專利名稱：：高耐候性涂料組合物、其制備方法及其應(yīng)用的制作方法高耐候性涂料組合物、其制備方法及其應(yīng)用本發(fā)明涉及涂料組合物，其包括基于多步驟制備的聚乙烯基酯分散體的粘結(jié)劑，涉及其制備，以及涉及這些涂料組合物的應(yīng)用，特別是用于建筑保護(hù)，如乳膠漆。與包括基于聚丙烯酸酯的粘結(jié)劑的乳膠漆相比，由這些乳膠漆制造的涂料具有非常好的耐候性。從乙烯基酯和可與其共聚的單體得到聚合物分散體以及它們用作建筑防護(hù)粘結(jié)劑的應(yīng)用是已知的，并己多次被描述。此類聚合物分散體通常通過(guò)乳液聚合法制備；該聚合反應(yīng)可在一步或多步中實(shí)現(xiàn)。在到目前為止已知的聚合反應(yīng)方法中，在保護(hù)性膠體和/或乳化劑的存在下，通過(guò)添加引發(fā)劑利用自由基聚合將單體混合物轉(zhuǎn)化。單體在該自由基聚合前或期間加入。單體的一些組合物彼此之間難以聚合。這可用很易變的共聚反應(yīng)參數(shù)說(shuō)明(參見(jiàn)P.A.Lowell,乳液聚合和乳液聚合物(EmulsionPolymerizationandEmulsionPolymer)，Wiley,NewYork1997,pp.26-31)。在此情況下，可沒(méi)有共聚物形成，而分別是兩種單獨(dú)的均聚物?，F(xiàn)有技術(shù)巳經(jīng)公開(kāi)了幾種用于誘導(dǎo)實(shí)際上難以彼此反應(yīng)形成共聚物的單體的方法。例如，EP-A-710,675描述了用于聚合至少一種具有差水溶性的單體，或用于其中有差水溶性聚合物形成的聚合反應(yīng)的方法。該方法包括在聚合反應(yīng)期間使用具有疏水空腔的大分子單體，例如環(huán)糊精。在該方法的一個(gè)變化中，共聚在所述大分子單體的存在下于水體系中進(jìn)行，其中略微水溶解的單體首先與該大分子單體復(fù)合，然后進(jìn)行聚合，優(yōu)選在其他水溶性單體的存在下。得到的分散體用作涂料組合物用的粘結(jié)劑、膠粘劑、塑料添加劑或石油產(chǎn)品用添加劑。EP-A-381,122描述了用于制備醋酸乙烯酯共聚物乳液的兩步聚合法。該共聚物含有與醋酸乙烯酯不相容的共聚單體。所述方法包括，在第一步中，醋酸乙烯酯和任選的其他共聚單體的乳液聚合，直到醋酸乙烯酯幾乎完全轉(zhuǎn)化，和，在第二步中，添加并聚合與醋酸乙烯酯不相容的第二單體。在該方法中，在第二步反應(yīng)期間沒(méi)有加入其它的穩(wěn)定劑，且第二步的共聚在加入不相容單體后立即發(fā)生，而不用在加入的不相容單體和第一步的反應(yīng)產(chǎn)物之間建立分配平衡。得到的多級(jí)聚合物用作非織造布或紡織品的粘結(jié)劑。US-A-4,616,057描述了包括互穿網(wǎng)絡(luò)的聚合物乳液。該文獻(xiàn)描述了醋酸乙烯酯和可與其共聚的交聯(lián)單體，如N-羥甲基丙烯酰胺，和僅與其可共聚的單體的多步乳液聚合，如果有的話，如甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯。在第一步中，該方法包括第一乳液聚合物的制備。向該第一步的產(chǎn)物中加入包含不同于第一步單體的單體的第二乳液，且等待達(dá)到平衡。此后，開(kāi)始乳液聚合的第二步，且形成物理可區(qū)分的互穿網(wǎng)絡(luò)。得到的分散體用作非織造布和其它織物的粘結(jié)劑、涂料組合物和膠粘劑。EP-A-581，264公開(kāi)了基本上由醋酸乙烯酯-乙烯共聚物和選擇的有較高比例的聚合的丙烯酸或馬來(lái)酸酐與苯乙烯或丙烯酸酯的共聚物組成的共聚物的混合物。所述的分散體包括那些源自醋酸乙烯酯和乙烯的分散體，其與苯乙烯或選擇的丙烯酸酯以及與相對(duì)高含量的丙烯酸或馬來(lái)酸酐混合，且然后經(jīng)歷聚合。由于高含量的酸(酸酐)，該得到的混合物或分散體傾向于形成高粘度。所述的混合物被描述用作成型材料，用于涂料的制備，用作粘結(jié)劑或用于乳液。DE102006013898Al描述了聚合物分散體包括至少兩種具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的共聚物A和B和至少一種選擇的非離子乳化劑。該共聚物可以聚合物混合物或兩級(jí)聚合物的形式使用。DE102005032194Al描述了主要包括由非離子乳化劑穩(wěn)定的多級(jí)聚合物的水性聚合物分散體。這些可從硬和軟單體組合物得到，所述組合物包括乙烯基酯，所述組合物中包括至少一種有機(jī)硅化合物。該分散體可被用于乳膠漆或其他涂料中的粘結(jié)劑。DE10236395Al描述了具有良好防銹性能的腐蝕防護(hù)的水性聚合物分散體。其含有包含磷酸基團(tuán)乳化劑。在該聚合物分散體中，可以在其它基材中使用多級(jí)聚合物。EP1370621Bl描述了基于乙烯基酯共聚物的水性聚合物分散體，所述乙烯基酯通過(guò)硬單體混合物和軟單體混合物的多步聚合得到，且其包括選擇的且主要的離子穩(wěn)定體系。該分散體可用作涂料組合物中的粘結(jié)劑。DE10126560CI描述了也包括乙烯基酯共聚物的特別共聚物的混合聚合物在建筑材料中的應(yīng)用。共聚在相對(duì)大量的保護(hù)性膠體存在下分兩步進(jìn)行。該產(chǎn)物適于生產(chǎn)易于再分散的乳膠粉。它們?cè)诮ㄖ牧现杏米鬟M(jìn)一步的粘結(jié)劑，所述材料包括由水硬性材料(hydmulicallysettingmaterials)形成的進(jìn)一步的粘結(jié)劑。本發(fā)明的目的是提供基于聚乙烯基酯粘結(jié)劑的涂料組合物，且所述組合物的膜具有非常高的耐候性。對(duì)于許多領(lǐng)域的應(yīng)用，需要其得到的膜僅具有低的再乳化能力(如果有的話)的涂料組合物。其中在涂覆的表面上沒(méi)有任何形成水斑的傾向以及沒(méi)有任何所謂的蝸牛痕跡(snailtrail)的形成。此外，由此類涂料組合物形成的膜具有低的水吸收性。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)僅具有低含量(如果有的話)保護(hù)性膠體和/或乳化劑的涂料組合物具有此類性質(zhì)。對(duì)于其它領(lǐng)域的應(yīng)用，需要其得到的膜具有高粘結(jié)抗張強(qiáng)度的涂料組合物?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)包括含有共聚的硅烷和/或環(huán)氧化物單元的粘結(jié)劑的涂料組合物具有此類性質(zhì)。令人驚奇的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)使用通過(guò)選擇的和多步驟制備的聚乙烯基酯分散體可制備具有這些性質(zhì)的涂料組合物，又由于其令人吃驚的高耐候性而值得注意。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及包括顏料和/或填料和多級(jí)聚乙烯基酯分散體的涂料組合物，其通過(guò)如下得到i)在至少一種乳化劑和/或至少一種保護(hù)性膠體的存在下，聚合至少一種飽和羧酸的乙烯基酯和任選其他可與其共聚的單體，直到所使用單體至少90%的轉(zhuǎn)化率，ii)以純的形式、溶液的形式或乳液的形式，向步驟i)中得到的聚合混合物加入至少一種不同于步驟i)中使用的乙烯基酯的可自由基聚合的單體，和iii)在步驟ii)中單體添加完畢后，加入至少一種自由基聚合引發(fā)劑，從而使得步驟ii)中加入的單體在步驟i)中得到的分散體的存在下聚合，其中iv)在步驟i)和/或步驟ii)中，使用至少一種含有烯鍵式不飽和硅烷基的單體和/或至少一種烯鍵式不飽和環(huán)氧化物化合物。在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及涂料組合物，其包括顏料和/或填料，和多級(jí)聚乙烯基酯分散體，其通過(guò)如下得到i)在至少一種乳化劑和/或至少一種保護(hù)性膠體存在下，聚合至少一種飽和羧酸的乙烯基酯和任選其他可與其共聚的單體，直到所使用單體至少90%的轉(zhuǎn)化率，ii)以純的形式、溶液的形式或乳液的形式，向步驟i)中得到的聚合混合物加入至少一種不同于步驟i)中使用的乙烯基酯的可自由基聚合的單體，和iii)在步驟ii)中單體添加完畢后，加入至少一種自由基聚合引發(fā)劑，從而使得步驟ii)中加入的單體在步驟i)中得到的分散體的存在下聚合，其中iv)基于總的單體含量，保護(hù)性膠體的量為0至小于1重量％。從這些涂料組合物中形成的膜在戶外風(fēng)化后具有不尋常的高色光穩(wěn)定性。此可使用色導(dǎo)分光光度計(jì)(得自畢克-加特納(Byk-Gardner))根據(jù)DIN6174通過(guò)測(cè)量L、a和b值來(lái)確定。本發(fā)明涂料組合物的特征在于使用選擇的多級(jí)聚乙烯基酯分散體作為粘結(jié)劑。這些粘結(jié)劑特征在于用上述特別的制備方法。具有相同單體組分的按常規(guī)方式通過(guò)所有單體一起共聚得到的多級(jí)聚乙烯基酯分散體并沒(méi)有顯示出如此高的色光穩(wěn)定性。根據(jù)本發(fā)明使用的優(yōu)選聚乙烯基酯分散體僅具有低的篩余(screenresidue)，例如，使用40/mi篩測(cè)量，基于分散體，篩余小于0.05重量％，優(yōu)選小于0.02重量％，更優(yōu)選小于0.008重量％。所述篩余類似于DIN53786測(cè)量。為此目的，將該分散體通過(guò)40]um目徑的篩。所述篩余通過(guò)下式確定篩余(％)=[(Gl-G2)X100]/起始重量本式中，Gl是以g為單位的帶有凝塊的干燥篩的重量G2是以g為單位的不帶凝塊的干燥篩的重量，和起始重量為以g為單位的已經(jīng)通過(guò)篩的分散體的量?；谒褂玫膯误w的總量，優(yōu)選使用的上述多級(jí)聚乙烯基酯分散體具有乳化劑的量為至多5.0重量％,更優(yōu)選至多3.65重量％，甚至更優(yōu)選至多3重量％，特別是小于1重量％?；趩误w的總量，特別優(yōu)選的是使用上述多級(jí)聚乙烯基酯分散體不含有或含有至多3重量％，特別是至多1重量％的乳化劑，且其另外被保護(hù)性膠體穩(wěn)定，優(yōu)選小于l重量％的保護(hù)性膠體。同樣給出的優(yōu)選的為使用上述多級(jí)聚乙烯基酯分散體，基于單體的總量，在分散體中含有酸基團(tuán)和/或酸酐基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元的量不超過(guò)6重量％，更優(yōu)選3重量％。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語(yǔ)"以純的形式"應(yīng)理解為將單體加至聚合的混合物中而沒(méi)有別的添加物。單體不需要特別的純化。其中在步驟ii)中使用的以乳液形式的單體的多級(jí)聚乙烯基酯分散體描述在US-A-4，616,057中。特別優(yōu)選使用在步驟ii)中單體以純的形式使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體。假定，由于在實(shí)際上聚合反應(yīng)混合物中不會(huì)進(jìn)行進(jìn)一步聚合反應(yīng)的條件下，在步驟ii)中單體的添加，以及在步驟iii)中等待聚合反應(yīng)重新開(kāi)始，分配平衡在步驟ii)中加入的單體和步驟i)的反應(yīng)產(chǎn)物之間建立。在步驟ii)中加入的單體由于其疏水性充分?jǐn)U散至步驟i)制備的聚合物粒子中，并當(dāng)聚合反應(yīng)重新開(kāi)始時(shí)在這些粒子中聚合。因此這種形式的乳液聚合反應(yīng)形式也被稱為包接聚合(inclusionpolymerization)。步驟iii)中的聚合反應(yīng)的重新開(kāi)始可在步驟ii)中單體的加入后立即進(jìn)行，或在加入引發(fā)劑前將聚合反應(yīng)混合物放置另外一段時(shí)間，例如10-60分鐘，以開(kāi)始步驟iii)。由包接聚合制備的聚合物粒子通常比相同單體組分由常規(guī)乳液聚合制備的粒子大。通常，由包接聚合制備的分散體的平均粒度比相同單體組分由常規(guī)一步乳液聚合制備的分散體的平均粒度大至少10%。此外，由包接聚合制備的分散體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也不同于包括相同單體組分的由常規(guī)的一步乳液聚合制備的分散體的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。根據(jù)本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可在寬范圍內(nèi)變化。對(duì)于根據(jù)本發(fā)明使用的典型的共聚物，它們的變化范圍為從-50。C至+110。C，優(yōu)選從-30。C至+40。C，通過(guò)差示掃描量熱法以10K/分鐘的加熱速率測(cè)定。該多級(jí)聚乙烯基酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可通過(guò)以本領(lǐng)域技術(shù)人員本身已知的方式選擇單體組合來(lái)調(diào)節(jié)。用于制備根據(jù)本發(fā)明的粘結(jié)劑使用的單體本身是已知的。在步驟i)中使用飽和羧酸的乙烯基酯包括具有1-18個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈脂肪族羧酸的乙烯基酯。另外，也可以使用芳香族羧酸的乙烯基酯。除了乙烯基外，這些乙烯基酯不含有其它的官能團(tuán)，例如具有交聯(lián)作用的乙酰乙酸基團(tuán)。此類單體優(yōu)選包括甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、在酸基團(tuán)中具有9-11個(gè)碳原子的飽和支鏈單羧酸的乙烯基酯、相對(duì)長(zhǎng)鏈飽和或不飽和脂肪酸的乙烯基酯，例如月桂酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯，以及苯甲酸的乙烯基酯以及取代的苯甲酸衍生物的乙烯基酯如對(duì)叔丁基苯甲酸乙烯酯。其中，特別優(yōu)選醋酸乙烯酯。上述的乙烯基酯可以單獨(dú)用于制備本發(fā)明步驟i)使用的分散體，或可優(yōu)選以與其它可為或不為乙烯基酯的單體的混合物的形式存在。該步驟i)中的乙烯基酯的比例，基于在此步驟中所使用的單體的總量，通常為至少40重量％，優(yōu)選至少70重量％。在本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體的制備中，其它單體可任選用在步驟i)中。這些單體為烯鍵式不飽和共聚單體，其可與飽和羧酸的乙烯基酯共聚。它們可為能以簡(jiǎn)單方式與乙烯基酯共聚的共聚單體;然而，也可以使用僅少量可與乙烯基酯共聚的共聚單體。在這些情況中，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)選擇單個(gè)單體的量，從而使得初始加入的共聚單體在共聚中消耗完。步驟i)中優(yōu)選使用的任選共聚單體為烯鍵式不飽和脂肪族或環(huán)脂肪族烴，特別是具有2-12個(gè)碳原子的ce-烯烴，如乙烯、丙烯和/或丁烯；以及鹵代不飽和脂肪族烴，例如氯乙烯、氟乙烯、偏氯乙烯、偏氟乙烯。這些共聚單體在步驟i)中使用的單體總量中的比例為至多50重量%，優(yōu)選至多25重量％。步驟i)中使用的其它任選共聚單體為a，/5-不飽和單羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸和/或衣康酸。也可以使用a,/3-不飽和二羧酸，例如馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸和/或檸康酸。這些共聚單體在步驟i)中使用單體總量中的比例為至多5重量％，優(yōu)選至多3重量％。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為烯鍵式不飽和磺酸和/或烯鍵式不飽和膦酸或它們的鹽，優(yōu)選乙烯基磺酸、乙烯基膦酸和/或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。這些共聚單體在步驟i)中使用單體總量中的比例為至多5重量％，優(yōu)選至多3重量％。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為a,/3-不飽和單羧酸的酯和/或a,/3-不飽和二羧酸與具有1-20個(gè)碳原子的伯、仲和/或叔飽和一元醇的單酯或優(yōu)選二酯。例如這些可為丙烯酸、甲基丙烯酸和/或衣康酸的甲基、乙基、丙基、丁基或2-乙基己基酯，或馬來(lái)酸、富馬酸或檸康酸相應(yīng)的單酯或特別地二酯，以及上述的單-和/或二羧酸與脂環(huán)或多環(huán)醇和脂肪醇的酯。這些共聚單體在步驟i)中使用單體總量中的比例為至多25重量％，優(yōu)選至多15重量％。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為環(huán)氧官能的、烯鍵式不飽和化合物，如甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯和/或乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷。這些共聚單體在步驟i)中使用單體總量中的比例為至多10重量％，優(yōu)選至多5重量％。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為有機(jī)硅官能團(tuán)、烯鍵式不飽和化合物，如丙烯酰氧基烷基三(垸氧基)硅垸和甲基丙烯酰氧基垸基三(垸氧基)硅垸，乙烯基三垸氧基硅垸和/或乙烯基烷基二垸氧基硅垸。這些共聚單體在步驟i)中使用的單體總量中的比例為至多10重量%，優(yōu)選至多5重量％。在根據(jù)本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體的變化中，以及飽和羧酸的乙烯基酯，使用至少一種包含硅垸基團(tuán)的烯鍵式不飽和共聚單體和/或至少一種烯鍵式不飽和環(huán)氧化物化合物。在根據(jù)本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體的第二種變化中，其并不絕對(duì)需要使用這些共聚單體，但是優(yōu)選使用。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為多烯鍵式不飽和的且由此交聯(lián)的共聚單體，例如鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來(lái)酸二烯丙酯、氰脲酸二烯丙酯、四烯丙氧基乙垸、二乙烯基苯、1,4-二甲基丙烯酸丁二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、己二酸二乙烯酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、巴豆酸乙烯酯、亞甲基雙丙烯酰胺、二丙烯酸己二醇酯、二丙烯酸季戊四醇酯和三丙烯酸三羥甲基丙垸，或上述二種或多種化合物的混合物。這些共聚單體在步驟i)中使用單體總量中的比例為至多10重量％，優(yōu)選至多2重量％。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為不飽和羧酸的羥基官能團(tuán)酯，如(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯和它們與環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙烷的加成物。這些共聚單體在步驟i)中使用的單體總量中的比例為至多25重量％，優(yōu)選至多15重量％。步驟i)中優(yōu)選使用的其它任選共聚單體為包含可交聯(lián)基團(tuán)的烯鍵式不飽和化合物，所述可交聯(lián)基團(tuán)如羰基或N-羥甲基基團(tuán)。其實(shí)例為雙丙酮丙烯酰胺、乙酰乙酸烯丙酯、乙酰乙酸乙烯酯、(甲基)丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、N-乙醇(甲基)丙烯酰胺、N-丙醇(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、氨基甲酸烯丙酯、丙烯腈、N-羥甲基酯、N-羥甲基烷基酯或N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺的曼尼希堿(Mannichbase)或N-羥甲基烯丙基氨基甲酸酯、丙烯酰胺基甘醇酸和/或其鹽、丙烯酰胺基甲氧基乙酸甲酯、N-(2，2-二甲氧基-l-羥乙基)-丙烯酰胺、N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-環(huán)己基(甲基)丙烯酰胺、N-十二垸基(甲基)丙烯酰胺、N-芐基(甲基)丙烯酰胺、對(duì)羥基苯基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羥基-2,2-二甲基丙基)甲基丙烯酰胺、乙基咪唑烷酮甲基丙烯酸酯或N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮。這些共聚單體在步驟i)中使用單體總量中的比例為至多10重量%，優(yōu)選至多5重量％。除了在步驟i)中的乙烯基酯外，使用的其它共聚單體的總比例可為至多60重量％。在上述方法的步驟ii)中，可以使用上述單體。在步驟ii)中單體單獨(dú)使用的情況下，步驟ii)中使用的單體中至少一種不同于步驟i)中所使用的單體。原則上，在上述方法的步驟i)和ii)中，可以使用上述單體的任意組合，盡管在步驟i)中使用至少一種飽和羧酸的乙烯基酯?；趩误w的總量，所使用的具有酸基團(tuán)和/或具有酸酐基團(tuán)的單體的總量?jī)?yōu)選不超過(guò)6重量％。因此適于步驟ii)的單體通常為具有1-18個(gè)碳原子的直鏈和/或支鏈脂肪族羧酸的乙烯基酯，芳香族羧酸的乙烯基酯，烯鍵式不飽和脂肪族或環(huán)脂肪族烴，乙烯基芳香族化合物，特別是苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和/或乙烯基二甲苯，鹵代不飽和脂肪族烴，G^-不飽和單-和/或二羧酸，烯鍵式不飽和磺酸和/或膦酸或它們的鹽，a，/3-不飽和單羧酸與具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的伯、仲和/或叔飽和一元醇的酯，a,/3-不飽和二羧酸與具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的伯、仲和/或叔飽和一元醇的單酯或優(yōu)選二酯，環(huán)氧官能的烯鍵式不飽和化合物，有機(jī)硅官能的烯鍵式不飽和化合物，多烯鍵式不飽和且由此交聯(lián)的共聚單體，不飽和羧酸的羥基官能團(tuán)酯，可交聯(lián)或自交聯(lián)的烯鍵式不飽和共聚單體。在上述方法的步驟i)和ii)中使用的單體的重量比可在寬范圍內(nèi)變化，如10:90至90:10，優(yōu)選80:20至20:80，且更優(yōu)選60:40至40:60。在單獨(dú)情況下的數(shù)量比例的選擇取決于單個(gè)單體的性質(zhì)和取決于在此單獨(dú)情況下所需的性質(zhì)，且其以本領(lǐng)域中技術(shù)人員本身已知的方式選擇。在制備本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體中，在步驟i)和ii)中優(yōu)選使用不同的飽和羧酸的乙烯基酯；在步驟i)中，特別優(yōu)選使用至少一種飽和羧酸的乙烯基酯與至少一種ce-烯烴、特別是乙烯的組合。在本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體的其它優(yōu)選變化中，在步驟ii)中使用的單體為僅能與飽和羧酸的乙烯基酯較差共聚的單體。這些包括乙烯基芳香族化合物和/或單-或二羧酸酯，特別是苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)本發(fā)明的方法，可將這些與飽和羧酸的乙烯基酯較差共聚或幾乎不共聚的單體大量地嵌入至聚合物分散體中。然而，到目前為止仍不能準(zhǔn)確地解釋嵌入進(jìn)行的方式。似乎其受到在步驟i)和ii)中單體組合的影響。在一些體系中，形成接枝共聚物粒子;在其它體系中，相反，已經(jīng)觀察到多峰的(polymodal)粒度分布且顯示不同粒子具有不同于現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)的化學(xué)結(jié)構(gòu)。所有這些多級(jí)聚乙烯基酯分散體的共性為，當(dāng)用作涂料組合物中的粘結(jié)劑時(shí)，與以一步法制備的含有相同單體組合作為粘結(jié)劑的涂料組合物的膜相比，它們得到的膜具有出乎意料的高耐候性。特別優(yōu)選使用以多步驟得到的聚乙烯基酯分散體，其中，在步驟i)中，使用A1、A2和任選A4和/或任選A5和/或任選A6型的單體；或A1、A3和任選A4和/或任選A5和/或任選A6型的單體；或Al、A2、A3和任選A4和/或任選A5和/或任選A6型的單體，且在步驟ii)中，使用A3和/或A7型的單體。Al型單體為鏈長(zhǎng)為d-Q的直鏈或支鏈脂肪族飽和羧酸的乙烯基酯，如甲酸乙烯酯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或異丁酸乙烯酯。優(yōu)選醋酸乙烯酯。乙烯基酯Al也可以彼此之間兩種或多種組合存在于聚乙烯基酯分散體中?；谠诓襟Ei)中所使用的單體的總量，單體A1的比例，任選與此類型的其它共聚單體組合，為40-100重量％，優(yōu)選70-卯重量％。A2型單體為具有2-8個(gè)碳原子的支鏈或直鏈a-烯烴，如l-丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、1-辛烯以及特別是乙烯?；谠诓襟Ei)中所使用的單體的總量，單體A2的比例，任選與此類型的其它共聚單體組合，為0-45重量％，優(yōu)選5-45重量％，更優(yōu)選8-25重量％，最優(yōu)選10-20重量％。A3型單體為鏈長(zhǎng)為C5-ds的直鏈或支鏈脂肪族飽和羧酸的乙烯基酯，例如在酸基團(tuán)中具有5-ll個(gè)碳原子的ce-支鏈羧酸(⑧Versatic酸)的乙烯基酯，特戊酸、2-乙基己酸、月桂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸和硬脂酸的乙烯基酯。優(yōu)選Versatic酸的乙烯基酯，特別是VeoVa9，VeoVa⑧10和VeoVall的乙烯基酯。所述乙烯基酯A3也可以彼此之間兩種或多種的組合存在于聚乙烯基酯分散體中?；谠诓襟Ei)中所使用的單體的總量，單體A3的比例，任選與此類型的其它共聚單體組合，為0-60重量％，優(yōu)選2-40重量％，更優(yōu)選4-30重量％，最優(yōu)選5-25重量％。A4型單體為含有硅垸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體，例如通式為RSi(CH3)0—2(OR1)3—!的單體，其中R定義為CH2-CR2-(CH2)m或CH^CR2C02-(CH2)l3，W為非支鏈或支鏈的，任選取代的具有1-12個(gè)碳原子的烷基，且任選可被醚基團(tuán)隔斷，和I^為H或CH3。不是或除了這些單體外，使用的A4型單體也可為烯鍵式不飽和環(huán)氧化物化合物，如甲基丙烯酸縮水甘油酯或丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選使用含有硅垸基團(tuán)的烯鍵式不飽和單體和烯鍵式不飽和環(huán)氧化物化合物的組合。優(yōu)選的含有硅烷基團(tuán)的A4型烯鍵式不飽和單體為式CH2:CR2-(CH2)(MSi(CH3)(M(OR1)3.2和CH^CR2C02-(CH2)3Si(CH3)(M(0R1)3.2的硅垸，其中R1為具有1-8個(gè)碳原子的支鏈或非支鏈垸基，和W為H或CH3。特別優(yōu)選的A4型硅垸為乙烯基甲基二甲氧基硅垸、乙烯基甲基二乙氧基硅垸、乙烯基甲基二正丙氧基硅垸、乙烯基甲基二異丙氧基硅垸、乙烯基甲基二正丁氧基硅垸、乙烯基甲基二仲丁氧基硅烷、乙烯基甲基二叔丁氧基硅烷、乙烯基甲基二-(2-甲氧基異丙氧基)硅烷和乙烯基甲基二辛氧基硅烷。優(yōu)選的硅烷的其它實(shí)例為7-(甲基)丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基乙氧基)硅垸、7-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、7-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅烷、7-(甲基)丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅垸、7-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、7-丙烯酰氧基丙基三(2-甲氧基-乙氧基)硅烷、7-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、7-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、7-丙烯酰氧基丙基三正丙氧基硅垸、，丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅垸、7-丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅垸，和乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三正丙氧基硅垸、乙烯基三異丙氧基硅烷和乙烯基三丁氧基硅烷。上述硅垸化合物也可任選以其(部分)水解產(chǎn)物的形式使用?；谠诓襟Ei)中所使用的單體的總量，單體A4的比例，任選與此類型的其它共聚單體組合，為0-10重量％，優(yōu)選0.5-5重量％。A5型單體為烯鍵式不飽和化合物，其具有至少一個(gè)穩(wěn)定的非離子或離子基團(tuán)，優(yōu)選為酸基團(tuán)，在分子中，其通過(guò)聚合物結(jié)合的官能團(tuán)和/或電荷來(lái)額外地穩(wěn)定乳液聚合物。具有穩(wěn)定的非離子基團(tuán)的合適的共聚單體A5為烯鍵式不飽和脂肪族單-和/或二羧酸與聚垸撐二醇，優(yōu)選與聚乙二醇和/或聚丙二醇形成的酯，或?yàn)橄╂I式不飽和羧酸與氨基醇形成的酯，如氨基醇、如二乙基氨基乙醇的(甲基)丙烯酸酯、和/或(甲基)丙烯酸與二甲基氨基乙醇形成的酯，禾口(甲基)丙烯酸與鏈長(zhǎng)為C2-ds的二元脂肪族醇形成的酯，其中只有一個(gè)醇基團(tuán)被酯化。其它合適的為烯鍵式不飽和羧酸的酰胺，如丙烯酸和甲基丙烯酸的酰胺，和丙烯酸和甲基丙烯酸的N-羥甲基酰胺，及其醚。這些單體的其它組為包括N-乙烯基內(nèi)酰胺的N-乙烯基酰胺，如乙烯基吡咯垸酮或N-乙烯基-N-甲基乙酰胺。具有穩(wěn)定離子基團(tuán)的合適的共聚單體A5為烯鍵式不飽和羧酸或磺酸，其具有一個(gè)或兩個(gè)羧基或磺酸基團(tuán)。除了游離酸外，也可使用它們的鹽，優(yōu)選堿金屬或銨鹽。其實(shí)例為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸，馬來(lái)酸、富馬酸和/或衣康酸與鏈長(zhǎng)的一元脂肪族飽和醇形成的單酯，和它們的堿金屬和銨鹽，或磺基烷醇的(甲基)丙烯酸酯，例如2-磺基乙基甲基丙烯酸鈉。特別優(yōu)選的A5型共聚單體為丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸和/或乙烯基磺酸?；谠诓襟Ei)中所使用的單體的總量，存在的任何其它的共聚單體A5的量，視需要與此類型的其它共聚單體組合，優(yōu)選為至多5重量%，特別是至多3重量％。A6型單體為任何其它的烯鍵式不飽和化合物，其不屬于Al-A5型單體，且可很方便地或稍微不便地與Al-A5型單體共聚。A6型單體的實(shí)例為飽和脂肪族單羧酸與鏈長(zhǎng)C3-C18的一元不飽和醇形成的酯；烯鍵式不飽和單-或二羧酸，特別是丙烯酸和/或甲基丙烯酸，與一元脂肪族飽和醇形成的酯；鹵代烯烴如氯乙烯、偏氯乙烯和/或四氟乙烯；烯鍵式不飽和腈如丙烯腈和/或甲基丙烯腈；多烯鍵式不飽和的，任選鹵代烴，如丁二烯、2-氯丁二烯、2,3-二氯丁二烯和/或異戊二烯；C9-C16o;-烯烴；乙烯基芳香族化合物如苯乙烯；鏈長(zhǎng)Crds的一元脂肪族飽和醇的乙烯基醚；飽和與不飽和鏈長(zhǎng)C3-C18的脂肪族二羧酸的二乙烯基和/或二烯丙基酯；丙烯酸和巴豆酸的乙烯基和烯丙基酯；和三烯丙基氰尿酸酯?；谠诓襟Ei)中所使用的單體的總量，存在的任何其它的共聚單體A6的量，任選與此類型的其它共聚單體組合，通常為至多10重量%，優(yōu)選至多8重量％。A7型單體是A6型單體的亞組，其可在用在本發(fā)明方法的步驟ii)中。A7型單體可僅與飽和羧酸的乙烯基酯困難地發(fā)生共聚。該A7型單體包括烯鍵式不飽和單羧酸與一元脂肪族飽和醇形成的酯、烯鍵式不飽和二羧酸與一元脂肪族飽和醇形成的二酯和/或乙烯基芳族化合物。A7型單體優(yōu)選單獨(dú)用在上述方法的步驟ii)中或以此組中單體的混合物的形式使用，任選與A4和/或A5型單體組合。在上述方法的其他優(yōu)選的變化中，A3型單體單獨(dú)用在步驟ii)中或以與此組中單體的混合物的形式使用，任選與A4和/或A5型單體組合。特別優(yōu)選使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體包括通過(guò)多級(jí)共聚反應(yīng)得到聚合物，且其具有源自C5-ds羧酸的乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來(lái)酸與CVds醇形成的二酯、富馬酸與d-d8醇的二酯和/或乙烯基芳香族化合物的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選源自C5-C,8羧酸的乙烯基酯、丙烯酸和/或甲基丙烯酸與Crds醇形成的酯、苯乙烯和/或a-甲基苯乙烯。同樣特別優(yōu)選使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體包括通過(guò)多級(jí)共聚反應(yīng)得到聚合物，且其具有源自直鏈或支鏈C,-d8羧酸的乙烯基酯，優(yōu)選從醋酸乙烯酯和任選從其它的支鏈且飽和的Cs-Cu羧酸的乙烯基酯和/或從a-烯烴，最優(yōu)選從醋酸乙烯酯和乙烯的結(jié)構(gòu)單元。特別優(yōu)選使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體包括一種或多種通過(guò)多級(jí)共聚反應(yīng)得到聚合物，且其具有源自醋酸乙烯酯和乙烯的結(jié)構(gòu)單元，以及源自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或支鏈且飽和的CVC,2羧酸的乙烯基酯的結(jié)構(gòu)單元。同樣特別優(yōu)選使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體包括一種或多種通過(guò)多級(jí)共聚反應(yīng)得到聚合物，且其具有源自至少一種支鏈且飽和的C廣ds羧酸的乙烯基酯的結(jié)構(gòu)單元，和源自至少一種乙烯基芳香族化合物的結(jié)構(gòu)單元。同樣特別優(yōu)選使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體包括一種或多種通過(guò)多級(jí)共聚反應(yīng)得到聚合物，且其具有源自至少一種單體選自下列單體的結(jié)構(gòu)單元含有烯鍵式不飽和硅垸基團(tuán)的單體、含有烯鍵式不飽和環(huán)氧基團(tuán)的單體、含有烯鍵式不飽和羧酸、磺酸、磷酸或膦酸基團(tuán)或其鹽的單體，或這些單體的至少兩種的混合物。根據(jù)本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體包括至少一種保護(hù)性膠體和/或包括至少一種乳化劑。優(yōu)選僅存在保護(hù)性膠體，或存在保護(hù)性膠體以及至多3.65重量％的乳化劑。合適的保護(hù)性膠體，即高分子穩(wěn)定劑，為甲基纖維素、羥乙基-和丙基纖維素，以及羧甲基纖維素鈉、明膠、酪蛋白、淀粉、阿拉伯膠、羥乙基淀粉和海藻酸鈉。該優(yōu)選的保護(hù)性膠體為聚乙烯醇。合適的聚乙烯醇具有60-100mo1%的水解度和在20°C下2-70mPa*s，特別是30-70mPa*s的4%水溶液的粘性。上述保護(hù)性膠體也可以混合物的形式使用。當(dāng)使用保護(hù)性膠體時(shí),基于使用的單體的總量，其含量通常為0.1-5重量份，優(yōu)選0.3-5重量份。在優(yōu)選的變化中，本發(fā)明的涂料組合物根本不含保護(hù)性膠體，或基于使用的單體的總量，保護(hù)性膠體的量小于1重量％，更優(yōu)選小于0.7重量％。使用的乳化劑通常為非離子乳化劑或非離子與離子乳化劑的組非離子乳化劑的實(shí)例為酰基、烷基、油基(oleyl)和烷基芳基乙氧基化物。這些物質(zhì)可商業(yè)獲得，例如，Genapol⑧或Lutensol⑧商標(biāo)。它們包括，例如，乙氧基化的單-，二-和三烷基苯酚(EO:3-50，烷基取代的基團(tuán)C4-CI2)和乙氧基化的脂肪醇聚(EO:3-80;垸基基團(tuán)C8-C36)，特別是Cu-d4-脂肪醇(3-8)乙氧基化物，<:13(:15-羰基醇(3-30)乙氧基化物，Ci6C,8-脂肪醇(ll-80)乙氧基化物，Cur羰基醇(3-ll)乙氧基化物，d3-羰基醇(3-20)乙氧基化物，帶有20個(gè)氧化乙烯基團(tuán)的聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯，帶有最小含量10重量％的氧化乙烯基團(tuán)的氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物，油醇的聚氧乙烯(4-20)醚和壬基苯酚的聚氧乙烯(4-20)醚。特別合適的為脂肪醇的、特別是油醇的聚氧乙烯(4-20)醚。當(dāng)使用非離子乳化劑時(shí)，基于所使用單體的總量，其含量通常為0.05-10重量份，優(yōu)選0.05-5.0重量份，更優(yōu)選0.05-3.65重量份，且最優(yōu)選0.1-1重量份。也可使用非離子乳化劑的混合物。代替或除了非離子乳化劑外，也可使用離子乳化劑，優(yōu)選陰離子乳化劑。實(shí)例包括鏈長(zhǎng)Q2-C20的直鏈脂肪族羧酸的鈉、鉀和銨鹽，羥基正十八烷基磺酸鈉、鏈長(zhǎng)C『CM的羥基脂肪酸的鈉、鉀和銨鹽以及它們的硫酸化和/或乙?；a(chǎn)物，垸基硫酸鹽，也以三乙醇胺鹽的形式，垸基-(CurC2。)-磺酸鹽，烷基-(CnrC2o)-芳基磺酸鹽，二甲基二垸基-(<:8^18)-氯化銨，和其硫酸化產(chǎn)物，與鏈長(zhǎng)c4-c16的脂肪族飽和一元醇的磺基琥珀酸酯的堿金屬鹽，與鏈長(zhǎng)Cnrd2的一元脂肪醇的聚乙二醇醚的磺基琥珀酸4-酯(二鈉鹽)，與聚乙二醇壬基苯基醚的磺基琥珀酸4-酯(二鈉鹽)，磺基琥珀酸二環(huán)己基酯(鈉鹽)，木質(zhì)素磺酸及其鈣、鎂、鈉和銨鹽，樹(shù)脂酸(resinadds)，氫化和脫氫樹(shù)脂酸及其堿金屬鹽，(十二垸基化二苯醚)二磺酸鈉和月桂基硫酸鈉，或聚氧乙烯月桂醇醚硫酸鈉(3EO)。也可使用離子乳化劑的混合物。當(dāng)使用離子乳化劑時(shí)，基于所使用的單體的總量，其含量通常為0.05-10重量份，優(yōu)選0.05-5.0重量份，更優(yōu)選0.05-3.65重量份，且最優(yōu)選0.1-1重量份。也可使用離子乳化劑的混合物。當(dāng)使用乳化劑時(shí)，基于所使用的單體的總量，其總量通常為0.05-10重量份，優(yōu)選0.05-5.0重量份，更優(yōu)選0.05-3.65重量份，且最優(yōu)選0.1-1重量份。根據(jù)本發(fā)明使用的水性多級(jí)聚乙烯基酯分散體通常具有固體含量為20-70重量％，優(yōu)選30-65重量％,且更優(yōu)選40-60重量％。根據(jù)本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體的pH通常在2和7之間，優(yōu)選2.5和6之間。根據(jù)本發(fā)明使用的多級(jí)聚乙烯基酯分散體可通過(guò)上述方法制備。這是已通過(guò)選擇的步驟ii)來(lái)改變的自由基乳液聚合。步驟i)中自由基乳液聚合可以本身已知的方式以分批方法、以進(jìn)料方法、以分批/進(jìn)料組合的方法或以連續(xù)方法制備。在步驟i)中，優(yōu)選以分配/進(jìn)料組合的方法進(jìn)行，和特別優(yōu)選以進(jìn)料方法進(jìn)行，其中在步驟i)中通常初始加入使用的單體的量為例如1-15重量％的情況下以開(kāi)始聚合反應(yīng)。該單體可以一起或分開(kāi)進(jìn)料來(lái)計(jì)量。另外，通過(guò)在步驟i)中的開(kāi)始時(shí)進(jìn)行種子聚合，可在具體的實(shí)施方案中有利于建立特定的粒度和粒度分布。還用于穩(wěn)定的乳化劑和/或保護(hù)性膠體可在步驟i)中初始完全加入，或在初始分部分加入和分部分計(jì)量加入，或在進(jìn)行步驟i)期間全部計(jì)量加入。步驟i)期間的聚合反應(yīng)溫度通常在20-120°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選30-110。C的范圍內(nèi)，且最優(yōu)選在45-95。C的范圍內(nèi)變化。為了開(kāi)始聚合，可以使用本身己知的自由基聚合的引發(fā)劑。其實(shí)例為過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化環(huán)己酮、異丙基異丙苯基過(guò)氧化氫、過(guò)硫酸的鉀、鈉和銨鹽、鏈長(zhǎng)C8-C12偶數(shù)飽和一元脂肪族羧酸的過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧化氫、二叔丁基過(guò)氧化物、二異丙基過(guò)碳酸酯、偶氮異丁腈、乙酰基環(huán)己垸磺?；^(guò)氧化物、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)辛酸叔丁酯、二(3，5，5-三甲基)己?；^(guò)氧化物、過(guò)新戊酸叔丁酯、蒎垸過(guò)氧化氫(hydroperoxypinane)、對(duì)薄荷烷過(guò)氧化氫。上述的化合物也可用于氧化還原體系內(nèi)，其中也有可能使用過(guò)渡金屬鹽如鐵(II)鹽，或其它還原劑。使用的還原劑或調(diào)節(jié)劑也可以是氧甲烷亞磺酸的堿金屬鹽、鏈長(zhǎng)為CktQ4的硫醇、l-丁烯-3-醇、羥胺鹽、二垸基二硫代氨基甲酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸氫銨、連二亞硫酸鈉、二硫化二異丙基黃原酸酯、抗壞血酸、酒石酸、異抗壞血酸、硼酸、尿素和甲酸。然而，優(yōu)選使用水溶性的過(guò)硫酸鹽，特別是過(guò)硫酸銨或過(guò)硫酸鈉，引發(fā)聚合反應(yīng)。步驟i)中使用的用于聚合反應(yīng)的引發(fā)劑可在步驟i)開(kāi)始時(shí)完全加入，或可在步驟i)期間分部分加入或分部分計(jì)量加入，或在進(jìn)行步驟i)期間計(jì)量完全加入。當(dāng)步驟i)中所用的單體完全或至少90%，優(yōu)選至少95%的幾乎完全轉(zhuǎn)化時(shí)，開(kāi)始步驟ii)。為此目的，將用于下一步的聚合反應(yīng)方法的單體的整個(gè)量以純的形式，以溶液的形式或以單體乳液的形式加至在步驟i)中得到的聚合反應(yīng)混合物中。在此步驟中，該單體也可一起或分開(kāi)進(jìn)料計(jì)量加入。加料的持續(xù)時(shí)間通常在5-60分鐘，優(yōu)選在15-30分鐘的范圍內(nèi)變化。在步驟ii)中，其他的乳化劑和/其他的保護(hù)性膠體可在步驟ii)的開(kāi)始，或在步驟ii)期間和如合適在步驟iii)期間初始完全加入，可分部分初始加入和分部分計(jì)量加入，或在進(jìn)行步驟ii)期間和如合適在步驟iii)中計(jì)量完全加入。在步驟ii)期間反應(yīng)混合物的溫度可在步驟i)末期的溫度的范圍內(nèi)變化)；在步驟ii)期間的溫度優(yōu)選為比步驟i)末期的溫度低至多40°C。步驟ii)中將單體以純的形式或以溶液的形式或以乳液的形式，特別是水溶液的形式加至該反應(yīng)混合物中。優(yōu)選將該單體以液體且純的形式加至該反應(yīng)混合物中。步驟ii)中單體添加完畢后，通過(guò)加入引發(fā)劑開(kāi)始步驟iii)?？稍诓襟Eii)經(jīng)結(jié)束后立即或經(jīng)過(guò)一段放置期，如15-120分鐘后進(jìn)行。假設(shè)在進(jìn)行步驟ii)和在隨后的任何放置期內(nèi)，在步驟ii)中使用的單體可被分布于在第一階段形成的聚合物顆粒中或其上。為了重新開(kāi)始本方法的步驟iii)中的聚合反應(yīng)，可以使用本身已知的自由基聚合引發(fā)劑。其實(shí)例列于上述步驟i)的說(shuō)明中。在此情況下，步驟iii)中使用的用于聚合的引發(fā)劑也可在步驟iii)的開(kāi)始完全加入，或在步驟m)期間分部分和分部分計(jì)量加入，或在步驟iii)進(jìn)行完全計(jì)量加入。步驟iii)期間聚合反應(yīng)溫度通常在20-120°C，優(yōu)選30-110°C，且最優(yōu)選45-95°C的范圍內(nèi)變化。在開(kāi)始該聚合反應(yīng)的第二步前，建議在加入引發(fā)劑前或期間增加反應(yīng)混合物的溫度。在步驟iii)結(jié)束時(shí)，為了脫單體，接著可用其他的，優(yōu)選化學(xué)后處理，特別是用氧化還原催化劑，例如上述氧化劑和還原劑的組合來(lái)處理。此外，存在的殘留單體可以已知的方式除去，例如通過(guò)物理脫單體法，即，通過(guò)蒸餾法(distillative)除去，特別是通過(guò)水蒸汽蒸餾，或通過(guò)用惰性氣體汽提。特別有效的組合為物理和化學(xué)方法的組合，其使得殘留單體降至非常低的含量(<1000ppm,優(yōu)選〈100ppm)。此處描述的水性多級(jí)聚乙烯基酯分散體可用作用于所有類型的涂料組合物的粘結(jié)劑。特別優(yōu)選的是使用這些作為單一粘結(jié)劑?；诳偟墓毯?，在本發(fā)明涂料組合物中多級(jí)聚乙烯基酯分散體的比例通常為5-50重量％，優(yōu)選10-50重量％，更優(yōu)選15-30重量％。本發(fā)明的涂料組合物用作，例如，合成樹(shù)脂粘合膏(plasters)、糊狀瓷磚粘結(jié)劑、糊狀密封膠和糊狀密封組合物，優(yōu)選用于多孔部件，以及用作紙張涂料泥(pape腿tingslips)，但特別用作漆，例如乳膠漆、其他乳液涂料和釉料。上述涂料組合物包括通常作為單一粘結(jié)劑的粘結(jié)劑。這意味著這些涂料組合物僅包括，如果有的話，少量的液壓安裝材料。特別優(yōu)選的為使用本發(fā)明涂料組合物用作屋頂涂料、用作外墻漆或用作室內(nèi)用漆。本發(fā)明也涉及這些應(yīng)用。本發(fā)明涂料組合物可直接或在添加流變改良添加劑和/或其他組分后用作涂層基體的制劑。此類制劑為，例如，底漆或清漆。該制劑一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案為乳膠漆的制劑。這些通常包括30-75重量％，優(yōu)選40-65重量％的非揮發(fā)性組分。這可理解為指此乳膠漆除了存在的水和任何烴之外的所有組份，例如固體粘結(jié)劑、填料、顏料、增塑劑、粘結(jié)劑(固含量)和聚合物助劑的總量。所述非揮發(fā)性組分計(jì)數(shù)優(yōu)選為a)3-90重量。/。，更優(yōu)選10-60重量％的聚乙烯基酯分散體，這里的量是基于固體的量，b)5-85重量％，更優(yōu)選10-60重量％的至少一種無(wú)機(jī)顏料，c)0-85重量。/。，更優(yōu)選20-70重量％的無(wú)機(jī)填料，和d)0.1-40重量％，更優(yōu)選0.5-15重量％的常規(guī)助劑。特別優(yōu)選的為不含溶劑和增塑劑的水性涂料組合物。本發(fā)明的含顏料的涂料組合物的顏料體積濃度(PVK)通常為大于5%，優(yōu)選在10-90%的范圍內(nèi)。可以使用本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的所有為本目的而使用的顏料。優(yōu)選的是二氧化鈦，優(yōu)選以金紅石形式，硫酸鋇、氧化鋅、硫化鋅、堿式碳酸鉛、三氧化銻和鋅鋇白(硫化鋅和硫酸鋇)。然而，該涂料組合物還可包括有色顏料，例如氧化鐵、炭黑、石墨，發(fā)光顏料，鋅黃、鋅綠、群青、錳黑、銻黑、錳紫、巴黎藍(lán)或施韋因福特綠(Schweinfurtergreen)。除了無(wú)機(jī)顏料外，本發(fā)明涂料組合物也可包括有機(jī)有色顏料，例如烏賊墨、藤黃、卡塞爾棕、甲苯胺紅、對(duì)位紅、漢薩黃、靛青、偶氮染料、蒽醌類和靛藍(lán)類染料，以及二嗯嗪、喹吖啶酮、酞菁、異吲哚啉酮和金屬絡(luò)合顏料。使用的填料可為本領(lǐng)域中技術(shù)人員已知的為了本目的而使用的所有填料。優(yōu)選的填料為鋁硅酸鹽，如長(zhǎng)石，硅酸鹽，如高嶺土、滑石、云母、陶土、菱鎂礦，堿土金屬碳酸鹽，如碳酸鈣，例如以方解石或白堊的形式、碳酸鎂、白云石，堿土金屬硫酸鹽，如硫酸鈣，以及二氧化硅。所述填料可用作單獨(dú)組分或填料混合物。優(yōu)選在實(shí)際中使用填料混合物，例如碳酸鈣/高嶺土和碳酸鈣/滑石。合成樹(shù)脂粘合膏也可包括較粗的添加劑，如沙或沙巖顆粒。總之，在乳膠漆中優(yōu)選精細(xì)填料。為了增加遮蓋能力以及為了節(jié)省白色顏料，通常優(yōu)選使用精細(xì)填料用于乳膠漆，例如沉淀的碳酸鈣或具有不同粒度的不同碳酸鈣的混合物。為了調(diào)節(jié)色調(diào)的遮蓋力和顏色的深度，優(yōu)選使用有色顏料和填料的混合物。常規(guī)助劑包括潤(rùn)濕劑或分散劑，如聚磷酸鈉、鉀或銨，聚丙烯酸和聚馬來(lái)酸的堿金屬和銨鹽，多膦酸鹽如l-羥基乙烷-l,l-二膦酸鈉，以及萘磺酸鹽，特別是其鈉鹽。使用的分散劑可又為合適的氨基醇，例如2-氨基-2-甲基丙醇?；谠撏苛辖M合物總的重量，所述分散劑和潤(rùn)濕劑優(yōu)選以0.1-2重量％使用。此外，助劑也可包括增稠劑，例如纖維素衍生物，如甲基纖維素、羥乙基纖維素和羧甲基纖維素，以及酪蛋白，阿拉伯膠，黃蓍膠，淀粉，海藻酸鈉，聚乙烯醇，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丙烯酸鈉，基于丙烯酸和(甲基)丙烯酸的水溶性共聚物，如丙烯酸/丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸/丙烯酸酯共聚物，和所謂的聯(lián)合增稠劑如苯乙烯-馬來(lái)酸酐聚合物或，優(yōu)選疏水性改良的聚醚聚氨酯(HEUR)，疏水性改良的丙烯酸共聚物(HASE)和聚醚多元醇，所有這些對(duì)于本領(lǐng)域都是己知的。也可使用無(wú)機(jī)增稠劑，例如膨潤(rùn)土或鋰蒙脫石。當(dāng)存在增稠劑時(shí)，基于該涂料組合物的總重量，其用量?jī)?yōu)選為0.1-3重量％，更優(yōu)選0.1-1重量％。本發(fā)明的涂料組合物也可包括交聯(lián)添加劑。此類添加劑可為芳香酮，例如垸基苯基酮，其可在苯環(huán)上具有一個(gè)或多個(gè)取代基，或二苯甲酮和取代的二苯甲酮作為光引發(fā)劑。適用于此目的的光引發(fā)劑已經(jīng)公開(kāi)，例如，在DE-A-3827975和EP-A-0417568中。當(dāng)乙烯基酯共聚物P在共聚物組成中含有包括羰基的單體時(shí)，合適的交聯(lián)化合物也為具有至少兩個(gè)氨基基團(tuán)的水溶性化合物，例如脂肪族二羧酸的二酰肼，如在例如DE-A-3901073中所公開(kāi)的。此外，其也可以在本發(fā)明涂料組合物中使用如下物質(zhì)作為其它的助劑基于石蠟和聚乙烯的蠟，和消光劑，消泡劑，防腐劑或疏水劑，UV穩(wěn)定劑，殺蟲(chóng)劑，纖維，增塑劑和其它本領(lǐng)域中已知的添加劑。增塑劑的實(shí)例為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、己二酸二異丁酯，0^018@和？^{股3060@。消泡劑的實(shí)例為礦物油消泡劑或有機(jī)硅消泡劑。UV穩(wěn)定劑的實(shí)例為空間位阻的哌啶化合物(HALS)或二苯甲酮衍生物。上述多級(jí)聚乙烯基酯分散體，以及不含溶劑和增塑劑的涂料組合物，當(dāng)然也可用于制備包括溶劑和/或增塑劑的涂料組合物。此類成膜助劑為本領(lǐng)域中技術(shù)人員所熟知的，且基于在制劑中存在的聚乙烯基酯衍生物，通?？墒褂玫牧繛?.1-20重量％，從而使得該制劑具有最小的成膜溫度小于15°C，優(yōu)選0-10°C。其實(shí)例為石油醚，Texanol,TxiB，乙二醇丁醚，二甘醇丁醚，二丙二醇丁醚和三丙二醇丁醚。本發(fā)明的涂料組合物為穩(wěn)定流體體系，其可用于涂覆多數(shù)基材。合適的基材為，例如，木材，混凝土，金屬，玻璃，陶瓷，塑料，石膏，墻紙，其它紙，或涂覆的、涂底漆的或風(fēng)化的基材。該涂料組合物應(yīng)用于基材，所述基材以取決于所述涂料組合物的配置方式待被涂覆。所述應(yīng)用，取決于制劑的粘度和顏料含量并取決于基材，可以輥涂、刷涂、刀涂、浸涂法或以噴涂法進(jìn)行。令人吃驚的是，從本發(fā)明涂料組合物得到的膜相對(duì)于包括基于直鏈丙烯酸酯的粘合劑的乳膠漆，顯示出出乎意料的高耐候性。下面的實(shí)施例用于說(shuō)明本發(fā)明。除非另有聲明，實(shí)施例中份數(shù)和百分?jǐn)?shù)為重量份數(shù)和百分?jǐn)?shù)。對(duì)比例Cl:通過(guò)常規(guī)共聚反應(yīng)制備醋酸乙烯酯-乙烯共聚物的分散體向帶有攪拌器、夾套加熱器和計(jì)量泵的加壓裝置中加入由下列組分組成的水溶液21525g的水，86g的乙酸鈉，1440g的70重量％的含有28mol的氧化乙烯(ethyleneoxide)的氧化垸基乙氧基化物的水溶液，2167g的10重量％的聚乙烯醇水溶液(4重量％水溶液的粘度，23mPa*s)，1127g的15重量％的月桂基硫酸鈉溶液，577g的30重量。/。的乙烯基磺酸鈉水溶液和8g的1重量％的Fe(II)((S04)x7H20水溶液。該溶液的pH為7.2。將該裝置除去大氣氧并將乙烯注入裝置中，至乙烯壓力為20巴。然后計(jì)量加入1640g醋酸乙烯酯。將該裝置加熱至內(nèi)部溫度為60°C。在35。C時(shí)，計(jì)量加入30gBriiggolitC溶于2215g水的溶液的10%。隨后，計(jì)量加入42.8g的70重量％的叔丁基過(guò)氧化氫溶于2215g水的溶液的10。/。，在此期間內(nèi)部溫度升至60°C，并通過(guò)冷卻除去反應(yīng)熱。計(jì)量加入31065g的醋酸乙烯酯和72g的乙烯基三甲氧基硅烷(VTM)，在此期間乙烯壓力保持在40巴，直到將1725g的乙烯加至反應(yīng)器中。同時(shí)，在內(nèi)部溫度60。C時(shí)，將剩余的90%的還原和引發(fā)劑溶液計(jì)量加入。此后，將36g過(guò)氧二硫酸鈉(sodiumperoxodisulfate)溶于600g水的溶液計(jì)量加入，并將內(nèi)部溫度升至so。c，并在此溫度下保持1小時(shí)。實(shí)施例1:通過(guò)包接聚合(5GTMMA)制備用甲基丙烯酸甲酯改性的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物的分散體帶有攪拌器、夾套加熱器和計(jì)量泵的加壓裝置中加入由下列組分組成的水溶液水A的量(20200g)，74g乙酸鈉，1240g的70重量％的含有28mol氧化乙烯的氧化垸基乙氧基化物的水溶液，1860g的10重量％的聚乙烯醇水溶液(4重量％水溶液的粘度，23mPa*s)，970g克的15重量％的月桂基硫酸鈉溶液，500g的30重量％的乙烯基磺酸鈉溶液和7g的1重量％的Fe(II)((S04)x7H20水溶液。該溶液的pH為7.2。將該裝置除去大氣氧并將乙烯注入裝置中，至乙烯壓力為20巴。然后計(jì)量加入1390g的醋酸乙烯酯。將該裝置加熱至內(nèi)部溫度為60°C。在35°C時(shí)，計(jì)量加入26g的BriiggolitC溶于1900g水的溶液的10%。隨后，計(jì)量加入37g的70重量％的含水叔丁基過(guò)氧化氫溶于1900g水的溶液的10%，在此期間內(nèi)部溫度升至60°C，并通過(guò)冷卻除去反應(yīng)熱。計(jì)量加入26740g的醋酸乙烯酯和62g的乙烯基三甲氧基硅烷(VTM)的混合物，在此期間保持乙烯壓力為40巴，直到將1483g的乙烯加至該反應(yīng)器中。同時(shí)，在內(nèi)部溫度60。C時(shí)，將剩余90%的還原和引發(fā)劑溶液計(jì)量加入。此后，將內(nèi)部溫度升至80。C，并在此溫度下保持l小時(shí)。隨后，將混合物冷卻至50。C，并計(jì)量加入甲基丙烯酸甲酯B的量(1480g)，且保持內(nèi)部溫度為50°C再1小時(shí)?，F(xiàn)將該混合物加熱至內(nèi)部溫度為85°C，并計(jì)量加入14.8g過(guò)氧二硫酸鈉溶于590g水的溶液。將內(nèi)部溫度保持在85。C再1小時(shí)，然后冷卻。根據(jù)此制備方法，根據(jù)下表1的具有下列水A的量和甲基丙烯酸甲基酯B的量，制備了三個(gè)其它實(shí)施例分散體2、3和4。實(shí)施例Cl和1-4中的分散體的一些性質(zhì)顯示在表2中。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>"重均粒徑(由Aerosol光譜測(cè)得)2)重均/數(shù)均粒徑的比值(由Aerosol光譜測(cè)得)3)由分散體得到的膜對(duì)于水的接觸角對(duì)比例C2:通過(guò)常規(guī)多步共聚反應(yīng)制備醋酸乙烯酯-乙烯共聚物帶有攪拌器、夾套加熱器和計(jì)量泵的加壓裝置中加入由下列組分組成的水溶液18813g水，84.2g乙酸鈉，5033g的20重量％的含有30mol氧化乙烯的壬基苯酚乙氧基化物的水溶液，67.1g月桂基硫酸鈉，2013g的10重量％的聚乙烯醇水溶液(4重量％水溶液的粘度，23mPa*s)，566g的30重量％的乙烯基磺酸鈉水溶液和33g的1重量％的Fe(II)((SO》x7H20水溶液。該溶液的pH為7.2。將該裝置除去大氣氧，并將335g的乙烯注入該裝置中，關(guān)閉乙烯供應(yīng)。在室溫下，將30%的單體混合物B和溶于194g水的2.63g的BriiggolitE01計(jì)量加入。將該混合物加熱至內(nèi)部為60°C，并在50°C時(shí)計(jì)量加入3.75g的70%的含水叔丁基過(guò)氧化氫溶于194g水的溶液。通過(guò)冷卻除去反應(yīng)熱。在達(dá)到60。C時(shí)，經(jīng)卯分鐘計(jì)量加入70。/。的單體混合物B，以及經(jīng)360分鐘計(jì)量加入溶于1964g水的26.6g的BrtiggolitEOl，以及經(jīng)360分鐘計(jì)量加入38g的70。/。的叔丁基過(guò)氧化氫溶于1964g的水中的溶液。計(jì)量添加完單體混合物B后，經(jīng)270分鐘計(jì)量加入單體混合物A，通過(guò)開(kāi)啟乙烯供應(yīng)，將內(nèi)部壓力增加至40巴，并將乙烯供應(yīng)在此壓力下保持開(kāi)啟狀態(tài)，直到計(jì)量再加入3020g的乙烯。在計(jì)量添加完單體混合物A后，計(jì)量加入33.6g過(guò)硫酸鈉溶于792g水的溶液，并將內(nèi)部溫度升至80°C，并在此溫度下保持1小時(shí)。伴隨著攪拌，然后將大部分的未轉(zhuǎn)化的乙烯脫氣，并加入2升水。在使用減壓時(shí)，經(jīng)2小時(shí)將2升水蒸餾掉，其將分散體殘余的醋酸乙烯酯的含量降低至基于分散體為0.05重量％。使用的單體混合物B為9681g的醋酸乙烯酯和134.2g的乙烯基三甲氧基硅烷。使用的單體混合物A為20385g的醋酸乙烯酯。實(shí)施例5:通過(guò)包接聚合反應(yīng)(5GTMMA)制備用甲基丙烯酸甲酯改性的醋酸乙烯酯-乙烯共聚物分散體帶有攪拌器、夾套加熱器和計(jì)量泵的加壓裝置中加入由下列組分組成的水溶液水A的量(17700g)，74.5g乙酸鈉，4450g的20重量％的含有30mol氧化乙烯的壬基苯酚乙氧基化物的水溶液，60g月桂基硫酸鈉，1780g的10重量％的聚乙烯醇水溶液(4重量％水溶液的粘度，23mPa*s)，500g的30重量％的乙烯基磺酸鈉水溶液和30g的1重量％的Fe(II)((S04)x7H20水溶液。該溶液的pH為7.2。將該裝置除去大氣氧，并將300g的乙烯注入該裝置中，關(guān)閉乙烯供應(yīng)。在室溫下，計(jì)量加入由8570g的醋酸乙烯酯和119g的乙烯基三甲氧基硅垸組成的單體混合物的30%,然后計(jì)量加入溶于172g水的2.3g的BriiggolitEOl。將該混合物加熱至內(nèi)部為60°C，并在50°C時(shí)，計(jì)量加入3.3g的70%的叔丁基過(guò)氧化氫溶于172g水的溶液。通過(guò)冷卻除去反應(yīng)熱。在達(dá)到60。C時(shí)，經(jīng)90分鐘計(jì)量加入單體混合物剩余的70%，以及經(jīng)360分鐘計(jì)量加入溶于1737g水的23.5g的BrtggolitEOl，以及經(jīng)360分鐘計(jì)量加入33.6克的70。/。的叔丁基過(guò)氧化氫溶于1737g水的溶液。計(jì)量添加完單體混合物后，經(jīng)270分鐘計(jì)量加入18040g的Vina，并且同時(shí)，通過(guò)開(kāi)啟乙烯供應(yīng)，將內(nèi)部壓力增加至40巴，并在此壓力下將乙烯供應(yīng)保持開(kāi)啟狀態(tài)，直到計(jì)量再加入2670g的乙烯。此后，將內(nèi)部溫度升至80。C，并在此溫度下保持l小時(shí)。隨后，將該混合物冷卻至50。C，然后計(jì)量加入甲基丙烯酸甲基酯B(1480g)，并將內(nèi)部溫度保持50°C再1小時(shí)。然后將該混合物加熱至內(nèi)部溫度為85°C，并計(jì)量加入14.8g過(guò)硫酸鈉溶于5卯g水的溶液。將內(nèi)部溫度保持在85°C再1小時(shí)，然后冷卻。根據(jù)本制備方法，按照下表3中的水A的量和甲基丙烯酸甲基酯B的量制備了其它三個(gè)實(shí)施例分散體6、7禾H8。實(shí)施例C2和6-8的分散體的性質(zhì)顯示在表4中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>"重均粒徑(由Aerosol光譜測(cè)得)2)重均與數(shù)均粒徑的比值(由Aerosol光譜測(cè)得)3)重均粒徑(由光子相關(guān)光譜測(cè)得)4)重均與數(shù)均粒徑的比值(由光子相關(guān)光譜測(cè)得)對(duì)比例3:商購(gòu)可得的基于聚丙烯酸酯的分散體。LDM7717，賽拉尼斯乳液公司(CelaneseEmulsionsGmbH)乳膠漆的戶外風(fēng)化測(cè)試下文中通過(guò)具有根據(jù)下表5和6中的組分的乳膠漆的配方和研究詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>"使用的分散體為列于下表6中的分散體將粉狀增稠劑分散于水中，并隨著攪拌溶解，然后邊攪拌邊加入分散劑和基于礦物油的消泡劑。通過(guò)依靠溶解器的攪拌，將顏料和填料加入，并分散，然后將攪拌器攪拌速度增加至5000rpm，在5000rpm下進(jìn)一步分散，在此期間顏料/填料糊的溫度升至60。C。將該混合物冷卻至30。C。隨著輕微攪拌，然后攪拌加入共聚物分散體和成膜助劑。用于室外風(fēng)化的物質(zhì)按如下制備使用的基材為纖維水泥板(20X50cm，預(yù)風(fēng)化的)。預(yù)風(fēng)化通過(guò)4X16小時(shí)水下存儲(chǔ)并中間干燥和清潔。將該纖維水泥板涂底漆，并用乳膠漆在實(shí)驗(yàn)室和室溫下的各種情況下施用兩次。在各種情況下中間干燥進(jìn)行8小時(shí)。為了風(fēng)化測(cè)試，在實(shí)驗(yàn)室干燥48小時(shí)后，將該物放在戶外風(fēng)化測(cè)試，以在伊斯坦布爾南向90。角的方向。使用色光穩(wěn)定性(shadestability)評(píng)價(jià)耐候穩(wěn)定性。最后，L、a和b值根據(jù)DIN6174用色導(dǎo)分光光度計(jì)(得自畢克-加特納(Byk-Gardner))確定。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>表6顯示經(jīng)過(guò)9個(gè)月和12個(gè)月的戶外風(fēng)化后的L值。此外，記錄了A-L值。其通過(guò)在經(jīng)過(guò)戶外風(fēng)化和零值(開(kāi)始的值)之間的差異計(jì)算而來(lái)。較小的A-L值為相比于起始值亮度變化較小，且因此，耐候性越強(qiáng)。權(quán)利要求1.一種涂料組合物，其包括顏料和/或填料和多級(jí)聚乙烯基酯分散體，所述分散體通過(guò)如下得到i)在至少一種乳化劑和/或至少一種保護(hù)性膠體的存在下，聚合至少一種飽和羧酸的乙烯基酯和任選的其他可與其共聚的單體，直到所使用單體的轉(zhuǎn)化率為至少90％，ii)以純的形式、溶液的形式或乳液的形式，向步驟i)中得到的聚合混合物加入至少一種除步驟i)中使用的乙烯基酯之外的可自由基聚合的單體，和iii)在步驟ii)中單體添加完畢后，加入至少一種自由基聚合引發(fā)劑，從而使得步驟ii)中加入的單體在步驟ii)得到的分散體的存在下聚合，其中iv)在步驟i)和/或步驟ii)中，使用至少一種含有烯鍵式不飽和硅烷基團(tuán)的單體和/或至少一種烯鍵式不飽和環(huán)氧化物化合物。2.—種涂料組合物，其包括顏料和/或填料和多級(jí)聚乙烯基酯分散體，所述分散體通過(guò)如下得到i)在至少一種乳化劑和/或至少一種保護(hù)性膠體存在下，聚合至少一種飽和羧酸的乙烯基酯和任選其他的可與其共聚的單體，直到所使用單體的轉(zhuǎn)化率為至少90%，ii)以純的形式、溶液的形式或乳液的形式，向步驟i)中得到的聚合混合物加入至少一種除步驟i)中使用的乙烯基酯之外的可自由基聚合的單體，和iii)在步驟ii)中單體添加完畢后，加入至少一種自由基聚合引發(fā)劑，從而使得步驟ii)中加入的單體在步驟i)得到的分散體的存在下聚合，其中iv)基于總的單體含量，保護(hù)性膠體的量為0至小于1重量％。3.如權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其中基于所述多級(jí)聚乙烯基酯分散體以及用40pm篩測(cè)量，所述多級(jí)聚乙烯基酯分散體具有小于0.05重量％、優(yōu)選小于0.02重量％的篩余。4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中基于所使用的單體的總質(zhì)量，所述多級(jí)聚乙烯基酯分散體具有至多5重量％、更優(yōu)選小于3.65重量％的乳化劑含量。5.如權(quán)利要求1或2所述的涂料組合物，其中基于總的單體含量，所述多級(jí)聚乙烯基酯分散體不包含或包含至多1重量％的乳化劑，且通過(guò)小于1重量％的保護(hù)性膠體來(lái)額外地穩(wěn)定。6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中基于單體的總量，多級(jí)聚乙烯基酯分散體中聚合的酸和/或酸酐的含量不超過(guò)6重7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述聚乙烯基酯含有源自醋酸乙烯酯和任選源自其他的支鏈且飽和的CVd2-羧酸的乙烯基酯和/或源自a-烯烴，優(yōu)選源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元。8.如權(quán)利要求7所述的涂料組合物，其中所述聚乙烯基酯含有源自丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或支鏈且飽和的C5-d2-羧酸的乙烯基酯的結(jié)構(gòu)單元。9.如權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述多級(jí)聚乙烯基酯分散體通過(guò)在步驟ii)中添加一種或多種選自以下的單體得到Q-Q8羧酸的乙烯基酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、馬來(lái)酸與Crds醇形成的二酯、富馬酸與C廣d8-醇形成的二酯和/或乙烯基芳香族化合物。10.如權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中所述多級(jí)聚乙烯基酯分散體通過(guò)在步驟i)中添加醋酸乙烯酯和乙烯的組合和通過(guò)在步驟ii)中添加至少一種丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和/或支鏈且飽和的CVd2-羧酸的乙烯基酯得到。11.如權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的涂料組合物用于涂覆所有種類的基材的應(yīng)用。12.如權(quán)利要求ll所述的應(yīng)用，其中所述涂料組合物為合成樹(shù)脂粘合膏、糊狀瓷磚粘結(jié)劑、糊狀密封膠和糊狀密封組合物、和紙張涂料泥或漆。13.如權(quán)利要求12所述的涂料組合物的應(yīng)用，其中所述漆為乳膠漆、其他乳液涂料和釉料。14.如權(quán)利要求13所述的涂料組合物，其中所述涂料組合物為為屋頂涂料、外墻漆或室內(nèi)用漆。全文摘要本發(fā)明描述的是涂料組合物，其包括顏料和/或填料和作為粘結(jié)劑的多級(jí)聚乙烯基酯分散體。這些粘結(jié)劑通過(guò)選擇的多步驟方法制備，其中在第一步得到聚乙烯基酯分散體，在第二步將單體以溶解或純的形式或乳液的形式加至該反應(yīng)混合物中，且然后再開(kāi)始聚合反應(yīng)。該聚乙烯基酯分散體包括聚合的硅烷和/或環(huán)氧化物，或該聚乙烯基酯分散體僅具有少量的保護(hù)性膠體，如果有的話。用以此方法得到的多級(jí)聚乙烯基酯分散體配制的涂料組合物因?yàn)榉浅８叩哪秃蛐远档米⒁?。文檔編號(hào)C09D133/12GK101348637SQ20081013367公開(kāi)日2009年1月21日申請(qǐng)日期2008年7月18日優(yōu)先權(quán)日2007年7月19日發(fā)明者伊萬(wàn)·卡布雷拉,哈拉爾德·彼得里,托馬斯·菲希特納,斯蒂凡·克里格申請(qǐng)人:塞拉尼斯乳劑股份有限公司