專利名稱：：采用可熱封的涂料組合物熱封的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及采用可熱封的i^組合物將塑料底材熱封到金屬底材上的方法。
背景技術(shù)：
：金屬和塑料之間的齡的問:在包裝工業(yè)或^bL器制造中經(jīng)常4W^總是再現(xiàn)的問題。例如鋁和特定塑料，如,烴、乙烯或聚氯乙烯之間的接合是有問題的。對于這樣的接合，應(yīng)用熱封的方法。^WT技術(shù)中例如已知可熱封的聚烯烴的接枝聚合物。例如，可以通過丙烯酸接4tS'J乙烯-丙烯共聚物上(參見JP-OS7990346、JP-0S76104954)或接才A^乙烯-丙烯麟基酯共聚物上(參見DE-0S2606389、BE-PS875974)獲得具有粘附性能的含g的iw烴。含g的接枝聚^M^r^^劑中的穩(wěn)定懸浮m過將接枝聚^M^才;i^劑中的溶液j;fei^H卩而獲得(EP-A47705=US4382137)。向此懸浮液中加入粉末化^^烴或^I丙烯酸接枝的^^烴，由i^到含有10-25重量％聚^的穩(wěn)定懸浮液。jth^卜從DE-0S3126451(=US4501133)已知改性的^^烴津磁'j混合物，其含有(a)0.1-40重量份由約70-99.999重量％聚乙烯基礎(chǔ)物組成的接枝共聚物，該聚乙烯基礎(chǔ)物帶有約30-0.001重量％至少一種用作接枝支鏈部分基礎(chǔ)物的牟沐，所述牟沐自身由至少一種可聚合的烯屬不^p羧酸或相應(yīng)的羧酸酐實現(xiàn)總量為100重量％,和(b)約99.9-60重量份待^^入的樹脂混合物，其由約25-75重量％線性低密^:乙烯和約75-25重量％聚丙烯會試直至總量為100重量％。兩種聚^^基礎(chǔ)物這樣作為聚蜂j^目應(yīng)于相同聚"^類型。從該DE-OS中不^^P作為分散體形式的應(yīng)用。EP-PS129178(=US4753708)描述了可熱封的適合用于密封各種不同類型的/yt的涂^i且^稱，其由至少兩種^r有不同的粘附性能的不同的聚*類型^才;1^劑中的性^:體^，其中聚^的類型之一M烴聚合物或烯烴共聚物，另一種聚合物類型是丙烯酸類樹脂，并且其中至少一種所述聚合物類型在室溫下可與有機(jī)溶劑混合，兩種聚合物類型各自具有0-160mgKOH/g聚合物的酸值，并且該^t體除了所述兩種聚合物類型還含有由對應(yīng)于所述兩種聚合物類型的組*成的聚合物
發(fā)明內(nèi)容問題所idiW技術(shù)中試圖通過與含有已知的粘附^ii性基團(tuán)的牟沐，特別是如^^羧基的豐沐的共^il^枝聚合，滿A^t在金屬表面J^夠的粘附性的要求。聚*~~^以固體形^口到待齡或幹凃覆的面上，并以已知的方式熱4給或密封。所提出的絲才A^劑中的聚絲懸浮液的前提^Ht是兩階段的制備方法，其中首先將聚"^溶液熱激冷并向其中引入以粉末形式的另外的聚合物。第一步中將聚^溶^/斤加熱到的溫度&匕必須足夠用于溶解所述聚合物。對這才徘系的突然冷卻(-熱激冷)的強(qiáng)制性是(特別在工業(yè)^L+莫上)所述方法的負(fù)擔(dān)。然后，所述聚^/必須以粉末形式以一定的分布度^^Ail樣制備的懸浮液中，其中顯然，特別的邊*件必須適用于每種聚*/溶劑體系。對附性的可:封的涂i^且合物的需求由E;5^3129178(-US4^5370;)滿足。其中提出可熱封的適合用于密封各種不同類型的底材的涂^f^且合物。其由至少兩種^^有不同的粘附性能的不同的聚合物類型^^N^劑體系中的威應(yīng)性分散體組成，其中聚合物類型之一A^烴聚合物或烯徑共聚物，另一種聚合物類型是丙烯酸類樹脂，并且其中至少一種所述聚合物類型在室溫下可與有^t劑體系無P^給，所述兩種聚^^類型各自具有0-160mgKOH/g聚^的酸值，并且該^lt體除了所述兩種聚合物類型還含有由對應(yīng)于所述兩種聚^類型的組^J成的聚合物。這種由實踐非常好地采納的涂^i且"^在經(jīng)涂覆的鋁箔密封到聚丙烯膜片上的中導(dǎo)致密封接縫強(qiáng)^8N，或更多在^^含M漆(VinyliteVMCH)時，并JL^不^^這種底漆的情況下導(dǎo)致7.6N的密封接縫強(qiáng)度。同時，這種體系的耐水性差，因此需要由多種聚^組^^且成的可熱封的涂^i且合物，其相對于M不同類型的粘附底材以不同方a示粘附性，可^M1盡可能低的技絲費(fèi)制備，并且在不偵月&條的情況下在金屬底材/^Hi且合物/塑料底材的復(fù)合本中具有非常好的密封接縫強(qiáng)度。解決方案為解決本發(fā)明的問題，提出可熱封的適合用于密封樹不同類型的底材的M^且合物，其由至少兩種不同的^^有不同的粘附性能的聚合物類型A和XM;fe^:劑體系L中的性^:體^^，其中聚^類型之一A是沒有粘附^ii性基團(tuán)特別是沒有酸基團(tuán)的蹄烴聚合物或辨烴共聚物，另一種聚合物類型X是具有酸值為0-120mgKOH的丙烯酸類樹脂，并且其中至少一種所述聚絲類型在室溫下與所述有^i劑體系L可無限"給，并JL/斤述^L體除了所述兩物。5，、、、、"、聚合物的酸值定義為氬氧化鉀(K0H)的數(shù)量，其足以將lg聚合物中和(參見F.deSnell&LS.Ettre，EncyclopediaofIndustrialChemicalAnalysis(工業(yè)化學(xué)分析大全)，第8巻，第389-395頁，IntersciencePublishers1969)。聚^類型A和X的多##^于它們從不同類型的#類型構(gòu)成。它們例如""^溶劑中to匕不相容。才W本發(fā)明，聚楊類型A^殳有粘附^^i^錄團(tuán)的IW爛和烯烴共聚物，而聚*類型X是具有粘附^^錄團(tuán)的聚甲基丙烯酸酯或聚丙烯酸酯(丙烯酸類樹脂)。才本發(fā)明另夕卜存在的由所述兩種聚合物類型A和X構(gòu)成的聚合物可以是接才線嵌段共聚物。j，^t體中類型A的聚^單元的總量與聚合物類型X的總量的重量比例為1:5至50:1。才Mt本發(fā)明可^^的接才bl嵌段聚^^相應(yīng)于類型IA'-X'I其中A'表示由蜂烴共聚物序列、氬化聚異C烯序列或氬化丁二烯/異;iU烯共聚物纟l^的g。才M^本發(fā)明可使用的相應(yīng)于A的蜂烴聚^和共聚物自身是已知的。這主要涉及由乙烯、丙烯、丁烯和/或其它具有5-20個C原子的烯烴構(gòu)成的聚合物。^"量"-^為10000-300000，to50000-150000道爾頓。這樣的烯烴共聚物(OCP)例如描述于德國/zHfi兌明書DE-OS1644941(=US3598738)、DE-OS1769834(=US3551336)、DE-OS1963039(-US3691078)和DE-0S2059981(=US3652515)。如果A'是由氬化的聚異^烯《賦的鏈段，則^^于選棒性氬化的聚異/^烯/聚苯乙烯的市售嵌段共聚物(例如商品Shellvis⑧50)。特別M的是，乙烯-丙烯共聚物。此外還可能的是在添加已知的第三組分如亞乙基降冰片烯(參見MacromolecularReviews,第10巻，1975)或J^;^i烯餅下的三;^聚物，但是要考慮在熱老4沐/或氧化老化過程中其交聯(lián)傾向。#^元的分布扭匕可能^^上無規(guī)的，但是也可以有利地應(yīng)用具有乙烯嵌段的序列聚絲。*乙烯和丙烯的比例在一定P艮度內(nèi)是可變的，該P(yáng)艮度對于乙烯和丙烯兩者都可以^^約95%作為上限。式I中聚*X或鏈段X'由聚丙烯酸酯和/或聚甲基丙烯酸酯序列l(wèi)E^。這些就自身來說例如以相應(yīng)的均聚物或共聚物形式可溶于溶劑體系L中。聚*X或鏈段n包含多于50重量。/。，怖&80-100重量％的式11的舉體CH2=CIIC-0-R2'0其中&^tA甲基，并且R2是具有1-30個^^子，絲l-20個^f、子的g、芳脂族或芳;tt團(tuán)。聚^^X中或M^X'中，還可以存在式III的牟本CH2=SIII其中r、AiiA曱基，和/或可聚合的酸酐，和/或式IV的#:CH2-CIV其中R/Oil^甲基，并且Z是^i^^^代的苯基，0基團(tuán)，0基團(tuán)，或-0-R^基團(tuán)，其中R3和R4是^^支化的具有l(wèi)-20個^^子的^JJUi苯基，并且n是O或l，和/或式v的#R5、戶、C=CVR/、g-0-R80fO-R'8,其中115和11^1^團(tuán)o-CH2-g-O-R8".H^MA^團(tuán)0，糾是，式V的^^必須含有兩^"絲的基團(tuán)，并且其中Rs、R和IV'或4i^支化的具有1-20個^f子的g，或苯基。聚^;X或^^X'可以^fii4ii含有一定比例的式VI的牟體CH2=.viR9其中R/"具有R,的含義，并且r9是含氮的官能團(tuán)如-C-N-基團(tuán)、基團(tuán)-g-fj-RioOA"，其中l(wèi)d。和Ru在包括所述l^內(nèi)情況下形成5iLiU元雜環(huán)，或其中R,是(惰性)雜環(huán)基團(tuán)，特別是p比咬、他咯烷、咪哇、^"拔內(nèi)St^基團(tuán)或其^J^W汙生物，或R,具有含義-OW)H，或其中R,具有如下含義-乙酸丁酉§#釋至約35o/o。產(chǎn)物是略帶藍(lán)色的，乳狀混法。粘度(約35%)為約IOOO-2000mPa-s。"例如產(chǎn)品ORTHOLEUN^2052，DuPont公司；襯量特征變量約ll咖Vs門尼粘度ML(1+4)IOO'C:約25，或BunaAPBA644，BunawerkeHiilsGmblW〉司；門;^占度ML(1+4)IOO'C:約35。粘度測^JMI布氏(Brookfield)粘yl計才缺DIN51398進(jìn)行。門尼粘度ML條DIN53523，表(Tb.)1-4，在100。C下測定。實施例2^L體的制備將363g得自實施例l的lW匕劑和317g乙酸丁酯斜目同的設(shè)^(參JUi文)中加入作為初始i^K向其中摻混干水并在150rpm下加熱至約10S-110'C。在1小時后，#^加入320g附加有二烯的乙烯-丙烯共聚物(70:30)(在1000個C原子上2.5個C=C鍵，Buna呢rkeHiilsGmbH的產(chǎn)品BUNA437).在達(dá)到所iiJ顯^，在150rpm下綠10小時。在總聚合時間期間，林此導(dǎo)過氮?dú)?。?f^t體;l^色狄白色，固體襯約45%，粘^約50-300mPa-s。實施例3漆的制備(接枝)將673g得自實施例2的^:體和169g甲乙酮&日同的設(shè)備中加入作為初始進(jìn)料，加入干冰，并在100rpm下加熱至85。C。然后開始將由65.9g曱基丙烯酸甲酯、55.3g甲基丙蹄酸丁酯、5.3g甲基丙烯酸、5.3g丙烯酸和1.3g過辛酸叔丁酯《賦的';^^珊。珊時間為1小時。在)"#束時，以錄進(jìn)料結(jié)括2小時，各輛0.3g過辛酸叔丁酉旨再次引發(fā)，并在85。C下j緣另外6小時。在總聚合期間導(dǎo)過氮?dú)?。獲得的產(chǎn)物Am白色，^it形式(dispers)。固體^*約45%，粘度為約400-2000mPa.s。才實施例1-3的可熱封的涂^i且合物的應(yīng)用實施例4將約40nm厚的鋁箔借助螺放刮刀，^如下所述組成的熱封漆以干層厚為7-，涂覆。熱奸漆65重量Q/。的根椐實施例3制備的^t體，35重量％甲乙酮在溶劑蒸J^，#1呂箔在18(TC下在實驗室干燥爐中干燥lmin。將這樣涂覆的鋁箔采用Brugger公司的實驗室熱封儀，在以下條降下密封到由如下組成的膜上^Mt理的聚丙烯(PP)、聚笨乙烯(PS)和聚氯乙烯(PVC):<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>將^it常的溫濕a(23*C，50%相對空氣^1)下儲存過的^#切割成15ran寬的條狀物并^4i伸^f幾中才娥DIN51221測試。作為密封接縫強(qiáng)度，以N/15咖或25咖條狀物t^L計給出對于復(fù)合膜的分離所需的力，所謂剝離強(qiáng)度。為了測定耐熱性，將經(jīng)密封的塑料膜從其自由端牲實驗室干燥爐中在60。C下懸桂，并將鋁箔的自由端負(fù)載200g重量。如果鋁與塑料之間的粘*用在所述糾下1小時儲存后未喪失，則存在M的耐熱性。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>才MtEP129178的實施例6的Hi^^例;<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1、采用可熱封的涂料組合物將塑料底材熱封到選自塑料、金屬、玻璃、紙和紡織品的底材上的方法，所述涂料組合物由至少兩種不同的各具有不同的粘附性能的聚合物類型A和X在有機(jī)溶劑體系L中構(gòu)成的成膜性分散體組成，其中至少一種所述聚合物類型與所述有機(jī)溶劑可無限混合，其特征在于，聚合物類型A沒有酸基團(tuán)，并且聚合物類型X具有的酸值為最大120mgKOH/g聚合物，以及所述分散體除了所述兩種聚合物類型A和X外還含有由對應(yīng)于所述兩種聚合物類型的組分構(gòu)成的聚合物，以及在熱封中省去另外的用于待涂覆底材的底漆。2、權(quán)利要求l的方法，^#攤于，所述另夕卜存在的由對應(yīng)于所述兩種聚合物類型A和X的組分構(gòu)成的聚#是接枝聚合物或嵌段聚合物，其中A和X級分以重量比例1:20至20:1存在。3、權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，所述^:^無溶劑狀態(tài)下M密封的底材上形成fe^連直至至少40'C的膜，其在高于IOO匸下在熱封條件下與其它待密封的底材津^。4、權(quán)利要求l-3的方法，^#棘于，所述聚^;類型之一;U^烴聚合物或烯烴共聚物，另一種是具有的幾基含量最高至20重量％的丙烯酸類樹脂，并J^斤述^^tiU^段聚^^對應(yīng)于式I:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A'表示蜂經(jīng)和/或蜂烴共聚物序歹'j、氬化聚異;^烯序列或氬化丁二烯/異戊二烯共聚物，并且X'表示具有的幾基含量最高至20重量％的丙烯酸類樹脂類型的序列。5、w'漆求i-4的方法，^Hr棘于，將所^烴聚#和共聚物在40-15(TC的溫度范圍內(nèi)，在應(yīng)用剪切力的糾下，在所^i^劑體系L中專l/ft，并5-300重量％的禾1^1。6、權(quán)利要求1-5的方法，^#站于，所ii^烴聚"^和/或共聚物在分散體中的比例為10-65重量％，員20-50重量％，并JJU的接^t^^在^t體中的比例為1_50重量％，優(yōu)逸5-30重量％,7、權(quán)矛漆求l-6的方法，^#絲于，4fir屬或玻璃緒密封到塑料底材上。8、權(quán)利要求7的方法，其特征在于，所述塑料底材選自聚丙烯、聚苯乙烯或聚氯乙烯塑料類型。9、權(quán)利要求l-6的方法，其特棘于，#^屬底材密封到玻璃上。全文摘要本發(fā)明涉及采用可熱封的涂料組合物將塑料底材熱封到金屬底材上的方法，所述涂料組合物由至少兩種不同的各具有不同的粘附性能的聚合物類型A和X在有機(jī)溶劑體系L中構(gòu)成的成膜性分散體組成，條件是，聚合物類型A沒有酸基團(tuán)，并且聚合物類型X具有的酸值為最大120mgKOH/g聚合物，以及所述分散體除了所述兩種聚合物類型A和X外還含有由對應(yīng)于所述兩種聚合物類型的組分構(gòu)成的聚合物，以及在熱封中省去另外的用于待涂覆底材的底漆。文檔編號C09J5/02GK101481587SQ200810127709公開日2009年7月15日申請日期2008年1月8日優(yōu)先權(quán)日2008年1月8日發(fā)明者E·格德納,M·威克,P·勒貝格,W·埃爾澤申請人:贏創(chuàng)羅姆有限責(zé)任公司