專利名稱：：涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂涂料組合物，本發(fā)明尤其涉及包含三聚脂肪三胺和/或更高聚合度的低聚胺的固化劑的這樣一種環(huán)氧樹脂涂料組合物。技術(shù)背景環(huán)氧樹脂基涂料是重要的工業(yè)產(chǎn)品。這類產(chǎn)品大多數(shù)用于大塊金屬結(jié)構(gòu)或混凝土結(jié)構(gòu)(如橋梁、船只、工業(yè)貯槽等)的保護(hù)和裝飾，其中涂料的涂敷是在大氣環(huán)境條件下實(shí)施的。環(huán)氧樹脂涂料能提供耐腐蝕性、耐水性、耐磨性和耐溶劑性的綜合性能。目的用于大氣環(huán)境下的大多數(shù)環(huán)氧樹脂涂料通常采用多官能胺作為固化劑，胺固化劑既可單獨(dú)使用，在一些情況下也可與其它固化劑混合使用。已大量使用的幾類胺固化劑包括低分子量二胺如間二甲苯二胺、異佛爾酮二胺、聚醚二胺以及聚酰胺(通常是二聚脂肪酸(如PRIPOL1017和PRIPOL1048(商標(biāo)，購自Uniqema))與多胺的反應(yīng)產(chǎn)物)。在W.R.Ashcroft，CuringAgentsforEpoxyResins，(B.ElUs(ed.)ChemistryandTechnologyofEpoxyResins，BlackieAcademicandProfessional,London,1993，pp.37-71)中已對此作了介紹。然而，對現(xiàn)有的環(huán)氧樹脂固化劑來說，還存在若干問題。例如，低分子量二胺通常是揮發(fā)性的，有時是有毒性的，還可能導(dǎo)致環(huán)氧樹脂柔軟性不足。另一方面，聚酰胺的反應(yīng)性較低，尤其在溫度接近零度時，同時會呈較高的粘度，這就是說，必須與有機(jī)溶劑一起使用。從環(huán)境與安全兩方面考慮，通常需減少涂料(包括環(huán)氧涂料)中溶劑的用量。因此，需要開發(fā)用于環(huán)氧樹脂的低粘度固化劑。限制溶劑的使用會要求以低分子量環(huán)氧樹脂取代優(yōu)選的較高分子量環(huán)氧樹脂，不管所用固化劑的粘度。采用低分子量環(huán)氧樹脂會延長涂層的干燥時間。因此需要能縮短環(huán)氧樹脂涂層千燥時間的固化劑，特別是液態(tài)環(huán)氧樹脂基涂料。為了很好地保護(hù)基體(如混凝土和金屬)，必需使涂層對基體有良好的粘附性，特別是潮濕條件下。雖然環(huán)氧樹脂涂層通常具有良好的粘附性，但仍需進(jìn)一步提高對基體如冷軋鋼(CRS)的粘附性。最后，需要能使環(huán)氧涂料組合物具有較高耐腐蝕性的固化劑，從而使涂層具有較長的使用壽命。
發(fā)明內(nèi)容我們已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)一種能減少或基本上克服了上述至少一個問題的環(huán)氧樹脂涂料組合物。因此，本發(fā)明提供了一種包含環(huán)氧樹脂和含至少一種三聚脂肪三胺和/或更高級低聚胺的固化劑的涂料組合物。本發(fā)明還提供了用三聚脂肪三胺和/或更高級低聚胺固化的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明還提供了三聚脂肪三胺和/或更高級低聚胺在固化環(huán)氧樹脂方面的用途。本發(fā)明還提供了涂有(i)底層和(ii)與底層組分不同的另一層環(huán)氧樹脂涂層的混凝土基體，其中底層是由包含環(huán)氧樹脂和含至少一種三聚脂肪三胺和/或更高級低聚胺的固化劑的涂料組合物形成的，另一環(huán)氧樹脂涂層還任選地包含填料。本發(fā)明還提供涂有(i)底層和(ii)另一層醇酸樹脂或聚氨酯樹脂涂層的鋼制基體，其中底層是由包含環(huán)氧樹脂和含至少一種三聚脂肪三胺和/或更高級低聚胺的固化劑的涂料組合物形成的。本發(fā)明還提供了一種制造涂料組合物的方法，該方法包括(i)在壓力下使脂肪酸聚合以制得包含單脂肪酸和/或二聚脂肪酸和/或三聚脂肪酸的反應(yīng)混合物，(ii)使步驟(i)中制得的反應(yīng)混合物中至少一種酸轉(zhuǎn)變?yōu)榘?，以?iii)，使步驟(ii)中制得的至少一種胺與環(huán)氧樹脂相混合，條件是至少一種胺是三聚脂肪三胺或更高級的低聚胺。環(huán)氧樹脂是每分子含有一個以上1，2-環(huán)氧基團(tuán)的聚環(huán)氧化合物，這類環(huán)氧化合物在環(huán)氧涂料技術(shù)界是眾所周知的，在Y.Tanaka，"SynthesisandCharacteristicsofEpoxides"，(C.A.May,ed.，EpoxyResinsChemistryandTechnology(MarcelDekker，1988))中已對此作了介紹。實(shí)例包括美國專利5599855中第5欄第6行-第6欄第20行中公開的那些環(huán)氧化合物。優(yōu)選的聚環(huán)氧化合物是雙酚A二環(huán)氧甘油醚，改進(jìn)型雙酚A二環(huán)氧甘油醚、雙酚F二環(huán)氧甘油醚以及環(huán)氧線型酚醛樹脂。我們可以購買獲得一定粘度范圍的環(huán)氧樹脂。最常用的環(huán)氧樹脂是雙酚A二環(huán)氧甘油醚(DGEBA)基環(huán)氧樹脂和由改進(jìn)型(DGEBA)與其它雙酚A制得的較高分子量低聚物基環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂通常是雙官能或稍低于雙官能，并可以它們的環(huán)氧當(dāng)量(EEW)來表征。因此，由雙酚A衍生的、EEW為180克的環(huán)氧樹脂的粘度為約8500毫帕-秒。在EEW稍提高至l卯克時，粘度會增高至約12000亳帕.秒。在EEW為約300克時，環(huán)氧樹脂會相當(dāng)快速地部分結(jié)晶成為半固態(tài)，當(dāng)EEW為約400克以上時，就會成為固態(tài)，因此在室溫下不能測定它們的粘度。在涂料配方中，采用較高分子量環(huán)氧樹脂如那些EEW為450-500克(在工業(yè)界稱為"1型"樹脂)的環(huán)氧樹脂常常是有利的。高分子量樹脂會明顯地縮短涂料的干燥時間。此外，較高分子量環(huán)氧樹脂與較低分子量環(huán)氧樹脂相比，得到的涂層的柔軟性好，抗沖擊性也較高。但不幸的是，較高分子量環(huán)氧樹脂的粘度較高，因而需要使用較多的溶劑以達(dá)到適宜的施工粘度。為了降低指定組合物的粘度，可用部分單官能環(huán)氧化合物對環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性。粘度的降低就有可能在增加配方中顏料的使用量的同時仍易于進(jìn)行涂敷操作，或可采用較高分子量環(huán)氧樹脂。適用的單環(huán)氧化物的實(shí)例包括氧化苯乙烯、氧化環(huán)己烯、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷以及苯酚、曱酚、四丁基酚與其它烷基酚、丁醇、2-乙基己醇與CVC"醇的縮水甘油醚。用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的EEW優(yōu)選為160-4000克，更優(yōu)選為170-900克，特別優(yōu)選為180-700克，而尤其優(yōu)選為184-500克。對于涂敷于鋼材上的涂料來說，環(huán)氧樹脂的EEW優(yōu)選為450-550克，更優(yōu)選為470-530克，特別優(yōu)選為490-510克，而尤其優(yōu)選為約500克。對于涂敷于混凝土上的涂料來說，環(huán)氧樹脂的EEW優(yōu)選為180-250克，更優(yōu)選為184-200克，特別優(yōu)選為188-195克，而尤其優(yōu)選為約1卯克。用于本發(fā)明的三聚脂肪三胺固化劑優(yōu)選由相應(yīng)的三聚脂肪酸制成o術(shù)語三聚脂肪酸和二聚脂肪酸在技術(shù)上是眾所周知的，是指單或多不飽和脂肪酸和/或它們的酯的三聚合/二聚合產(chǎn)物。在T.E.Breuer，，DimerAcids'(J.I.Kroschwitz(ed.))，Kirk畫othmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thEd.，Wiley,NewYork,1993，Vol.8，pp.223-237中已對它們作了介紹。它們是通過脂肪酸在加壓下進(jìn)行聚合，然后經(jīng)蒸餾除去大部分未反應(yīng)的脂肪酸原料而制得的。最終產(chǎn)物中通常含有一些單脂肪酸，絕大部分是二聚脂肪酸和三聚脂肪酸，以及一些更高級的脂肪酸或低聚脂肪酸?？捎貌煌昧康?、不同的脂肪酸制備這種產(chǎn)物。二聚脂肪酸與三聚脂肪酸的比率可通過改變工藝條件和/或不飽和酸物料而加以改變。采用技術(shù)上已知的純化技術(shù)可將三聚脂肪酸從產(chǎn)物混合物中以基本上純凈形態(tài)分離出來，或者是可將三聚脂脂肪酸與二聚脂脂肪酸的混合物用于制造相應(yīng)的胺。三聚脂肪三胺和任選二聚脂肪二胺可通過技術(shù)上已知的標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)方法，如在EP530696-A中所述，由相應(yīng)的三聚脂肪酸和任選二聚脂肪酸在與氨反應(yīng)后再進(jìn)行氫化的方法來制備。本發(fā)明固化劑中三聚脂肪三胺(或三聚體)的用量大于5%，更優(yōu)選為10-90重量％，特別優(yōu)選為30-70重量％，而尤其優(yōu)選為40-50重量％。此外，特別優(yōu)選的固化劑中二聚脂肪二胺(或二聚體)的含量4氐于95重量％，更優(yōu)選為10-90重量％，特別優(yōu)選為30-70重量％，而尤其優(yōu)選為50-60重量％。并且該固化劑優(yōu)選包含低于10重量％，更優(yōu)選為1-6重量％，特別優(yōu)選為2-4重量％而尤其優(yōu)選為2.5-3.5重量％的單脂肪單胺(或單體)。上述所有重量。/。數(shù)值都以固化劑中存在的三聚體、二聚體和單體胺的總重量計(jì)。優(yōu)選的三聚脂肪三胺是CktC3o三聚體，更優(yōu)選為C12-C24，特別優(yōu)選為C14-C22，而尤其優(yōu)選為ds烷基鏈的三聚體。因此，優(yōu)選的三聚脂肪三胺含有30-卯個碳原子，更優(yōu)選含36-72，特別優(yōu)選含42-66而尤其優(yōu)選含54個碳原子。三聚脂肪三胺的分子量(重均分子量)優(yōu)選為750-950，更優(yōu)選為790-910，特別優(yōu)選為810-890，而尤其優(yōu)選為830-870。適用的三聚脂肪三胺優(yōu)選是油酸、亞油酸、亞麻酸、棕櫚油酸和反油酸(即碳原子數(shù)與胺相當(dāng))，特別是油酸的三聚產(chǎn)物衍生的。三聚脂肪三胺也可由源自天然的脂和油如葵花籽油、大豆油、橄欖油、油菜籽油、棉籽油和松漿油經(jīng)水解得到的不飽和脂肪酸混合物的三聚產(chǎn)物衍生的。經(jīng)氫化(如用鎳催化劑)的三聚脂肪酸也可用來制備相應(yīng)的三聚脂肪三胺。同樣，任選的二聚脂肪二胺優(yōu)選是由上段中提及的物料的二聚產(chǎn)物衍生的，且優(yōu)選為CktC3Q二聚體，更優(yōu)選為C12-C24，特別優(yōu)選為C"-C22而尤其優(yōu)選為d8烷基鏈的二聚體。因此，優(yōu)選的二聚脂肪二胺含有20-60個碳原子，更優(yōu)選含24-48，特別優(yōu)選含28-44，而尤其優(yōu)選含36個碳原子。二聚脂肪二胺的分子量(重均分子量)優(yōu)選為450-6卯，更優(yōu)選為500-640,特別優(yōu)選為530-610，而尤其優(yōu)選為550-590。在本發(fā)明的一個實(shí)施方案中，四聚脂肪四胺和更高級的低聚物(兩者在下文都稱為低聚胺)是在由三聚脂肪酸和/或二聚脂肪酸和/或單脂肪酸制備胺的過程中形成的。這類低聚胺也可用作根據(jù)本發(fā)明的環(huán)氧樹脂固化劑，它既可單獨(dú)(從胺反應(yīng)產(chǎn)物混合物中分離出來)使用，也可與三聚脂肪三胺和/或二聚脂肪二胺和/或單脂肪單胺混合使用。低聚胺優(yōu)選是含4個或4個以上單元的C1(rC3()，更優(yōu)選為C12-C24,特別優(yōu)選為C"-C22而尤其優(yōu)選為Qs烷基鏈低聚物。低聚胺的適宜分子量(重均分子量)為高于1000，優(yōu)選為1200-1800，更優(yōu)選為1300-1700，特別優(yōu)選為1400-1600，而尤其優(yōu)選為1400-1550。固化劑可包含高達(dá)100重量％，優(yōu)選為1-50重量％，更優(yōu)選為5-35重量％，特別優(yōu)選為10-25重量％，而尤其優(yōu)選為14-20重量％的低聚胺。當(dāng)?shù)途郯放c三聚脂肪三胺和/或二聚脂肪二胺一起存在時，(i)三聚脂肪三胺用量優(yōu)選為5-70重量％，更優(yōu)選為15-55重量％，特別優(yōu)選為20-45重量％，而尤其優(yōu)選為25-35重量％，和/或(ii)二聚脂肪二胺的用量優(yōu)選為10-90重量％，更優(yōu)選為25-80重量％,特別優(yōu)選為40-70重量％，而尤其優(yōu)選為50-60重量％。上面所有重量％的數(shù)值都以固化劑中低聚胺、三聚胺和二聚胺的總重量計(jì)。用于本發(fā)明中的固化劑通常按照胺氫對環(huán)氧基團(tuán)的化學(xué)計(jì)量比與環(huán)氧樹脂進(jìn)行配比，適用的摩爾比為0.25-4:1，優(yōu)選為0.5-2:1，更優(yōu)選為0.8-1.2:1，特別優(yōu)選為0.9-1.1:1，而尤其優(yōu)選為約1:1。環(huán)氧樹脂涂料組合物的相容性，可通過在所有反應(yīng)劑混合之前，使部分固化劑與單官能環(huán)氧樹脂或雙官能環(huán)氧樹脂(具有過量的胺氫)相反應(yīng)而得到改進(jìn)。對于技術(shù)熟練人員來說，這是一種眾所周知的普通作法，通常稱為加合作用。特別適用于加合作用的環(huán)氧樹脂包括雙酚A二環(huán)氧甘油醚、改進(jìn)型雙酚A二環(huán)氧甘油醚、雙酚F二環(huán)氧甘油醚、氧化苯乙烯、氧化環(huán)己烯以及苯酚與其它烷基酚的縮水甘油醚。根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的優(yōu)點(diǎn)在于在較高固含量(環(huán)氧樹脂與固化劑的總量)下能達(dá)到較低的粘度，即在低溶劑用量下達(dá)到較低的粘度。因此，涂料組合物的粘度在固含量高于35重量％，更優(yōu)選為40-70重量％，特別優(yōu)選為45-60重量％，而尤其優(yōu)選為50-55重量％(以組合物總重量計(jì))時可達(dá)到40毫帕秒(23"C)。同樣，涂料組合物的粘度可在溶劑含量低于65重量％，更優(yōu)選為30-60重量％，特別優(yōu)選為40-55重量％，尤其優(yōu)選為45-50重量％(以組合物總重量計(jì))時，達(dá)到40毫帕.秒(23X:)。涂料組合物適宜的固含量為以組合物總重量計(jì)的重量％值高于23"C時該涂料組合物以亳帕'秒表示的粘度值，優(yōu)選高于4個單位，更優(yōu)選為8-30個單位，特別優(yōu)選為10-20個單位，尤其優(yōu)選高于12-16個單位。對于使用而言，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選涂料組合物的粘度為40-50亳帕秒(23X:)，則優(yōu)選的固含量為35-70重量％，更優(yōu)選為45-65重量％，特別優(yōu)選為50-60重量％(以組合物總重量計(jì))。一個特別的優(yōu)點(diǎn)在于EEW為450-500克的環(huán)氧樹脂的涂料組合物可達(dá)到上述優(yōu)選的固含量和溶劑含量。上述優(yōu)選的固含量和溶劑含量的范圍適合于只含少許或不含常規(guī)無機(jī)材料如填料或顏料的涂料組合物。適用的填料包括白堊和白土，適用的顏料包括炭黑、二氧化鈦和氧化鐵。如果涂料組合物含相當(dāng)量(例如25-30重量％(以涂料組合物總重量計(jì)))的填料和/或顏料，則必須添加額外的溶劑以達(dá)到所需的粘度。在某些情況下，在根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物中摻入所謂促進(jìn)劑可能是有利的。在H.LeeandK.Neville,HandbookofEpoxyResins,(McGraw-Hill,NewYork,1967)中已對這類促進(jìn)劑作了介紹。適用的促進(jìn)劑包括各種有機(jī)酸、醇、酚、叔胺、羥胺等。特別適用的促進(jìn)劑包括爺醇、酚、烷基取代的酚(如壬基酚、辛基酚、叔丁基酚、甲酚等)、雙酚A、水楊酸、二甲氨基甲酚、雙(二甲氨基甲基)酚和三(二甲氨基曱基)酚。通常，這類促進(jìn)劑的用量為環(huán)氧樹脂總重量的10%或10%以下，更常用量為5%以下。也可在本發(fā)明涂料組合物中添加增塑劑，添加增塑劑這一點(diǎn)特別適用于這種若不含增塑劑，在為滿足一定要求(如耐溶劑性、耐化學(xué)性及拉伸強(qiáng)度)所必需的反應(yīng)程度達(dá)到前，會發(fā)生組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg大大高于室溫的情況。這類增塑劑對于技術(shù)熟練人員來說是眾所周知的，在D.F.CadoganandC.J.Howick,Plasticizers(J.I.Kroschwitz,ed.,Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,4thEd"Wiley,NewYork,1996，VoL.19，pp.258-2卯)中對此已作了介紹。特別適用的增塑劑包括節(jié)醇、壬基酚和鄰苯二曱酸的各種酯。酯類增塑劑通常是加在與環(huán)氧樹脂同一包裝中以使其與固化劑的,反應(yīng)降至最低?？墒垢鶕?jù)本發(fā)明的組合物制成的保護(hù)性或裝飾性涂料與涂料配制技術(shù)中眾所周知的各種成分如溶劑、填料、顏料、顏料分散劑、流變改性劑、觸變劑、流動及流平助劑、消泡劑等相混合。常常選擇溶劑混合物以使體系獲得最佳的揮發(fā)速率，而仍保持基料成分的溶解度。適用的溶劑包括芳族及脂族酯、酮、醚、醇、二醇、二醇醚等。特別適用于配方中的溶劑為酮如丙酮、甲乙酮、甲基異戊基酮、甲基丙基酮、甲基戊基酮、雙酮醇等，溶劑能用來延長涂料的適用期而幾乎不會或不會犧牲干燥速度。如果配方中包含有酯溶劑，則常將溶劑配入環(huán)氧樹脂包裝中，以使其與固化劑的反應(yīng)降至最低。本發(fā)明的涂料組合物可通過任何一種技術(shù)進(jìn)行涂敷，其中包括噴涂、刷涂、輥涂、Paintmitt等。大多數(shù)基體只需按技術(shù)上眾所周知的方法進(jìn)行表面處理，都適于涂敷本發(fā)明涂料。這些基體包括(但不受此限制)許多種類金屬，特別是鋼和鋁，以及混凝土。該涂料組合物特別適用作為基體如混凝土和鋼的底涂層。優(yōu)選用作已涂有本發(fā)明底涂層的(i)混凝土上的涂層或面涂層是與底涂層不同的環(huán)氧樹脂涂層，優(yōu)選包含填料如石屑；和(ii)鋼上的涂層或面涂層是醇酸樹脂和/或聚氨酯涂層。本發(fā)明的涂料可在約0*C-約50X:的室溫下，優(yōu)選101C-401C下涂敷和固化。根據(jù)需要，這種涂料也可在高達(dá)IOO"C或更高溫度下實(shí)施強(qiáng)制固化。下面將通過非限制性實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行說明。實(shí)施例使化學(xué)計(jì)量的商購聚酰胺固化劑(對照實(shí)施例A和B)和包含29重量％三聚脂肪三胺、54重量％二聚脂肪二胺和17重量％低聚胺(重均分子量為1500)的固化劑組合物(實(shí)施例C，得自由油酸原料制成的60/40%重量二聚/三聚脂肪酸混合物)分別每EEW為480克(根據(jù)ASTM方法D1652-67測定)的EPIKOTE1001(雙酚A型環(huán)氧樹脂(購自Resolution)混合在一起。其中重均分子量是通過Agilent6890高溫氣相色鐠儀，UmmetalSmidist柱(長5米、內(nèi)徑0.53毫米、D產(chǎn)0.17微米)，烘箱溫度60"C(保持l分鐘)，升溫速率1:30°/分鐘>150匸，速率2:12°/分鐘>380匸(保持10分鐘)測定的。EPIKOTE1001在與固化劑混合前先用溶劑(見組分l)稀釋。通過添加所需量的正丁醇/二曱苯50/50(v/v)溶劑混合物以使混合物粘度降至40-50亳帕秒(Brookfield粘度儀在23C測定)。組分1重量份EPIKOTE1001(75%環(huán)氧樹脂二甲苯混合物)100二甲苯51甲基異丁基酮(MIBK)37.5<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>采用Meyer繞線棒涂布器將涂料組合物涂敷在玻璃和金屬上以形成涂膜，于23匸、50%相對濕度下干燥過夜，然后進(jìn)行下列試驗(yàn)(i)硬度(根據(jù)ASTM方法D4366)，(ii)光澤(根據(jù)ASTM方法D523)，(iii)間接沖擊(ASTM方法D2794),和(iv)干燥時間(采用Byk-Gardner的干燥記錄儀)。實(shí)施例玻璃上150微米濕膜金屬上150微米濕膜K3nig(s)光澤200/60°沐澤單位)KMig凝(s)沖擊(間接)(kg.cm)A(對照)Versamide115型聚酰胺(70%的二甲苯溶液)89123/12496>200B(對照)Versamide125型聚酰胺7478/100145>200c三聚脂肪三胺/低聚胺99168/145160>200實(shí)施例干賴復(fù)記錄儀76微米濕膜(小時)階段O階段l階段2階段3階段4A(對照)Versamide115型聚酰胺(70%的二甲苯溶液)354-45-67畫8>12B(對照)Versamide125型聚酰胺46-78^-9>12C三聚脂肪三胺/低聚胺1-22%-3510-11階段O:流平，階段l:基本印痕，階段2:成膜，階段3:表面印痕，階段4:干燥上述實(shí)施例說明，根據(jù)本發(fā)明的涂料組合物的性能已得到了提高。權(quán)利要求1.一種包含環(huán)氧樹脂和固化劑的涂料組合物，其中固化劑包含至少一種三聚脂肪三胺和/或更高級低聚脂肪胺，其中三聚脂肪三胺，當(dāng)存在時的含量范圍為30-70重量％，并含有30-70重量％二聚脂肪二胺和1-6重量％單脂肪單胺，以固化劑中三聚脂肪胺、二聚脂肪胺和單體脂肪胺的總重量計(jì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量為160-4000克。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的組合物，其中三聚脂肪三胺是C『C3。烷基鏈的三聚體。4.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的組合物，其中所述更高級低聚脂肪胺是包含4個或4個以上單元d。-C3。烷基鏈的低聚物。5.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的組合物，其中所述三聚脂肪三胺的含量不大于50重量％。6.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的組合物，其中所述二聚脂肪二胺的含量不小于50重量％。7.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)的組合物，其中二聚脂肪二胺的含量不大于4重量％。8.—種以三聚脂肪三胺和/或更高級低聚脂肪胺固化的環(huán)氧樹脂，其中三聚脂肪三胺，當(dāng)存在時的含量范圍為30-70重量％，并含有30-70重量。/。二聚脂肪二胺和1-6重量％單脂肪單胺，以固化劑中三聚脂肪胺、二聚脂肪胺和單體脂肪胺的總重量計(jì)。9.一種固化環(huán)氧樹脂的方法，包括使環(huán)氧樹脂與包含三聚脂肪三胺和/或更高級低聚脂肪胺的固化劑混合，以使環(huán)氧樹脂固化，其中三聚脂肪三胺，當(dāng)存在時的含量范圍為30-70重量％，并含有30-70重量％二聚脂肪二胺和1-6重量％單脂肪單胺，以固化劑中三聚脂肪胺、二聚脂肪胺和單體脂肪胺的總重量計(jì)。10.—種涂有(i)由包含環(huán)氧樹脂和固化劑的涂料組合物形成的底層和(ii)與底層環(huán)氧樹脂不同的另一層環(huán)氧樹脂涂層的混凝土基體，該底層的固化劑包含至少一種三聚脂肪三胺和/或更高級低聚脂肪胺，其中三聚脂肪三胺，當(dāng)存在時的含量范圍為30-70重量％，并含有30-70重量％二聚脂肪二胺和1-6重量％單脂肪單胺，以固化劑中三聚脂肪胺、二聚脂肪胺和單體脂肪胺的總重量計(jì)，(ii)中另一層環(huán)氧樹脂涂層任選地包含填料。11.一種涂有(i)由包含環(huán)氧樹脂和固化劑的涂料組合物形成的底層和(ii)另一層醇酸樹脂或聚氨酯樹脂涂層的鋼制基體，該底層中的固化劑包含至少一種三聚脂肪三胺和/或更高級低聚脂肪胺，其中三聚脂肪三胺，當(dāng)存在時的含量范圍為30-70重量％，并含有30-70重量％二聚脂肪二胺和1-6重量％單脂肪單胺，以固化劑中三聚脂肪胺、二聚脂肪胺和單體脂肪胺的總重量計(jì)。12.—種制造涂料組合物的方法，該方法包括(i)，在壓力下使脂肪酸聚合以制得包含單脂肪酸和/或二聚脂肪酸和/或三聚脂肪酸的反應(yīng)混合物，(ii)，使(i)中制得的反應(yīng)混合物中的至少一種酸轉(zhuǎn)變?yōu)榘?，以?ii)，使(ii)中制得的至少一種胺與環(huán)氧樹脂相混合，條件是至少一種胺是三聚脂肪三胺或更高級低聚脂肪胺，并且，其中三聚脂肪三胺，當(dāng)存在時的含量范圍為30-70重量％，并含有30-70重量％二聚脂肪二胺和1-6重量％單脂肪單胺，以固化劑中三聚脂肪胺、二聚脂肪胺和單體脂肪胺的總重量計(jì)。全文摘要一種包含環(huán)氧樹脂和固化劑的涂料組合物，其中固化劑包含三聚脂肪三胺和/或更高級低聚胺。該涂料組合物特別適用作混凝土和鋼的底涂層。文檔編號C09D167/08GK101250373SQ200810091720公開日2008年8月27日申請日期2002年12月19日優(yōu)先權(quán)日2001年12月21日發(fā)明者E·艾佩爾曼,W·J·A·霍恩庫普申請人:尤尼徹瑪化學(xué)公司