副生鹽類，氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體中的由于副生鹽類 而凝集的一部分凝集體，變小而形成水性溶膠，但是大部分的凝集體僅通 過(guò)鹽類的除去，不能形成溶膠，保持凝集體的狀態(tài)而存在。將實(shí)質(zhì)上不含有副生鹽類的氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體漿料，通過(guò)使用球磨機(jī)、砂磨 機(jī)、超微磨碎機(jī)、均化器等的裝置進(jìn)行濕式粉碎，可以獲得氟化鈉鎂水性 溶膠。濕式粉碎時(shí)，優(yōu)選盡量使用小粒徑的粉碎介質(zhì)，另外，粉碎介質(zhì)的 材質(zhì)適合為玻璃或氧化鋁、氧化鋯、二氧化硅氧化鋁等的陶瓷類。
通過(guò)進(jìn)行上述濕式粉碎而獲得的氟化鈉鎂水性溶膠的濃度，以
NaF.MgF2計(jì)，為2~50質(zhì)量％、優(yōu)選為5~50質(zhì)量％，理想的是高濃度。進(jìn) 行濕式粉碎時(shí)的溫度，可以為0 80。C，如果溫度升高，則產(chǎn)生微小膠體粒 子的結(jié)合，因此優(yōu)選0 40"C。另夕卜，粉碎時(shí)間因粉碎方法而不同，為0.1~ IOO小時(shí)。
由濕式粉碎獲得的氟化鈉鎂水性溶膠的膠體粒子，利用電子顯孩t鏡觀 察，平均粒徑可以為10 70nm。未粉碎或粉碎不充分的粒子，根據(jù)需要， 通過(guò)離心分離法、靜置分離法、過(guò)濾法等來(lái)除去。
通過(guò)將由濕式粉碎獲得的氟化鈉鎂水性溶膠的水，利用常法，在減壓 或常壓下置換成有機(jī)溶劑，可以獲得有機(jī)溶膠。作為使用的有機(jī)溶劑，可 以列舉出甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、二曱基甲酰胺、二甲基乙酰胺、 乙二醇、丙基溶纖劑等，它們可以單獨(dú)使用，或混合使用2種以上。該溶劑 的置換的溫度，隨溶劑的沸點(diǎn)的不同而不同，優(yōu)選在減壓下盡可能的低溫 下進(jìn)行。另外，溶劑置換可以進(jìn)行0.5 100小時(shí)。
上述溶劑置換獲得的氟化鈉鎂有機(jī)溶膠的濃度，以NaF.MgF2計(jì)，為2 ~ 40質(zhì)量％。另外，其粒子徑通過(guò)電子顯孩l鏡)f見察，平均粒徑為10 70nm。
本發(fā)明中使用的氟化鈉鎂水性溶膠和該氟化鈉鎂水性溶膠通過(guò)溶劑置 換獲得的有機(jī)溶膠的任一者，使用該溶膠的^lt介質(zhì)、以NaF.MgF2計(jì)、濃 度調(diào)制為5質(zhì)量％的溶膠中的光線的透射率，都為80%以上。為了在形成低 折射率涂膜時(shí)賦予更高的光線透射性，該光線透射率優(yōu)選為90%以上，更 優(yōu)選為95%以上。該光線透射率，在以厚度10mm的水中的波長(zhǎng)500mn的 光的透射率為100 %時(shí)，表示厚度10mm的氟化鈉鎂溶膠中的同波長(zhǎng)的光的 透射率的相對(duì)值。
本發(fā)明中使用的氟化鈉鎂水性溶膠或有機(jī)溶膠的濃度可以小于2質(zhì)量%，但是在與其它粘合劑混合使用時(shí)，固體成分濃度降低，因此不優(yōu)選。
另外，可以形成濃度超過(guò)50質(zhì)量％的氟化鈉鎂水性溶膠、或濃度超過(guò)40 質(zhì)量％的氟化鈉鎂有機(jī)溶膠，但是溶膠的粘度增加，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明中使用的粘合劑，只要是與氟化鈉鎂溶膠相溶、涂膜性良好即 可，沒有特別的限制，可以列舉出例如丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹 脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇樹脂、三聚氰胺樹脂、明膠和明膠衍生物、纖維 素和纖維素衍生物、聚酰亞胺樹脂、酚樹脂、有機(jī)硅化合物、脲樹脂、苯 二甲酸二烯丙基酯樹脂、縮丁醛樹脂等。
作為丙烯酸樹脂，有下述樹脂，它們可以單獨(dú)使用，也可以混合使用 2種以上。另外，可以在單體、低聚物、聚合物的任一種形態(tài)下使用。具 體可以列舉出，丙烯酸三氟乙基酯、丙烯酸三氟甲基酯、丙烯酸苯基縮水 甘油基酯、(甲基)丙烯酸羥基乙基酯、丙烯酸四氫呋喃基酯、丙烯?；鶈?啉、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-s —己內(nèi)酰胺、新戊二醇(甲基) 丙烯酸酯、1,6 -己二醇二 (甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙垸(甲基)丙烯 酸酯、雙三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇 二 (甲基)丙烯酸酯、二甘醇二 (甲基)丙烯酸酯、三甘醇二 (曱基)丙 烯酸酯、四甘醇二 (甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、聚 乙二醇二 (曱基)丙烯酸酯、三丙二醇二 (曱基)丙烯酸酯、四丙二醇二
(甲基)丙烯酸酯、九丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二 (甲基) 丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二 (甲基)丙烯酸酯、雙酚A二 (甲 基)丙烯酸酯、2-乙基，2-丁基-丙二醇二 (甲基)丙烯酸酯、1,9-壬 二醇二(甲基)丙烯酸酯、己基2，2-二[4-(丙烯酰氧基二乙氧基)苯基] 丙烷、2，2-二[4-(甲基丙烯酰氡基二乙氧基)苯基]丙烷、3-苯氧基-2
-丙?；┧狨ァ?，6-二 (3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)-己基醚、 三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥 基乙基)-異氰脲酸酯(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、 二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙基酯、(甲基)丙烯酸異丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸2 -乙基己基 酯、丙烯酸硬脂基酯、2-乙基己基卡比醇丙烯酸酯、co -氛基聚己內(nèi)酯單 丙烯酸酯、丙烯酰氧基乙酸、丙烯酸二聚物、(甲基)丙烯酸月桂基酯、2 —甲氧基乙基丙烯酸酯、丁氡基乙基丙烯酸酯、乙氧基乙氧基乙基丙烯酸 酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、曱氧基聚乙二醇丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸硬 脂基酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、N-乙烯 基-2-吡咯烷酮、(曱基)丙烯酸異水片基酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、丙 烯酸節(jié)基酯、苯基縮水甘油基醚環(huán)氧丙烯酸酯、苯氧基乙基(甲基)丙烯 酸酯、苯氧基(聚)乙二醇丙烯酸酯、壬基苯酚乙氧化丙烯酸酯、丙烯酰 氧基乙基鄰苯二甲酸、三溴苯基丙烯酸酯、三溴苯酚乙氧化(甲基)丙烯 酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三溴苯基酯、甲基丙烯酰氧基乙酸、 甲基丙烯酰氧基乙基馬來(lái)酸、甲基丙烯酰氡基乙基六氫鄰苯二甲酸、曱基 丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲 基)丙烯酸酯、P -羧乙基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲 基丙烯酰胺、N-乙氧基甲基丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基丙烯酰胺、叔丁 基丙蜂酰胺磺酸、硬脂酸乙烯酯、N —甲基丙烯酰胺、N - 二甲基丙烯酰胺、 N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、甲 基丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸乙基酯、甲基 丙烯酸烯丙基酯、曱基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲氧 基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、甲基 丙烯酰氧基乙基琥珀酸、己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三甘 醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、羥基三甲基 乙酸新戊基酯、季戊四醇二丙烯酸酯單硬脂酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、2 -羥基乙基甲基丙烯酰基磷酸酯、雙酚A乙二醇加成物丙烯酸酯、雙酚F 乙二醇加成物丙烯酸酯、三環(huán)癸烷甲醇二丙烯酸酯、三羥基乙基異氰脲酸 酯二丙烯酸酯、2-幾基-1-丙烯酰氧基-3-甲基丙烯酰氧基丙烷、三羥 甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙二醇加成物三丙烯酸酯、三羥曱基 丙烷丙二醇加成物三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三丙烯酰氧基乙基磷酸酯、三羥基乙基異氰脲酸酯三丙烯酸酯、改性S -己內(nèi)酯三丙烯酸酯、 三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、甘油丙二醇加成物三丙烯酸酯、季戊四 醇四丙烯酸酯、季戊四醇乙二醇加成物四丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙 烯酸酯、二季戊四醇六(五)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五丙烯酸酯和 環(huán)氧丙烯酸酯。
作為聚酯樹脂，可以使用以二羧酸成分和二醇成分為構(gòu)成成分的線狀 聚酯等。二羧酸成分和二醇成分的例子如下所示。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，
也可以將2種以上混合使用。二羧酸成分對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰 苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、4，4-二苯基二甲酸、1，4-環(huán)己烷二甲酸、己 二酸、癸二酸、苯基茚滿二曱酸和二聚酸(dimer acid)等。二醇成分 乙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、二甘醇、雙丙甘醇、1，6-己二醇、1,4 -環(huán)己烷二甲醇、苯二甲撐二醇(xylene glycol)、 二羥甲基丙酸、甘油、 三羥甲基丙烷、聚(亞乙基氧基)二醇、聚(四亞曱基氧基)二醇、雙酚 A的環(huán)氧垸加成物和氫化雙酚A的環(huán)氧烷加成物。
作為聚氨酯樹脂，通?？梢允褂脤⒍喈惽杷狨ズ秃谢钚詺涞幕衔?進(jìn)行加聚反應(yīng)獲得的物質(zhì)。下面示出多異氰酸酯和含有活性氫的化合物的 例子。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上混合使用。多異氰酸酯 亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、 十二亞甲基二異氰酸酯、1，6，11-十一烷三異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞曱 基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯(2，6-二異氰酸甲酯基己酸酯)、二 (2 -異氰酸乙酯基)富馬酸酯、二 (2-異氰酸乙酯基)碳酸酯、2-異氰酸 乙酯基-2，6-二異氰酸才艮合己酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、 二環(huán) 己基甲烷-4，4，-二異氰酸酯(氫化MDI)、環(huán)己撐二異氰酸酯、甲基環(huán)己 撐二異氰酸酯、二(2-異氰酸乙酯基)-4-環(huán)己烯-1，2-二甲酸酯、2，5 -和/或2,6-降冰片烷二異氰酸酯、間和/或?qū)Ρ蕉讚味惽杷狨?、ot， oc ， a ，， a ，-四甲基苯二甲撐二異氰酸酯等，和作為多異氰酸酯的改性物的 改性MDI (聚氨酯改性MDI、氛基酰亞胺改性MDI、三烴基磷酸酯改性 MDI)、聚氨酯改性TDI、縮二脲改性HDI、異氰脲酸酯改性HDI、異氰脲酸酯改性ipdi等多異氰酸酯的改性物和這些物質(zhì)的2種以上的混合物 等。含有氫的化合物2元醇(乙二醇、二甘醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二 醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇)、具有支鏈的二醇(丙二醇、新戊二醇、3 一甲基一1，5-戊二醇、2，2-二乙基一1，3-丙二醇、1,2-、 1，3-或2,3-丁二醇等)、具有環(huán)狀基團(tuán)的二醇(1,4-二 (羥基甲基)環(huán)己烷、間或?qū)?苯二甲撐二醇)、2元酚(雙酚A)、多元醇(甘油、三羥甲基丙烷、季戊 四醇、脫水山梨糖醇)、糖類及其衍生物(蔗糖、甲基葡糖苷)、脂肪族二 胺(乙二胺、六亞甲基二胺等)、脂環(huán)式二胺(4，4，-二氨基-3,3，-二甲 基二環(huán)己基甲烷、4，4，-二氨基-3，3，-二曱基二環(huán)己基、二絲環(huán)己烷、 異佛爾酮二胺等)、芳香族二胺(二乙基甲苯二胺)、芳香脂肪族二胺(苯 二甲胺、ot，a,a，，oc，-四甲基苯二甲胺)、雜環(huán)二胺(哌啶)、多官能胺(二 亞乙基三胺、三亞乙基四胺)、高分子多元醇(聚酯多元醇、聚醚多元醇)、 脂肪族多元羧酸(琥珀酸、戊二酸、馬來(lái)酸、富馬酸、己二酸、壬二酸、 癸二酸、六氫鄰苯二甲酸)、芳香族多元羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、 對(duì)苯二甲酸、四溴鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸)、 馬來(lái)酸酐、鄰苯二甲酸酐、對(duì)苯二甲酸二甲酯、內(nèi)酯單體(y -丁內(nèi)酯、 s -己內(nèi)酯、y -戊內(nèi)酯)和具有2個(gè)以上活性氫原子的化合物加成了環(huán) 氧烷的結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。
作為環(huán)氧樹脂，可以^使用雙酚A型、雙酚F型、氬化雙酚A型、雙酚 AF型、酚醛清漆(phenol novolac )型等各種液態(tài)環(huán)氧樹脂及其衍生物、 由多元醇和表氯醇衍生的液態(tài)環(huán)氧樹脂及其f汙生物、縮水甘油基胺型、乙 內(nèi)酰脲型、募^基苯酚型、苯胺型、甲苯胺型等各種縮7jc甘油基型液態(tài)環(huán)氧 樹脂及其衍生物等。
作為聚乙烯醇類樹脂，可以使用通過(guò)將由乙酸乙烯酯等乙烯基酯類單 體進(jìn)行自由基聚合所獲得的聚乙烯酯類聚合物酮化而獲得的樹脂。下面示 出聚乙烯酯類聚合物的例子。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上 混合使用。聚乙烯酯類聚合物甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、 戊酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯和有支鏈的烷烴酸(versatic acid )的乙烯酯等乙烯酯類的聚合物等。 聚乙烯酯類聚合物還可以是由能與上述乙烯酯單體類共聚的共聚單體進(jìn)行 共聚而獲得的共聚物，作為共聚單體，可以列舉乙烯、丙烯、1-丁烯、異 丁烯等烯烴類、丙烯酸及其鹽、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、 丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2 -乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類、甲基 丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、 甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸 叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸 十八烷基酯等甲基丙烯酸酯類、丙烯酰胺、羥基烷基、N-甲基丙烯酰胺、 N-乙基丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、丙烯酰胺丙 烷磺酸及其鹽、丙烯酰胺丙基二甲基胺及其鹽或其季銨鹽、N-羥甲基丙 烯酰胺和其衍生物等丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯 酰胺、N-乙基甲基丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺丙烷磺酸及其鹽、甲基丙烯 酰胺丙基二曱基胺及其鹽或其季銨鹽、N-羥甲基甲基丙烯酰胺和其衍生 物等甲基丙烯酰胺衍生物、甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基 醚、異丙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚、叔丁基乙烯基 醚、十二烷基乙烯基醚、硬脂基乙烯基醚等乙烯基醚類、丙烯腈、甲基丙 烯腈等腈類、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯等囟代乙烯、乙 酸烯丙基酯、烯丙基氯等烯丙基化合物、馬來(lái)酸及其鹽或其酯、乙烯基三 甲氧基硅烷等乙烯基甲硅烷基化合物、乙酸異丙烯基酯等。
作為三聚氰胺樹脂，可以使用甲基化三聚氰胺樹脂、丁基化三聚氰胺 樹脂和甲基丁基混合型三聚氰胺樹脂等。
作為明膠和明膠衍生物，可以使用鄰苯二甲?；髂z、琥珀酰化明膠、 偏苯三酸明膠、均苯四酸明膠、酯化明膠、酰胺化明膠和甲?；髂z等。
作為纖維素和纖維素衍生物，可以使用二乙?；w維素、三乙?；w 維素、羥基丙基纖維素、三乙?；w維素、二乙酰基纖維素、乙酰基纖維 素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、乙酸偏苯三酸纖維素和硝酸纖維素等。
作為有機(jī)硅化合物，可以列舉例如含有下述A成分和/或B成分的硅 化合物。
A成分是通式(I)表示的有機(jī)硅化合物或其水解物， (R1) a (R" bSi (OR2) 4—(a+b) (I)
(其中R1、 Rs分別表示選自烷基、鏈烯基、芳基、?；?、鹵素基團(tuán)、 環(huán)氧丙氧基、環(huán)氧基、氨基、苯基、巰基、甲基丙烯氧基和氰基的有機(jī)基 團(tuán)，W表示選自碳原子數(shù)為1~8的烷基、烷lL&、酰基和苯基的有機(jī)基 團(tuán)，a和b為0或1的整數(shù))。
B成分是通式(II)表示的有機(jī)硅化合物或其水解物， { ( OX) 3-aSi (R4) }2Y (II) (其中，R"表示碳原子數(shù)為1~5的有機(jī)基團(tuán)，X表示碳原子數(shù)為l 4的 烷基或碳原子數(shù)為1 ~ 4的酰基，Y表示碳原子數(shù)為2 ~ 20的有機(jī)基團(tuán)，a 為0或1的整數(shù))。
A成分由上述通式(I)表示。其具體的有機(jī)硅化合物或其水解物的例 子硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸異丙酯、硅酸正丁酯、四乙 酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧M 烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三丙氧M烷、甲基三戊氧基硅烷、曱基三 苯氧基硅烷、甲基三千氧基硅烷、甲基三苯乙基氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲 基三甲氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、oc-環(huán)氧丙氧基乙基三 甲氧M烷、a-環(huán)氧丙氧基三乙氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基三甲氧^ 烷、P -環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧^ 烷、a-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧lJ^烷、P -環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧^ 烷、P -環(huán)氧丙氡基丙基三乙氧M烷、Y -環(huán)氧丙氡基丙基三甲氧M 烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基眭烷、Y -環(huán)氧丙氡基丙基三丙氧M 烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基三苯氧M 烷、oc-環(huán)氧丙氧基丁基三甲氧M烷、ot -環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧M
烷、P -環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、Y -環(huán)氧丙氧基丁基三甲氧M烷、Y -環(huán)氧丙氡基丁基三乙氧1^烷、5 -環(huán)氧丙氧基丁基三曱氧M 烷、5 -環(huán)氧丙氧基丁基三乙氧M烷、(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)甲基三甲氧 基硅烷、(3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)曱基三乙氧基硅烷、P - (3， 4-環(huán)氧環(huán)己 基)乙基三甲氧M烷、P - (3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧lJ^烷、
P - (3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三丙氧糾烷、P 一 (3， 4-環(huán)氧環(huán)己基) 乙基三丁氧基珪烷、P - (3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三苯氧基珪烷、Y-
(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基三甲氧M烷、Y- (3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)丙 基三乙氧基硅烷、5 - (3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)丁基三甲氧基硅烷、5 - (3， 4-環(huán)氧環(huán)己基)丁基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、 環(huán)氧丙氧基甲基曱基二乙氧M烷、oc -環(huán)氧丙氧基乙基曱基二甲氧M 烷、oc-環(huán)氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、P-環(huán)氧丙氧基乙基曱基二 甲氧基硅烷、P -環(huán)氧丙氧基乙基乙基二甲氧基硅烷、a-環(huán)氧丙氧基丙 基甲基二甲氧M烷、a -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧J^烷、p-環(huán)氧 丙氧基丙基甲基二甲氧M烷、P -環(huán)氧丙氧基丙基乙基二曱氧1^烷、
y -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧M烷、y -環(huán)氧丙^&丙基甲基二乙氧 M烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二丙氧1^烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基甲 基二丁氧M烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二苯氧M烷、Y-環(huán)氧丙氧 基丙基乙基二乙g硅烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基乙基二乙氧M烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基曱氧M烷、Y -環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基乙氧M 烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙烯基苯基甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基乙 烯基苯基乙氧M烷、乙基三甲fLi^烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三 甲氧M烷、乙烯基三乙酰ftj^烷、乙烯基三甲氧基乙氧M烷、苯基 三甲ftj^:烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基眭烷、Y-氯丙基三 甲氧基珪烷、Y -氯丙基三乙氧M烷、Y -氯丙基三乙酰氧M烷、3、 3、 3-三氟丙基三甲氧M烷、Y -甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧M烷、
Y -巰基丙基三甲氧基硅烷、Y -巰基丙基三乙氧JJ^烷、P-M乙基 三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯曱基三乙氧基硅烷、N- ( p -氨基乙基)Y -絲丙基三甲氧基硅烷、N- ( P -氨基乙基)Y -氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、y - M丙基甲基三甲氧基硅烷、n-(卩 - 氨 基乙基)y -氨基丙基三乙氧基硅烷、n- ( P -氨基乙基)y -M丙 基甲基二乙氧U^烷、二甲基二甲氧M烷、苯基曱基二甲氧M烷、二 甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、y-氯丙基甲基二甲氧^
烷、y -氯丙基甲基二乙氧M烷、二曱基二乙酰氧M烷、y-甲基丙 烯酰ftJ^丙基甲基二甲lL&硅烷、y -甲基丙烯酰|^丙基甲基二乙氧基 硅烷、y -巰基丙基甲基二甲氧J^烷、y -巰基甲基二乙氧M烷、甲 基乙烯基二甲氧基珪烷、甲基乙烯基二乙氧M烷和這些物質(zhì)的水解物。
b成分由上述通式(ii)表示。其具體的有機(jī)硅化合物或其水解物的 例子亞甲基雙曱基二曱氧基硅烷、亞乙基雙乙基二甲氧基硅烷、亞丙基 雙乙基二乙氧基硅烷、亞丁基雙曱基二乙氧基眭烷和這些物質(zhì)的水解物。
a成分和/或b成分的有機(jī)硅化合物，可以僅單獨(dú)使用a成分或b成 分，或?qū)成分和b成分混合使用。另外，還可以使用2種以上a成分， 使用2種以上b成分。a成分和/或b成分的有機(jī)硅化合物的水解，通過(guò) 在a成分和/或b成分的有機(jī)珪化合物中添加鹽酸水溶液、硫酸水溶液或 乙酸水溶液等酸性水溶液，攪拌而進(jìn)行。
作為有機(jī)硅化合物，除了上述珪化合物以外，還可以使用硅氧烷清漆、 硅氧烷醇酸清漆、硅氧烷環(huán)氧清漆、硅氧烷丙烯酸清漆和硅氧烷聚酯清漆 等改性硅氧烷清漆等。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或?qū)?種以上混合使用。
作為苯二甲酸二烯丙基酯樹脂，可以使用鄰苯二曱酸二烯丙基酯、間 苯二曱酸二烯丙基酯和對(duì)苯二曱酸二烯丙基酯等。
作為縮丁醛樹脂，可以列舉聚乙烯醇縮丁醛。
本發(fā)明的涂覆組合物含有上述粘合劑和氟化鈉鎂溶膠，但是根據(jù)需要， 可以配合用于調(diào)制涂覆液的溶劑、聚合引發(fā)劑、固化劑、交聯(lián)劑、紫外線 遮斷劑、紫外線吸收劑、表面調(diào)節(jié)劑(流平劑)、或其它成分。
例如，在粘合劑具有電離放射線固化性基團(tuán)的情況下，使用光自由基 聚合引發(fā)劑。作為光自由基聚合引發(fā)劑，可以使用例如，苯乙酮類、二苯 甲酮類、酮縮醇類、蒽醌類、噻噸酮類、偶氮化合物、過(guò)氧化物、2， 3-
15二烷基二酮化合物類、二硫化物類、秋蘭姆化合物類、氟代胺化合物等。
更具體地說(shuō)，可以列舉出1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮、2-甲基-1 [4-(甲J^L)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮、節(jié)基二甲基酮、1- (4-十 二烷基苯基)一2-羥基一2-甲基丙烷一l一酮、2-羥基一2-甲基-l一 苯基丙烷—l-酮、1— (4 —異丙基苯基)—2 —羥基-2-甲基丙烷-l一 酮、二苯甲酮等。其中，優(yōu)選1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮和2-甲基-1 [4- (甲J^克)苯基]-2-嗎啉代丙烷-l-酮，因?yàn)樗鼈兗词股倭浚?可以通過(guò)照射電離放射線而$ 1發(fā)促進(jìn)聚合反應(yīng)。它們可以單獨(dú)使用任一個(gè)， 也可以組合使用兩個(gè)。它們還存在市售品，1-羥基-環(huán)己基-苯基-酮，
可以以一/i^f年-:r一i84的商品名，從于^7^、>卞y于^一么；力/k
乂 (林)購(gòu)買。
在使用光自由基聚合引發(fā)劑的情況下，優(yōu)選相對(duì)于粘合劑成分，通常 以1 ~ 30質(zhì)量份的比例配合光自由基聚合引發(fā)劑。
固化劑是用于促進(jìn)粘合劑的熱固化性極性基的熱固化反應(yīng)而配合的。 在熱固化性極性基為羥基的情況下，作為固化劑，通常使用羥甲基三聚氰 胺等具有堿性基的化合物、金屬醇鹽等具有通過(guò)水解產(chǎn)生羥基的水解性基 的化合物。
在粘合劑成分的熱固化性極性基為環(huán)氧基的情況下，在涂覆組合物中， 作為固化劑，通常使用多元羧酸酐或多元羧酸。作為多元羧酸酐的具體例， 可以列舉出，鄰苯二甲酸肝、衣康酸肝、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二烯基 琥珀酸酐、丙三羧酸酐、馬來(lái)酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯 二甲酸酐、降水片烯二酸酐(Himic anhydride)、橋亞四甲基四氫化鄰苯 二甲酸酐(Nadic anhydride)等的脂肪族或脂環(huán)族二羧酸酐；1,2,3,4 - 丁 烷四甲酸二酐、環(huán)戊烷四甲酸二酐等的脂肪族多元羧酸二酐；1，2，4，5-苯四 酸酐、偏苯三酸酐、二苯甲酮四甲酸酐等的芳香族多元羧酸酐；乙二醇雙 偏苯三酸酯、甘油三偏苯三酸酯等的含有酯基的酸酐，特別優(yōu)選列舉出芳 香族多元羧酸酐。另夕卜，也優(yōu)選使用市售的羧酸酐形成的環(huán)氧樹脂固化劑。 另外，作為多元羧酸的具體例，可以列舉出琥珀酸、戊二酸、己二酸、丁烷四甲酸、馬來(lái)酸、衣康酸等的脂肪族多元羧酸；六氫鄰苯二甲酸、1,2-環(huán)己烷二甲酸、1，2，4-環(huán)己烷三甲酸、環(huán)戊烷四甲酸等的脂肪族多元羧酸、 和鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、1，2，4,5-苯四酸、偏苯三酸、1，4，5，8 -萘四甲酸、二苯甲酮四甲酸等的芳香族多元羧酸，優(yōu)選列舉出芳香族多 元羧酸。
在使用固化劑的情況下，相對(duì)于粘合劑成分，通常以0.05 ~ 30.0質(zhì)量 份的比例配合固化劑。
對(duì)本發(fā)明的涂覆組合物中使用的溶劑沒有特別的限制，可以使用各種 有機(jī)溶劑，例如異丙醇、甲醇、乙醇、丁醇等的醇類、曱基乙基酮、甲基 異丁基酮、環(huán)己酮等的酮類、乙酸乙基酯、乙酸丁基酯等的酯類、曱苯、 二甲苯等的芳香族烴、它們的混合物。
本發(fā)明的涂覆組合物可以根據(jù)各種公知的方法，涂布在光學(xué)基材上。 可以列舉出例如旋涂法、浸涂法、噴涂法、斜板式涂布、棒涂法、輥涂法、 彎月面涂布(meniscus coating)法、柔性版印刷法、絲網(wǎng)印刷法、珠涂法 等的方法。
本發(fā)明的光學(xué)部件，是通過(guò)將上述本發(fā)明的涂覆組合物涂布在光學(xué)基 材的表面，形成涂膜而獲得的。該涂膜，由于含有折射率低的氟化鈉鎂的 膠體粒子，因此折射率非常低，透明性優(yōu)異，另外，大量生產(chǎn)性也優(yōu)異。 該涂膜，作為要求低折射率的光學(xué)薄膜、其中特別是防反射膜的低折射率 層，可以特別優(yōu)選使用。
在防反射膜中，有在顯示面上設(shè)置了折射率低的低折射率層的單層構(gòu) 成；或?yàn)榱耸狗婪瓷湫Ч己枚陲@示面上設(shè)置了中~高折射率層的多 層，在中~高折射率層上設(shè)置了用于減小最表面的折射率的低折射率層的 多層構(gòu)成。本發(fā)明的光學(xué)部件，可以是在光學(xué)基材的表面直接涂布本發(fā)明 的涂覆組合物而獲得涂膜來(lái)形成防反射膜，也可以在光學(xué)基材和涂布本發(fā) 明的涂覆組合物所獲得的涂膜之間設(shè)置中~高折射率層的多層而形成防反 射膜。
對(duì)涂布本發(fā)明的涂覆組合物的光學(xué)基材沒有特別的限制?？梢粤信e出例如，玻璃或三乙酸纖維素(TAC)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、 二 乙?；w維素、乙酸丁酸纖維素、聚醚砜、丙烯酸系樹脂、聚氨酯系樹脂、 聚酯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚、三甲基戊烯、聚醚酮、(甲基)丙烯腈等的 各種樹脂形成的膜等。
本發(fā)明的光學(xué)部件，作為具有低折射率涂膜層從而具有防反射能力的 光學(xué)部件，特別優(yōu)選用于液晶顯示器(LCD)、陰極射線管(CRT)、等離 子顯示器面板(PDP)、電致發(fā)光顯示器(ELD)等的圖像顯示裝置的顯示 面的材料中。實(shí)施例
參考例
(a) 工序?qū)⒎c(NaF、特級(jí)試藥、關(guān)東化學(xué)(林)制)2268g 溶解在純水100升中，調(diào)制102.3kg的氟化鈉水溶液。該水溶液中的氟化 鈉濃度為2.22質(zhì)量％。另一方面，將氯化鎂(MgCl2 6H20、特級(jí)試藥、 小宗化學(xué)藥品(株)制)3654g溶解在純水100升中，調(diào)制103.7kg的氯 化鎂水溶液。該水溶液中的氯化鎂(MgCl2)的濃度為1.65質(zhì)量％。將上 述氟化鈉水溶液102.3kg加入300升的容器中，使用*機(jī)強(qiáng)烈攪拌，同 時(shí)在室溫用30分鐘添加上述氯化鎂水溶液103.7kg，然后進(jìn)一步繼續(xù)攪拌 l小時(shí)，獲得氟化鈉鎂的膠體粒子的漿料206kg。反應(yīng)式如下。
3NaF + MgCl2 —腳 MgF2 + 2NaCl
上述氟化鈉與氯化鎂的Na/Mg摩爾比為3.0。所獲得的氟化鈉鎂的 膠體粒子的漿料， 一部分成為溶膠，通過(guò)靜置沉降，形成氟化鈉鎂的膠體 粒子的凝集體。該漿料中的氟化鈉鎂濃度為0.91質(zhì)量％ 。
(b) 工序使用管式超濾裝置〔uf (ps-iso)、三菱v^曰/工:/
^二7i; 、7義'(林)制〕，用與超濾速度相同的速度在(a)工序中獲得的 氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體漿料206kg中添加純水420kg，同時(shí)進(jìn)行過(guò) 濾洗滌。過(guò)濾洗滌中的漿料的液溫為25°C，過(guò)濾時(shí)間是15.5小時(shí)。過(guò)濾洗 滌時(shí)的固體成分濃度以NaF MgF2計(jì)，約為3.0質(zhì)量％。過(guò)濾洗滌后，通 it^目同的超濾裝置進(jìn)行濃縮，獲得實(shí)質(zhì)上不含有鹽類的氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集體漿料6170g。該(b)工序中獲得的氟化鈉鎂的膠體粒子的凝集 體漿料，氟化鈉鎂(NaF MgF2)濃度為28.0質(zhì)量％、電導(dǎo)率為870 |is /cm,通過(guò)靜置，使凝集體的一部分沉降。氟化鈉鎂的收率大致為92%。
(c)工序在(b)工序中獲得的實(shí)質(zhì)上不含有鹽類的氟化鈉鎂的膠 體粒子的凝集體漿料670g中，加入陶瓷制粉碎用珠500g,通過(guò)分批式砂 磨機(jī)(旋轉(zhuǎn)數(shù)2000r.p.m.，通過(guò)冷卻保持在室溫)，進(jìn)行8小時(shí)粉碎，獲得 氟化鈉鎂水性溶膠。粉碎結(jié)束后，回收溶膠時(shí)，使用純水來(lái)洗 碎用珠， 因此所獲得的氟化鈉鎂水性溶膠的質(zhì)量為1440g。該氟化鈉鎂水性溶膠， 比重為1.100、 pH為7.13、粘度為3.2mPa s、氟化鈉鎂(NaF MgF2) 濃度為13.0質(zhì)量％、電導(dǎo)率為410|is/cm。
對(duì)該氟化鈉鎂水性溶膠，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀，在減壓下進(jìn)行甲醇置換， 獲得氟化鈉鎂甲醇溶膠，然后同樣進(jìn)行異丙醇置換，獲得氟化鈉鎂異丙醇 溶膠。所獲得的氟化鈉鎂異丙醇溶膠的比重為0.84、用純水按照1 + 1進(jìn)行 稀釋后的pH為8.4、粘度為7.8mPa s、氟化鈉鎂(NaF MgF2)濃度為 10.5質(zhì)量％ 。另外，將該氟化鈉鎂異丙醇溶膠調(diào)制成氟化鈉鎂(NaF 'MgF2) 濃度為5質(zhì)量％，使用分光式色差計(jì)TC-1800MK-II ((有)東京電色 制)，測(cè)定溶膠的光線透射率，結(jié)果光路長(zhǎng)度10mm下的波長(zhǎng)500nm的光 線的透射率為99.0%，利用電子顯孩史鏡，見察的平均粒徑為40nm，利用動(dòng) 態(tài)光"lt射法測(cè)定的粒子徑為80nm。
實(shí)施例1
在參考例中獲得的氟化鈉鎂異丙醇溶膠10.5g中，添加0.43g的二季戊 四醇六丙烯酸酯(日本化藥(林)制)和o^f年-:r一i84 (于八7沁、y
卞y亍^一^^:力/w^ (林)制)o.o2g、異丙醇i9.og，調(diào)制含有氟化鈉
鎂的涂覆組合物。將所獲得的涂覆組合物使用旋涂機(jī)涂布在切割成5cm x 5cm的珪晶片上，然后照射紫外線，由此制作低折射率涂膜。將所獲得的 低折射率涂膜，用分光橢偏儀(7 7 一 7，求MARY - 102 )進(jìn)行測(cè)定， 結(jié)果折射率為1.4799、膜厚為892A。 實(shí)施例2在參考例中獲得的氟化鈉鎂異丙醇溶膠7.5g中，添加0.71g的二季戊 四醇六丙烯酸酯(日本化藥(林)制)和,/^^年-7—184 卞i;亍,一亇^力/I/X、(林)制)0.04g、異丙醇15.0g，調(diào)制含有氟化鈉 鎂的涂覆組合物。將所獲得的涂覆組合物使用旋涂機(jī)涂布在切割成5cm x 5cm的硅晶片上，然后照射紫外線，由此制作低折射率涂膜。將所獲得的 低折射率涂膜，用分光橢偏儀(7 7 一 :/，求MARY - 102 )進(jìn)行測(cè)定， 結(jié)果折射率為1.4361、膜厚為993A。實(shí)施例3在參考例中獲得的氟化鈉鎂異丙醇溶膠4.5g中，添加l.Og的二季戊四 醇六丙烯酸酯(日本化藥(株)制)和一/^^年-7—184 (于/《7^、>卞 U于^一^^;力/WC (林)制)0.05g、異丙醇24.45g，調(diào)制含有氟化鈉鎂 的涂覆組合物。將所獲得的涂覆組合物使用旋涂機(jī)涂布在切割成5cmx 5cm的硅晶片上，然后照射紫外線，由此制作低折射率涂膜。將所獲得的 低折射率涂膜，用分光橢偏儀(77一:/，求MARY-102)進(jìn)行測(cè)定， 結(jié)果折射率為1.3838、膜厚為99lA。比較例1在二氧化珪異丙醇溶膠(商品名IPA - ST;曰產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(林)制) 3.3g中，添加0.95g的二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(林)制)和, /V^f年-:r一184 (于/《7^、乂亇yf ^—^^力^乂 (林)制)0.05g、 異丙醇35.7g，調(diào)制含有二氧化硅的涂覆組合物。將所獲得的涂覆組合物使 用旋涂機(jī)涂布在切割成5cmx5cm的硅晶片上，然后照射紫外線，由此制作低折射率涂膜。將所獲得的低折射率涂膜，用分光橢偏儀(:7;r一:/，求MARY-102 )進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果折射率為1.4917、膜厚為926A。 比較例2在氟化鎂異丙醇溶膠(MFS - 10P:曰產(chǎn)化學(xué)工業(yè)(林)制)7.5g中， 添加0.71g的二季戊四醇六丙烯酸酯(日本化藥(林)制)和^/l^f年工 7—184(于,7^、y卞y于,一^ $力/KX、(林)制)0.04g、異丙醇15.0g， 調(diào)制含有氟化鎂的涂覆組合物。將所獲得的涂覆組合物使用旋涂機(jī)涂布在切割成5cm x 5cm的硅晶片上，然后照射紫外線，由此制作低折射率涂膜。 將所獲得的低折射率涂膜，用分光橢偏儀(7 7 一 7、歹求MARY - 102 ) 進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果折射率為1.4536、膜厚為967A。工業(yè)可利用性本發(fā)明的涂覆組合物可以在光學(xué)基材上形成光線透射性非常良好的涂 膜，可以適用生產(chǎn)成本低的涂布法。另外，本發(fā)明的光學(xué)部件，作為具有 低折射率涂膜層從而具有防反射能力的光學(xué)部件，特別適合用于液晶顯示 器(LCD)、陰極射線管(CRT)、等離子顯示器面板(PDP)、電致發(fā)光 顯示器(ELD)等的圖像顯示裝置的顯示面的材料中。
權(quán)利要求
1.一種涂覆組合物，含有氟化鈉鎂溶膠和粘合劑，所述氟化鈉鎂溶膠是氟化鈉鎂(NaF·MgF2)濃度調(diào)制為5質(zhì)量％的溶膠的光路長(zhǎng)度10mm下的波長(zhǎng)500nm的光線的透射率為80％以上的氟化鈉鎂溶膠。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂覆組合物，上述粘合劑是選自丙烯酸樹脂、 聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇樹脂、三聚氰胺樹脂、明膠 和明膠衍生物、纖維素和纖維素衍生物、聚酰亞胺樹脂、酚樹脂、有M 化合物、脲樹脂、苯二甲酸二烯丙基酯樹脂以及縮丁醛樹脂中的至少l種。
3. —種光學(xué)部件，在光學(xué)基材表面具有由權(quán)利要求1或2所述的涂覆 組合物形成的涂膜。
全文摘要
本發(fā)明的課題在于提供一種可以獲得具有高光線透射性的低折射率涂膜的涂覆組合物和具有該低折射率涂膜的光學(xué)部件。通過(guò)使用氟化鈉鎂(NaF·MgF₂)濃度調(diào)制為5質(zhì)量％的溶膠的光路長(zhǎng)度10mm下的波長(zhǎng)500nm的光線的透射率為80％以上的氟化鈉鎂溶膠和粘合劑，來(lái)制作涂覆組合物，將該涂覆組合物涂布在光學(xué)基材上，從而獲得具有低折射率涂膜的光學(xué)部件。
文檔編號(hào)C09D129/00GK101294014SQ200810091250
公開日2008年10月29日 申請(qǐng)日期2008年4月23日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月24日
發(fā)明者小山欣也, 藤本修 申請(qǐng)人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社